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DE1794232A1 - Powder coating agents - Google Patents

Powder coating agents

Info

Publication number
DE1794232A1
DE1794232A1 DE19681794232 DE1794232A DE1794232A1 DE 1794232 A1 DE1794232 A1 DE 1794232A1 DE 19681794232 DE19681794232 DE 19681794232 DE 1794232 A DE1794232 A DE 1794232A DE 1794232 A1 DE1794232 A1 DE 1794232A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
coating agents
powder coating
powder
agents
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681794232
Other languages
German (de)
Inventor
Alfred Krueger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to DE19681794232 priority Critical patent/DE1794232A1/en
Priority to DE19691954678 priority patent/DE1954678A1/en
Publication of DE1794232A1 publication Critical patent/DE1794232A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B05D1/04Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying involving the use of an electrostatic field
    • B05D1/06Applying particulate materials

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

"Pulverförmi e Überzu smittel." Aus den deutschen Auslegeschriften 1 101 667 und .1 231 833 sind kalthärtende und ofentrocknende Überzugamittel bekannt, die lösungsmittelfrei in Weichmachungsmitteln gelöste Aminoplante enthalten. In den Anmeldungen P 15 94 068.8, F-16 44 848.3 und F 17 19 151.4 ist dieser Erfindungsgegenstand weiterverfolgt worden."Pulverförmi e Überzu smittel." Cold-curing and oven-drying coating agents are known from the German Auslegeschriften 1 101 667 and. This subject matter of the invention was pursued further in applications P 15 94 068.8, F-16 44 848.3 and F 17 19 151.4.

in weiterer Ausbildung dieser Erfindungen hat sich nun gezeigt, da13 entsprechend der DAS 1-101 667 vorliegende lösungsmittelfreie Efnbrennlaake auch als pulverförmige Überzugsmittel in Betracht kommen. Die pulverförmigen Überzugsmittel können entsprechend den Zeilen 45-50, Abschnitt 1, DAS 1 101 667, dadurch erhalten werden, daß lösungsmittelfrei in Weichmachern gelöste Aminoplaste, gegebenenfalls unter Weiterpolymeri-$ation des Weichmachungsmittels, weiterkondensiert werden, bis ein für die Überführung in den pulverförmigen Zud.nd ausreichender Schmelzpunkt, z. B. 900C, des Kondensations-bzw. Polymerisationsproduktes erreicht ist. Die Überführung in den pulverförmigen Zustand erfolgt in an sich bekannter Weise, wobei auch anders Stoffe, z. B. Pigmente, Netzmittel, Verlaufmittel, Härter, mitverwendet werden können. Nach an --sich bekanntem Auftrag, z. B. elektrostatisches Verspritzen, wird- bei Temperaturen eingebrannt! dis wesentlich über dos Schmelzpunkt des Überzugsmittels liegen, z. B. 15 min./1600C. Andertrseite können von vornherein auch solche Weichmacher und Aminoplaste verwendet werden, die bereits- in harthartähnlicher oder in. Pulverform vorliegen, ar. B. Alkydharzs bzw. Polyester reit ungesättigten Polyaarbonsäuren, x. B. llaleinsäure,: Itaaonsäure, oder/und cyolisehen Ilolycarbonsäuren, z. B. Iaophthalsäure, DiÄutthylterephthalat, Benzoltriearbo.nsa@,,@@j s. nzoltetracarboneäure, und Alkoholeng a. B. In a further development of these inventions it has now been shown that, according to DAS 1-101 667, existing solvent-free firing lacquers can also be used as powdery coating agents. The powder coating agents may corresponding to lines 45-50, section 1, DAS 1101667, are obtained by solvent-free in plasticizers dissolved amino resins, optionally with the Weiterpolymeri- $ ation of the softening agent are further condensed until a powder for release into And sufficient melting point, e.g. B. 900C, the condensation or. Polymerization product is reached. The conversion into the powdery state takes place in a manner known per se, with other substances such. B. pigments, wetting agents, leveling agents, hardeners, can also be used. After an order that is known per se, e.g. B. electrostatic spraying is burned in at temperatures! dis are substantially above dos melting point of the coating agent , e.g. B. 15 min./1600C. Andertrseite even those plasticizers and amino resins can be used from the outset, which are present in hard hard bereits- similar or in. Powder, ar. B. alkyd resin or polyester rides unsaturated polyarboxylic acids, x. B. llaleic acid: itaonic acid, and / or cyolisehen ilolycarboxylic acids, z. B. Iaophthalic acid, diethyl terephthalate, Benzoltriearbo.nsa @ ,, @@ j s. Nzoltetracarbonsäure, and alcohols a. B.

. "=.x@a , -Tris-hydroxy-äthylisooyanurat, Aethylenglyaol, und/oder langkettgen gesättigten Polyaßrbonaäuren, z. B. Sebaeinrdure, und/oder einbasischen lionoaarbonaäursn, g. B. Bsnzoeaäure, S41j;oylsäure, Aminobenzoesäurss und/oder Aminoalkoholen, z. B. 3-Aminopropanol, Aminoplaste auf der Grundlage von Amina-triazin-Formaldehyd-Kondensaten, die auch bereits durch Carbonsäur®h, z. B.@Henzoeüäure, .Bern-Steinsäure, Phthalsäure, Trimellitsäure,. oder deren Derivate, z. B. Itaconsäureanhydrid, Pyxomsllitsäuredianhydrid, carboxyl gruppenhaltigen Umsetzungsprodukten aus Polycärbonsäuren und hydraxylgruppenhaltigen Verbindungen oder Aminen, z. B Aminobenzoesäure, Aminopropanol, Diaminodiphenylmethan, modifiziert sein können. Dis Vereinigung von Weiehmachungsmitteln und Aminoplasteri kann bereits in "Lösung'! - wie vorstehend ausgeführt -oder erst nach dem Auftrag auf eine Unterlage erfolgen.. "=.x@a, -Tris-hydroxy-äthylisooyanurat, Ethyleneglyaol, and / or long-chain saturated Polyassrbonaäuren, z. B. sebaic acid, and / or monobasic lionoaaräursn, g. B. Bsnzoic acid, S41j; oylic acid, aminobenzoic acid alcohols and / or amino alcohols , e.g. 3-aminopropanol, aminoplasts based on aminotriazine-formaldehyde condensates, which have also already been produced by Carbonsäur®h, e.g. @henzoic acid,. succinic acid, phthalic acid, trimellitic acid,. or their derivatives , for example itaconic anhydride, pyxomylitic dianhydride, carboxyl group-containing reaction products from polycarboxylic acids and hydroxyl group-containing compounds or amines, for example aminobenzoic acid, aminopropanol, diaminodiphenylmethane, can already be modified. - as stated above - or only after the order has been placed on a document.

Im allgenelnen ist mit einer zwangt.äufigen Vorkondensation bei dem für die Pulverherstellung notwendigen Verfahrens-Ablauf zu rechnen. In allgenelnen is expected to zwangt.äufigen precondensation where necessary for the powder production method flow.

Selbstverständlich können weitere an sich bekannte .Stoffe, z. B. andere Harz*, Pigments, Härter, Verlaufmittel, zugesetzt worden. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen lediglich das Herstellungsverfahren für pulvorfdrmige Überzugsmittel und beschreiben die Verwendung von lösungsmittelfrei in Weichmachungsmitteln gelösten Aminoglasten als bzw. für, pulverförmigs Überaugsmittel, dis vornehmlich durch eine nachträgliche Temperaturbehandlung in den unlöslichen Zustand überführt worden. In diesen Zusammenhang wird auf DAS 1 101 667, Abeahnitfi j , Zeilen 33-4Q, verwiesen, nach der euch niedrigmolekulare Epo=idharze als WsichnachungsmIttel im Sinne der Erfinde . anzusehen sind E®is-piel 1 .Of course, other known .Stoffe, z. B. other resin *, pigments, hardeners, leveling agents, have been added. The following examples are merely illustrative of the manufacturing method for pulvorfdrmige coating agents and disclose the use of solvent-free dissolved in softeners Aminoglasten as or for powder förmigs Überaugsmittel, dis been primarily transferred by a subsequent heat treatment to the insoluble state. In this context, reference is made to DAS 1 101 667, Abeahnitfi j, lines 33-4Q, according to which you use low molecular weight epoxy resins as waxing agents in the sense of the invention. E®is-piel 1 is to be viewed.

A) Aminoplast mit einer Säurezahl von 58bestehend aus dem Umsetzungsprodukt von einem Kol Aethylenglycol,. 0,2 Mol Adipinsäure, einem Kol Trimellitsäureanhydrid und zwei Mol Hexamethoxymethylmelamin. B) Hydroxylgruppenhaltiger Polyester auf der Basis vvn-Glycerin, 1,2-Propylenglycol, Phthalsäureanhydrid, Adipinsäure, Säurezahl 12, Hydroxylzahl 520, Viskosität 75 sec./20 oCDIN 4mm, 75%ig in Äthanol. C) 65 Teile des Aminoplastes A): werden in 35 Teilen des Polyesters B) gelöst. Das gemäß C): nun lösungsmittelfrei in Weichmachungsmittel gelöste Aminoplast wird jetzt in an sich bekannter Weise mit oder ohne Zusatz von Härtungsmittein, z. B. p.#Toluolsulfosäure,. einer nachfolgenden Temperaturbehandlung -in der Schmelze, in der Form, auf beheizten Walzen oder in der Folienherstellung üblichen beheizbaren Bändern, in Eztrudern (bedingt durch die Temperatursteigerung verursachend, Scherwrkung) oder in sonst üblicher Weise unterworfen, bis - _ der Schmelzpure ca. 9000 beträgt, worauf die W4iterkondensation durch geeignete Maßnahmen, z. B. Abkühlen durch gas- förmige tiefgekühlte Luft, unterbrochen wird und sofort zu Pulver vermahlen wird. Das Pulver mit einer Korngröße bis zu max. 100 my wird elektrostatisch mit 60 KV auf einer üblichen Anlage oder mittels Handspritzpistolen auf Stahlblech aufge-tragen und 20 min. bei ZZ 16000 eingebrannt. Es resultieren außergewöhnlich hartelastische hackfilve mit einer Schichtdicke. von ca. 80 my. Beispiel 2: 7 Teile eines Kondensationsproduktes bzw. Alkydharzets bzw. Polyesters aus 2 Mol Aethylenglycol, 1 Mol Terephthalsäure, 1 Mol Benzol-tricarbonsäure- (1,2,4)-an.hydrid, 0,4 Mol 4,4-Diamino-diphenylmethan und 0,8 Mol Tris-hydroxy-äthylisocyanurat, Schmelzpunkt 1100C, werden in der Wärme mit einer Pigmentpaste aus gleichen Teilen Titandioxid und des Aminoplastes aus Beispiel 1 oder Hexamethoxymethylmelamin vermischt, sodaß auf 7, Teile des Alkydharzes 3 Teile der Pigmentpaste zum Einsatz gelangen und diese Mischung wird und anschließend zu Pulver vermahlen. Die Anwendung ist analog Beispiel 1, wobei die besten Ergebnisse bei Verwendung des Aminoplastes aus Beispiel 1 erhalten werden.A) Aminoplast with an acid number of 58, consisting of the reaction product of a Kol ethylene glycol. 0.2 moles of adipic acid, one col trimellitic anhydride and two moles of hexamethoxymethylmelamine. B) Hydroxyl group-containing polyester based on glycerol, 1,2-propylene glycol, phthalic anhydride, adipic acid, acid number 12, hydroxyl number 520, viscosity 75 sec./20 oCDIN 4mm, 75% in ethanol. C) 65 parts of the aminoplast A): are dissolved in 35 parts of the polyester B). According to C): the aminoplast, now dissolved in a plasticizer without a solvent, is now used in a manner known per se with or without the addition of hardeners, e.g. B. p. # Toluenesulfonic acid ,. Subsequent temperature treatment - in the melt, in the mold, on heated rollers or heatable belts customary in film production, in extruders (caused by the increase in temperature , shear force) or in any other customary manner , until the melt track is approx. 9000 , whereupon the W4iterkondensation by suitable measures, z. B. Cooling by gaseous deep-frozen air, is interrupted and is immediately ground to powder. The powder with a grain size of up to a maximum of 100 my is applied electrostatically at 60 KV on a conventional system or using a hand spray gun on sheet steel and baked for 20 minutes at ZZ 16000 . The result is extraordinarily hard-elastic hackfilve with a layer thickness. of about 80 my. Example 2: 7 parts of a condensation product or alkyd resin set or polyester from 2 mol of ethylene glycol, 1 mol of terephthalic acid, 1 mol of benzene-tricarboxylic acid (1,2,4) anhydride, 0.4 mol of 4,4-diamino diphenylmethane and 0.8 mol of tris-hydroxy-ethyl isocyanurate, melting point 1100C mixed in the heat with a pigment paste made from equal parts of titanium dioxide and the aminoplast from Example 1 or hexamethoxymethylmelamine, so that for 7 parts of the alkyd resin 3 parts of the pigment paste are used and this mixture is used and then ground to powder. The application is analogous to Example 1, the best results being obtained using the aminoplast from Example 1.

Claims (1)

P a t e n t a n s_P_r ü c h "Verwendung der lösungsmittelfreien Einbrennlacke nach DAS 1 101 667 für pulverförmige überzugsmittel."P a t e n t a n s_P_r ü c h "Use of solvent-free stoving enamels according to DAS 1 101 667 for powder coating agents. "
DE19681794232 1968-09-26 1968-09-26 Powder coating agents Pending DE1794232A1 (en)

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DE19691954678 DE1954678A1 (en) 1968-09-26 1969-10-30 Solvent free hexamethylol-melamine storing - lacquers used in powder coatings

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