DE19811387A1

DE19811387A1 - Flüssiges mehrphasiges Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE19811387A1
Application number: DE19811387A
Authority: DE
Inventors: Heinz-Dieter Soldanski; Juergen Noglich; Alexander Ditze; Marc Benoit
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-03-16
Filing date: 1998-03-16
Publication date: 1999-09-23
Also published as: WO1999047634A1; US6521584B1; JP2002506924A; EP1064350A1

Abstract

Flüssige mehrphasige im wesentlichen CFK-freie Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, die mindestens eine wäßrige Phase I sowie eine mit dieser wäßrigen Phase nicht mischbare, nicht wäßrige flüssige Phase II aufweisen und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen lassen, und die anionisches und/oder nichtionisches Tensid enthalten, sind in einem Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas anwendbar, bei dem ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführt, in Mengen von 1,5 bis 10 g pro m·2· auf die zu reinigende Fläche, vorzugsweise durch Besprühen, aufgetragen und diese Fläche im Anschluß daran gegebenenfalls durch Wischen mit einem saugfähigen weichen Gegenstand gereinigt wird.

Description

Die Erfindung betrifft mehrphasige flüssige im wesentlichen Chlor fluorkohlenstoff (CFK)-freie Reinigungsmittel, die sich durch Schütteln temporär emulgieren lassen und zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, einsetzbar sind, sowie ein Verfah ren zur Reinigung harter Oberflächen.

Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Regel um wäßrige Zubereitungen in Form ei ner stabilen Lösung oder Dispersion, die als wesentliche Wirkstof fe oberflächenaktive Substanzen, organische Lösungsmittel sowie gegebenenfalls Komplexbildner für die Härtebestandteile des Was sers, Abrasivstoffe und reinigend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor allem für die Reinigung von Glas- und Keramikoberflächen bestimmt sind, werden häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Alkohole und Glykolether, formuliert. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift 22 20 540, den US-Patent schriften 3 839 234 und 3 882 038 sowie in den europäischen Pa tentanmeldungen 344 847 und 393 772.

Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der For derung nach hoher Reinigungsleistung auch die Forderung nach mög lichst einfacher und bequemer Anwendung der Mittel. Meist wird er wartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne weitere Maßnahmen die gewünschte Wirkung liefern. Hier stellt sich vor al lem bei Anwendung auf glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektieren können, Schwie rigkeiten dadurch ein, daß Mittel, die gut reinigen, meist nicht streifenfrei auftrocknen, während solche Mittel, die im wesentli chen ohne sichtbare Rückstände auftrocknen, nur eine begrenzte Reinigungswirkung aufweisen. Um bei annehmbaren Rückstandsverhal ten eine hinreichende Reinigungswirkung, insbesondere gegenüber fettigen Anschmutzungen zu erreichen, ist es notwendig, den Reini gungsmitteln neben organischen Lösungsmitteln auch größere Mengen an mehr oder weniger flüchtigen Alkalien zuzusetzen. Hier haben insbesondere Ammoniak und Alkanolamine Anwendung gefunden. Höhere Konzentrationen an Ammoniak bzw. Amin bewirken allerdings neben einer merklichen Geruchsbelästigung eine entsprechende Erhöhung des pH-Wertes in der Reinigungsmittellösung mit der Folge, daß emp findlichere Oberflächen, wie beispielsweise Lackflächen, von die sen Reinigungsmitteln deutlich angegriffen werden. Es bestand da her nach wie vor Bedarf an Reinigungsmitteln, die bei hoher Reini gungsleistung die genannten Nachteile nicht aufweisen.

Die deutsche Offenlegungsschrift 39 10 170 beschreibt als Mundwas ser dienende Zusammensetzungen zur Bakteriendesorption von festen Oberflächen und lebenden Geweben, die in Form einer 2-Phasen-Zu bereitung vorliegen und beim Schütteln eine temporäre Öl-in-Wasser-Emulsion von begrenzter Lebensdauer bilden, wobei die wäß rige Phase etwa 50 bis 97 Gew.-% und die mit Wasser nicht mischba re Ölphase etwa 3 bis 50 Gew.-% umfaßt. Erfindungswesentlich ist ein Gehalt von etwa 0,003 bis 2 Gew.-% eines amphiphilen kationi schen Mittels, beispielsweise eines kationischen Tensids, in einer Menge, die die Bildung der Öl-in-Wasser-Emulsion ermöglicht, wobei diese Emulsion etwa 10 Sekunden bis 30 Minuten nach ihrer Bildung zusammenbricht und sich auftrennt. Anionische Tenside beeinträch tigen die antibakterielle Wirkung. Andere Tenside sind nicht er wähnt.

Die europäische Patentanmeldung 0 195 336 beschreibt in zwei Aus führungsformen (1) und (2) durch Schütteln emulgierbare Pflegemit tel für empfindliche Oberflächen, insbesondere (1) Kunststoff oberflächen oder (2) Compact-Disc-Platten, die neben einer wäßri gen Phase noch eine organische Phase enthalten, die aus dem CFK 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan besteht. Weiter sind die Mittel frei von Wachs und enthalten in der wäßrigen Phase (1) mindestens ein Tensid sowie ein wasserlösliches flüssiges Silikonöl bzw. (2) das Triethanolamin-Salz eines C_10-12-Alkylschwefelsäurehalbesters. Über die Stabilität der durch Schütteln generierbaren Emulsion wird keine Aussage gemacht. Zur Gewährleistung der Emulgierbarkeit liegt der Tensidgehalt üblicherweise bei 1 bis 10 Gew.-%, insbe sondere 2 bis 8 Gew.-%, bei Bedarf jedoch auch über 10 Gew.-%, wo bei Aniontenside, insbesondere solche mit einer Sulfat- oder Sul fonatgruppe, bevorzugt sind. Aufgrund ihrer umweltschädlichen Ei genschaften, insbesondere im Zusammenhang mit dem Ozon-Loch, soll te jedoch der Einsatz von CFK reduziert oder besser noch vermieden werden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, leistungsstarke, lagerstabile und leicht handhabbare im wesentlichen CFK-freie Mit tel für die Reinigung harter Oberflächen bereitzustellen, die ge trennte Phasen zeigen, sich zur Anwendung emulgieren lassen, wäh rend der Anwendung homogen bleiben und anschließend erneut ge trennte Phasen ausbilden.

Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein flüssiges mehrphasiges im wesentlichen CFK-freies Reinigungsmittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das mindestens eine wäßrige Phase I sowie eine mit dieser wäßrigen Phase nicht misch bare, nicht wäßrige flüssige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, und das anio nisches und/oder nichtionisches Tensid enthält.

Im einfachsten Fall besteht ein erfindungsgemäßes Mittel aus einer kontinuierliche wäßrigen Phase, die aus der gesamten Phase I be steht, und einer kontinuierlichen nicht wäßrigen flüssigen Phase, die aus der gesamten Phase II besteht. Eine oder mehrere kontinu ierliche Phasen eines erfindungsgemäßen Mittels können jedoch auch Teile einer anderen Phase in emulgierter Form enthalten, so daß in einem solchen Mittel beispielsweise Phase I zu einem Teil als kon tinuierliche Phase I vorliegt, die die kontinuierliche wäßrige Phase des Mittels darstellt, und zu einem anderen Teil als diskon tinuierliche Phase I in der kontinuierlichen nicht wäßrigen Pha se II emulgiert ist. Für Phase II und weitere kontinuierliche Pha sen gilt analoges.

Nicht mischbare, nicht wäßrige Phase bedeutet im Rahmen der vor liegenden Erfindung nicht auf Wasser als Lösungsmittel basierende Phase, wobei in der nicht wäßrigen Phase II geringe Mengen, bezo gen auf Phase II, an Wasser von bis zu 10 Gew.-%, üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-%, durchaus gelöst enthalten sein können. Weiter ist unter im wesentlichen CFK-frei in diesem Zusammenhang zu verstehen, daß die nicht wäßrige flüssige Phase II nicht auf CFK basiert. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel jedoch aufgrund der negativen Umwelteinflüsse dieser Verbindungen überhaupt keine CFK, wobei geringe Mengen, bezogen auf das gesamte Mittel, von bis zu etwa 5 Gew.-% noch tolerierbar sind.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, bei dem ein erfindungsgemä ßes Reinigungsmittel durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführt, in Mengen von 1,5 bis 10 g pro m² auf die zu reinigende Fläche, vorzugsweise durch Besprühen, aufgetragen und diese Fläche im Anschluß daran gegebenenfalls durch Wischen mit einem saugfähi gen weichen Gegenstand gereinigt wird.

Neben ihrer hohen Reinigungsleistung zeichnen sich die erfindungs gemäßen Mittel durch eine hohe Lagerstabilität aus. So sind die einzelnen Phasen im Mittel über lange Zeit stabil, ohne daß sich beispielsweise Ablagerungen bildeten, und die Überführung in eine temporäre Emulsion bleibt auch nach häufigem Schütteln reversibel.

Zudem läßt die physikalische Form der erfindungsgemäßen Mittel das Problem der Stabilisierung eines als Emulsion formulierten Mittels per se außen vor. Die Trennung von Inhaltsstoffen in separate Pha sen kann zusätzlich die chemische Stabilität des Mittels fördern. Weiter weisen die erfindungsgemäßen Mittel ein ausgezeichnetes Rückstandsverhalten auf. Schmierige Rückstände werden weitgehend vermieden, so daß der Glanz der Oberflächen erhalten bleibt, ohne daß ein Nachspülen notwendig wäre.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die konti nuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche gegen einander abgegrenzt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent halten eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, vorzugsweise 0,1 bis 35 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 20 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierlichen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens. Dabei ist dann die kontinu ierliche Phase I bzw. II um den Volumenteil verringert, der als Dispergens in der jeweils anderen Phase verteilt ist. Besonders bevorzugt sind hierbei Mittel, in denen Phase I in Mengen von 0,1 bis 35 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 20 Vol.-%, bezogen auf das Volu men der Phase II, in Phase II emulgiert ist.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt neben den kontinuierlichen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vor, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion betei ligten Teilen der Phasen I und II abgegrenzt ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise 5 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 95 bis 5 Vol.-% Phase II.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent hält das Mittel 35 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 5 bis 65 Vol.-% Phase II, insbesondere 55 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 5 bis 45 Vol.-% Phase II, äußerst bevorzugt 70 bis 95 Vol.-% Phase I so wie 5 bis 30 Vol.-% Phase II. Weiterhin stellt die kontinuierliche Phase I vorzugsweise die untere Phase und die kontinuierliche Pha se II die obere Phase dar.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform basiert die nicht wassermischbare Phase II auf aliphatischen Benzinkohlenwasserstof fen und/oder Terpen-Kohlenwasserstoffen. Die Benzinkohlenwasser stoffen weisen vorzugsweise einen Siedepunktbereich von 130 bis 260°C, insbesondere von 140 bis 220°C, besonders bevorzugt von 150 bis 200°C, auf. Geeignete Terpen-Kohlenwasserstoffe sind bei spielsweise Citrusöle wie das aus den Schalen von Orangen gewonne ne Orangenöl, die darin enthaltenen Orangenterpene, insbesondere Limonen, oder Pine Oil, das aus Wurzeln und Stubben extrahierte Kiefernöl. Phase II kann auch ausschließlich aus aliphatischen Benzinkohlenwasserstoffen und/oder Terpen-Kohlenwasserstoffen be stehen. Hierbei enthält Phase II Benzinkohlenwasserstoffe vorzugs weise in Mengen von mindestens 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 90 bis 100 Gew.-%, insbesondere 95 bis 100 Gew.-%, äußerst bevorzugt 99 bis 99,99 Gew.-%.

Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsge mäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vorzugsweise enthalten die Mittel anionische und nichtionische Tenside, wobei die anionischen Tensi de insbesondere in Phase I enthalten sind. Die Menge an anioni schem Tensid liegt, bezogen auf die Phase I, üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbeson dere zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside ent halten, liegt deren Konzentration vorzugsweise in Phase I, bezogen auf Phase I, üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwi schen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%, und in Phase II, bezogen auf Phase II, üblicherweise nicht über 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,5 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,2 Gew.-%, besonders bevor zugt zwischen 0,005 und 0,1 Gew.-%, äußerst bevorzugt zwischen 0,01 und 0,05 Gew.-%.

Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C₈-C₁₈-Alkyl benzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkyl teil, C₈-C₂₀-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-Monoalkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkyl polyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäureester mit 8 bis 18 C-Atomen in den Alkoholresten.

Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze ein gesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetall salze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Aminsalzen enthalten sein.

Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natri um-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsul fosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Fettalkylsulfate mit 12 bis 14 C-Atomen wie auch Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO er wiesen.

Als nichtionische Tenside sind vor allem C₈-C₁₈-Alkoholpolyglykol ether, d. h. ethoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkyl teil und 2 bis 15 Ethylenoxideinheiten (EO), C₈-C₁₈-Carbonsäure polyglykolester mit 2 bis 15 EO, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycosi de mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinhei ten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mit tel 1,4 Glucoseeinheiten.

Bevorzugt werden als nichtionische Tenside in der wäßrigen Phase neben den Additionsprodukten aus Ethylenoxid und Fettalkoholen mit insbesondere 4 bis 8 Ethylenoxideinheiten die Alkylpolyglycoside, und von diesen wiederum die Vertreter mit 8 bis 10 C-Atomen im Al kylteil und bis zu 2 Glucoseeinheiten. In der nichtwäßrigen Pha se II werden als nichtionische Tenside Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise Oleyl-Cetyl-Alko hol+5-EO-ether, und/oder Fettsäurepolyglykolester (FSE) mit insbe sondere 2 bis 10 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, be sonders bevorzugt. Weiter ist bei den Niotensiden, insbesondere den Alkoholpolyglykolethern und Carbonsäurepolyglykolestern, für Phase II der Ethoxylierungsgrad auf die C-Kettenlänge in der Art abgestimmt, daß kürzere C-Ketten mit niedrigeren Ethoxylierungs graden bzw. längere C-Ketten mit höheren Ethoxylierungsgraden kom biniert werden.

Besonders bevorzugt sind Mittel, welche anionisches und nichtioni sches Tensid enthalten. Dabei sind insbesondere Kombinationen aus Aniontensid in Phase I und nichtionischem Tensid in Phase II vor teilhaft, beispielsweise Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/ oder Fettalkoholpolyglykolethersulfaten in Phase I mit Fettalko holpolyglykolethern und/oder FSE in Phase II.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlös liche organische Lösungsmittel in Form niederer Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische aus Alkoholen und Ethe ralkoholen enthalten. Die Menge an organischem Lösungsmittel be trägt vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew. %, bezogen auf die wäßrige Phase I.

Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend was serlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Be tracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykol monobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmono butylether, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylengly kolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Werden Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichts verhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Besonders wird im Rahmen der Erfindung Ethanol bevorzugt.

Die Mittel sind durch vorzugsweise bis zu dreimaliges, insbesonde re bis zu zweimaliges, besonders bevorzugt einmaliges, Schütteln in die erfindungsgemäß temporäre Emulsion überführbar, wobei die durch Schütteln generierte temporäre Emulsion über einen zur be quemen Anwendung des Mittels ausreichenden Zeitraum von etwa 0,5 bis 10 min, bevorzugt 1 bis 5 min, insbesondere 1,5 bis 3 min be ständig ist, d. h. einerseits nicht unmittelbar nach dem Ende des Schüttelns wieder zusammenbricht und andererseits nicht längerfri stig bestehen bleibt. Hierbei ist unter beständig zu verstehen, daß nach der jeweiligen Zeit noch mindestens 90 Vol.-% des Mittels als die durch Schütteln generierte temporäre Emulsion vorliegen. Neben der Auswahl und Dosierung der Basis- und Wirkkomponenten be steht ein Regulativ zur Einstellung letzterer Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel in der Steuerung der Viskosität der ein zelnen Phasen.

Die wäßrige Phase I weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31, Drehfrequenz 20 min^-1, 20°C) von 0,1 bis 200 mPa.s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa.s, äu ßerst bevorzugt 1 bis 60 mPa.s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mit tel bzw. die enthaltenen Phasen Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator in Phase I, bezogen auf Phase I, beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%. Geeignete Viskositätsregulatoren sind unter anderem synthetische Polymere wie die Homo- und/oder Copolymere der Acrylsäure bzw. ihrer Derivate, beispielsweise die unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlichen Produkte der Firma Goodrich, insbesondere das vernetzte Acrylsäurecopolymer Carbopol-ETD-2623®. In der internationalen Anmeldung wo 97/38076 ist eine Reihe weite rer von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die eben falls geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel in Phase I flüchti ges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkano lamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwen det. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt, bezogen auf Phase I, vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders be vorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%.

Neben dem flüchtigen Alkali können die erfindungsgemäßen Mittel in Phase I zusätzlich Carbonsäure enthalten, wobei das Äqui valentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vor zugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Car bonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure, bezogen auf Pha se I, vorzugsweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwi schen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essig säure eingesetzt.

Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mit tel weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derarti gen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Par fumöle, pH-Regulatoren (z. B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH), Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Die Menge an derarti gen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reini gungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.

Der pH-Wert der wäßrigen Phase I kann dabei über einen weiten Be reich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, vorzugsweise 5 bis 10,5, insbesondere 7 bis 10.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemä ßen Mittel

70 bis 95 Vol.-% wäßriger Phase I, enthaltend
0,01 bis 10 Gew.-% anionisches Tensid,
0 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid,
0 bis 10 Gew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel,
0 bis 0,5 Gew.-% Viskositätsregulator,
0 bis 3 Gew.-% flüchtiges Alkali,
0 bis 0,2 Gew.-% Parfüm und
ad 100 Gew.-% Wasser, und
5 bis 30 Vol.-% nichtwäßriger Phase II, enthaltend
0 bis 99,999 Gew.-% aliphatische Benzin-Kohlenwasserstoffe,
0 bis 99,999 Gew.-% Terpen-Kohlenwasserstoffe,
0,001 bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid und
0 bis 1 Gew.-% Parfüm,

wobei die Angaben in Gew.-% auf die jeweilige Phase bezogen sind, die Summe der Benzin- und Terpen-Kohlenwasserstoffe Phase II ad 100 Gew.-% komplettiert und die Phasen zusätzlich geringe Mengen an Farbstoff enthalten können.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel geschieht in der Weise, daß man das durch Schütteln temporär in eine Emulsion über führte Mittel in Mengen von beispielsweise etwa 1,5 bis 10 g pro m², vor zugsweise 3 bis 7 g pro m², auf die zu reinigende Fläche aufträgt und unmittelbar im Anschluß daran diese Flächen mit einem saugfä higen weichen Gegenstand wischt und sie dadurch reinigt. Der Auf trag der Mittel geschieht vorzugsweise mit Hilfe geeigneter Sprüh geräte, um eine möglichst gleichmäßige Verteilung zu erreichen. Zum Wischen eignen sich in erster Linie Schwämme oder Tücher, die bei Behandlung größerer Flächen von Zeit zu Zeit mit Wasser ausge spült werden können.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden durch getrenntes Aufmischen der einzelnen Phasen unmittelbar aus ihren jeweiligen Rohstoffen, anschließendes Zusammenführen und Durchmischen der Phasen und ab schließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion hergestellt. Sie lassen sich ebenfalls durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels zur Auftrennung der temporären Emulsion herstellen. Insofern eine Komponente in einer anderen als der Phase, der die jeweilige Komponente zugeschrieben bzw. mit der sie in das Mittel eingebracht wurde, nicht völlig unlöslich ist, kann auch diese andere Phase im Rahmen der Einstellung von Lös lichkeitsgleichgewichten durch Diffusion entsprechende Anteile der betreffenden Komponente enthalten.

Beispiele

Die folgenden Rezepturen wurden wie oben beschrieben zu den erfin dungsgemäßen Mitteln E1 bis E5 verarbeitet. Die in Klammern ange gebenen Inhaltsstoffe sind beispielhaft für die jeweilige Sub stanzklasse, können aber durch andere in der Anmeldung aufgezählte Substanzen ersetzt werden. Die Rahmenrezeptur stellt einen bevor zugten Bereich der Erfindung dar.

Als Komponenten wurden eingesetzt in Phase I

a) anionische Tenside ([1] Natrium-C_12-14-Fettalkylsulfat, [2] Natrium-C_12-14-Fettalkyl-2EO-sulfat),
b) nichtionische Tenside,
c) wasserlösliche Lösungsmittel (Ethanol),
d) Emulgator (Carbopol 2643)
e) Alkali (wäßrige Ammoniaklösung, 25 Gew.-%ig)
f) Parfüm und
g) Wasser, und in Phase II
h) aliphatische Benzinkohlenwasserstoffe (Benzin-KW mit Siedepunktsbereich von 162-192°C),
i) Terpen-Kohlenwasserstoffe (Orangenterpene),
j) nichtionische Tenside ([3] Talgfettsäure+6EO, [4] Oleylcetylalkohol+SEO (mit ca. 30 Gew.-% C₁₆- und ca. 70 Gew.-% C₁₈-Anteilen)) und
k) Parfüm

sowie geringe Mengen an Farbstoff in Phase I und/oder Phase II. Die Versuchsrezepturen enthielten in Phase II weder Parfüm noch Farbstoff.

Die Zusammensetzung der Rahmenrezeptur R und der erfindungsgemäßen Rezepturen E1 bis E5 (Anteile der Phasen I und II in Vol.-%, Men gen der Komponenten a) bis i) in Gew.-%) sowie der pH-Wert und die wie beschrieben bestimmte Viskosität der wäßrigen Phase I der Mittel E1 bis E5 sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Die erfindungsgemäßen Rezepturen wiesen eine klare untere Phase I und eine obere Phase II auf, die durch eine geringe Menge emul gierter Phase I leicht milchig trüb war.

Prüfung der Reinigungswirkung

Zur Prüfung der Reinigungswirkung unter extremen Bedingungen wurde folgende Methode eingesetzt:
An weißen PVC-Platten (40 mm×554 mm), die mit einer Testan schmutzung versehen waren, wurde nach standardisierter Behandlung im Gardener-Prüfgerät die Lichtremission vermessen. Der Test schmutz setzte sich aus
7 Gew.-% feinteiligem Ruß,
57 Gew.-% Myritol® (Fettsäuretriglycerid) und
36 Gew.-% Testbenzin
zusammen und war in Mengen von 0,3 g pro Platte gleichmäßig aufge tragen worden. Nach 1 bis 1,5 Stunden Trockenzeit wurden die Plat ten, die zu mehreren gleichzeitig angeschmutzt worden waren, für den Test eingesetzt. Der Reinigungsvorgang bestand in 20 maschi nell geführten streichenden Wischbewegungen mit einem Polyester schwamm unter standardisierter Belastung (800 g), wobei 6 g Reini gungsmittel angewandt wurden. Nach Abspülen unter fließendem Was ser wurde die Lichtremission im Vergleich zur unbehandelten Platte vermessen. Die Ergebnisse dieser Versuche in Tabelle 2 als relati ve Reinigungsleistung in % gegenüber einem als 100% gesetztem im marktführenden einphasigen Standard-Glasreiniger angegeben.

Tabelle 2

Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß erfindungsgemäße Mittel ei ne im Vergleich zu konventionellen einphasigen Mitteln mindestens gleichwertige Reinigungsleistung zeigen oder diese wie im Falle der erfindungsgemäßen Beispiele in ihrer Reinigungsleistung sogar noch übertreffen.

Claims

1. Flüssiges mehrphasiges im wesentlichen CFK-freies Reinigungs mittel mit wenigstens zwei kontinuierlichen Phasen, das minde stens eine wäßrige Phase I sowie eine mit dieser wäßrigen Phase nicht mischbare, nicht wäßrige flüssige Phase II aufweist und sich durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführen läßt, dadurch gekennzeichnet, daß es anionisches und/oder nichtioni sches Tensid enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die konti nuierlichen Phasen I und II durch eine scharfe Grenzfläche ge geneinander abgegrenzt sind.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeich net, daß eine oder beide der kontinuierlichen Phasen I und II Teile, bevorzugt 0,1 bis 35 Vol.-%, insbesondere 0,2 bis 20 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der jeweiligen kontinuierli chen Phase, der jeweils anderen Phase als Dispergens enthalten.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß Phase I in Mengen von 0,1 bis 35 Vol.-%, bevorzugt 0,2 bis 20 Vol.-%, bezogen auf das Volumen der Phase II, in Pha se II emulgiert ist.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich net, daß neben den kontinuierlichen Phasen I und II ein Teil der beiden Phasen als Emulsion einer der beiden Phasen in der anderen Phase vorliegt, wobei diese Emulsion durch zwei scharfe Grenzflächen, eine obere und eine untere, gegenüber den nicht an der Emulsion beteiligten Teilen der Phasen I und II abge grenzt ist.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeich net, daß es 35 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 5 bis 65 Vol.-% Pha se II, insbesondere 55 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 5 bis 45 Vol.-% Phase II, äußerst bevorzugt 70 bis 95 Vol.-% Phase I sowie 5 bis 30 Vol.-% -Phase II.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeich net, daß es eine auf aliphatischen Benzinkohlenwasserstoffen, bevorzugt mit einem Siedebereich von 130 bis 260°C, und/oder Terpen-Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise Orangenöl und/oder Pi ne Oil, basierende oder daraus bestehende Phase II enthält.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeich net, daß es in Phase II aliphatische Benzinkohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 140 bis 220°C, bevorzugt von 150 bis 200°C, in Mengen, bezogen auf Phase II, von 60 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 100 Gew.-%, insbesondere 95 bis 100 Gew.-%, äußerst bevorzugt 99 bis 99,99 Gew.-%, enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeich net, daß es anionisches Tensid aus der Gruppe C₈-C₁₈-Alkyl benzolsulfonate, C₈-C₂₀-Alkansulfonate, C₈-C₁₈-Monoalkylsulfate, C₈-C₁₈-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxidein heiten sowie C₈-C₁₈-Alkylalkohol-Sulfobernsteinsäureester und deren Mischungen enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeich net, daß es nichtionisches Tensid aus der Gruppe der Ethoxylate längerkettiger Alkohole, der Alkylpolyglycoside und deren Mi schungen in Phase I und/oder II enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeich net, daß es anionisches und nichtionisches Tensid enthält.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeich net, daß es in Phase I anionisches, insbesondere C_12-14-Fett alkoholsulfate und/oder C_12-14-Fettalkoholpolyglykolether sulfate mit vorzugsweise 2 Ethylenoxideinheiten (EO), und in Phase II nichtionisches Tensid, insbesondere C_16-18-Fettalkohol polyglykolether mit bevorzugt 2 bis 8 EO und/oder C_14-18-Fett säurepolyglykolester mit vorzugsweise 2 bis 10 EO, enthält.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeich net, daß es wasserlösliche organische Lösungsmittel aus der Gruppe der niederen Alkohole mit 2 oder 3 C-Atomen, der Glyko lether Ethylenglykolmonobutylether oder Propylenglykolmonobuty lether und deren Mischungen enthält.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeich net, daß es in Phase I, bezogen auf Phase 1, 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, Lösungsmittel enthält.

15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeich net, daß es in Phase I Viskositätsregulator, insbesondere Homo- und/oder Copolymer der Acrylsäure bzw. deren Salze, in Mengen, bezogen auf Phase I, von bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst be vorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%, enthält.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeich net, daß eine Phase I mit einer Viskosität von 0,1 bis 200 mPa.s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa.s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa.s, enthält.

17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeich net, daß es in Phase I flüchtiges Alkali, insbesondere Ammoniak und/oder Alkanolamin mit bis zu 9 C-Atomen beträgt, in Mengen, bezogen auf Phase I, von 0,01 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, enthält.

18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeich net, daß es
70 bis 95 Vol.-% wäßriger Phase I, enthaltend
0,01 bis 10 Gew.-% anionisches Tensid,
0 bis 3 Gew.-% nichtionisches Tensid,
0 bis 10 Gew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel,
0 bis 0,5 Gew.-% Viskositätsregulator,
0 bis 3 Gew.-% flüchtiges Alkali,
0 bis 0,2 Gew.-% Parfüm und
ad 100 Gew.-% Wasser, und
5 bis 30 Vol.-% nichtwäßriger Phase II, enthaltend
0 bis 99,999 Gew.-% aliphatische Benzin-Kohlenwasserstoffe,
0 bis 99,999 Gew.-% Terpen-Kohlenwasserstoffe,
0,001 bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid und
0 bis 1 Gew.-% Parfüm,
enthält, wobei die Angaben in Gew.-% auf die jeweilige Phase bezogen sind, die Summe der Komponenten h und i Phase II ad 100 Gew.-% komplettiert und die Phasen zusätzlich geringe Men gen an Farbstoff enthalten können.

19. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es die anionischen Tenside a) in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevor zugt 0,01 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,3 Gew.-%, und die nichtionischen Tenside j) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,005 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,05 Gew.-%, enthält.

20. Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, bei dem ein Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden An sprüche durch Schütteln temporär in eine Emulsion überführt, in Mengen von 1,5 bis 10 g pro m² auf die zu reinigende Fläche, vorzugsweise durch Besprühen, aufgetragen und diese Fläche im Anschluß daran gegebenenfalls durch Wischen mit einem saugfähi gen weichen Gegenstand gereinigt wird.