DE3913757A1 - Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung - Google Patents
Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate,
Verfahren und Zwischenstufen zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als
Mittel mit herbizider Wirkung.
Es ist bereits bekannt, daß Imidazolin-Derivate herbizide Eigenschaften besit
zen (DE-OS 28 33 274 und DE-OS 31 21 736). Häufig ist jedoch die Herbizidwir
kung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, beziehungsweise es treten
bei entsprechender Herbizidwirkung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftli
chen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Verbindun
gen, die diese Nachteile nicht aufweisen und in ihren biologischen Eigenschaf
ten den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Es wurde gefunden, daß substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate der
allgemeinen Formel I
in der
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen eine interessante herbizide Wirkung zeigen.
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen eine interessante herbizide Wirkung zeigen.
Die Bezeichnung "Alkalimetall" umfaßt Natrium, Kalium und Lithium und die Be
zeichnung "Erdalkalimetall" Magnesium, Calcium und Barium.
Die Bezeichnung "Organische Ammoniumverbindungen" definiert eine Gruppe mit ei
nem postitiv geladenen Stickstoffatom, welches mit 1 bis 4 aliphatischen Gruppen
verbunden ist, wobei jede 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten kann, wie zum
Beispiel Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium, Tetraalkylammo
nium, Cycloalkylammonium, Piperidinium, Morpholinium und Pyrrolidinium.
Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Die Bezeichnung "Halogenalkyl" besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome
des Alkylrestes durch Halogen ersetzt sind.
Es sei ferner darauf hingewiesen, daß im Falle für B=H die Verbindungen der
allgemeinen Formel I tautomer sein können. Sie sind aus Gründen der Zweckmäßig
keit durch eine Struktur gemäß der allgemeinen Formel I dargestellt, können
jedoch in der nachfolgend angegebenen tautomeren Form existieren:
Die vorliegende Erfindung betrifft auch neue substituierte, bicyclische Ver
bindungen, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung von substituierten
Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivaten dienen können und dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie den allgemeinen Formeln II, III und IV
und
in denen R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Be
deutungen haben, entsprechen. Diese Verbindungen zeigen ebenfalls eine inte
ressante herbizide Wirkung.
Bei der Synthese der Carbonsäuren der allgemeinen Formel I (A=COOH) können
sich, je nach den Reaktionsbedingungen auch die isomeren bicyclischen Substan
zen der allgemeinen Formel II bilden.
Gemische dieser isomeren Strukturen der allgemeinen Formeln I und II unter
einander sind auch Gegenstand der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II lassen sich
zum Beispiel herstellen, indem man
- A) falls A=COOR³, R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel V in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Be deutungen haben und R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, unter alkalischen Bedingungen cyclisiert.
- B) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Va in der R¹, R², R³, W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Gemisch aus Phosphoroxychlorid und Phosphor pentachlorid umsetzt und aus den erhaltenen Hydrochloridsalzen die Ester durch Neutralisation mit einer geeigneten Base in Freiheit setzt.
- C) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Alkohol der allgemeinen FormelR³-OHund einem entsprechenden Alkalimetallalkoxid der allgemeinen FormelR³-OM,in denen R³ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation steht, und M ein Alkalimetall darstellt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmit tels umsetzt.
- D) falls A=CONR⁴R⁵, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Amin der allgemeinen FormelHNR⁴R⁵,in der R⁴ und R⁵ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittel umsetzt.
- E) falls A=CH₂OH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Reduktionsmittel, vorzugsweise Natriumborhydrid, zur Reaktion bringt.
- F) falls A=COOR³, R³=ein salzbildendes Kation und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner umsetzt.
- G) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=COR⁶ oder SO₂R⁷ und W=Sauerstoff bedeuten, Verbin dungen der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Acylhalogenid der allgemeinen FormelR⁶-CO-Haloder einem Säureanhydrid der allgemeinen FormelR⁶-CO-O-CO-R⁶oder einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen FormelR⁷-SO₂-Hal,bei denen R⁶ und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeu tungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels umsetzt.
- H) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstof und W=Sauerstoff bedeuten, eine Verbin dung der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit mindestens einem Äquivalent Halogenwasserstoffsäure in einem organischen Lösungsmittel zu einem Halogenwasserstoffsäure-Addi tionssalz umsetzt.
Die Verfahrensvariante A) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel V über längere Zeit, wie 0,5 bis 20
Stunden, bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 100°C mit einer anorgani
schen Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Natriumhydrid, umsetzt.
Als Lösungsmittel kommen Alkohole, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol,
Ether, wie zum Beispiel Dioxan oder Tetrahydrofuran, oder Wasser in Frage.
Bezogen auf das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel V werden 2 bis 10 Molä
quivalente Base eingesetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt
und mit einer starken Mineralsäure, wie Schwefel- oder Salzsäure, angesäuert.
Bei der Reaktion können auch, je nach den Reaktionsbedingungen, die substitu
ierten bicyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel II entstehen.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Amide der allgemeinen Formel V lassen sich
entsprechend dem folgenden Formelschema herstellen:
Die Anhydride der allgemeinen Formel VI werden mit einem Äquivalent eines Ami
nosäureamids oder Aminosäurethioamids der allgemeinen Formel VII, in der R¹, R²
und W die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, in Ge
genwart eines tertiären Amins zu den Verbindungen der allgemeinen Formel V um
gesetzt. Die Reaktion findet in geeigneten Lösungsmitteln in einem Temperatur
bereich zwischen 0 und 130°C statt. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Chloroform, Dichlormethan oder Chlorben
zol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, Diisopropylether, Dioxan oder Tetra
hydrofuran, Ester, wie zum Beispiel Essigsäureethylester, Nitrile, wie zum
Beispiel Acetonitril, Carbonsäureamide, wie zum Beispiel N,N-Dimethylformamid,
und deren Mischungen. Als tertiäre Amine werden bevorzugt Triethylamin, Tribu
tylamin, Triisobutylamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO) oder 1,8-Diaza
bicyclo[5.4.0]undeca-7-en (DBU) eingesetzt.
Die für die Synthesen der erfindungsgemäßen Verbindungen notwendigen substitu
ierten Maleinsäurederivate der allgemeinen Formel VI sind zum Teil in der Lite
ratur beschrieben oder lassen sich analog zu literaturbekannten Verfahren dar
stellen.
Die Verfahrensvariante B) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Va direkt mit einem Gemisch aus Phos
phoroxychlorid und Phosphorpentachlorid bei Raumtemperatur zur Reaktion bringt.
Die Reaktion kann auch in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen inerten
Lösungsmittels, wie zum Beispiel Toluol, Xylol oder Chloroform, in einem Tem
peraturbereich von 0° bis 100°C durchgeführt werden. Die freien Basen werden
aus den dabei anfallenden Hydrochloriden nach an sich üblichen Methoden, zum
Beispiel durch Umsetzung mit Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, iso
liert.
Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Va wird aus Verbindungen der all
gemeinen Formel V durch Veresterung nach an sich üblichen Methoden mit den ent
sprechenden Alkoholen der allgemeinen Formel R³-OH erhalten.
Die Verfahrensvariante C) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einer Mischung aus Alkalime
tallhydrid, wie Natriumhydrid, und dem entsprechenden Alkohol der Formel R³-OH
im Überschuß 0,5 bis 5 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von Raumtempe
ratur bis zur Siedetemperatur des Reaktionsgemisches umsetzt. Der eingesetzte
Alkohol dient bei dieser Umsetzung sowohl als Reaktand als auch als Lösungs
mittel. Es können jedoch auch zusätzliche Lösungsmittel wie zum Beispiel Tetra
hydrofuran, Dioxan oder andere nicht protische Lösungsmittel eingesetzt werden.
Die Verfahrensvariante D) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einem primären oder sekundä
ren Amin der allgemeinen Formel HNR⁴R⁵, wobei R⁴ und R⁵ die unter der allgemei
nen Formel I angegebenen Bedeutung haben, in einem Temperaturbereich von 20°
bis 100°C, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie zum Bei
spiel Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Dioxan, zur Reaktion bringt.
Die Verfahrensvariante E) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa mit einem Reduktionsmittel, wie
Natriumborhydrid, in einem Temperaturbereich von -10°C bis 30°C in einem geeig
neten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, wie zum Beispiel Ethanol/Tetra
hydrofuran, zur Reaktion bringt.
Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa läßt sich aus Verbindungen
der allgemeinen Formel Ic, in der A=COOH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff
bedeuten, durch Umsetzung mit Dicyclohexylcarbodiimid darstellen.
Die Umsetzung erfolgt in inerten Lösungsmitteln, wie zum Beispiel chlorierten
Kohlenwasserstoffen, unter Verwendung einer äquimolaren Menge des Carbodiimids
in einem Temperaturbereich von 20° bis 60°C entsprechend dem folgenden Reak
tionsschema:
Bei der Umsetzung werden als Nebenprodukt Verbindungen der allgemeinen Formel
IVa, in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Be
deutungen haben, erhalten.
Die Verfahrensvariante F) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das
Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel Ia, in der A für COOH und B für Was
serstoff stehen, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner, wie zum Bei
spiel Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid, Ammoniumhydroxid, oder einem
Alkylamin, wie zum Beispiel Isopropylamin, in einem geeigneten Lösungsmittel
bei Raumtemperatur zur Reaktion bringt.
Die Verfahrensvariante G) wird so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial
der allgemeinen Formel Ib mit einer überschüssigen Menge eines Acylhalogenids
der allgemeinen Formel R⁶-CO-Hal, eines Säureanhydrids der allgemeinen Formel
R⁶-CO-O-CO-R⁶ oder eines Sulfonylhalogenids der Formel R⁷-SO₂-Hal, wobei R⁶ und
R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Hal für
ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, und
eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin, bei einer Temperatur zwischen 50°
und 130°C umsetzt.
Die nach den oben genannten Verfahrensvarianten hergestellten erfindungsgemäßen
Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert
werden, beispielsweise indem man das Reaktionsgemisch in Eiswasser gibt und das
Produkt durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel oder durch
Filtration abtrennt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel kristalline oder
zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in halogenierten Kohlen
wasserstoffen, wie Chloroform, Sulfoxiden, wie Dimethylsulfoxid, oder Estern,
wie Essigester, sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei
breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungs
gemäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kulturen möglich, zum Beispiel in Raps,
Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten.
Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, Soja
und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Umkrautbe
kämpfung in Dauerkulturen, wie zum Beispiel Forst-, Ziergehölz-, Obst, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananden-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-
und Hopfenanlagen, und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen
eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden Pflan
zengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matri
caria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cir
sium, Carduus, Sonchus, Solanum, Roripoa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura,
Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria,
Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agro
pyron, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf in
Grenzen zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und als
Krautabtötungsmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung mitein
ander oder mit anderen Wirkstoffe angewendet werden. Gegebenenfalls können
andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten
Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beab
sichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise
eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die
in Weed Abstracts, Vol. 36, No. 12, 1987, unter dem Titel "List of common names
and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regu
lators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Bei
spiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmit
tel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine
Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form
von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen
oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen
beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier-
und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dime
thylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Bentonit, Silica
gel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein, und pflanzliche Produkte, zum Bei
spiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfo
nat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phe
nolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate so
wie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zuberei
tungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel
etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüs
sige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent
oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit
Wasser als Träger in Spritzbrühmengen etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwen
dung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist
ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise,
zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschten
falls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Ver
wendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in
der Praxis durchgeführt wird.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgen
den Bestandteile eingesetzt:
- A) Spritzpulver
- 1.)
- 25 Gewichtsprozent Wirkstoff
- 60 Gewichtsprozent Kaolin
- 10 Gewichtsprozent Kieselsäure
- 5 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Ligninsul fonsäure und dem Natriumsalz des N-Methyl-N- oleyl-taurins
- 2.)
- 40 Gewichtsprozent Wirkstoff
- 25 Gewichtsprozent Tonmineralien
- 25 Gewichtsprozent Kieselsäure
- 10 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Ligninsul fonsäure und Alkylphenylpolyglycolethern
- B) Paste
- 45 Gewichtsprozent Wirkstoff
- 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat
- 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
- 2 Gewichtsprozent Spindelöl
- 10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol
- 23 Gewichtsprozent Wasser
- C) Emulsionskonzentrat
- 25 Gewichtsprozent Wirkstoff
- 15 Gewichtsprozent Cyclohexanon
- 55 Gewichtsprozent Xylol
- 5 Gewichtsprozent einer Mischung aus dem Calciumsalz der Dodecyl benzolsulfonsäure und Nonylphenylpolyoxyethylen
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen:
30,0 g (0,080 Mol) 3-Methoxy-2-methylmaleinsäure-3-(1-carbamoyl-1,2-dimethyl
propyl)-monoamid, Triethylamin-Salz wurden in 400 ml Tetrahydrofuran suspen
diert und portionsweise mit 5,5 g (0,183 Mol) Natriumhydrid (80%ig) versetzt.
Anschließend wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, das Reaktionsgemisch nach
dem Abkühlen im Eiswasser gegeben und mit konzentrierter Salzsäure bis auf pH 3
angesäuert. Das ausgefallene Produkt wurde abgesaugt.
Ausbeute: 4,8 g = 23,5% der Theorie
Fp.- 189-190°C
Ausbeute: 4,8 g = 23,5% der Theorie
Fp.- 189-190°C
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel II wurden ebenfalls nach dem
oben beschriebenen Verfahren hergestellt.
10,0 g (0,070 mol) 3-Methoxy-2-methyl-maleinsäureanhydrid und 10,1 g (0,077 mol)
2-Amino-2,3-dimethylbuttersäureamid wurden in 150 ml Acetonitril gelöst,
mit 7,8 g (0,077 mol) Triethylamin versetzt und 3 Stunden unter Rückfluß er
wärmt, Nach dem Abkühlen wurde das auskristallisierte Produkt abfiltriert.
Ausbeute: 18,3 g = 95,5% der Theorie
Fp.: ab 118°C (Zersetzung)
Ausbeute: 18,3 g = 95,5% der Theorie
Fp.: ab 118°C (Zersetzung)
Die folgenden Ausgangsmaterialien der allgemeinen Formel V wurden ebenfalls
nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt:
1,3 g (0,005 Mol) 6-Ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo[1,2-a)imida
zol-3,5(2H)-dion und 0,15 g Natrium wurden in 20 ml Methanol gelöst und 3 Stun
den unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde eingeengt und der ölige
Rückstand über Kieselgel chromatographiert. Laufmittel: Hexan/Essigester=
1 : 1.
Ausbeute: 1,0 g = 68,1% der Theorie
Fp.: 96-98°C
Ausbeute: 1,0 g = 68,1% der Theorie
Fp.: 96-98°C
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I wurden ebenfalls nach dem
oben beschriebenen Verfahren hergestellt:
Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel IIIa wird wie folgt hergestellt:
6-Ethyl-2-isopropyl-7-methoxy-2-methyl-pyrrolo[1,2-a)imidazol-3,5(2H-)-dion
8,2 g (0,031 Mol) 8-Ethyl-2-isopropyl-9-methoxy-2-methyl-6-oxa-1,4-diazaspiro-
[4,4]non-8-en-3,7-dion und 6,9 g (0,034 Mol) Dicyclohexylcarbodiimid wurden in
100 ml Methylenchlorid gelöst und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Der
ausgefallene Harnstoff wurde abfiltriert, das Filtrat anschließend eingeengt
und der Rückstand aus Isopropylether umkristallisiert.
Ausbeute: 6,3 g = 82,4% der Theorie
Fp.: 85-86°C
Ausbeute: 6,3 g = 82,4% der Theorie
Fp.: 85-86°C
Die folgenden Ausgangsmaterialien der allgemeinen Formel IIIa wurden ebenfalls
nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt:
Das folgende Beispiel erläutert die Anwendungsmöglichkeiten einer erfindungs
gemäßen Verbindung:
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit
den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha be
handelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen oder Suspen
sionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über den Boden versprüht. Drei
Wochen nach der Behandlung zeigte die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe
Kulturpflanzenselektivität in Mais bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Un
kraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Herbizidwirkung und
Selektivität.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung
ZEAMX = Zea mays
AGRRE = Elymus repens
SETVI = Setaria viridis
IPOSS = Ipomoea purpurea
AGRRE = Elymus repens
SETVI = Setaria viridis
IPOSS = Ipomoea purpurea
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies nach dem Auflaufen mit
den aufgeführten Verbindungen in einer Aufwandmenge von 0,3 kg Wirkstoff/ha be
handelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Emulsionen oder Suspen
sionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Zwei
Wochen nach der Behandlung zeigte die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe
Kulturpflanzenselektivität in Baumwolle bei ausgezeichneter Wirkung gegen das
Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Herbizidwirkung.
In der folgenden Tabelle bedeuten:
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung
0 = keine Schädigung
1 = 1-24% Schädigung
2 = 25-74% Schädigung
3 = 75-89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung
GOSHI = Gossypium hirsutum
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.
MATCH = Matricaria chamomilla
SOLSS = Solanum sp.
Claims (6)
1. Substituierte Imidazolin-2-yl-acrylsäurederivate der allgemeinen Formel I
in der
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen.
R¹ einen C₁-C₄-Alkylrest,
R² einen C₁-C₆-Alkylrest oder einen C₃-C₆-Cycloalkylrest oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem benachbarten Kohlenstoffatom einen C₃-C₆-Cycloal kylrest oder einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest,
A eine der Gruppen CH₂OH, COOR³ oder CONR⁴R⁵,
R³ ein Wasserstoffatom, einen C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydro furyl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitro phenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁- C₄-alkylamino substituierten C₁-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome unterbrochenen C₂-C₁₂-Alkylrest, einen durch ein oder mehrere Säurestoffatome oder Schwefelatom unterbrochenen und durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkyl, Benzyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Phenyl, Halogenphenyl, C₁-C₄-Alkylphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl, Nitrophenyl, Cyano, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkyamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituierten C₂-C₁₂-Alkylrest, einen C₃-C₈-Alkenylrest, einen durch C₁-C₃-Alkoxy, Phenyl oder Halogen sub stituierten C₃-C₈-Alkenylrest, einen C₃-C₈-Alkinylrest, einen durch C₁-C₃- Alkoxy, Phenyl oder Halogen substituierten C₃-C₈-Alkinylrest, einen C₃-C₆- Cycloalkylrest, einen durch Methyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen Di-C₁-C₄-Alkylmethyleniminorest oder ein Kation aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Mangan, Kupfer, Eisen, Zink, Ammonium und organische Ammoniumverbindungen,
R⁴ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest,
R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, einen C₁-C₄-Alkylrest, einen ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Halogen, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁-C₃-Alkylthio sub stituierten C₁-C₄-Alkylrest, einen C₃-Alkenylrest oder einen C₃-Alkinylrest und für den Fall, daß R⁴ ein Wasserstoffatom ist, auch einen Aminorest, einen Cyanorest, einen Dimethylaminorest, einen Acetylaminorest oder einen Anilinorest,
B ein Wasserstoffatom und für den Fall, daß A=COOR³, wobei aber R³ kein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation bedeutet, und W=Sauerstoff darstellen, auch die Gruppen COR⁶ oder SO₂R⁷,
R⁶ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen C₁-C₈-Alkoxyrest, einen C₁-C₈-Alkylthiorest, einen Di-C₁-C₈-Alkylaminorest, einen Halogen-C₁-C₆-alkylrest, einen Phenyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Alkoxy substituierten Phenylrest, einen Phenoxyrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenoxyrest,
R⁷ einen C₁-C₈-Alkylrest, einen Trifluormethylrest, einen Trichlormethylrest, einen Phenylrest oder einen ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Phenylrest,
W ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
X oder Y einen C₁-C₆-Alkoxyrest und der jeweils andere Rest einen C₁-C₆-Alkyl rest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Nitro oder Cyano substituierten C₁-C₆-Alkylrest, einen C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen C₂-C₆-Alkenylrest, einen C₂-C₆-Alkinylrest, einen Phenylrest, einen ein- oder mehrfach durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, Halogen-C₁-C₄-alkyl oder Nitro substituierten Phenylrest, einen C₁-C₄- Alkylthiorest oder einen Phenylthiorest
bedeuten, sowie für den Fall, daß R¹ und R² nicht die gleiche Bedeutung haben, die optischen Isomeren der Verbindungen und für den Fall, daß R³ kein salzbildendes Kation darstellt, die Säureadditions salze der Verbindungen.
2. Zwischenprodukte zur Herstellung von substituierten Imidazolin-2-yl-acryl
säurederivaten der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß sie den
allgemeinen Formeln II, III und IV
und
in denen R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu
tungen haben, entsprechen.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II,
dadurch gekennzeichnet, daß man
- A) falls A=COOR³, R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel V in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für ein Ammoniumion oder ein Alkalimetallkation steht, unter alkalischen Bedingungen cyclisiert.
- B) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Va in der R¹, R², R³, W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Gemisch aus Phosphoroxychlorid und Phosphor pentachlorid umsetzt und aus den erhaltenen Hydrochloridsalzen die Ester durch Neutralisation mit einer geeigneten Base in Freiheit setzt.
- C) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Alkohol der allgemeinen FormelR³-OHund einem entsprechenden Alkalimetallalkoxid der allgemeinen FormelR³-OM,in denen R³ die unter der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbildendes Kation steht, und M ein Alkalimetall darstellt, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmit tels umsetzt.
- D) falls A=CONR⁴R⁵, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Amin der allgemeinen FormelHNR⁴R⁵,in der R⁴ und R⁵ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittel umsetzt.
- E) falls A=CH₂OH, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa in der R¹, R², X und Y die unter der allgemeinen Formel I genannten Bedeu tungen haben, mit einem Reduktionsmittel, vorzugsweise Natriumborhydrid, zur Reaktion bringt.
- F) falls A=COOR³, R³=ein salzbildendes Kation und B=Wasserstoff bedeuten, Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², W, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Äquivalent einer Base als Salzbildner umsetzt.
- G) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=COR⁶ oder SO₂R⁷ und W=Sauerstoff bedeuten, Verbin dungen der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit einem Acylhalogenid der allgemeinen FormelR⁶-CO-Haloder einem Säureanhydrid der allgemeinen FormelR⁶-CO-O-CO-R⁶oder einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen FormelR⁷-SO₂-Hal,bei denen R⁶ und R⁷ die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeu tungen haben und Hal für ein Halogenatom steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines säurebindenden Mittels umsetzt.
- H) falls A=COOR³, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbilden des Kation steht, B=Wasserstoff und W=Sauerstoff bedeuten, eine Verbin dung der allgemeinen Formel Ib in der R¹, R², R³, X und Y die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, R³ aber nicht für ein Wasserstoffatom oder ein salzbil dendes Kation steht, mit mindestens einem Äquivalent Halogenwasserstoffsäure in einem organischen Lösungsmittel zu einem Halogenwasserstoffsäure-Addi tionssalz umsetzt.
4. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an min
destens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung mo
nokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.
6. Verfahren zur Herstellung von Mitteln mit herbizider Wirkung, dadurch ge
kennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formeln I, II, III oder IV
gemäß den Ansprüchen 1 und 2 mit Träger- und/oder Hilfsstoffen vermischt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893913757 DE3913757A1 (de) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893913757 DE3913757A1 (de) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3913757A1 true DE3913757A1 (de) | 1990-10-25 |
Family
ID=6379507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19893913757 Withdrawn DE3913757A1 (de) | 1989-04-21 | 1989-04-21 | Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3913757A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993004046A1 (en) * | 1991-08-19 | 1993-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Angiotensin ii receptor blocking imidazolinone derivatives |
| WO1996020196A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-07-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-tetronsäure-derivate, deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
| US8367669B2 (en) | 2005-06-15 | 2013-02-05 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
| US9133212B1 (en) | 2005-06-15 | 2015-09-15 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
-
1989
- 1989-04-21 DE DE19893913757 patent/DE3913757A1/de not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993004046A1 (en) * | 1991-08-19 | 1993-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Angiotensin ii receptor blocking imidazolinone derivatives |
| WO1996020196A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-07-04 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-tetronsäure-derivate, deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
| US5830825A (en) * | 1994-12-23 | 1998-11-03 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-tetronic acid derivatives, the production thereof and the use thereof as antiparasitic agents |
| US6051723A (en) * | 1994-12-23 | 2000-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | 3-aryl-tetronic acid derivatives |
| US8367669B2 (en) | 2005-06-15 | 2013-02-05 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
| US9133212B1 (en) | 2005-06-15 | 2015-09-15 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
| US10675285B2 (en) | 2005-06-15 | 2020-06-09 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
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