DE1957591B2 - Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3)Info
- Publication number
- DE1957591B2 DE1957591B2 DE1957591A DE1957591A DE1957591B2 DE 1957591 B2 DE1957591 B2 DE 1957591B2 DE 1957591 A DE1957591 A DE 1957591A DE 1957591 A DE1957591 A DE 1957591A DE 1957591 B2 DE1957591 B2 DE 1957591B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogenation
- catalyst
- reaction
- end product
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)O QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 2
- JTMCAHGCWBGWRV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylpropanal Chemical compound OCC(C)C=O JTMCAHGCWBGWRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical class CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006423 Tishchenko reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 hydroxypivalic acid ester Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000009183 running Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal Chemical compound OCC(C)(C)C=O JJMOMMLADQPZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001649012 Cypselea humifusa Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000009739 binding Methods 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- DYWODRJVMZCPDO-UHFFFAOYSA-N ethylammonium formate Chemical compound CC[NH3+].[O-]C=O DYWODRJVMZCPDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- HOMBCMTVOCZMMX-UHFFFAOYSA-N panal Natural products CC1CC(=O)C(C2C=C(CC(O)C12)C(=O)O)C(=C)C=O HOMBCMTVOCZMMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
butyrat und Hydroxypivalat des 2,2-Dimethylpropan- Es wurde nun gefunden, daß man 2,2-Dimethyl-
diol-(l,3) unter den für die Hydrierung von 2,2-Di- 45 propandiol-(lv3) durch Umsetzung von Isobutyrmethyl-5-hydroxy-propanal
optimalen Bedingungen aldehyd und Formaldehyd in Gegenwart eines ba
nicht hydriert werden. Ausbeute und Reinheit des sischen Katalysators und anschließender Hydrierung
Endstoffes sind daher unbefriedigend, im großtech- des gebildeten 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanaIs in
nischen Maßstab ist das Verfahren unwirtschaftlich. Gegenwart eines Hydrierkatalysators vorteilhaft er-Zur
Vermeidung dieser Nachteile empfiehlt die 50 hält; wenn man die Umsetzung der Aldehyde in Gedeuts.iie
Auslegeschrift 1014 089 die Isolierung des genwart von tertiären Aminen durchführt und das an-2,2-Dimethyl-3-hydroxy-propanals
vor der Hydrierung. fallende Reaktiunsgemisch mit Wasserstoff hydriert.
Zur Zerstörung des Anteils von 10 bis 15% an dem Die Umsetzung läßt sich durch die folgenden
instabilen Hydroxypivalinsäureester im rohen 2,2-Di- Formeln wiedergeben:
CH3
TJ-» HOCH2-C-CH2OH
+ «2 ι
CH3
Im Hinblick auf die bekannten Verfahren liefert oder Zusatzstoffe, die vor der Hydrierung entfernt
das Verfahren nach der Erfindung 2,2-Dimethyl- werden müssen, sind nicht notwendig.
propandiol-(l,3) auf einfacherem und wirtschaft- 65 Überraschend werden diese vorteilhaften Ergebnisse licherem Wege in guter Ausbeute und Reinheit ohne auch ohne Abtrennung der Salze, die bei der Umwesentliche Bildung von Nebenprodukten und Zer- setzung der Aldehyde gebildet werden, vor der Hysetzungsprodukten. Zusätzliche Reinigungsoperationen drierung oder vor der anschließenden Destillation er-
propandiol-(l,3) auf einfacherem und wirtschaft- 65 Überraschend werden diese vorteilhaften Ergebnisse licherem Wege in guter Ausbeute und Reinheit ohne auch ohne Abtrennung der Salze, die bei der Umwesentliche Bildung von Nebenprodukten und Zer- setzung der Aldehyde gebildet werden, vor der Hysetzungsprodukten. Zusätzliche Reinigungsoperationen drierung oder vor der anschließenden Destillation er-
| CH3n | CH2O - |
| CH3 7 | |
| ;CH- | -> HOCH; |
| - CKO + | CH3 ,—C —CHO |
| I CH3 |
zirit. Da vor der Hydrierung im Reaktionsgemisch aminoalkylstyrol) 3 bis 15 Stunden, vorzugsweise 5 bis
keine wesentlichen Mengen an Ester vorliegen, 10 Stunden.
brauchen extreme und damit kostspielige Hydrier- Die Reaktion der 1. Stufe kann wie folgt durch-
bindungen nicht angewendet zu werden. Der Endstoff geführt werden: Isobutyraldehyd, Formaiin und das
enthält in der Regel nur Verunreinigungen von weniger 5 Amin werden bei Raumtemperatur in den genannten
als 0,2 Gewichtsprozent Ester. Verhältnissen durch Rühren vermischt, z. B. in einem
In der ersten Reaktionsstufe wird Formaldehyd Rührkessel. Die exotherm verlaufende Reaktion kann
in einem Molverhältnis von 0,5 bis 1,5, vorzugsweise durch Erhitzen, zweckmäßig unter Rückfluß, beschleu-1
bis 1,1 Mol zu 1 Mol Isobutyraldehyd umgesetzt. nigt werden. Das Reaktionsgemisch wird nun während
Zweckmäßig verwendet man ihn in Gestalt einer wäß- io 20 bis 40 Minuten bei der Reaktionstemperatur gerigen,
z.B. 37gewichtsprozentigen Formalinlösung, halten. Während der Reaktionszeit kann die Reaktionsdie
gegebenenfalls auch mit Methanol stabilisiert sein temperatur innerhalb des angegebenen Intervalls noch
kann- ansteigen, z. B. kann man die Reaktion bei 600C be-
Die Umsetzung der 1. Stufe wird in der Regel bei ginnen und das Gemisch nach Zugabe des Amins unter
einer Temperatur zwischen 20 und 100° C, Vorzugs- 15 Rückfluß bis auf 95°C erhitzen. Man kann in entweise
zwischen 60 und 95°C, kontinuierlich oder dis- sprechender Weise das Gemisch auch in einem Rohrkontinuierlich durchgeführt. Wenn auch Unterdruck reaktor, der zur Förderung der Durchmischung mit
oder Überdruck angewendet werden können, ist die Füllkörpern beschickt ist, mit Verweilzeiten von 20
Reaktion bei Normaldruck die vorteilhafte Ausfüh- bis 60 Minuten und bei einer Temperatur von 90 bis
rungsform. Im allgemeinen verwendet man nur Wasser 20 95CC umsetzen.
als Lösungsmittel, wobei die durch die Formalinlösung Das anfallende Reaktionsgemisch enthält den End-
zugefül.ite Wassermenge in der Mehrzahl der Fälle stoff in solcher Reinheit, daß man es vorteilhaft ohne
genügt. Die Menge an Wasser liegt zweckmäßig Isolierung von 2,2-DimethyI-3-hydroxypropanaI der
zwischen 15 und 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Hydrierung zuführt. Die Verunreinigungen bestehen
Reaktionsgemisch. as aus Estern, Aldoxanen und Acetalen des 2,2-Di-
Die Reaktion der 1. Stufe wird in Gegenwart von methyl-3-hydroxypropanols sowie aus dem Formiat
tertiären Aminen als Katalysatoren, in der Regel in des entsprechenden tertiären Amins und liegen im all-
einer Menge von 0,5 bis 25, vorteilhaft von 2 bis gemeinen in einer Menge von 2 bis 6 Gewichtsprozent,
10 Molprozent, bezogen auf Isobutyraldehyd, durch- bezogen auf 2,2-Dimethyl-3-hydroxy-propanal, vor.
geführt. Bevorzugt sind Amine mit einer Basen- '3° Das tertiäre Amin kann nach der Aldolisierung oder
konstante von mindestens 10". Es kommen cyclo- riach der Hydrierstufe durch Destillation zurück-
aliphatisc'he, araliphatische, aromatische, heterocycli- gewonnen werden.
sehe und insbesondere aliphatische tertiäre Amine für Bevorzugte Hydrierkatalysatoren sind im allge-
das Verfahren in Betracht, wobei die am Stickstoff- meinen ein oder mehrere Metalle mit einer Ordnungsatom befindlichen Substituenten gleich oder verschie-·35 zahl zwischen 24 und 29, in der Regel Kobalt-, Kupfer-,
den sein können. Tertiäre Mono- oder Polyamine, z. B. Mangan- und/oder Nickelkatalysatoren, z. B. ent-
Diamine, sind verwendbar. Geeignete Amine sind sprechende Sinterkatalysatoren. Die Metalle können
z. B. Trimethyl-, Triäthyl-, Methyl-diäthyl-, Methyl- im Katalysator auch in Form ihrer Oxide und/oder
diisopropylamin, Tributylamin; Dimethyl-tert.-butyl- im Gemisch mit Phosphorsäure vorliegen. Vorteilhafte
amin; Ν,Ν'-Tetramethyl-äthylendiamin, Cyclohexyl-^o Katalysatoren der genannten Art enthalten zwischen
dimethylamin; Tribenzvlamin, N-Methyl-pyrrclidin, 3 und 30 Gewichtsprozent Kupfer, 0,5 und 10 Ge-
N-Methyl-piperidin, Ν,Ν'-Dimethylpiperazin, N-Me- wichtsprozent Mangan und 10 und 80 Gewichtsprozent
thylmorpholin, Triäthanolamin. Die Reaktionszeit der Kobalt oder Nickel. Hierzu treten gegebenenfalls 0,1
1. Stufen beträgt in der Regel 3 bis 180, vorteilhaft bis 5 Gewichtsprozent Phosphorsäure, bezogen auf die
10 bis 30 Minuten. 45 Metallmenge.
Man wählt zweckmäßig ein Amin, dessen Siedepunkt Der Hydrierkatalysator wird in der Regel bei der
unter 100°C liegt, so daß das freie Amin bereits nach Hydrierung in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsder
Aldolisierung leicht abdestilliert werden kann und prozent, bezogen auf 2,2-Dimethyl-3-hydroxy-proder
Siedepunkt des gegebenenfalls enthaltenen tertiären panal, verwendet. Er kann im Gemisch mit einem für
Ammoniumformiats unter dem Siedepunkt von 2,2-Di- 50 die Hydrierung geeigneten Trägermaterial, z. B. Simethylpropandiol-(l,3)
liegt. Beispielsweise liegt der liciumdioxid, zur Anwendung gelangen, wobei in der
Siedepunkt von Triäthylammoniumformiat bei 890C Regel die Menge des Katalysators 10 bis 40 Gewichtsund
10 Torr. Hierdurch ist die Vorabtrennung des ier- prozent des Gemisches von Katalysator und Träger
tiären Ammoniumformiats als Vorlauf bei der Destil- beträgt.
lation des 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) nach der Hy- 55 Sehr gute Ergebnisse liefern z. B. folgende Kataly-
drierung möglich. Tertiäre Amine, deren Neutruli- satormischungen:
sationsprodukt mit Ameisensäure nicht bzw. schwierig &) 7Q5 % c 19 7 % c 5 4% Mn 4 2% Phosphor.
durch Destillation abzutrennen ist, können gegebenen- säure·
falls ohne Nachteil durch Überleiten des rohen Hy- b) 15% 'N· 61% c j 5% Mn>
09% Phosphor.
dnerungsgemisches über einen vorzugsweise sulfon- 60 säure auf SiO ■
sauren Kationenaustauscher entfernt werden. c\ 150/jsji 5 2^Cu 13 °/ Mn auf SiO
An Stelle der tertiären Amine können auch solche ' ' ' ' 2'
tertiären Aminogiuppen tragende, basische, insbeson- Mit diesen Katalysatoren können nach dem Verdere makroporöse Ionenaustauscher verwendet wer- fahren der Erfindung auch in Anwesenheit von bis den, z. B. Poly-(dimclhyl-amino-alkylstyrol). In der 65 70 Gewichtsprozent Wasser, vorteilhaft 30 bis 40 GeRegel wird man im Falle der Austauscher im kontinu- wichtsprozent, im Reaktionsgemisch die genannten, ierlichen Betrieb längere Verweilzeiten wählen, z. B. vorteilhaften Ergebnisse erzielt werden, wobei z. B. bei Verwendung von makroporösem Poly-(dimethyl- im Falle des Katalysators a) auch nach mehr als
tertiären Aminogiuppen tragende, basische, insbeson- Mit diesen Katalysatoren können nach dem Verdere makroporöse Ionenaustauscher verwendet wer- fahren der Erfindung auch in Anwesenheit von bis den, z. B. Poly-(dimclhyl-amino-alkylstyrol). In der 65 70 Gewichtsprozent Wasser, vorteilhaft 30 bis 40 GeRegel wird man im Falle der Austauscher im kontinu- wichtsprozent, im Reaktionsgemisch die genannten, ierlichen Betrieb längere Verweilzeiten wählen, z. B. vorteilhaften Ergebnisse erzielt werden, wobei z. B. bei Verwendung von makroporösem Poly-(dimethyl- im Falle des Katalysators a) auch nach mehr als
<l
4000 Betriebsstunden keine Verminderung der Reak- nuten bei dieser Temperatur und destilliert während
tionsgeschwindigkeit und der Selektivität beobachtet der letzten 5 Minuten 20 bis 25 Teile Triäthylamin
wird. und Wasser ab. Das homogene Gemisch wird dann in
Inder Regel werden dem Reaktionsgemisch am An- einen mit Stickstoff gespülten Rollautoklav, der mit
fang und im Verlauf der Hydrierung solche Mengen f 30 Teilen eines reduzierten Katalysators (15 Gewichts-
an Wasserstoff zugeführt, daß sich bei der Hydrie- prozent Nickel, 5,2 Gewichtsprozent Kupfer und
rungstemperatur stets ein entsprechender Rsaktions- 1,3 Gewichtsprozent Mangan auf Kieselsäureträger)
druck, zweckmäßig zwischen 150 und 300 at, einstellt. beschickt ist, eingeführt.
Die Hydrierung wird im allgemeinen bei einer Tempe- Man gibt zunächst 100 at Wasserstoff zu, steigert
ratur zwischen 80 und 2000C, vorzugsweise zwischen to die Temperatur auf 1500C und vervollständigt die
120 und 190° C, diskontinuierlich oder kontinuierlich Hydrierung bei 280 at Wasserstoff während 2 Stunden,
durchgeführt. Zur entsprechenden Druckeinstellung Der Hydrieraustrag wird vom Katalysator abfiltriert
können auch inerte Gase wie Stickstoff verwendet und über eine Glasfüllkörperkolonne fraktioniert. Man
werden. Die Verweüzeiten im Hydrierraum betragen erhält bei 70 Torr nach einem Vorlauf, der im wesentin
der Regel zwischen 15 und 300 Minuten. Die Hy- 15 liehen aus Wasser, Triäthylamin, Methanol und Tridrierung
kann wie folgt durchgeführt werden: Das äthylammoniumformiat besteht, 181 Teile 2,2-Di-Reaktionsgemisch
der 1. Stufe wird nach oder ohne methyl-propandiol-(l,3) vom Siedepunkt 138 bis Abtrennung des Amins über eine Kolonne mit Hilfe 1400C (Schmelzpunkt 127 bis 128°C. Estergehalt
von Einspritzpumpen in einen mit dem Katalysator 0,11 Gewichtsprozent), entsprechend 87% der Theobeschickten
Hochdruck-Hydrierreaktor eingeführt und 30 rie, bezogen auf jeden der Ausgangsstoffe,
bei den genannten Bedingungen von Temperatur und Der wäßrige Vorlauf wird zur vollständigen RückDruck mit Wasserstoff hydriert. Der Reaktor-Austrag gewinnung des Triäthylamins mit etwas Natronlauge wird entweder unmittelbar in eine kontinuierlich auf pH 12 bis 13 eingestellt und zur Isolierung des arbeitende Fraktionierkolonne eingeführt oder in Triäthylamins bei Normaldruck destilliert. Man erhält Vorratsbehältern gesammelt und chargenweise frak- 35 ein 50 bis 60 Gewichtsprozent Triäthylamin enthaltentioniert. Die Bodenzahl beträgt zweckmäßig 10 bis 40, des Destillat,
vorzugsweise 15 bis 20. Man wählt im allgemeinen den B e i s d i e 1 2
Kolonnendruck so, daß der Siedepunkt des End-
bei den genannten Bedingungen von Temperatur und Der wäßrige Vorlauf wird zur vollständigen RückDruck mit Wasserstoff hydriert. Der Reaktor-Austrag gewinnung des Triäthylamins mit etwas Natronlauge wird entweder unmittelbar in eine kontinuierlich auf pH 12 bis 13 eingestellt und zur Isolierung des arbeitende Fraktionierkolonne eingeführt oder in Triäthylamins bei Normaldruck destilliert. Man erhält Vorratsbehältern gesammelt und chargenweise frak- 35 ein 50 bis 60 Gewichtsprozent Triäthylamin enthaltentioniert. Die Bodenzahl beträgt zweckmäßig 10 bis 40, des Destillat,
vorzugsweise 15 bis 20. Man wählt im allgemeinen den B e i s d i e 1 2
Kolonnendruck so, daß der Siedepunkt des End-
stoffes höher liegt als sein Schmelzpunkt (Fp. 129°C), Durch ein senkrecht stehendes, mit Siebboden und
d. h. oberhalb 50 Torr. Das Verfahren kann voll oder 30 am oberen Ende mit einem Rückflußkühler versehenes
gegebenenfalls auch teilweise kontinuierlich durch- Reaktionsrohr (mit Glasfüllkörpern gefüllt) führt man
geführt werden. über getrennte Zuleitungen stündlich ein Gemisch aus
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare 72 Teilen Isobutyraldehyd und 8 Teilen Triäthylamin
2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) ist ein wertvoller Aus- sowie 81 Teile einer 37 %igen, wäßrigen Formaldehydgangsstoff
für die Herstellung von Schmiermitteln, 35 lösung mit einer Verweilzeit von 40 Minuten bei einer
Kunststoffen, Lacken und Kunstharzen, z.B. ent- Temperatur von 90 bis 95° C. Das am Kopf des Rohsprechenden Polyestern. Bezüglich der Verwendung res ablaufende Reaktionsprodukt wird kontinuierlich
wird auf die genannten Veröffentlichungen und Uli- über eine Einspritzpumpe zusammen mit Wasserstoff
manns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 15, in einen Hochdruckreaktor eingegeben, der mit einem
S. 292 ff., verwiesen. 40 reduzierten Katalysator folgender Zusammensetzung
Die in den Beispielen angegebenen Teile bedeuten gefüllt ist: 70,5% Kobalt, 19,7% Kupfer, 5,4% Man-
Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumen- gan und 4,2 % Phosphorsäure. Die Hydrierung erfolgt
teilen wie Kilogramm zu Liter. bei 170°C und 280 at. Die Abgasmenge beträgt hierbei
200 000 Volumenteile Wasserstoff/Stunde. Der Roh-
B e 1 s ρ 1 e +5 austrag wjrcj üjjer ejne Füllkörperkolonne fraktioniert.
144 Teile Isobutyraldehyd und 162 Teile 37 %ige Man erhält nach einer Umsetzungsperiode von
wäßrige Formaldehydlösung werden unter Stickstoff 5Stunden 464Teile 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3) vom
auf 6O0C erhitzt. Man läßt unter Rühren und Rück- Siedepunkt 138 bis 139°C bei 70 Torr (Schmelzpunkt
flußkühlung während 5 Minuten 20 Teile Triäthyl- 127,5 bis 128,50C; Estergehalt 0,09 Gewichtsprozent),
amin zufließen, erhitzt während 10 bis 15 Minuten auf so entsprechend 89,2% der Theorie, bezogen auf jeden
93 bis 95°C, hält das Reaktionsgemisch weitere 10 Mi- der eingesetzten Ausgangsstoffe.
Claims (1)
- methylpropandiol-(l,3) nach der Hydrierung beschreibtPatentanspruch: die USA.-Patentscnrift 2 895 996 eine Reinigungdurch Verseifung mit Alkali und Wasserdampf-Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl- destillation des Verseifungsgemisches
propandiol-(U) durch Umsetzung von Isobutyr- 5 Ein weiteres Verfahren (franzosische Patentschrift aldehyd und Formaldehyd in Gegenwart eines 1 230 558) verwendet wasserfreie Losungen von hormbasischen Katalysators und anschließender Hy- aldehyd in polaren Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen drierung des gebildeten 2,2-Dimethyl-3-hydroxy- oder Chlorverbindungen, und entsprechend lösliche propanals in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, Umsetzungskatalysatoren, liefert aber trotz mehrerer dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t, daß man die iq Reinigungsoperationen nach der Hydrierung keinen Umsetzung der Aldehyde in Gegenwart von in der Reinheit befriedigenden Endstoff. In der tertiären Aminen durchführt und das anfallende britischen Patentschrift 1 017 618 wird eine Um-Reaktionsgemisch mit Wasserstoff hydriert. setzung mit dem teuren Paraformaldehyd an Stellevon Formaldehyd in Abwesenheit von Wasser mit 15 Triäthylamin als Katalysator beschrieben, wobei der Katalysator vor der Hydrierung abgetrennt wird. Der Endstoff enthält auch bei diesem Verfahren beträchtliche Anteile an Produkten einer Tischtschenko-Reaktion, die die Aufarbeitung und die Ausbeute amDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 20 Endstoff beeinträchtigen. Bei einem weiteren Vervon 2,2-Diinethylpropandiol-(l,3) durch Umsetzuns fahren (britische Patentschrift 1 048 530) wird 2,2-Divon Isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegenwart methyl-3-hydroxy-propanal gleichzeitig mit Isobutyrvon tertiären Aminen und anschließender Hydrierung aldehyd in Gegenwart eines Kupfer-Chromoxid-Katades Umsetzungsgemisches mit Wasserstoff in Gegen- lysators hydriert. Auch bei diesem Verfahren treten wart von Katalysatoren. 25 zahlreiche Nebenprodukte in deutlichem Maße auf.Es ist aus der USA.-Patentschrift 2 400 724 bekannt, Wirtschaftlich einschränkend ist der Zwang, die andaß man isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegen- falL^den Mengen Isobutanol weiterverarbeiten. Um wart von einem Alkalihydroxid zu 2,2-Dimethyl- größere Verluste an den Ausgangsstoffen der Hydrie-3-hydroxypropanal umsetzen (Aldolisierung) und den rung zu vermeiden, muß die wäßrige Phase wieder dem Endstoff mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrier- 30 Hydrierungsreaktor zugeführt werden, was die Menge katalysators zu 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) hydrie- an Nebenprodukten noch erhöht. In der deutschen ren kann. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, daß das Offenlegungsschrift 1 804 984 wird empfohlen, die Aidolisierungsgemisch in der Regel als Nebenprodukt Umsetzung der Aldehyde in Gegenwart von einem auch Isobutyraldol ^^-TrimethyW-hydroxy-pen- Alkohol mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen durchzuführen, tanal) und als Folge von Cannizzaro- sowie Tisch- 35 den Alkohol und den Überschuß an Isobutyraldehyd tschenko-Reaktionen Salze organischer Säuren bzw. dann durch Destillation zu entfernen, aus der wäßrigen Ester enthält. Die Katalysatoren selbst sowie die ge- Restlösung das 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropana! mit bildeten Alkali-Salze organischer Säuren erschweren organischen Lösungsmitteln zu extrahieren und schließdie Hydrierung und verursachen darüber hinaus bei Hch den Extrakt zu waschen, um Salze zu entfernen, der Isolierung durch Destillation teilweise Zersetzung 40 Auch bei allen diesen Verfahren befriedigen im großdes Endstoffes. Isobutyraldehyd wird zu 2,2,4-Tri- technischen Maßstab die Wirtschaftlichkeit der methylpentandiol-1,3 hydriert, während durch Tisch- Arbeitsweise und die Ausbeute an reinem Endstoff tschenko-Reaktion gebildete Ester, z. B. das Iso- nicht.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE758910D BE758910A (fr) | 1969-11-15 | Preparation de dimethyl-2, 2-propanediol-1, 3 | |
| DE1957591A DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
| NL7016508A NL7016508A (de) | 1969-11-15 | 1970-11-11 | |
| US00089037A US3808280A (en) | 1969-11-15 | 1970-11-12 | Manufacture of 2,2-dimethyl-1,3-dihydroxypropane |
| AT1024470A AT299142B (de) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) |
| GB5410570A GB1319792A (en) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | Manufacturer of 2,2,-dimethyl-1,3-dihydroxypropane |
| FR7040625A FR2069335A5 (de) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | |
| JP45100662A JPS511686B1 (de) | 1969-11-15 | 1970-11-16 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1957591A DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1957591A1 DE1957591A1 (de) | 1971-05-27 |
| DE1957591B2 true DE1957591B2 (de) | 1974-04-25 |
| DE1957591C3 DE1957591C3 (de) | 1982-07-22 |
Family
ID=5751252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1957591A Expired DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3808280A (de) |
| JP (1) | JPS511686B1 (de) |
| AT (1) | AT299142B (de) |
| BE (1) | BE758910A (de) |
| DE (1) | DE1957591C3 (de) |
| FR (1) | FR2069335A5 (de) |
| GB (1) | GB1319792A (de) |
| NL (1) | NL7016508A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2507461A1 (de) * | 1975-02-21 | 1976-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2- dimethylolalkanalen |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4038329A (en) * | 1975-11-17 | 1977-07-26 | Eastman Kodak Company | Process for purification of neopentyl glycol |
| DE2638733C2 (de) * | 1976-08-27 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-2-methylpropan-1,3-diolen |
| US4091040A (en) * | 1977-07-21 | 1978-05-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Procedure for making trimethylolmethane |
| DE2827795A1 (de) * | 1978-06-24 | 1980-01-10 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur gewinnung von reinem neopentylglykol |
| DE2938154A1 (de) * | 1979-09-21 | 1981-04-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-diolen hoeherer kohlenstoffzahl |
| DE3010138C2 (de) | 1980-03-15 | 1982-05-06 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Verbesserung der Rieselfähigkeit von Polyolen |
| US4393251A (en) * | 1981-06-17 | 1983-07-12 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of propanediols using a copper-and zinc containing hydrogenation catalyst |
| DE3340791A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen aus alkanalen und formaldehyd |
| DE3644675A1 (de) * | 1986-12-30 | 1988-07-14 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
| US4855515A (en) * | 1987-08-12 | 1989-08-08 | Eastman Kodak Company | Process for the production of neopentyl glycol |
| US4851592A (en) * | 1987-10-27 | 1989-07-25 | Eastman Kodak Company | Triethylamine catalyzed neopentyl glycol production utilizing a gas sparged reactor |
| US4935555A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-19 | Elias Carole L | Purification of neopentyl glycol |
| DE3942792A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
| US5146012A (en) * | 1991-04-26 | 1992-09-08 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (III) |
| US5144088A (en) * | 1991-04-26 | 1992-09-01 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (I) |
| US5532417A (en) * | 1991-04-26 | 1996-07-02 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (IV) |
| US5185478A (en) * | 1991-06-17 | 1993-02-09 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (IIA) |
| DE19653093A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen |
| US5945570A (en) | 1998-10-29 | 1999-08-31 | Arhancet; Juan Pedro | Catalyst and process for preparing 1,3-propanediol |
| SE0301102D0 (sv) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Tetra Laval Holdings & Finance | Method in connection with the production of a apckaging laminate thus produced and a packaging container manufactures from the packaging laminate |
| DE10317543A1 (de) † | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen |
| DE102006009838A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen |
| DE102006009839A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen zu mehrwertigen Alkoholen mit geringem Acetalgehalt |
| US7388116B2 (en) | 2006-06-06 | 2008-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation of methylolalkanals |
| US7462747B2 (en) | 2007-01-05 | 2008-12-09 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing polyalcohols from formaldehyde having a low formic acid content |
| US8575401B2 (en) | 2008-12-09 | 2013-11-05 | Basf Se | Method for purifying crude polymethylols |
| WO2010066674A2 (de) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymethylolen |
| EP2385933B1 (de) | 2009-01-12 | 2014-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymethylolen |
| US8853465B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-10-07 | Basf Se | Process for preparing neopentyl glycol |
| SG185512A1 (en) | 2010-05-12 | 2012-12-28 | Basf Se | Process for preparing neopentyl glycol |
| WO2012143309A1 (de) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
| WO2013026758A1 (de) | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
| US8710278B1 (en) | 2013-01-31 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyols |
| US9056824B2 (en) | 2013-01-31 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Preparation of hydroxy aldehydes |
| DE102013021508A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol |
| DE102013021509B4 (de) | 2013-12-18 | 2020-10-01 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
| DE102013021512A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
| US10336672B2 (en) | 2014-08-04 | 2019-07-02 | ClearWaterBay Technology, Inc. | System and method for producing neopentyl glycol |
| DE102015000810B4 (de) | 2015-01-23 | 2021-05-27 | Oq Chemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
| DE102015000809A1 (de) | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
| JP6145486B2 (ja) | 2015-09-29 | 2017-06-14 | 本田技研工業株式会社 | 鞍乗り型車両 |
| CA3136198A1 (en) * | 2019-05-17 | 2020-11-26 | Sika Technology Ag | Process for producing 2,2-dialkyl-3-acyloxypropanals |
| EP3747855B1 (de) | 2019-06-04 | 2024-01-10 | OQ Chemicals GmbH | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von diolen aus aldehyden mittels raney-cobalt katalyse |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2863878A (en) * | 1954-05-27 | 1958-12-09 | Union Carbide Corp | Synthesis of alpha-alpha-dimethyl-beta-hydroxy-propionaldehyde and alpha-hydroxy-beta-beta-dimethyl-gamma-butyrolactone |
| US2868878A (en) * | 1956-07-09 | 1959-01-13 | Harry A Pronio | Portable lectern |
| GB1017618A (en) * | 1963-05-07 | 1966-01-19 | Snam Spa | Process for the preparation of hydroxyaldehydes and derivatives thereof |
-
0
- BE BE758910D patent/BE758910A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-15 DE DE1957591A patent/DE1957591C3/de not_active Expired
-
1970
- 1970-11-11 NL NL7016508A patent/NL7016508A/xx unknown
- 1970-11-12 US US00089037A patent/US3808280A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-11-13 GB GB5410570A patent/GB1319792A/en not_active Expired
- 1970-11-13 FR FR7040625A patent/FR2069335A5/fr not_active Expired
- 1970-11-13 AT AT1024470A patent/AT299142B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-16 JP JP45100662A patent/JPS511686B1/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2507461A1 (de) * | 1975-02-21 | 1976-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2- dimethylolalkanalen |
| DE2507461C3 (de) * | 1975-02-21 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylolalkanalen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1957591A1 (de) | 1971-05-27 |
| US3808280A (en) | 1974-04-30 |
| AT299142B (de) | 1972-06-12 |
| BE758910A (fr) | 1971-05-13 |
| DE1957591C3 (de) | 1982-07-22 |
| FR2069335A5 (de) | 1971-09-03 |
| NL7016508A (de) | 1971-05-18 |
| GB1319792A (en) | 1973-06-06 |
| JPS511686B1 (de) | 1976-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1957591C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) | |
| DE2702582C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen | |
| EP0876316B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyalkoholen | |
| DE2628987A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkanolen | |
| DE102010033844B4 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Di-Trimethylolpropan und mit Trimethylolpropan angereicherten Produktströmen aus den Nebenströmen der Trimethylolpropanherstellung | |
| DE2653096C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen | |
| WO2010079187A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymethylolen | |
| DE2507461B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylolalkanalen | |
| DE1173457B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetylenalkoholen | |
| DE2713434C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhexanol | |
| DE69214026T2 (de) | Herstellung von Neopentylglykol (III) | |
| DE2054601A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zweiwertigen Alkoholen | |
| EP2556046B1 (de) | Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen sekundären tert-butylaminen in der flüssigphase | |
| EP0151241B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4 Butandial | |
| DE2523889A1 (de) | 2-vinyl-5-methyl-1,3-dioxan und dessen verwendung zur herstellung von diolen | |
| EP0295435A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkanolen aus Alkinolen | |
| DE1793512C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethyl-3-hydroxypropanal | |
| DE2360175A1 (de) | Verfahren zur herstellung von imidazolen | |
| EP1216979A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolverbindungen und Ameisensäure | |
| EP2780308B1 (de) | Verfahren zur gewinnung von di-trimethylolpropan und mit trimethylolpropan angereicherten produktströmen aus den nebenströmen der trimethylolpropanherstellung | |
| DE102011118993A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Di-Trimethylpropan und mit Trimethylpropan angereicherten Produktströmen aus den Nebenströmen der Trimethylolpropanherstellung | |
| EP1090899B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diolen | |
| DE2405633C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolätherformalen | |
| DE19935448B4 (de) | Verfahren zur Herstellung sekundärer aliphatischer Amine aus Aldehyden mittlerer Kettenlänge | |
| DE902853C (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Amine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |