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DE19535842A1 - Herbizide 3- bzw. 3,4-heterosubstituierte Pyrrolinone - Google Patents

Herbizide 3- bzw. 3,4-heterosubstituierte Pyrrolinone

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Publication number
DE19535842A1
DE19535842A1 DE1995135842 DE19535842A DE19535842A1 DE 19535842 A1 DE19535842 A1 DE 19535842A1 DE 1995135842 DE1995135842 DE 1995135842 DE 19535842 A DE19535842 A DE 19535842A DE 19535842 A1 DE19535842 A1 DE 19535842A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
group
alkoxy
halogen
alkenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1995135842
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dipl Chem Dr Wegner
Alfred Dipl Chem Dr Angermann
Thomas Dipl Chem Dr Wegmann
Jens Dipl Chem Dr Geisler
Juergen Bohner
Richard Dipl Biol Dr Rees
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo GmbH filed Critical Hoechst Schering Agrevo GmbH
Priority to DE1995135842 priority Critical patent/DE19535842A1/de
Publication of DE19535842A1 publication Critical patent/DE19535842A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

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Description

Die Erfindung betrifft 3- bzw. 3,4-heterosubstituierte Pyrrolinone, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 3-Phenylpyrrolin-2-one (EP 372 586, EP 557691) herbizide Eigenschaften besitzen.
Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung nicht ausreichend oder es treten Selektivitäts­ probleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, die diese Nachteile nicht aufweisen und in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Diese Aufgabe wird gelöst durch neue 3- bzw. 3.4-heterosubstituierte Pyrrolinonderivate der allgemeinen Formel I
in der
A H, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, die Gruppe OR⁴, SR⁴, SOR⁴, SO₂R⁴ oder -NR⁵R⁶,
R¹ die Gruppe OR⁴, SR⁴, SOR⁴, SO₂R⁴ oder -NR⁵R⁶,
R² H, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Dialkylamino,
R³ H, C₁-C₆-Alkyl oder Halogen,
R⁴ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁵ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁ -₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, Hydroxy, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁶ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem benachbartem Stickstoffatom eine Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinogruppe bilden,
R⁷ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiert sein kann,
X H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, Mercapto, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkyl-sulfinyl, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, C₁-C₆- Dialkylamino, Halogen, Cyano, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C₁ -C₆- Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Dialkylaminocarbonyl oder Nitro,
m 1, 2 oder 3, wobei im Fall von m = 2 oder 3 der Substituent X gleich oder verschieden sein kann,
E die Gruppe -CB-R⁸ oder einer der Substituenten aus der Gruppe E-1 bis E-6, der gegebenenfalls jeweils mit der Gruppe Xm substituiert sein kann,
D Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-C₁-C₆-Alkyl,
B Sauerstoff oder die Gruppe =NOR⁹,
R⁸ H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, Benzyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl, die Gruppe OR⁹, die Gruppe OM oder die Gruppe NR¹⁰R¹¹
R⁹ H, C₁-C₆-Alkyl, Benzyl, Phenyl oder einen durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen oder Nitro substituierten Phenylrest,
R¹⁰ H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy, ein gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R¹¹ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy, ein gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R¹⁰ und R¹¹ gemeinsam mit dem benachbartem Stickstoffatom eine Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinogruppe bilden,
M ein Kation aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, ein Äquivalent aus der Gruppe Zink, Mangan, Calcium, Barium oder ein Ammoniumion bedeuten, eine im Vergleich zu den bekannten Verbindungen überlegene Wirksamkeit haben.
Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Iod. Unter den Begriffen "Alkyl", "Alkenyl" und "Alkinyl" sind sowohl geradkettige als auch verzweigte Kohlenwasserstoffreste zu verstehen. Die Verbindungen der Formel I können gegebenenfalls in verschiedenen enantiomeren, tautomeren oder geometrischen Formen vorliegen. Diese sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise indem man
  • A) falls die Gruppe A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I Hydroxy bedeutet, eine Verbindung der allgemeinen Formel II, in der R¹, R², R³, R⁹ und E die bei der allgemeinen Formel I beschriebene Bedeutung haben, einer intramolekularen Cyclisierung unterwirft, oder
  • B) falls A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I für die Gruppe OR⁴ steht, eine nach Verfahren A) erhaltene Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel Ia, mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel R⁴-L umsetzt, wobei R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat und L für Halogen oder eine andere für Alkylierungsreagenzien übliche Fluchtgruppe steht, oder
  • C) falls A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I für die Gruppe NR⁵R⁶ steht, eine nach Verfahren A) erhaltene Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel Ia mit einem Amin der allgemeinen Formel HNR⁵R⁶, in der R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt, oder
  • D) falls A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I für die Gruppe SR⁴ steht, eine nach dem Verfahren A) erhaltene Hydroxyverbindung der allgemeinen Formel Ia mit einem Mercaptan der Formel HSR⁴ umsetzt, oder
  • E) falls A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I für eine der Gruppen SOR⁴ oder SO₂R⁴ steht, eine nach dem Verfahren D) erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel I, in der A für die Gruppe SR⁴, oxydiert, oder
  • F) falls A in den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I für C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel III R¹, R², R³ und E die bei der allgemeinen Formel I beschriebene Bedeutung haben und Y für C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl steht, einer intramolekularen Cyclisierung unterwirft.
Die intramolekulare Cyclisierung nach Verfahren A) wird zweckmäßigerweise in Anwesenheit einer Base oder Säure und gegebenenfalls eines inerten Löse- bzw. Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Basen eignen sich beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natriummethanolat bzw. -ethanolat, Natriumhydrid, Natrium- oder Kaliumcarbonat oder auch Kalium-tert.-butylat. Geeignete Säuren sind u. a. Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure oder Lewis-Säuren wie beispielsweise Aluminiumchlorid oder Zinkchlorid. Als Löse- bzw. Verdünnungsmittel haben sich insbesondere Tetrahydrofuran, Toluol und Ethanol bewährt.
Die Verfahren B) und F) werden vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Löse- bzw. Verdünnungsmittels und eines säurebindenden Mittels durchgeführt. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel eignen sich hier beispielsweise Acetonitril, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Toluol. Als säurebindende Mittel können beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, Natriummethanolat bzw. -ethanolat, Natriumhydrid, Natrium- oder Kaliumcarbonat oder auch Kalium-tert.-butylat verwendet werden.
Die Verfahren C) und D) werden unter Verwendung von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls halogeniert sein können, durchgeführt. Beispiele hierfür sind Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ligroin, Hexan oder Cyclohexan. Die Umsetzung wird vorzugsweise unter wasserentziehenden Bedingungen durchgeführt, beispielsweise unter Zusatz eines wasserbindenden Mittels wie Natrium- bzw. Kaliumsulfat oder einem Molekularsieb. Als günstig hat sich auch das azeotrope Abdestillieren von Wasser während der Reaktion erwiesen.
Das Verfahren E) wird unter Verwendung von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln wie aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls halogeniert sein können, durchgeführt. Als Oxydationsmittel ist beispielsweise m-Chlorperbenzoesäure geeignet.
Alle Reaktionen werden vorzugsweise unter dem Druck der Umgebung durchgeführt, wenngleich sie auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck durchgeführt werden könnten. Sie können innerhalb eines breiten Temperaturbereichs ausgeführt werden. Im allgemeinen werden sie bei einer Temperatur zwischen -20°C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches, vorzugsweise bei 0°C bis 180°C durchgeführt.
Die Gegenwart eines zusätzlichen Reaktionskatalysators kann von Vorteil sein. Als solche Katalysatoren sind Kaliumiodid und Oniumverbindungen, wie quarternäre Ammonium-, Phosphonium-, Arsonium- und Sulfoniumverbindungen geeignet. Ebenfalls geeignet sind Polyglycolether, insbesondere cyclische, wie zum Beispiel 18-Krone-6, und tertiäre Amine, wie zum Beispiel Tributylamin. Bevorzugt sind quarternäre Ammoniumverbindungen, wie zum Beispiel Benzyltriethylammoniumbromid und Tetrabutylammoniumbromid.
Die nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen können nach den üblichen Methoden aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder durch Extraktion. Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel fast farb- und geruchslose Flüssigkeiten oder Kristalle dar, die bedingt löslich in Wasser, aliphatischen Kohlenwasserstoffen, wie Petrolether, Hexan, Pentan und Cyclohexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen, wie Acetonitril, Alkoholen, wie Ethano und Methanol, Carbonsäureamiden, wie Dimethylformamid, Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid oder organischen Basen, wie beispielsweise Pyridin sind.
Die für die Verfahren A) und D) benötigten Vorstufen der allgemeinen Formel II bzw. III können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Reis, Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Reis, Rüben, Baumwolle, Soja, Mais und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeoppsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum;
Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachlauf zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1.1 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4-hydroxy-pyrrolin2-on
5,91 g (197 mMol) Natriumhydrid (80%ig) werden in 120 ml Toluol vorgelegt. Dazu werden bei Rückflußtemperatur 73,69 g (169 mMol) N-(2-Fluorphenoxy)acetyl-N-(1-(3- chlorphenylaminocarbonyl)-1-metylethyl]-aminoessigsäuremethylester in 100 ml Toluol zugetropft. Es wird vier Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Anschließend wird vorsichtig mit Wasser versetzt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die wäßrige Phase wird mit 2N Salzsäure angesäuert und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 31,69 g ( 46% der Theorie)
Fp.: 185-186°C
Beispiel 1.2 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4-methoxypyrrolin2-on
10,0 g (24,7 mMol) 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4- hydroxypyrrolin-2-on werden in 100 ml Acetonitril suspendiert und mit 1,83 mg (28,7 mMol) KOH-Pulver versetzt. Anschließend tropft man 5,34 g (28,7 mMol) p-Toluolsulfonsäure­ methylester, gelöst in 60 ml Acetonitril hinzu und erhitzt 3 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Abkühlen versetzt man mit Wasser und extrahiert mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 9,9 g ( 95,7% der Theorie)
Rf-Wert: 0,67 (EE) (EE = Essigsäureethylester)
Beispiel 1.3 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4-methylamino-3- phenylpyrrolin-2-on
2,0 g (4,94 mMol) 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4- hydroxypyrrolin-2-on werden in einer Mischung aus 10 ml Xylol und 5 ml Eisessig gelöst. Dazu werden unter Rühren 5 ml einer 40%igen Methylaminlösung gegeben und der Reaktionsansatz 4 Stunden unter Rückfluß unter Verwendung eines Wasserabscheiders erhitzt. Anschließend versetzt man mit Eiswasser und extrahiert mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 1,92 g ( 93% der Theorie)
Rf-Wert: 0,52 (EE)
Beispiel 1.4 1-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-3-(2-fluorphenoxy)--4-methylpyrrolin2-on
Zu 7,67 g (18 mMol) N-[1-(3-Chlorphenylaminocarbonyl)-1-methylethyl]-N-(2-oxopropanyl)-2-- (2-fluorphenoxy)-essigsäureamid in 25 ml Ethanol werden unter Rückfluß 1,15 mg (18 mMol) KOH-Pulver gegeben und das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Lösungsmittel wird abgezogen, der Rückstand mit gesättigter Natriumchloridlösung versetzt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Das so erhaltene Produkt wird durch Säulenchromatographie (Hexan/Essigsäureethylester) gereinigt.
Ausbeute: 3,26 g ( 45% der Theorie)
Fp.: 152-153°C
Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt, wobei R² und R³ = H und
ist.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7
Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Anwendungsbeispiel A
Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 1,0 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Wirkstoffe wurden zu diesem Zweck als Emulsion mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über den Boden versprüht. Zwei Wochen nach der Behandlung zeigten die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Kulturselektivität in Baumwolle, Mais und Weizen bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.
Anwendungsbeispiel B
Im Gewächshaus wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen durch Pipettieren auf eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen sowohl im Vorauflauf als auch im 1-2 Blattstadium eingesetzt wurden. Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen wichtige Reisunkräuter stark wirksam und gleichzeitig selektiv zu Wasserreis sind.

Claims (4)

1. 3- bzw. 3,4-Heterosubstituierte Pyrrolinonderivate der allgemeinen Formel I (I), in der
A H, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl,die Gruppe OR⁴, SR⁴, SOR⁴, SO₂R⁴ oder -NR⁵R⁶,
R¹ die Gruppe OR⁴, SR⁴, SOR⁴, SO₂R⁴ oder -NR⁵R⁶,
R² H, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen, Hydroxy, Amino, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Dialkylamino,
R³ H, C₁-C₆-Alkyl oder Halogen,
R⁴ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C ₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁵ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C ₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆- Cycloalkyl, Hydroxy, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁶ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C 1 -C₆-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, Halogen-C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Gruppe COR⁷,
R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem benachbartem Stickstoffatom eine Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinogruppe bilden,
R⁷ H, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl oder Phenyl, das gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiert sein kann,
X H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, Halogen-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen-C₁-C₆-alkoxy, Mercapto, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Alkylsulfonyl, C₁-C₆-Alkyl-sulfinyl, Amino, C₁-C₆-Alkylamino, C₁-C₆- Dialkylamino, Halogen, Cyano, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₆- Alkylaminocarbonyl, C₁-C₆-Dialkylaminocarbonyl oder Nitro,
m 1, 2 oder 3, wobei im Fall von m = 2 oder 3 der Substituent X gleich oder verschieden sein kann,
E die Gruppe -CB-R⁸ oder einer der Substituenten aus der Gruppe E-1 bis E-6, der gegebenenfalls jeweils mit der Gruppe Xm substituiert sein kann, D Sauerstoff, Schwefel, NH oder N-C₁-C₆-Alkyl,
B Sauerstoff oder die Gruppe =NOR⁹
R⁸ H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, Benzyl, gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl, die Gruppe OR⁹, die Gruppe OM oder die Gruppe NR¹⁰R¹¹,
R⁹ H, C₁-C₆-Alkyl, Benzyl, Phenyl oder einen durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, Halogen oder Nitro substituierten Phenylrest,
R¹⁰ H, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy,
ein gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R¹¹ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy, ein gegebenenfalls mit der Gruppe Xm substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R¹⁰ und R¹¹ gemeinsam mit dem benachbartem Stickstoffatom eine Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholinogruppe bilden,
M ein Kation aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, ein Äquivalent aus der Gruppe Zink, Mangan, Calcium, Barium oder ein Ammoniumion
bedeuten.
2. Mittel mit herbizider Wirkung gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1.
3. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 2 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
4. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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