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DE1801824A1 - Decontamination of concentrates - Google Patents

Decontamination of concentrates

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Publication number
DE1801824A1
DE1801824A1 DE19681801824 DE1801824A DE1801824A1 DE 1801824 A1 DE1801824 A1 DE 1801824A1 DE 19681801824 DE19681801824 DE 19681801824 DE 1801824 A DE1801824 A DE 1801824A DE 1801824 A1 DE1801824 A1 DE 1801824A1
Authority
DE
Germany
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distillation
concentrates
collecting basin
neutralized
residue
Prior art date
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Pending
Application number
DE19681801824
Other languages
German (de)
Inventor
Horst Glaser
Karl Siegle
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Individual
Original Assignee
Individual
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Priority to DE19681801824 priority Critical patent/DE1801824A1/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Detoxification of residues or concentrates from finishing processes e.g. ion exchange, electroplating Particularly those containing cyanide, chromate, nitrite and metal hydroxides, in which the concentrates or regeneration products are mixed and neutralised and preferably made alkaline, and thereafter dewatered and fused with additives to form a product harmless and corrosion stable in natural ground water.

Description

"Verfahren und Anlage zur Entgiftung der bei Fertigungs prozessen anfallenden Konzentrate oder beiz Betrieb von Ionenaustauscheranlagen anfallenden anfallenden Regenerate" Bei Fertigungsprozessen insbesondere in der metallverarbeitenden Industrie, sowie bein Betrieb von Ionenaustauscheranlagen, die z.B. in Galvanikbetrieben Verwendung finden, fallen Konzentrate bzw. Regenerate an, die giftige Bestandteile, wie Cyanide, Ohroniate und Schwermetallsalze in gelöster Form enthalten."Procedure and system for the detoxification of manufacturing processes accumulating concentrates or during the operation of ion exchange systems accruing regenerates "In manufacturing processes, especially in metalworking Industry, as well as in the operation of ion exchange systems, e.g. in electroplating plants Are used, concentrates or regenerates are produced that contain toxic components, such as cyanides, ohroniates and heavy metal salts in dissolved form.

Diese Konzentrate, z.B. erschöpft Badflüssigkeiten, bzw. die bei Ionenaustauschern anfallenden Regenerate, müssen nach den bestehenden gesetzlichen Vorschriften so aufbereitet werden, daß die Abwasser für das Grundwasser ungefährlioh sind.These concentrates, e.g. exhausted bath fluids, or those in ion exchangers Accruing regenerates must be so according to the existing legal regulations be treated so that the wastewater for the groundwater is harmless.

Zur Abwasseraufbereitung badiente man sich bisher im wesentlichen chemischer Yerfahren, bei welchen z.B. die Cyanide alkalisiert und durch Zugabe von Hypochloriten oxydiert, die Chromate angesäuert und zumeist durch Zugabe von Natriumbisulfat reduziert werden und die Lösung im Anschluß hieran bis zum optimalen Fällungspunkt der Metallhydroxyde neutralisiert wird. Bei dieser Verfahrensweise fallen die Metallhydroxyde in Form von Schlamm an, welcher mit Hilfe aufwendiger Absetz- oder Filteranlagen, wie z.B. mit Filterpressen, Drebfiltern o.dgl., sow überschüssigen Wasser befreit wird, um das Volumen der Rückstände zu verringern.Up to now, wastewater treatment has essentially been used for bathing chemical processes in which e.g. the cyanide is alkalized and added oxidized by hypochlorites, the chromates acidified and mostly by adding Sodium bisulfate can be reduced and the solution subsequently up to the optimum The precipitation point of the metal hydroxides is neutralized. With this procedure the metal hydroxides accumulate in the form of sludge, which is more expensive with the help of Sedimentation or filter systems, such as with filter presses, Dreb filters or the like., As well Excess water is freed to reduce the volume of the residue.

Die bisher üblichen Verfahren haben wesentliche Nachteile.The methods customary up to now have significant disadvantages.

Einerseits ist der Verbrauch von Chemikalien zur Alkalisierung, Ansäuerung, Oxydation, Reduktion und Neutralisation sehr groß, so daß das Verfahren kostspieliß ist. Zum andern ißt in vielen Fällen eine vollständige Fällung der metallsalze durch Neutralisation nicht möglicyh, wenn die Löslichkeitsgrenze der Metallsalze über den von den Wasseraufsichtsbehörden zugelassenen pH-Werten liegt. Hinzu kommt noch, daß die nach diesem Verfahren behandelten Abwässer häufig mit aggressiv wirkenden Neutralsalzen, wie z.B. Sulfaten und Chloriden, angereichert sind.On the one hand there is the consumption of chemicals for alkalization, acidification, Oxidation, reduction and neutralization are very large, so that the process is expensive is. On the other hand, in many cases the metal salts are completely precipitated Neutralization is not possible if the solubility limit of the metal salts is over the pH values approved by the water authorities. Additionally, that the wastewater treated by this process is often aggressive Neutral salts such as sulphates and chlorides are enriched.

weitere, noch ungelöste Probleme ergeben sich bei der Deppnie des bei der Neutralisation und der nachfolgenden Eindickung anfallonden Metallhydroxydschlamms. Unter gewissen Umständen ist dieser Schlamm durch Einwirken von Säuren oder Laugen wieder lösbar, was zu gefährlichen Trinkwasserverunreinigungen führen kann.further, as yet unsolved problems arise with the Deppnie des during the neutralization and the subsequent thickening of the metal hydroxide sludge produced. Under certain circumstances, this sludge is due to the action of acids or alkalis releasable again, which can lead to dangerous drinking water contamination.

Da dieser Schlamm außerdem in der Regel noch einen Wasseranteil von ca. 70 % hat, ist der Raumbedarf für die Ablagerung insbesondere bei größeren Betrieben relatv groß. Zwar könnte der Schlamm zur Verringerung des Volumens zueäzlich mit geeigneten Verbronnungsanlagen aufbereitet werden, Jedoch würde hierdurch du Verfahren zusätzlich verteuert. Außerdem ist eine Aufbereitung durch Verbrannung immer dann nicht möglich, wenn in den Rückständen Chrom enthalten ist1 wie das z.B. bei den beim Galvanisieren anfallenden Rückständen der Fall ist.Since this sludge also usually has a water content of 70% is the space required for storage, especially in larger companies relatively large. It is true that the mud could also be used to reduce the volume suitable incineration systems are processed, however this would result in procedures additionally expensive. In addition, processing by incineration is always possible not possible if the residues contain chromium1 as is the case with the residues that occur during electroplating are the case.

Chrom würde niiiiich durch die Verbrennung ouiert und damit in die sechswertige, giftige Form überführt werden.Chromium would not be ouated by the combustion and thus in the hexavalent, poisonous form.

Ebensowenig ist eine reduzierende Verbrennung in dieser Fall wegen des Vorhandensens von Cyaniden möglich.A reducing combustion is just as inadequate in this case the presence of cyanides possible.

Trotz vollautomaticher, elektronischer Steuerung der chemischen Aufbereitungsverfahren ist darüberhinans noch heute ireine absolute Sicherheit dafür gegeben, daß bei Versagen der apparativen Einrichtung die Ableitung eines unzureichend entifteten oder llelttralisiorten Abwassers völlig ausgeschlossen ist.Despite fully automatic, electronic control of the chemical preparation process is beyond that I still have absolute certainty today that that in the event of failure of the apparatus, the discharge of an insufficiently detoxified or llelttralisiorten wastewater is completely excluded.

Der Erfindung liegt die Aufhabe zugrunde, ein Verfahren und ene Anlage zur Entgiftung der bei derartigen Prozessen anfallenden Konzentrate oder Reenerate zu schaffen, welche diese Nachteile nicht besitzt und außerdem sowohl in der Anschaffung als auch im Betrieb weniger kostspielig';ist.The invention is based on the object, a method and a system to detoxify the concentrates or re-energies that occur in such processes to create that does not have these disadvantages and also both in terms of purchase as well as being less costly to operate ';

Die Erfindung geht grundsätzlich von dem an sich bekannten Verfahren zur Entgiftung der bei Fertigungsprozessen anfallenden Konzentrate oder beim Betrieb von Ionenaustauscheranlagen anfallenden Regenerate, welche insbesondere Oyanide, Chromate, Nitrite und Metallhydro;rde enthalten können, aus, wobei die Regenerat und/oder Konzentrate gemischt und neutralisiert, vorzugsweise alkalisiert, werden.The invention is fundamentally based on the method known per se to detoxify the concentrates that occur during manufacturing processes or during operation regenerates from ion exchange systems, which in particular include oyanides, Chromates, nitrites and metal hydrides may contain, from being the regenerate and / or concentrates are mixed and neutralized, preferably alkalized.

Wie bei den bekannten Verfahren werden gemäß der Erfindung die sauren und alkalischen Konzentrate bzw.As with the known processes, the acidic and alkaline concentrates or

Regenerate in einem Sammelbecken gestapelt und gegebenenfalls mit Hilfe saurer cer basischer Zusätze neutralisiort.Regenerate stacked in a collecting basin and, if necessary, with With the help of acidic cer basic additives neutralize.

Während jedoch nach den bokannten Verfahren nunmehr diese Lösung mit geeigneten Chemikalien zu für das Grundwasser unschädlichen Abwässern aufbereitet wird, wird gemäß der Erfindung vorgeschlagen, den neutralisierten Rückstand zu entwässern und mit Hilfe von Zugschlagstoffen in korrosionsbeständiger, für das Grundwasser unschädlicher Form einzuschmelzen.However, while now using this solution according to the known procedures suitable chemicals processed into wastewater harmless to groundwater is proposed according to the invention to dewater the neutralized residue and with the help of tensile impact materials in corrosion-resistant, for the groundwater to melt in harmless form.

Nach dieser Verfahrensweise besteht der Rückstand also nicht mehr aus stark wasserhaltigem Schlamm sondern aus einer die iftigen Stoffe in gobundener Pora enthaltenden Schmelze, die wegen des fehlenden WaSseranteiles wesentlich weniger Volumen bat und unter normalen Umständen, d.h. bei üblicher Deponie, chemisch nicht weiter abgebaut werden kann.After this procedure, the residue no longer exists from strongly water-containing sludge but from one of the iftigen substances in gobundener Pora-containing melt, which is significantly less due to the lack of water Volume asked and under normal circumstances, i.e. in a normal landfill, not chemically can be further reduced.

Die Entwässerung des neutralisierten Rückstandes erfolgt zweckmäßigerweise hierbei durch Destillation.The neutralized residue is expediently dehydrated here by distillation.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, das das durch Destillieren und Xondensieren des Wasserdampfes ausgeschiedene Waser wieder in den Kreislauf zurückgeführt werden kann, so daß beim Betrieb einer nach dem erfindungsgemäßen Verfahen arbeitenden Anlage überhaupt kein bwasser entsteht.Another advantage of the method according to the invention is that the water separated by distillation and condensation of the water vapor again can be returned to the circuit, so that when operating a according to the invention Process working plant no water is produced at all.

Zur Herstellung der Schmelze eig@nen sich als Zuschlagstoffe insbesondere Kalzium und/oder Alkalisilikate.In particular, additives are suitable for producing the melt Calcium and / or alkali silicates.

Wird das efindungsgemäße Verfahren zur Aufbereitung der bei Galvanisierprozessen anfallenden Konzentrate verwendet, wozu es besonders gesignst ist, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, beim Sinsobmelzen von ca, 2,75 kg eines durch Ionenaustausch regenerierten Rück standes ca. 9 kg Kalziumsilikat und 1,5 kg Kaliumsilikat beizumischen und die Hischung bei einer Tempe von 700 - 800°, vorzugsweise 775°, über eine Dauer von etwa 1 t e Die Anlage zur Durchführung des orfindungsgemäßen Verfahrens besteht im wesentlichen aus einem Sammelbecken, in welchem die Regenerate und/oder Konzentrate gestapelt und neutralisiert werden, einer dem Sammelbecken nachgeordneten Entwässerungs- z.B. einer Destilliereinrichtung, sowie einem im Aufbereitungsprozeß folgenden Verbrennungsofen zur Herstellung der Schmelze.Is the method according to the invention for the preparation of the electroplating processes used concentrates, for which it is specially designed, it has been used as Proven to be advantageous when melting approx. 2.75 kg of one by ion exchange add approx. 9 kg of calcium silicate and 1.5 kg of potassium silicate to the regenerated residue and the heating at a temperature of 700-800 °, preferably 775 °, for a period of time of about 1 t e The system for carrying out the process according to the invention exists essentially from a collecting basin in which the regenerates and / or concentrates stacked and neutralized, a drainage system downstream of the collecting basin e.g. a distillation device, as well as an incinerator following the treatment process to produce the melt.

Wesentlich für diese anlage ist, daß das Sammelbacken gegenüber der Atmosphäre vollkommen abgeschlossen ist, so daß eventuell anfallende gefährliche oder korrosive Gase nicht entweichen önnen. Eß ist lediglich ein Entlüftungsrohr vorgesehan, welches den Innenraum des Gammelbeckens zur Vermeidung von Überdrücken über einen mit einer Hypochorit-Lösung gefüllten Syphon mit der äußeren Atmosphäre verbindet.It is essential for this system that the collective baking compared to the Atmosphere is completely closed, so that any dangerous or corrosive Gases cannot escape. Eating is just a Ventilation pipe provided, which the interior of the gammel basin to avoid of excess pressures via a siphon filled with a hypochorite solution with the external atmosphere connects.

In dieses Sammelbecken werden die Abwässer eingebracht und in an sich bekannter Weise mit einer Lauge, z.B.The wastewater is brought into this collecting basin and in itself in a known manner with a lye, e.g.

mit Natronlauge, bzw. einer Säure neutralisiert. Die Neutralisation erfolgt automatisch. Zu die sei Zweck wird lauge bzw. Säure aus einem Vorratsbehälter über ein Ventil zugegeben, welches von einer den pH-Wert der im Sammelbecken enthaltenen Lösung selbsttätig bestimmenden Meßzelle gesteuert wird.neutralized with caustic soda or an acid. The neutralization takes place automatically. For this purpose, caustic or acid is taken from a storage container added via a valve, which of one the pH value of the contained in the collecting basin Solution is controlled automatically determining measuring cell.

Die derart neutralisierten Abwässer werde gemäß der Erfindung in die Destilliereinrichtung eingebracht, die z.B. aus einem Blasenapparat bestehan kann, dessen in einem Wasserbad angeordnete Destillationsblase vorzugsweise von einem automatisch gesteuerten Ölbrenner beheizt wird.The so neutralized wastewater will according to the invention in the A distillation device is introduced, which can e.g. consist of a bubbler, its arranged in a water bath distillation still preferably from one automatically controlled oil burner is heated.

Der bei dor Destillation anfallende Wasserdampf wird kondensiert und z.B. mittels eines Strahlsaugers abgesaugt, Gekuhlt und einem zwiten Semmelbacken, z.B. dem Vorhaltebecken der Ionenaustauscheranlage oder dem Sammelbeckon des Galvanikspülwassers, zugeführt.The water vapor obtained during the distillation is condensed and E.g. sucked off by means of a jet suction device, cooled and a second bread baking, e.g. the storage basin of the ion exchange system or the collecting basin for the electroplating rinse water, fed.

Der Destillationsrückstand dagegen wird in einem Verbrennungsofen, z.B. enem an sich bekennten Muffelofen, geglüht und mittels geeigneter Zuschlagstoffe in eine korrosionsbeständige Schmelze überführt. Bei diesem Vorgang werden Metallhydroxyde in die Oxydform überführt und in der Schmelze, z.B. einer Silikatschmelze, eingeschlossen. Die Cyanide zerfallen hierbei in Stickstoff und Kohlenstoff, wobei der unschädliche Stickstoff mit den Verbrennungegasen entweicht und der Kohlenstoff unter Bildung von Kohlensäure verbrennt.The distillation residue, on the other hand, is placed in an incinerator, E.g. a well-known muffle furnace, annealed and using suitable additives transferred into a corrosion-resistant melt. During this process, metal hydroxides are formed converted into the oxide form and enclosed in the melt, e.g. a silicate melt. The cyanides break down into nitrogen and carbon, whereby the harmless one Nitrogen escapes with the combustion gases and the carbon is formed burns from carbonic acid.

Die derart hergestellte Glasschmelze mit den eingeschlossenen Metalloxyden wird aus dem Ofen in feuerfeste Behälter abgelassen und kann nach Abkühlen in Form von Glasbausteinen deponiert werden. Da diese Steine vd'llig wasserunlöslich und damit für das Grundwasser ungiftig sind, können sie ohne Gefahr an beliebigen Schuttabladeplätzen abgelagert werden. Legen des fehlenden Wasseranteiles ist die Menge der bei dein erfindungsgemäßen Verfahren anfallenden Abfallstoffe weit geringer als bei herkömmlichen Verfahren, bei welchen die Abfallstoffe aus mehr oder weniger stichfest anfallenden IIydroxydcä1ammen bestehen.The glass melt produced in this way with the enclosed metal oxides is drained from the furnace into refractory containers and, after cooling, can be in shape be deposited by glass blocks. Since these stones are vd'llig water-insoluble and so that they are non-toxic for the groundwater, they can be safely placed in any rubble dump be deposited. The amount of water that is missing is the amount of your Process according to the invention, the waste materials produced are far less than with conventional ones Process in which the waste materials are more or less solid Hydroxydcams exist.

Wie erwähnt, ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrene, daß die gesamte Menge des abgedampften Wassers wieder dem Kreislauf zugeführt werden kann. Hierdurch wird nicht nur das Volumen der Abfallstoffe vermindert, sondern auch der Wasserbedarf erheblich herabgesetzt. Außerdem wird auf diese Weise mit Sicherheit vermieden, daß bei Versagen der anlage giftige Abt stoffe in das Grundwasser gelangen, da die Anlage keinerlei Kanalanschlüsse aufweist. Hierdurch sind Grundwasserschäden oder Grundwasserverunreinigungen infolge von giftige Stoffe enthaltenden Abwässern völlig ausgesohlossen.As mentioned, a particular advantage of the method according to the invention is that the entire amount of the evaporated water are fed back into the circuit can. This not only reduces the volume of waste, but also the water requirement is also significantly reduced. It is also used this way with Safety avoided that toxic substances get into the groundwater if the system fails because the system does not have any sewer connections. This causes groundwater damage or groundwater contamination as a result of sewage containing toxic substances totally excluded.

Im übrigen ist jedoch die orfindungsgem 2ße Anlage äußerst betriebssicher und wartungsa=n, da zu ihrer Steuerung keine aufwendige und damit anfällige elektronische Regeleinrichtung notwendig ist.Otherwise, however, the system according to the invention is extremely reliable and maintenance, since there is no complex and therefore vulnerable electronic control system Control device is necessary.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist anhand eines Funktionsschemas, welches eine Anlage zum Aufbersiten der von einem Ionenaustauscher erzeugten Regenerate veranschaulicht, im einzelnen nachstehend erläutert, lni Sammelbecken 1 werden die von einem an sich bekannten Ionenaustauscher 2 erzeugten und über die Leitung 3 zugeführten Regonerate sowie snstige, im Betrieb anfallende Konzentrate, die über die Leitung 4 zugeführt werden, gesammelt. Die Sammelung bzw. Stapelung kann bereits in der Weise erfolgen, daß sich die sauren und alkalischen Bestandteile der Regenerate bzw. Konzentrate neutralisieren. Zusätzlich kann der pII-\Iert der Lötung durch Zuführen einer Lauge, im vorliegenden Fall einer Natronlauge, bzw. einer Säure korrigiert werden. Wie das Funktionschema zeigt, ist zu diesem Zweck der vorratsbehälter 5 für die Xatranl e (NaOH) er ein steuerbares Magnetventil 6 mit dem Sammelbebälter 1 verbunden. Mittels dieses Steuerventils wird die Durchflußmenge des Ventils in Abhängigkeit des von der Meßzelle 7 ermittelten pH-Wertes geregelt. Die Meßdaten der Meßzelle 7 werden hierbei mit dem Regelverstärker 8 verstärkt, welcher seinerseits das Magnetventil steuert.The method according to the invention is based on a functional diagram, which is a system for processing the regenerates generated by an ion exchanger illustrated, explained in detail below, lni collecting basin 1 are the generated by an ion exchanger 2 known per se and via line 3 supplied Regonerate as well as other, in operation accumulating concentrates, which are supplied via line 4, collected. The collection or stacking can already be done in such a way that the acidic and alkaline components neutralize the regenerates or concentrates. In addition, the pII- \ Iert of the Soldering by adding a lye, in the present case a sodium hydroxide solution, or an acid can be corrected. As the functional diagram shows, this is the purpose The storage container 5 for the Xatranl e (NaOH) has a controllable solenoid valve 6 connected to the collecting container 1. The flow rate is determined by means of this control valve of the valve as a function of the pH value determined by the measuring cell 7. The measurement data of the measuring cell 7 are amplified with the control amplifier 8, which in turn controls the solenoid valve.

Der Inxienraum des Sammelbehälters 1 ist zum Zwecke der Entlüftung über ein Entlüftungsrohr la, welches aus einem mit Hypochloritlösung gefüllten Syphon besteht, mit der freien Atmosphäre verbunden.The Inxienraum of the collecting container 1 is for the purpose of ventilation via a ventilation pipe la, which consists of a siphon filled with hypochlorite solution is connected with the free atmosphere.

Die in dem Sammelbehälter 1 neutralisierten Abwässer werden mittels der Förderpumpe 10, die von einem automatischen Niveauwächter 11 gesteuert wird, über die Leitung 9 zum Destillierapparat 12 gefördert. In der Zuleitung ist ferner ein flandventil 15 vorgesehen, daß erforderlichenfalls auch selbsttätig gesteuert werden kann.The wastewater neutralized in the collecting tank 1 is by means of the feed pump 10, which is controlled by an automatic level monitor 11, promoted via line 9 to the still 12. In the Supply line a land valve 15 is also provided that, if necessary, also automatically can be controlled.

Ferner ist zur Nivcauregelung der in der Destillierblase 12b entheltenen Flüssigkeit ein Schwimmerventil 121 vorgesehen, welches den Zufluß bei Erreichen eines bestimmten Niveaus sperrt.Furthermore, the level control is provided in the still 12b Liquid a float valve 121 is provided, which the inflow when reached locks at a certain level.

Der Destillierapparat 12, der nach Art eines Blasenapparates ausgebildet ist, besteht im wesentlichen aus der im Wasserbsd 12a angeordneten Destillierblase 12b, die von einem Ölbrenner 12c aufgeheizt wird. Während der Destillationsrückstand in Form von Salz an Boden der Destillierblase 12b verbleibt, gelangt der Wasserdampf über die Leitung 14 zum Kühler 15, in welchem sich das Kondenswasser sammelt, und über die Leitung 16 in das Vorhaltebecken 17 der Ionensustauscheranlage. Dieses Kondenswasser, welchem außerdem über den Anschluß 18 Frischwasser zugesetzt werden kann, dient gleichseitig der Kehlung des Kühlers. Zu diese. Zweck wird es mittels der Pumpe 19 über die leitung 20 und 21 in den Kühlwasserkreislauf eingeführt.The still 12, which is designed in the manner of a bubble apparatus consists essentially of the still arranged in the water base 12a 12b, which is heated by an oil burner 12c. During the still residue remains in the form of salt at the bottom of the still 12b, the water vapor arrives via line 14 to cooler 15, in which the condensation water collects, and via the line 16 into the reservoir 17 of the ion exchanger system. This Condensation water, to which fresh water is also added via the connection 18 can, serves at the same time as the cooler groove. To those. It becomes the purpose by means of the pump 19 is introduced into the cooling water circuit via lines 20 and 21.

Weiterhin kann das im Vorhaltebecken 17 gesammelte Wasser mittels der Pumpen 22 über die Leitung 23, die Kies-und Kohlefilter 24 und 25 und die Leitung 26 in den Kreislauf des Ionenaustauschers 2 rückgeführt werden.Furthermore, the water collected in the reservoir 17 can by means of the pumps 22 via the line 23, the gravel and charcoal filters 24 and 25 and the line 26 are returned to the circuit of the ion exchanger 2.

Die im Destillierapparat 12 verbleibenden Rückstände werden aus der Destillierblase durch die Entnahmeöffnung 12e entnommen und in die Verbrennungskammer 27a des als Muffelofen 27 ausgebildeten Verbrennungsofen zusammen mit Zuschlagstoffen 28, vorzugsweise Kalium- und Kalziumsilikaten, eingebracht. 4uch der Muffelofen ist indirekt mit einem ölbrenner 27b beheizt. Seine Abgase sowie die beim eingangs beschriebenen Abbau der Rückstände entstehenden ungiftigen Gase werden über den Kamin in die Atmosphäre abgeleitet, während der in fester Porm verbleibende Rückstand mittels der Silikatschmelze gebunden und in feuerfeste Formen 29 eingebracht wird. The residues remaining in the still 12 are removed from the The still removed through the removal opening 12e and into the combustion chamber 27a of the incineration furnace designed as a muffle furnace 27 together with aggregates 28, preferably potassium and calcium silicates, introduced. 4uch the muffle furnace is indirectly heated with an oil burner 27b. Its exhaust gases as well as those at the entrance The non-toxic gases produced by the degradation of the residues described above are released via the Chimney discharged into the atmosphere, while the residue remaining in solid porm is bound by means of the silicate melt and introduced into refractory molds 29.

Nach Abkühlen und Erhärten kann der wasserunlösliche und somit ungiftige Inhalt an geeigneten Schuttabladeplätzen abgelagert werden. After cooling and hardening, the water-insoluble and therefore non-toxic Contents are deposited at suitable dump sites.

Die chemischen Vorgänge sind nachstehend für die Wasseraufbereitung der von einem Ionenaustauscher in einem Galvanikbetrieb erzeugten Regenerate erläutert. The chemical processes are below for water treatment of the regenerates generated by an ion exchanger in an electroplating plant.

Diese Regenerate enthalten nach Neutralisation auf einen pH-Wert von 9 neben Wasser folgende Bestandteile: cyanide, ON m/l 21,6 Chromat, OrVI " Kupfer, Cu++ " 53,8 Nickel, Ni++ " 46,6 Zink, Zn++ " 50,3 Eisen, Fe+++ " 46,7 Nach Destillation gemäß vorliegender Erfindung enthält das im Vorhaltebecken 17 aufgefangene Destillat bei einem pH-Wert von 7 noch folgende Bestandteile: Cyanide, CN- mg/l 0,08 Chromat, CrVI nicht nachweisbar " " " Kupfer, Ou++ Nickel, Ni++ Zink, Zn++ Eisen, Fe+++ " " pH-Wert 7,0 Bei dieser Verfahrensweise hat es sich als vorteilhaft eniiesen, den festen Rückstand der Destillierblase mit Kalzium- und Kaliumsilikat zu mischen und bei indirekter Beheizung auf 775° zu erhitzen. Zum Einschmelzen von ca.These regenerates contain after neutralization to a pH of 9 in addition to water, the following components: cyanide, ON m / l 21.6 chromate, OrVI "copper, Cu ++ "53.8 Nickel, Ni ++" 46.6 Zinc, Zn ++ "50.3 Iron, Fe +++" 46.7 After distillation According to the present invention, the distillate collected in the holding tank 17 contains at a pH value of 7 the following components: cyanide, CN- mg / l 0.08 chromate, CrVI not detectable "" "Copper, Ou ++ Nickel, Ni ++ Zinc, Zn ++ Iron, Fe +++" "pH value 7.0 In this procedure it has proven advantageous to use the Mix the solid residue of the still with calcium and potassium silicate and with indirect Heating to heat up to 775 °. To melt down from approx.

2,75 kg Rückstand sind erfahrunGsgemäß 9 kg Kalziumsilikat und 1,5 kg Kaliumsilikat erforderlich. Bei der angegebenen temperatur schmilzt dieses Gemisch nach einer Verweilzeit von etwa 1 Stunde und kann hierauf in feuerfeste Formen abgefüllt und nach Erhärten in Form von Glas steinen abgelagert werden.Experience has shown that 2.75 kg of residue are 9 kg of calcium silicate and 1.5 kg of potassium silicate required. This mixture melts at the specified temperature after a dwell time of about 1 hour and can then be filled into refractory forms and are deposited in the form of glass stones after hardening.

Claims (12)

Patentensprüche :Patent claims: 1. Verfahren zur Entgiftung der bei Fertigunsprozossen anfallenden Konzentrate oder bein Getrieb von Ionenaustauscher,nlagen anfallenden Regenerate, welche insbesondere Cyanide, Chromate, Nitrite und Metallhydroxyde enthalten, wobei die Regenerate und/oder Konzentrate gemischt und neutralisiert, vorzugsweise alkalisiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß der neutralisierte Rückstand entwässert wird und mit Zuschlagstoffe in korros ionsbe aeändiger und für das Grundwasser unschädlicher Form eingeschmolzen wird.1. Procedure for the detoxification of the production processes Concentrates or in the transmission of ion exchangers, regenerates incurred in plants, which in particular contain cyanides, chromates, nitrites and metal hydroxides, with the regenerates and / or concentrates mixed and neutralized, preferably alkalized are, characterized in that the neutralized residue is dewatered and with additives that are less corrosive and less harmful to the groundwater Mold is melted down. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der neutralisierte Rückstand zum Zwecke der Ent-Wässerung destilliert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the neutralized Residue is distilled for the purpose of dehydration. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Destillation entstehende Wasserdampf kondensiert und in den Kreislauf rückgeführt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the at The water vapor resulting from the distillation is condensed and returned to the circuit will. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuschlagstoffe aus Kalziwn-und/oder Alkalisilikaten betehen.4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the aggregates consist of calcium and / or alkali silicates. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das aufzubereitende Abwasser aus bei Galvanisierprozessen anfallenden Regeneraten besteht.5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that the wastewater to be treated is obtained from electroplating processes Regeneraten exists. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zum Einschmelzen von ca. 2,75 kg eines bei Galvanisierprozessen anfallenden und durch Ionenaustausch regenerierten Rückstandes ca. 9 kg Kalziumsilikat und 1,5 kg Kaliumsilikat mit diesen gealsoht werden und die Mischung bei einer Temperatur von 700 bis 80000, insbesondere 7750C, über eine Dauer von etwa einer Stunde erhitzt wird.6. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that for melting down about 2.75 kg one in electroplating processes accumulating residue regenerated by ion exchange approx. 9 kg calcium silicate and 1.5 kg of potassium silicate are soaked with these and the mixture at a temperature from 700 to 80,000, in particular 7750C, heated over a period of about one hour will. 7. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch ein gegenüber der Atmosphäre abgeschlossenes Sammelbecken (1), in welchem die Regenerat und/oder Konzentrate gestapelt und neutralisiert werden, durch eine dem Sammelbecken (1) nachgeordnete Entwässerungseinrichtung, vorzugsweise eine Destilliereinrichtung (12), sowie durch einen im Aufbereitungsprozeß folgenden Verbrennungsofen (27) zur Herstellung der Schmelze.7. Plant for carrying out the method according to one or more of claims 1 to 6, characterized by a closed off from the atmosphere Collecting basin (1) in which the regenerated material and / or concentrates are stacked and neutralized through a drainage device downstream of the collecting basin (1), preferably a distillation device (12), as well as one in the preparation process following incineration furnace (27) for the production of the melt. 8. Anlage nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Sammelbecken (1) als Entlüftungsrohr einen mit Hypochioritlösung gefililten Syphon (la) aufweist. 8. Plant according to claim 7, characterized in that the collecting basin (1) has a siphon (la) filtered with hypochlorite solution as a ventilation pipe. 9.Anlage nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sammelbecken (1) in an sich bekannter Weise aus einem Vorratsbehälter (5) Lauge bzw. Säure über ein Ventil (6), welches von einer den Wert der im Sammelbecken (1) enthaltenen Lösung selbsttätig bestiimenden Meßzelle (7) gesteuert wird, derart zugeführt wird, daß die Lösung neutralisiert wird. 9.Anlage according to claim 7 or 8, characterized in that the Collecting basin (1) in a manner known per se from a storage container (5) liquor or acid via a valve (6), which from one of the values of the in the collecting basin (1) contained solution automatically determining measuring cell (7) is controlled in such a way is supplied that the solution is neutralized. 10. Anlage nach Anspruch 7, 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Destilliereinrichtung aus einem an sich bekannten Blasenapparat (12) besteht, dessen in einem Wasserbad (12a) angeordnete Destillationsblase (12b) vorzugsweise von einem automatisch gesteuerten Oelbrenner (12c) beheizt wird.10. Plant according to claim 7, 8 or 9, characterized in that the distillation device consists of a known bubble apparatus (12), its distillation vessel (12b) arranged in a water bath (12a) preferably is heated by an automatically controlled oil burner (12c). 11. Anlage nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Destillation anfallende Wasserdampf vermittels eines an der Haube der Destillationablase (12b) angebrachten Strahlsauers abgesaugt, mittels einer Kühleinrichtung (15) kondensiert und das kondensierte Wasser einem zweiten Sammelbecken, z.B. dem Vorhaltebecken (17) eines Ionenaustauschers, zugeführt wird.11. Plant according to claim 10, characterized in that the at the Water vapor produced by distillation by means of a on the hood of the distillation outlet (12b) attached Strahlsauers sucked, by means of a Cooling device (15) condensed and the condensed water a second collecting basin, e.g. the Reservoir (17) of an ion exchanger is supplied. 12. Anlage nach einem oder mehreren der Anspriiche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet1 daß der Verbrennungsofen aus einem an sich bekannten Muffelofen (27) besteht, welchem der feste Rückstand der Destillierblase sowie die zum Einschinelzen geeigneten Zuschlagstoffe zugeführt werden112. Plant according to one or more of claims 7 to 11, thereby characterized1 that the incineration furnace consists of a muffle furnace known per se (27), which is the solid residue of the still as well as the one to melt in suitable aggregates are supplied 1
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0058717A4 (en) * 1980-09-10 1985-02-18 Zerpol Corp Waste water treatment process.

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