DE19617535A1 - Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen - Google Patents
Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen LackschlämmenInfo
- Publication number
- DE19617535A1 DE19617535A1 DE1996117535 DE19617535A DE19617535A1 DE 19617535 A1 DE19617535 A1 DE 19617535A1 DE 1996117535 DE1996117535 DE 1996117535 DE 19617535 A DE19617535 A DE 19617535A DE 19617535 A1 DE19617535 A1 DE 19617535A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- absorbent material
- paint sludge
- paint
- sludge
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title abstract description 7
- 230000008023 solidification Effects 0.000 title 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 title 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 7
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 6
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 3
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 3
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical class O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052811 halogen oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000011173 large scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001612 separation test Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000007592 spray painting technique Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/06—Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
- C02F11/14—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents
- C02F11/147—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening with addition of chemical agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/40—Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Public Health (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von
flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen, bei dem der Lackschlamm
mit einem absorbierenden Material zum Erzeugen eines zur weiteren
Verarbeitung handhabbaren feststoffartigen Produktes in
Verbindung gebracht wird.
In fast allen Bereichen der lackverarbeitenden Industrie fällt
bei der Applikation von Naßlacken ein Overspray an. Dieser
Lacknebel wird überlicherweise mit Wasser ausgewaschen und
mittels geeigneter Koagulierungsmittel entklebt. Auf diese Art
und Weise entstehen beim Lackierprozeß die sogenannten Lack
schlämme, die früher auf Sondermülldeponien entsorgt wurden.
Ein Hauptaspekt der Erfindung ist, solche Lackschlämme, die
nach einem Entklebungs- bzw. einem Koagulationsprozeß entstehen,
aufzuarbeiten.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung besteht darin, Farbrückstände
oder Farbschlämme entsprechend aufzuarbeiten. Solche Rückstände
fallen an, wenn Restbestände oder nicht verwendete Farb- oder
Lackzusammensetzungen zur Entsorgung anstehen. Farb- oder
Lackschlämme können auch dann anfallen, wenn bei einem Gegen
stand, der mit einem falschen Farbton lackiert wurde, diese
Lackschicht wieder abgelöst oder entsprechend nachgearbeitet
wurde.
Aufgrund immer strenger werdender gesetzlicher Auflagen sind
Lackschlämme als Reststoffe definiert, mit der Vorgabe, sie
einer wirtschaftlich sinnvollen stofflichen oder energetischen
Verwertung zuzuführen.
Diese Vorgabe setzt voraus, daß die der Verwertung zugeführten
Rest- oder Sekundärrohstoffe mit einer mehr oder weniger
aufwendigen Vorbehandlung der jeweiligen Verweftungstechnologie,
z. B. Hydrierung, Pyrolyse durch Verschwelung, Feststoffver
brennung, u. a., angepaßt bzw. so konditioniert angeliefert
werden, daß beim Verwerter kein zusätzlicher Aufwand entsteht.
Der aus einer Spritzkabine anfallende Lackschlamm enthält in
der Regel 60 bis 70% Wasser, das bei der weiteren Behandlung
und Aufarbeitung störend ist. Durch das übliche Dekantieren
kann das Wasser nur partiell abgetrennt werden, wobei ein
Restwassergehalt von 25 bis 45% erzielt werden kann. Bei einem
Transport und/oder bei Standzeiten tritt wieder eine Phasen
trennung auf, die eine wiederholte Aufarbeitung, sprich Dekan
tierung erforderlich macht. Dieser Zusatzaufwand resultiert
aus der RA 2301 D der GGVS, Flüssigkeitstrennprüfung gemäß ISO
2431 über den Transport von dekantierten Lackschlämmen, die
einen visuellen Flüssigkeitsspiegel in und/oder auf dem Trans
portbehälter verbietet.
Es ist dazu bekannt geworden, den Lackschlamm mit einem absor
bierenden Material in Verbindung zu bringen.
Ein solches absorbierendes Material ist bspw. Sägemehl. Dabei
wurde festgestellt, daß im Falle von Sägemehl bis zu 60% dieser
strukturbildenden und feuchtigkeitsbindenden Komponente hin
zugegeben werden muß, um ein handhabbares resultierendes Material
zu erhalten. Diese Vorgehensweise erfordert darüber hinaus eine
intensive Vermischung der beiden Stoffe, verbunden mit einem
hohen technischen und apparativen Aufwand und den entsprechenden
Kosten. Darüber hinaus resultiert eine erhebliche Vergrößerung
des zu entsorgenden Volumens, da ja nicht nur eine erhebliche
Menge an Sägemehl hinzugegeben werden muß, sondern auch das resul
tierende Produkt stark aufquillt. Man erhält zwar ein handhab
bares Produkt, jedoch ist wesentlich mehr an zu entsorgendem
Volumen und dementsprechend wesentlich mehr an zu entsorgender
Masse vorhanden.
Es ist auch schon bekannt geworden, als strukturbildende und
feuchtigkeitsbindende Komponenten Aluminiumsilikate (Bentonite)
hinzuzugeben, die etwa bis zu 20% hinzugegeben werden müssen.
Diese Hinzugabe hat allerdings den Nachteil, daß bei einer
gewünschten Verwertung der resultierenden Mischung als Feuerungs
produkt beim Verbrennen glasartige Aluminiumsilikatschlacken
entstehen, die wiederum selbst ein entsorgungsbedürftiges
Abfallprodukt darstellen.
Es ist schon bekannt geworden, bei der Lackhandhabung gewisse
Konditionierungen durchzuführen, um die Handhabung der zu
entsorgenden Lackschlämme zu vereinfachen. Dazu gehört bspw.
das eingangs erwähnte Konditionieren dahingehend, um die
Klebeeigenschaften des Lackes möglichst rasch abzubauen.
So ist es aus dem Dokument US 5,385,676 bekannt, ein wasser
lösliches Propfpolymer dem zirkulierenden Wassersystem in einer
Lacksprühkabine mit einem Anteil von 0,1 bis 100 ppm hinzu
zugeben. Das Propfpolymer setzt sich unter anderem aus einem
Acrylatmonomer sowie einer Ammoniumsalzkomponente zur Schaffung
der Wasserlöslichkeit zusammen.
Aus dem Dokument US 5,215,668 ist ein Verfahren zur Entklebung
von Lacken in Lackschlämmen bekannt, bei dem kationische und
anionische Methacrylatpolymersalze bestimmter Viskosität zusammen
mit Aluminiumsulfat zur Konditionierung hinzugegeben werden.
Aus der DE 42 16 352 A1 ist ein Verfahren zur Entklebung und
Koagulierung von Lacken und sonstigen organischen Beschichtungs
mitteln, insbesondere von Lacksystemen auf Wasserbasis in
Umlaufwässern von Naßabscheidern für Spritzlackieranlagen
bekannt, wobei dem Umlaufwasser an sich bekannte Lackkoagulier
mittel zugesetzt werden, wobei man den Härtebereich des Umlauf
wassers auf Werte im Bereich von 0-1,0 mMol pro Liter Erd
alkalimetallionenäquivalente einstellt. Dabei können Lack
koaguliermittel, wie sie aus der DE 38 10 166 A1 bekannt sind,
eingesetzt werden, die 8-25 Gew.-% Acrylsäureeinheiten und
92-75 Gew.-% Ethyleneinheiten, bezogen auf die Säureform des
Copolymerisats, bestehen und als Salz einer anorganischen oder
organischen Base, vorzugsweise in Form von Alkalimetall-,
Ammonium-, Amin- oder Alkanolaminsalzen vorliegen.
Aus der DE 38 10 166 A1 ist eine Verwendung eines wäßrigen
Konzentrates, enthaltend 2-25 Gew.-% eines Ethylen-Acrylsäure-
Copolymerisats, und das als Salz einer anorganischen oder
organischen Base vorliegt, bekannt, um Lacke zu koagulieren.
Bei den beiden zuvor genannten Dokumenten fällt als Reaktions
produkt ein Lackschlamm an, der Ausgangspunkt des zuvor erwähnten
einen Aspektes der Erfindung ist, nämlich solche Lackschlämme,
die nach einer Koagulierung entstehen, so aufzuarbeiten, daß
diese zu einem handhabbaren feststoffartigen Produkt weiter
verarbeitet werden.
Aus der DE-Z: Oberfläche und JOT 1989, Heft 4, Seiten 22-26,
ist ein Funktionsprinzip einer Lackschlamm-Entklebungs- und
Entwässerungsanlage beschrieben, bei der der Lackschlamm, nach
der Koagulation, über einen Dekanter zum großen Teil vom Wasser
befreit wird. Der Schlamm ist nach wie vor hoch wasserhaltig
und ist noch nicht als feststoffartiges handhabbares Produkt
im Sinne der vorliegenden Erfindung anzusehen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein Verfahren zu
schaffen, durch das Lackschlämme in effektiver Weise aufgear
beitet werden können, wobei effektiv bedeutet, daß mit einem
großtechnisch zur Verfügung stehenden absorbierenden Material,
ohne großen apparativen Aufwand, Lackschlämme so aufgearbeitet
werden können, daß ein handhabbares Produkt zur Weiterverwertung
erhalten werden kann, ohne daß dabei eine erhebliche Gewichts-
und Volumenzunahme erfolgt.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß als
absorbierendes Material ein nachvernetztes Polyacrylatsalz hoher
Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit verwendet wird.
Solche Polyacrylatsalze hoher Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit
sind bekannt und werden beispielsweise auf dem Hygienesektor
eingesetzt, bspw. in Babywindeln, um den Urin aufzunehmen. Ein
weiteres Anwendungsgebiet sind Damenbinden oder Tampons zur
Aufnahme von Körperflüssigkeiten.
Durch die Verwendung eines solchen Materials hoher Flüssigkeits
aufnahmefähigkeit kann unter Heranziehung von geringen Mengen
absorbierendem Material eine sehr große Menge an Lackschlamm
absorbiert werden, wobei ein Festprodukt erhalten wird, das
als solches keine besonderen Anforderungen an die Handhabbarkeit,
insbesondere bspw. beim Transport stellt. Es wurde festgestellt,
daß diese modifizierten Polyacrylatsalze, sowohl die aufgenommene
Flüssigkeit als auch die aufgenommenen Festpartikel nicht ohne
weiteres abgeben, so daß auch bei langen Standzeiten keine
Trennung oder Abscheidung zu beobachten ist.
Dies ist durchaus als überraschend anzusehen, denn es werden
bei der erfindungsgemäßen Anwendung nicht nur die Flüssigkeiten,
d. h. Wasser, Lösemittel, Säuren, Laugen etc., sondern auch
speziell die Partikel des Lackschlammkoagulats in die Hohlräume
der Solvathülle eingelagert.
Durch einen einzigen Arbeitsschritt ist es möglich,
das heterogene Gemisch eines Lackschlammes in einen handhabbaren,
thermisch verwertbaren Ersatzbrennstoff umzuwandeln. Dadurch
können die bislang in der Praxis bekannten kosten- und energie
aufwendigen mehrstufigen Verfahren, nämlich Dekantieren,
Abwasseraufbereitung, Trocknungsprozesse und dergleichen,
wegfallen.
Im Gegensatz zu dem eingangs erwähnten Beispiel aus dem Stand
der Technik mit dem hohen Anteil an hinzuzufügendem Sägemehl,
ist es bei der vorliegenden Erfindung ausreichend, eine Menge
im Bereich von 3-5%, bezogen auf die Flüssigkeitsmenge des
aufzuarbeitenden Lackschlammes, an absorbierendem Material
hinzuzufügen, so daß keine beachtenswerte Gewichtszunahme
resultiert. Darüber hinaus erfolgt kein übermäßiges Quellen,
so daß auch keine nennenswerte Volumenzunahme resultiert.
Wird das resultierende Produkt einer Weiterverwertung, beispiels
weise einer Verbrennung, zugeführt, so entstehen keine
zusätzlichen Schlacken, wie beispielsweise bei dem eingangs
erwähnten Beispiel der Hinzugabe von Aluminiumsilikaten, da
die eingesetzten modifizierten Polyacrylatsalze rückstandslos
verbrennen. Diese modifizierten Polymerstoffe verbrennen in
für die Umwelt unbedenkliche Stoffe, nämlich im wesentlichen
in CO₂ und H₂O, somit entstehen keine problematischen Halogen-
oder Stickoxidverbindungen.
Darüber hinaus wurde bei der Verbrennung gefunden, daß durch
die kombinierte Einlagerung von Flüssigkeit und festem Lack
koagulat der für eine optimale Verbrennung gewünschte Effekt
erzielt wird. Dieser Effekt beruht auf der Tatsache, daß der
eingeschlossene Flüssigkeitsanteil, bedingt durch einen Siede
verzug beim Einbringen in den Brennraum, für eine Feinstver
teilung des Brenngutes und damit der vollständigen Verbrennung
sorgt.
Darüber hinaus hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil,
daß die heute üblichen aufwendigen und umweltbelastenden
Reinigungsarbeiten der Konditionierungsapparate und der Förder
einrichtung vor der thermischen Verwertung entfallen, da durch
das Verfahren ein handhabbares feststoffartiges, auch riesel
fähiges Produkt entsteht, so daß in den Aufarbeitungsvor
richtungen keine Rückstände verbleiben.
Im Gegensatz zu dem eingangs erwähnten Beispiel der Sägemehl
konditionierung ist auch kein Produkt zu handhaben, das, wie
im Fall von Sägemehl, hoch entzündlich ist, und somit beim
Transport und der Lagerung bei der vorliegenden Erfindung keine
entsprechende Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden müssen.
Dieselben Vorteile werden auch bei der Aufarbeitung von Farbrück
ständen oder abgelösten Farbschichten, gegebenenfalls nach
entsprechender an sich bekannter Konditionierung, erzielt.
Somit wird mit der vorliegenden Erfindung die gewünschte
effektive Aufarbeitung der flüssigkeitshaltigen Lackschlämme
erzielt, und somit die Aufgabe vollkommen gelöst.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird ein absor
bierendes Material verwendet, dessen Flüssigkeitsaufnahme
fähigkeit zumindest 20 g Flüssigkeit pro g Material beträgt.
Diese Maßnahme hat nun den Vorteil, daß 1 g des Materials
mindestens etwa das Zwanzigfache seines Eigengewichtes an
Flüssigkeit aufnehmen kann, somit die Gewichtszunahme durch
das Hinzufügen des absorbierenden Materials entsprechend auf
ein Zwanzigstel maximal reduziert werden kann.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird ein absor
bierendes Material verwendet, dessen Flüssigkeitsaufnahme
fähigkeit 30 g ± 20% pro g Material beträgt.
In diesem Größenordnungsbereich der Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit
wird ein Optimum an möglichst geringer Gewichtszunahme erzielt
und zugleich ist eine handhabbare Menge an absorbierendem
Material vorhanden, die mit den Lackschlämmen in kurzer Zeit
verarbeitet werden kann.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird das absor
bierende Material in einer solchen Menge zugegeben, daß nach
der Absorption ein stichfestes, krümeliges Material erhalten
wird.
Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß als Verfahrensprodukt ein
Endprodukt entsteht, das für die gängigen Zerteil-, Transport-
und Handhabungsvorgänge, bei einer Wiederverwertung, bspw. in
einer Verbrennungsanlage, gut gehandhabt werden kann. Soll dieses
Endprodukt bspw. einer Verbrennungsanlage zugeführt werden,
kann es in entsprechend geeignete granulierte oder stückige
Form gebracht werden, um dem brennenden Gut, z. B. Müll, Zement
gleichmäßig untergemischt werden zu können.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird, wie bereits
erwähnt, das resultierende Produkt aus Lackschlamm und absor
biertem Material einer Verbrennung zugeführt.
Diese Maßnahme hat nun den Vorteil, daß das resultierende
Material einem energieerzeugenden Vorgang zugeführt werden kann,
somit in einem echten Recyclingprozeß eingesetzt werden kann.
Dabei wurde festgestellt, daß der Energieinhalt des Endproduktes
des erfindungsgemäßen Verfahrens etwa 50% des Brennwertes von
einer entsprechenden Menge an Heizöl ergibt.
Es ist aber nicht nur möglich, dieses Produkt einer reinen
energieerzeugenden Verbrennung, bspw. bei der Müllverbrennung,
zuzuführen, sondern es ist möglich, in Hochofenprozessen oder
bei der Zementherstellung, bspw. in Zementdrehrohröfen, ein
gesetzt zu werden, somit als aktiver Energieträger in Produk
tionsprozessen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird als absor
bierendes Material ein mit Alkoholen nachvernetztes Alkali
polyacrylatsalz eingesetzt.
Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß ein aus dem Hygienesektor
bekanntes Industrieprodukt herangezogen wird, wie es beispiels
weise aus der DE 44 18 818 A1 bekannt ist. Solche modifizierten
Alkalipolyacrylate hoher Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit werden
von verschiedenen Herstellern angeboten, beispielsweise von
der Firma BASF, Ludwigshafen, unter der Bezeichnung "Aqualic
CA L76 LFW", von der Firma Stockhausen, Krefeld, unter der
Handelsbezeichnung "T 5319 (A)" oder von der Firma Nippon
Shokubai, Japan, unter der Bezeichnung "Sodium Polyacrylate".
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird als absor
bierendes Material ein nicht typkonformes Alkalipolyacrylat
aus der Herstellung von absorbierenden Materialen für den
Hygienebereich verwendet.
Diese Maßnahme hat nun den erheblichen Vorteil, daß ein Reststoff
herangezogen wird, um den Lackschlamm zu absorbieren.
Für den an sich bekannten Einsatz solcher modifizierten Alkali
polyacrylate im Hygienebereich wird ein Produkt herangezogen,
das ganz engen Spezifikationsgrenzen entspricht. Bei der
Herstellung von 10.000 t eines solchen Materials in den engen
Spezifikationsgrenzen fallen etwa 25 bis 35 t nicht geeignetes,
d. h. nicht typkonformes Material an, das bislang nicht verwertet
werden kann oder nachbehandelt werden muß. Dieses für den
Hygienebereich nicht einsetzbare Material ist aber hervorragend
für den erfindungsgemäßen Zweck zur Aufarbeitung von flüssig
keitshaltigen Lackschlämmen geeignet. In diesem Fall kann somit
mit einem Reststoff aus dem Hygienesektor der Reststoff Lack
schlamm in ein weiter verwertbares Produkt umgewandelt werden,
indem einfach diese beiden Reststoffe in geeigneter Weise
miteinander vermengt werden. Dies wird als eine besonders
vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung dahingehend gesehen,
daß eben nicht besonders spezifische, auf Lackschlämme abge
stimmte oder speziell dafür hergestellte absorbierende
Materialien, die einen entsprechenden technischen, wirtschaft
lichen, finanziellen Aufwand erfordern, notwendig sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird das absor
bierende Material nur für eine kurze Zeitspanne intensiv mit
dem Lackschlamm vermischt, und das entsprechende Rührwerkzeug
wird anschließend sofort aus der resultierenden Mischung
entfernt.
Diese Maßnahme hat den Vorteil, daß durch das intensive Vermi
schen die beiden Substanzen entsprechend innig miteinander in
Berührung gebracht werden, so daß das absorbierende Material
gleichmäßig seine volle Wirkung ausüben kann. Das Rührwerkzeug
wird, bevor die Konsistenz zu fest wird, abgezogen, wobei sich
zu diesem Zeitpunkt die gebildete Mischung hervorragend von
dem Werkzeug löst, da einerseits die Haft- oder Klebekraft des
Lackschlamm schon abgenommen hat, die Konsistenz aber noch nicht
so fest ist, daß das Rührwerkzeug nicht mehr aus der Vermengung
abgezogen werden kann, und dabei noch abgezogen werden kann,
ohne daß Klumpen oder Mengen daran haften.
Es versteht sich, daß die vorstehend genannten und die nach
stehend noch zu erläuternden Merkmale nicht nur in den ange
gebenen Kombinationen, sondern auch in anderen Kombinationen
oder in Alleinstellung einsetzbar sind, ohne den Rahmen der
vorliegenden Erfindung zu verlassen.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand einiger ausgewählter
Ausführungsbeispiele näher beschrieben und erläutert.
Es wird ein Lackschlamm herangezogen, wie er in einer Lackier
anlage in der Automobilindustrie anfällt.
Typische Kennzahlen solcher Lackschlämme sind wie folgt:
Festkörpergehalt vor dem Dekantieren: ca. 30 bis 40%
Festkörpergehalt nach dem Dekantieren: ca. 55 bis 75%
Anteil Restwasser: ca. 40 bis 20%
Anteil Lösemittel: ca. 3 bis 5%
Konsistenz: schlammähnlich, pastös
Geruch: arttypisch
Festkörpergehalt nach dem Dekantieren: ca. 55 bis 75%
Anteil Restwasser: ca. 40 bis 20%
Anteil Lösemittel: ca. 3 bis 5%
Konsistenz: schlammähnlich, pastös
Geruch: arttypisch
100 g einer solchen Probe, wie sie nach dem Dekantieren anfällt,
werden in einem Glasbehälter eingewogen.
Der im Beispiel 1 herangezogene Lackschlamm enthält organische
Bindemittel, organische, anorganische Pigmente, Hilfsstoffe,
Koagulierungsmittel, etwa 4% Restlösemittel und Wasser. Der
Festkörperanteil betrug 60%.
Es werden 2 g eines mit Glycerin nachvernetzten Natrium
polyacrylats, wie es von der Firma Stockhausen unter der
Handelsbezeichnung "T 5319 (A)" im Handel erhältlich ist,
entsprechend 5%, bezogen auf den Restfeuchtegehalt von 40%
der Probe, eingewogen und mit einem Holzspatel während ca. 1
Minute mit der Probe vermischt.
Nach etwa 5 Minuten Absorptionszeit resultiert ein Feststoff
von krümeliger stichfester Konsistenz. Dieser Feststoff ist
gefahrlos und vorschriftsmäßig transportfähig und ohne weitere
Konditionierung für ein weiteres Handling und für eine weitere
Verwertung geeignet.
Das Produkt wurde einer kalorimetrischen Brennwertbestimmung
unterzogen, wobei der Brennwert ca. 50% des Brennwertes von
Heizöl entspricht.
Ein niedrig viskoser Lackschlamm, wie er bei Elektrotauchlacken
anfällt, weist einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 80% auf.
100 g einer solchen Probe wird in einen Glasbehälter eingewogen,
dem 4 g eines mit Alkoholen nachvernetzem Natriumpolyacrylats
hinzugegeben werden, wie es von der Firma BASF unter der
Bezeichnung "Aqualic CA L76 LFW" im Handel befindlich ist. Die
Menge an zugegebenem Feststoff entspricht 5% bezogen auf den
Feuchtigkeitsgehalt der Probe. Der Feststoff wird mit einem
mechanischen Rührer kurz, aber intensiv eingerührt. Danach wurde
der Rührer sofort aus der Probe entfernt.
Nach 5 Minuten Absorptionszeit wird ein krümelig stichfestes
Produkt ähnlicher Konsistenz wie unter Beispiel 1 beschrieben
erhalten.
In einem Großversuch wurde ein kathodisches Tauchlackierbad,
wie es in der Automobilindustrie Einsatz findet, herangezogen,
nachdem es zu einer nicht mehr kompensierbaren Kontamination
des eingesetzten Elektrophoresetauchlackes gekommen war. Der
Beckeninhalt betrug 360 m³ Lackmaterial mit einem Wassergehalt
von etwa 80%.
Das Bad wird in Behälter von ca. 1 m³ umgepumpt, anschließend
wird eine dem Beispiel 2 entsprechende Menge des modifizierten
absorbierenden Materials hin zugegeben und durch motorisch
angetriebene mechanische Rührer eingerührt. Die Mischung war
ca. nach 15 Minuten Reaktionszeit stichfest, und die erhaltene
Masse konnte aus dem Behältnis entnommen werden.
Anstatt der zuvor beschriebenen, mit Alkoholen nachvernetzten
Alkalipolyacrylate, werden mit Aminen oder Epoxiden nachvernetzte
Acrylatsalze eingesetzt, die gleiche Eigenschaften bezüglich
der hohen Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit gezeigt haben. Auch
unterschiedliche Salze, nämlich Lithium-, Natrium-, Calcium-,
sowie primäre, sekundäre, tertiäre Amoniumsalze zeigen vergleich
bare Eigenschaften.
Claims (8)
1. Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen
Lackschlämmen, bei dem der Lackschlamm mit einem absor
bierenden Material zum Erzeugen eines zur weiteren Verar
beitung handhabbaren, feststoffartigen Produktes in
Verbindung gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß als
absorbierendes Material ein nachvernetztes Polyacrylatsalz
hoher Flüssigkeitsaufnahmefähigkeit verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein absorbierendes Material verwendet wird, dessen Flüssig
keitsaufnahmefähigkeit zumindest 20 g Flüssigkeit pro g
Material beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
ein absorbierendes Material verwendet wird, dessen Flüssig
keitsaufnahmefähigkeit 30 g ± 20% pro g Material beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das absorbierende Material in einer
solchen Menge zugegeben wird, daß nach Absorption ein
stichfestes Material erhalten wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das resultierende Produkt aus Lack
schlamm und absorbierendem Material einer Verbrennung
zugeführt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß ein mit Alkoholen nachversetztes
Alkalipolyacrylatsalz eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
als absorbierendes Material ein Alkalipolyacrylatreststoff
aus der Herstellung von absorbierenden Materialien für
den Hygienebereich verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß das absorbierende Material für eine
kurze Zeitspanne intensiv mit dem Lackschlamm vermischt
wird, und daß das entsprechende Rührwerkzeug anschließend
sofort aus der resultierenden Mischung entfernt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996117535 DE19617535A1 (de) | 1995-05-03 | 1996-05-02 | Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19515733 | 1995-05-03 | ||
| DE1996117535 DE19617535A1 (de) | 1995-05-03 | 1996-05-02 | Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19617535A1 true DE19617535A1 (de) | 1996-11-07 |
Family
ID=7760650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1996117535 Withdrawn DE19617535A1 (de) | 1995-05-03 | 1996-05-02 | Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19617535A1 (de) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0216147A2 (de) * | 1985-08-22 | 1987-04-01 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Kovalent-vernetztes Copolymer-Absorptionsmittel |
| DE3810166A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-05 | Henkel Kgaa | Verwendung eines waessrigen konzentrates, enthaltend ein ethylen-acrylsaeure-copolymerisat, sowie verfahren zur koagulation von lacken und anderen organischen beschichtungsmitteln |
| DE4216352A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entklebung von Koagulation von Lacken |
| DE4418818A1 (de) * | 1993-07-09 | 1995-01-12 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten sowie Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
-
1996
- 1996-05-02 DE DE1996117535 patent/DE19617535A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0216147A2 (de) * | 1985-08-22 | 1987-04-01 | HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) | Kovalent-vernetztes Copolymer-Absorptionsmittel |
| DE3810166A1 (de) * | 1988-03-25 | 1989-10-05 | Henkel Kgaa | Verwendung eines waessrigen konzentrates, enthaltend ein ethylen-acrylsaeure-copolymerisat, sowie verfahren zur koagulation von lacken und anderen organischen beschichtungsmitteln |
| DE4216352A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entklebung von Koagulation von Lacken |
| DE4418818A1 (de) * | 1993-07-09 | 1995-01-12 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten sowie Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104230086B (zh) | 一种水性涂料清洗剂废液再生利用的方法 | |
| CH628177A5 (de) | Verfahren zur verfestigung von radioaktiven, borhaltigen fluessigkeiten. | |
| EP3037396A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines phosphathaltigen düngemittels aus klärschlamm- oder abfallvergärungsaschen | |
| AT408544B (de) | Verfahren zur behandlung von verunreinigten alkalischwässrigen reinigungslösungen | |
| DE2412452C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von ölen, Lösungsmitteln und Lackstoffen aus Abwasser | |
| DE2331513B2 (de) | Verfahren zur Beseitigung von Farbeabfallen | |
| DE69321960T2 (de) | Verfahren zur einkapselung von abfallmaterial | |
| DE19532802C1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Verwertung von Schleifschlämmen | |
| DE2822388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von festen teilchen | |
| CA2633436C (en) | Composition and process for conversion of paint sludge into reusable paint | |
| EP0053251B1 (de) | Verfahren zum Entwässern von Klärschlämmen auf Filterpressen | |
| US5573587A (en) | Process for producing building materials from paint sludge | |
| DE19617535A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von flüssigkeitshaltigen Lackschlämmen | |
| EP1989266B1 (de) | Zwei- oder mehrstufiges entlackungsverfahren | |
| EP0555254B1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von lackkoagulaten und deren verwendung | |
| DE19541479C1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Phosphorsäure | |
| DE60300145T2 (de) | In Wasser lösliches Zinkpulver und Zinkpulver enthaltende Farbe auf Wasserbasis | |
| DE2614848C2 (de) | Verfahren zur Überführung von wässrig-pastösen Gemischen aus Ölen, anderen organischen Stoffen, anorganischen Feststoffanteilen und Säureharzen in einen festen, deponierbaren Zustand | |
| EP0549865B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trockenstoffen für flüssige Beschichtungsstoffe, Trockenstoffe und deren Verwendung | |
| DE69810985T2 (de) | Verfahren für die Wiederaufbereitung einer kalthärtenden wässrigen Ueberzugszusammensetzung | |
| DE10102467A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von mit wasserlöslichen Lackanteilen belasteten Abwässern | |
| DE3545988C2 (de) | ||
| DE2241524A1 (de) | Verfahren und einrichtung zur behandlung von saeureharzen | |
| EP0397662B1 (de) | Verfahren zum aufbereiten kolloider lackschlammlösungen | |
| DE4028577A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von oversprays strahlenhaertbarer lacke |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |