DE1772975B2 - ELECTROPHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL - Google Patents
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Description
CH-CH2-O CH-CH 2 -O
C=OC = O
und gegebenenfalls zusätzlich wiederkehrende Einheiten der Formeland, if appropriate, additionally repeating units of the formula
CH — CH2 ■CH - CH 2 ■
C = OC = O
worin X einen durch mindestens ein Halogenatom substituierten Arylrest und Y einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.wherein X has an aryl radical substituted by at least one halogen atom and Y has an alkyl radical 1 to 8 carbon atoms mean.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem2. Recording material according to claim 1, characterized in that the binder consists of one
Vinylbrombenzoat-Vinylacetat-Misch-Vinyl bromobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinylchlorbenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl chlorobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinylfluorbenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl fluorobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyljodbenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl iodobenzoate-vinyl acetate mixed
polymerisat oder einem
Vinylbromnaphthoat-Vinylacetat-Misch-polymer or a
Vinyl bromonaphthoate vinyl acetate mixed
polymerisatpolymer
besteht.consists.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem3. Recording material according to claim 2, characterized in that the binder consists of one
Vinyl-m-brombenzoat-Vinylacctat-Vinyl m-bromobenzoate vinyl acetate
M ischpolymerisat.
Vinyl-p-jodbenzoat-Vinylacetat-M ischpolymerisat.
Vinyl p-iodobenzoate vinyl acetate
M ischpolymerisat.
Vinyl-p-fluorbenzoat-Vinylacctat-M ischpolymerisat.
Vinyl p-fluorobenzoate vinyl acetate
Mischpolymcrisal.
Vinyl-o-bromben/oat-Vinylacetat-Mixed polymer.
Vinyl-o-bromobes / oat-vinyl acetate-
Mischpolymerisat.Mixed polymer.
Vinyl-p-brombenzoat-Vinylacetat-Vinyl p-bromobenzoate vinyl acetate
Mischpolymerisat,
Vinyl-c-jodbenzoat-Vinylacetat-Mixed polymer,
Vinyl c-iodobenzoate vinyl acetate
Mischpolymerisat,
Vinyl-m-jodbenzoat-Vinylacetat-Mixed polymer,
Vinyl m iodobenzoate vinyl acetate
Mischpolymerisat,
Vinyl-S-brom-l-naphthoat-Vinylacetat-Mixed polymer,
Vinyl S-bromo-l-naphthoate vinyl acetate
M ischpolymerisat, .
Vinyl-4-brom-1 -naphthoat-Vinylacetat-M ischpolymerisat,.
Vinyl-4-bromo-1-naphthoate-vinyl acetate-
M ischpolymerisat,
Vinyl-5-brom-1 -naphthoat-Vinylacetat-Mixed polymer,
Vinyl 5-bromo-1-naphthoate-vinyl acetate-
M ischpolymerisat oder einem
Vinyl-2,4-dichlorbenzoai-Vinylacetat-M ischpolymerisat or one
Vinyl 2,4 dichlorobenzoai vinyl acetate
MischpolymerisatMixed polymer
besteht.consists.
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, einer
Photoleiter-Bindemittel-Schicht, die ein Polymerisat oder Mischpolymerisat mit Polyvinylestereinhejten
als Bindemittel und gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, und gegebenenfalls aus Zwischen-
und/oder Deckschichten.
Es ist bekannt, zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien Bindemittel enthaltende,
photoleitfähige Beschichtungsmassen zu verwenden. Die photoleitfähigen Schichten elektrophotographischer
Aufzeichnungsmaterialien bestehen oftmals aus gleichförmigen Gemischen aus einem organischen
Photoleiter, einem Sensibilisator hierfür und einem inerten, harzartigen Bindemittel. Zur Verwendung
mit den verschiedensten organischen Photoleitern sind bis heute die verschiedensten Bindemittel
bekanntgeworden. Sie bestehen in der Regel aus regelmäßig aufgebauten Polymeren, wie beispielsweise
Phenolharzen, Ketonharzen, Acrylesterharzen und Polystyrolen.The invention relates to an electrophotographic recording material comprising a support, a photoconductor-binder layer containing a polymer or copolymer with polyvinyl ester units as a binder and optionally a sensitizing dye, and optionally intermediate and / or top layers.
It is known to use photoconductive coating compositions containing binders for the production of electrophotographic recording materials. The photoconductive layers of electrophotographic recording materials often consist of uniform mixtures of an organic photoconductor, a sensitizer therefor and an inert, resinous binder. A wide variety of binders have become known to date for use with a wide variety of organic photoconductors. As a rule, they consist of polymers with a regular structure, such as phenolic resins, ketone resins, acrylic ester resins and polystyrenes.
Nachteilig an den bekannten Bindemitteln ist jedoch, daß sie in der Regel zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit des jeweiligen Systems keinen besonderen Beitrag leisten. Somit ist die als elektrische Empfindlichkeit ausgedrückte Lichtempfindlichkeit der Systeme ausschließlich auf den organischen Photoleiter und den Sensibilisator zurückzuführen.A disadvantage of the known binders, however, is that they usually improve the Photosensitivity of the respective system do not make a special contribution. Thus it is considered electrical Sensitivity, the light sensitivity of the systems expressed exclusively to the organic photoconductor and the sensitizer.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer einen Photoleiter und ein Bindemittel enthaltenden, photoleitfähigen Schicht anzugeben, dessen photographische Empfindlichkeit nicht ausschließlich nur vom verwendeten PhotoleUer und dessen Sensibilisator bestimmt wird.The object of the invention is to provide an electrophotographic recording material with a To specify photoconductor and a binder containing, photoconductive layer, its photographic Sensitivity is not only determined by the photovoltaic agent used and its sensitizer will.
Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise dadurch lösbar ist. daß als Bindemittel Polyvinylester und Polyvinylmischester genau definierten Typs verwendet werden.The invention is based on the surprising finding that the specified object in particular is thereby advantageously releasable. that as a binder polyvinyl ester and polyvinyl mixed ester exactly defined type can be used.
Gegenstand der Erfindung ist ein clcktrophotographisehes Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger, einer Photolcilcr-BindcmiUel-Schichl. die einThe invention relates to a photographic recording material made from a layer support, a Photolcilcr-BindcmiUel-Schichl. the A
fis Polymerisat oder Mischpolymerisat mit Polyvinylestereinheiten als Bindemittel und gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, und gegebenenfalls aus Zwischen- und oder Deckschichten.fis polymer or mixed polymer with polyvinyl ester units contains as a binder and optionally a sensitizing dye, and optionally from intermediate and / or top layers.
is dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel iederkehrende Einheiten der Formelis characterized in that the binder has repeating units of the formula
CH — CH,CH - CH,
I οI. ο
C = O XC = O X
ind gegebenenfalls zusätzlich wiederkehrende Einleiten der Formelind, if necessary, additional recurring introductions the formula
CH — CH2 CH - CH 2
worin X einen durch mindestens ein Halogenatom substituierten Arylrest und Y einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.wherein X has an aryl radical substituted by at least one halogen atom and Y has an alkyl radical 1 to 8 carbon atoms mean.
Die photoleitfähige Schicht elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung zeichnet sich durch eine überraschend hohe Lichtempfindlichkeit aus, die sich als höhere elektrische Empfindlichkeit zu erkennen gibt. Insbesondere in der Standard-Hund -D-Kurve ist im Vergleich zu üblichen bekannten eiektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, deren photoleitfähige Schichten die verschiedensten üblichen bekannten polymeren Bindemittel enthalten, bei den erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien eine beträchtliche Zunahme der elektrischen Empfindlichkeit, d. h. der Empfindlichkeit im Durchhang- und Scheitelbereich, zu verzeichnen. Die Zunahme der elektrischen Empfindlichkeit läßt sich insbesondere dann beobachten, wenn die photoleitfähige Schicht auf ein geeignetes Potential, d. h. auf 500 bis 600 V, aufgeladen und die relative Empfindlichkeit der Schicht auf Grund des zur Verminderung des Oberflächenpotentials um 100 V (Empfindlichkeit im Scheitelbereich) oder auf 100 V (Empfindlichkeit im Durchhangbereich) erforderlichen reziproken Belichtungswertes ermittelt wird. Die Verminderung des Oberflächen potentials auf 100 V oder darunter ist wichtig, da sie ein Erfordernis für eine breite Gebietsentwicklung eines latenten Bildes ist. Die relative Empfindlichkeit bei 100 V ist ein Maß für die Fähigkeit eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials für die Erzeugung und Entwicklung oder anderweitige Verwendung des latenten Bildes.The photoconductive layer of electrophotographic recording materials according to the invention is characterized are characterized by a surprisingly high light sensitivity, which turns out to be higher electrical sensitivity to recognize there. In particular, the standard dog-D curve is compared to the usual known electrophotographic recording materials, the photoconductive layers of which are the most varied customary known polymeric binders included in the electrophotographic according to the invention Recording materials show a significant increase in electrical sensitivity; H. the sensitivity in the sagging and apex area. The increase in electrical sensitivity can be observed in particular when the photoconductive layer is at a suitable potential, d. H. to 500 to 600 V, and the relative sensitivity of the layer due to the reduction of the surface potential by 100 V (sensitivity in the apex area) or to 100 V (sensitivity in the sagging area) required reciprocal exposure value is determined. The diminution of the surface potential to 100 V or below is important as it is a requirement for a is wide area development of a latent image. The relative sensitivity at 100 V is a measure for the ability of an electrophotographic recording material to produce and develop or otherwise using the latent image.
Enthält eine Schicht lediglich ein übliches Bindemittel und keinen Photoleiter, so fallt das Oberflachenpotential nicht auf 100 V oder darunter ab. weswegen einer solchen Schicht auch keine Empfindlichkeit zugeschrieben werden kann.If a layer only contains a common binding agent and no photoconductor, the surface potential does not drop to 100 V or below. which is why no sensitivity can be ascribed to such a layer.
Besteht die Schicht aus einem oder mehreren der zahlreichen bekannten polymeren Bindemitte! und einem organischen Photoleiter, so lallt das Oberflächcnpotcnlial der Schicht auf unter 100 V ab. was bedeutet, daß die entsprechenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien jeweils eine definierte Empfindlichkeit aufweisen.If the layer consists of one or more of the numerous known polymeric binders! and an organic photoconductor, the surface potential of the layer drops to below 100 V. What means that the corresponding electrophotographic recording materials each define one Have sensitivity.
Diese Empfindlichkeit läßt sich nun erfindungsgemäß noch weiter steigern, wenn man anstatt der bekannten polymeren Bindemittel die neuen Bindemittel verwendet.According to the invention, this sensitivity can now be increased even further if, instead of the known polymeric binders used the new binders.
Die Arylkerne der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Bindemittel können sowohl in1 ortho- als auch in meta- oder para-Stellung durch sämtliche möglichen Halogenatome, d. h. Chlor-, Brom-, Jod- und Fluoratome, substituiert sein. GegebenenfallsThe aryl nuclei of the polymeric binders used according to the invention can be substituted in the 1 ortho as well as in the meta or para position by all possible halogen atoms, ie chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms. Possibly
ίο können die Arylkerne auch durch mehrere Halogenatome substituiert sein. Die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel können aus Homopolymerisaten oder Mischpolymerisaten bestehen. Vorzugsweise werden Mischpolymerisate aus den im Arylkern durch mindestens ein Halogenatom substituier ien Vinylhaloarylaten und Vinylestem aliphatischer Carbonsäuren, insbesondere Essigsäure, verwendet.ίο the aryl nuclei can also contain several halogen atoms be substituted. The binders used according to the invention can be made from homopolymers or copolymers exist. Preference is given to copolymers of those in the aryl nucleus vinyl haloarylates and vinyl esters of aliphatic carboxylic acids substituted by at least one halogen atom, especially acetic acid is used.
Unter »Vinylhaloarylaten« sind somit hier Vinylester von im Kern durch mindestens ein Halogenatom substituierten aromatischen Carbonsäuren zu verstehen.The term “vinyl haloarylates” therefore includes vinyl esters here of aromatic carboxylic acids substituted in the nucleus by at least one halogen atom to understand.
Die bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung verwendeten Bindemittel enthalten somit im Kern durch mindestens ein Halogenatom substituierte Arylreste, die an das »Rückgrat« der Polymerkette über Esterverbindungen gebunden sind.The binders used in electrophotographic recording materials according to the invention thus contain aryl radicals substituted by at least one halogen atom in the core, which are attached to the The "backbone" of the polymer chain are bound via ester compounds.
Die bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung verwendeten polymeren Bindemittel sollen zu mindestens 75%, vorzugsweise zu 80 bis 100%, aus wiederkehrenden Vinylhaloarylateinheiten bestehen. Besteht das Bindemittel aus einem Mischpolymerisat, so kann dieses ein Block-, Heteroblock- oder willkürliches Mischpolymerisat sein.Those used in electrophotographic recording materials according to the invention polymeric binders should consist of at least 75%, preferably 80 to 100%, of recurring Vinyl haloarylate units exist. If the binder consists of a copolymer, this can be a block, heteroblock or random copolymer.
Als Blockmischpolymerisate sind dabei Polymerisate aus Blöcken der einzelnen Monomeren zu verstehen, z. B. Polymerisate der StrukturAs block copolymers are to be understood as polymers composed of blocks of the individual monomers, z. B. Polymers of the structure
(A · A · A)n · (B · B · B)m (A * A * A) n * (B * B * B) m
Als Heteroblockmischpolymerisate sind demgegenüber Polymerisate zu verstehen, die aus Blöcken eines Homopolymeren und Blöcker aus verschiedenen Monomeren aufgebaut sind., das heißt z. B. die StrukturBy contrast, heteroblock copolymers are to be understood as meaning polymers which are composed of blocks of one Homopolymers and blocks are built up from different monomers., That is z. B. the structure
(A · A · A)n · (A · B ■ B · A · B)n,(A A A) n (A B ■ B A B) n ,
aufweisen.
Aus den beschriebenen Polymerisaten bestehende Bindemittel verbessern die elektrische Empfindlichkeit
photoleitfähiger Schichten beträchtlich, im Gegensatz zu Bindemitteln üblichen bekannten Typs, z. B.
solchen aus Polystyrol, einem Mischpolymerisat aus Vinylbenzoat und Vinylacetat, Polyvinylchlorid oder
einem Poly(vinylchloracetat), welche die elektrische Empfindlichkeit photoleitfähiger Schichten nicht verbessern.
So bewirkt z. B. ein Mischpolymerisat aus Vinylbrombenzoat und Vinylacetat einen beträchtlichen
Anstieg der photographischen oder elektrischenexhibit.
Binders consisting of the polymers described improve the electrical sensitivity of photoconductive layers considerably, in contrast to binders of the usual known type, e.g. B. those made of polystyrene, a copolymer of vinyl benzoate and vinyl acetate, polyvinyl chloride or a poly (vinyl chloroacetate), which do not improve the electrical sensitivity of photoconductive layers. So z. B. a copolymer of vinyl bromobenzoate and vinyl acetate a significant increase in photographic or electrical
<>o Empfindlichkeit in den elektrophotographischen Aufzeichnungsmalerialicn nach der Erfindung.<> o Sensitivity in electrophotographic recording materials according to the invention.
Her durch mindestens ein llalogenatom substituierte Arylkern der Vinylhaloarylate kann aus den üblichen bekannten ungesättigten aromatischenHer aryl nucleus, substituted by at least one halogen atom, of the vinyl haloarylates can be selected from the usual known unsaturated aromatic
''5 Ringen. /.. B. Phenyl- oder Naphlhylringen. bestehen. Typische zur Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmatcrialicn nach der Erfindung geeignete Bindemittel sind /.. B.'' 5 rings. / .. B. phenyl or naphyl rings. exist. Typical for making the electrophotographic recording media of the invention suitable binders are / .. B.
Vinyl-p-chlorbenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-Vinyl p-chlorobenzoate vinyl acetate mixed poly
ester,
Vinyl-m-chlorbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester,
ester,
Vinyl-m-chlorobenzoate-vinyl acetate mixed polyester,
Vinyl - ο - chlorbenzoat - Vinylacetat - Mischpolyester,
Vinyl-p-brombenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-Vinyl - ο - chlorobenzoate - vinyl acetate - mixed polyester,
Vinyl p-bromobenzoate vinyl acetate mixed poly
ester,
Vinyl-m-brombenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-ester,
Vinyl m-bromobenzoate vinyl acetate mixed poly
ester,
Vinyl-o-brombenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester,
ester,
Vinyl-o-bromobenzoate-vinyl acetate mixed polyester,
Vinyl-p-jodbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester, Vinyl-m-jodbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester, Vinyl-o-jodbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester, Vinyl-p-fluorbenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-Vinyl p-iodobenzoate vinyl acetate mixed polyester, Vinyl-m-iodobenzoate-vinyl acetate mixed polyester, Vinyl-o-iodobenzoate-vinyl acetate mixed polyester, Vinyl p-fluorobenzoate vinyl acetate mixed poly
ester,
Vinyl-m-fluorbenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-ester,
Vinyl-m-fluorobenzoate-vinyl acetate-mixed poly-
ester,
Vinyl-o-fluor-benzoat-Vinylacetat-Mischpoly-ester,
Vinyl-o-fluoro-benzoate-vinyl acetate-mixed poly-
ester,
Vinyl-5-brom-2-naphthoal-Vinylacctat-Misch-ester,
Vinyl 5-bromo-2-naphthoal vinyl acetate mixed
polyester,
Vinyl-4-brom-1 -naphthoat-Vinylacetat-Misch-polyester,
Vinyl 4-bromo-1-naphthoate-vinyl acetate mixed
polyester,
Vinyl-5-brom-l-naphthoat-Vinylacetat-Misch-polyester,
Vinyl 5-bromo-1-naphthoate-vinyl acetate mixed
polyester und
Vinyl-2,4-dichlorbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyester. polyester and
Vinyl 2,4-dichlorobenzoate-vinyl acetate mixed polyester.
Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung der folgenden Mischpolymerisate als Bindemittel erwiesen:The use of the following copolymers as binders has proven to be particularly advantageous proven:
Vinyl-m-brombenzoat-Vinylacetat-Mischpoly-Vinyl m-bromobenzoate vinyl acetate mixed poly
merisat,
Vinyl-p-jodbenzoat-Vinylacetat-Misch-merisat,
Vinyl p-iodobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-p-fluorbenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl p-fluorobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-o-brombenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl o-bromobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-p-brombenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl p-bromobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-o-joribenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl o-joribenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-m-jodbenzoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl m iodobenzoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-S-brom^-naphthoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl S-bromo ^ naphthoate vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-4-brom-1 -naphthoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl 4-bromo-1-naphthoate-vinyl acetate mixed
polymerisat,
Vinyl-S-brom-l-naphthoat-Vinylacetat-Misch-polymer,
Vinyl-S-bromo-l-naphthoate-vinyl acetate mixed
polymerisat oder
Vinyl^^-dichlorbenzoat-Vinylacetat-Mischpolymerisat.
polymer or
Vinyl ^^ - dichlorobenzoate-vinyl acetate copolymer.
Diese Mischpolymerisate zeichnen sich durch eineThese copolymers are characterized by a
besonders vorteilhafte Wirksamkeit in bezug auf Iimplindlichkcilsverbesscrung der photolcitfähigcn Schichten, denen sie einverleibt sind, aus. und sie besitzen darüber hinaus noch den Vorteil, leicht verfügbar und recht preiswert zu sein.particularly advantageous effectiveness with regard to the immediate improvement of the photoconductivity Layers into which they are incorporated. and they also have the advantage of being readily available and being reasonably priced.
Zur Herstellung elektrophotographischcr Aufzcichnungsmatcrialien
nach der Gründung geeignete Mischpolymerisate können /.. H. durch Umsetzung einer
Suspension von Poly(vinylalkohol) mit etwa 12% (restlichen) Vinv,..cetatcinheitcn (ein solches Polymer
wird von der Firma DuPont unter der Handelsbezeichnung Elvanol 52-22 vertrieben) in Pyridin
mit einem geringen Überschuß des jeweils geeigneten aromatischen Säurechlorids bei 500C hergestellt werden.
Die Mischpolymerisate oder Mischester lassen sich durch Ausfällen in Wasser und Umfallen des
erhaltenen Rohpolyvinylmischesters mit Methanol aus einer Methylenchloridlösung gewinnen.
Zur Herstellung elektrophoiograpUischer Aufzeich-Copolymers suitable for the production of electrophotographic recording materials after the establishment of the company can / .. H. by reacting a suspension of poly (vinyl alcohol) with about 12% (remaining) Vinv, .. acetate units (such a polymer is available from DuPont under the trade name Elvanol 52 -22 sold) in pyridine with a small excess of the particular suitable aromatic acid chloride at 50 0 C are prepared. The copolymers or mixed esters can be obtained from a methylene chloride solution by precipitation in water and reprecipitation of the resulting crude polyvinyl mixed ester with methanol.
For the production of electrophoresis record
nungsmaterialien nach der Erfindung wird ein üblicher bekannter organischer Photoleiter zweckmäßig in
einer Lösung aus einem der beschriebenen polymeren Bindemittel und einem Lösungsmittel gelöst, worauf
die erhaltene Beschichtungsmasse in bekannter Weise nach Durchmischung auf einen vorzugsweise elektrisch
leitenden Schichtträger, beispielsweise durch Aufschleudern, Aufsprühen, durch Messerbeschichtung
u. dgl., aufgetragen wird.
Vorzugsweise enthalten die elektrophotographi-tion materials according to the invention, a conventional known organic photoconductor is expediently dissolved in a solution of one of the polymeric binders described and a solvent, whereupon the resulting coating material in a known manner after mixing on a preferably electrically conductive substrate, for example by spinning, spraying, knife coating and the like . Like., is applied.
Preferably contain the electrophotographic
sehen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung als organische Photoleiter sogenannte »organische Amin-Photoleiter«. Derartige organische Photoleiter sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Aminorest enthalten. Geeignete, spektral sensibilisierbare, organische Photoleiter sind demzufolge z. B. Arylamine, d. h. Diarylamine, wie Diphenylamin, Dinaphthylamin, Ν,Ν'-Diphenylbenzidin, N-Phenyll-naphthy)amin, N-Phenyl- 2 -naphthylamin, N,N'-Diphenyl - ρ - phenylendiamin, 2 - Carboxy - 5 - chlor-4'-methoxydiphenylamin, p-Anilinophenol, N,N'-Di-2 - naphthyl - ρ - phenylendiamin, 4,4' - Benzyliden - bis-(N,N - diäthyl - m - toluidin) sowie die in der USA.-Patentschrift 3 240 597 beschriebenen Diarylamine, oder Triarylamine, d. h. nicht polymere Triarylamine, wieTriphenylamin,Ν,Ν,Ν',N'-Tetraphenyl-m-phenylendiamin, 4 - Acetyltriphenylamin, 4 - Hexanoyltriphenylamin, 4 - Lauroyltriphenylamin, 4 - Hexyltriphenylamin, 4-Dodecyltriphenylamin, 4,4'-Bis-(diphenylamino)-benzil oder 4,4'-Bis-(diphenylamino)-benzophenon, und polymere Triarylamine, wie beispielsweise Poly[N,4"-(N,N',N'-triphenylbenzidin)], Polyadipyltriphenylamin, Polysebacyltriphenylamin, Polydecamethylentriphenylamin, Poly - N - (4 - vinylphenyl) - diphenylamin oder Poly - N - (vinylphenyl)-α,α'-dinaphthylamin. Andere geeignete »organische Amin-Photoleiter« werden z. B. in der USA.-Patentschrift 3 180 730 beschrieben.see recording materials according to the invention as organic photoconductors so-called "organic" Amine photoconductor «. Such organic photoconductors are characterized in that they at least contain an amino radical. Suitable, spectrally sensitizable, organic photoconductors are accordingly z. B. arylamines, d. H. Diarylamines, such as diphenylamine, dinaphthylamine, Ν, Ν'-diphenylbenzidine, N-phenyll-naphthy) amine, N-phenyl- 2-naphthylamine, N, N'-diphenyl - ρ - phenylenediamine, 2 - carboxy - 5 - chloro-4'-methoxydiphenylamine, p-anilinophenol, N, N'-di-2 - naphthyl - ρ - phenylenediamine, 4,4 '- benzylidene - bis- (N, N - diethyl - m - toluidine) and the diarylamines described in US Pat. No. 3,240,597, or triarylamines, d. H. non-polymeric triarylamines, such as triphenylamine, Ν, Ν, Ν ', N'-tetraphenyl-m-phenylenediamine, 4 - acetyltriphenylamine, 4 - hexanoyltriphenylamine, 4 - lauroyltriphenylamine, 4 - hexyltriphenylamine, 4-dodecyltriphenylamine, 4,4'-bis (diphenylamino) benzil or 4,4'-bis- (diphenylamino) -benzophenone, and polymeric triarylamines, such as, for example Poly [N, 4 "- (N, N ', N'-triphenylbenzidine)], polyadipyltriphenylamine, polysebacyltriphenylamine, Polydecamethylene triphenylamine, poly - N - (4 - vinylphenyl) - diphenylamine or poly - N - (vinylphenyl) -α, α'-dinaphthylamine. Other suitable "organic amine photoconductors" are e.g. B. U.S. Patent 3 180 730.
Weitere, zur Herstellung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung geeignete, spektral sensibilisierbarf; Photoleiter werden in der USA.-Patentschrift 3 265 496 beschrieben. Hierbei handelt es sich um Photoleiter der folgenden allgemeinen Formel:Others for the production of the electrophotographic recording materials according to the invention suitable, spectrally sensitizablef; Become a photoconductor in U.S. Patent 3,265,496. These are photoconductors of the following general formula:
N—A —N / A -
A'A '
worin bedeutetwhere means
do A einen ein- oder mehrkernigen, d. h. kondensierten oder linearen, zweiwertigen, aromatischen Rest, wie beispielsweise einen Phenylen-. Naphthylen-, Biphenylcn- oder Binaphlhylenrest. oder einen unsubslituicrtcn. zweiwertigen, aroma-do A is mononuclear or polynuclear, d. H. condensed or a linear, divalent, aromatic radical, such as, for example, a phenylene-. Naphthylene, Biphenylene or binaphylene radical. or an unsubscribed. divalent, aromatic
(is tischen Rest des beschriebenen Typs, welcher(is table remainder of the type described, which
durch einen Acylrest mit 1 bis 6 Kohlenstollatomen. z. B. einen Acetyl-. Propionyl- oder Butyrvlrest. einen Alkvlrest mit 1 bis 6 kohlen-by an acyl radical with 1 to 6 carbon atoms. z. B. an acetyl. Propionyl or Butyrvlrest. an alkyl radical with 1 to 6 carbon
772772
Stoffatomen, ζ. B. einen Methyl-. Äthyl-. Propyl- oder Butylrcst. einen Alkoxyrcst mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Methoxy-. Äihoxy-. Propoxy- oder Pentoxyrest. oder einen Nitrorest substituiert sein kann:Atoms of matter, ζ. B. a methyl. Ethyl-. Propyl or butyl base. an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms, e.g. B. a methoxy. Aihoxy-. Propoxy or pentoxy radical. or a nitro radical can be substituted:
V einen ein- oder mehrkernigen, d. h. entweder kondensierten oder linearen, einwertigen aromatischen Rest, beispielsweise einen Phenyl-. Naphthyl- oder Biphenylrest, oder einen substituierten einwertigen aromatischen Rest des be- ίο schriebenen Typs, welcher durch einen Acylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Acetyl-, Propionyl- oder Butyrylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, einen Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Methoxy-, Propoxy- oder Pentoxyrest, oder einen Nitrorest substituiert sein kann;V a mononuclear or polynuclear, d. H. either condensed or linear, monovalent aromatic radical, for example a phenyl. Naphthyl or biphenyl radical, or a substituted monovalent aromatic radical of the be ίο written type, which by an acyl radical having 1 to 6 carbon atoms, z. B. a Acetyl, propionyl or butyryl radical, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, e.g. B. a Methyl, ethyl, propyl or butyl radical, an alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, e.g. B. a methoxy, propoxy or pentoxy radical, or a nitro radical can be substituted;
Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen aromatischen Aminorest, wie z. B. einen A'N H-Rest; Q is a hydrogen or halogen atom or an aromatic amino radical, such as e.g. B. an A'N H residue;
G ein Wasserstoffatom, einen ein- oder mehrkernigen, d. h. entweder kondensierten oder linearen,
einwertigen aromatischen Rest, z. B. einen Phenyl-, Naphthyl- oder Biphenylrest, einen substituierten
aromatischen Rest des beschriebenen Typs, welcher durch einen Alkylrest, einen Alkoxyrest,
einen Acylrest oder einen Nitrorest substituiert sein kann, oder einen Poly-(4'-vinylphenyl)-rest,
der an das Stickstoffatom über ein Kohlenstoffatom des Phenylrestes gebunden ist,
und
b eine ganze Zahl von 1 bis 12.G is a hydrogen atom, a mononuclear or polynuclear, ie either condensed or linear, monovalent aromatic radical, e.g. B. a phenyl, naphthyl or biphenyl radical, a substituted aromatic radical of the type described, which can be substituted by an alkyl radical, an alkoxy radical, an acyl radical or a nitro radical, or a poly (4'-vinylphenyl) radical, the is bonded to the nitrogen atom via a carbon atom of the phenyl radical, and
b is an integer from 1 to 12.
Zur Herstellung elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung besonders geeignete Photoleiter sind Polyarylalkane des in der USA.-Patentschrift 3 274 000 und der französischen Patentschrift 1 383 461 beschriebenen Typs. Zu diesen Photoleitern gehören Leucobasen von Diaryl- oder Triarylmethanfarbstoffsalzen, 1.1.1-Triarylalkane, in denen der Alkananteil aus mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht, sowie Tetraarylmethane. Die beiden zuletzt genannten Klassen von Phololcitcrn. bei denen jeweils mindestens einer der an den Alkan- oder Methanresten hängenden Arylreste durch einen Aminorest substituiert ist, sind keine Leucobasen.Particularly suitable for the production of electrophotographic recording materials according to the invention Photoconductors are polyarylalkanes of the US Pat. No. 3,274,000 and French U.S. Patent 1,383,461. These photoconductors include diaryl or leuco bases Triarylmethane dye salts, 1.1.1-triarylalkanes, in where the alkane portion consists of at least 2 carbon atoms, as well as tetraaryl methanes. The two the latter classes of phosphors. at them in each case at least one of the aryl radicals attached to the alkane or methane radicals by one Amino radical is substituted, are not leuco bases.
Besonders vorteilhafte Polyarylalkan-Photoleiter lassen sich durch die folgende Formel wiedergeben:Particularly advantageous polyarylalkane photoconductors can be represented by the following formula:
i
J —C —E i
J — C —E
weise handelt es sich bei den genannten Arylresten um in ortho-Stellung substituierte Phenylreste. Die einzelnen Arylreste können jedoch auch miteinander verbunden oder cyclisiert sein, so daß beispielsweise ein Fluorcnrest gebildet wird.wisely it concerns with the mentioned aryl radicals phenyl radicals substituted in the ortho position. However, the individual aryl radicals can also be with one another be linked or cyclized, so that, for example, a fluorine radical is formed.
Der Aminosubstituenl läßt sich beispielsweise durch die FormelThe amino substituent can be, for example, by the formula
-N-N
wiedergeben, worin die Reste L jeweils Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Wasserstoffatome, Arylreste oder zusammen die zur Vervollständigung eines 5- oder 6gliedrigen, heterocyclischen, stickstoffhaltigen Ringes, z. B. eines Morpholino-, Pyridyl- oder Pyrrylringes, erforderlichen Atome bedeuten.represent, in which the radicals L are each alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, hydrogen atoms, aryl radicals or together to complete a 5- or 6-membered, heterocyclic, nitrogen-containing Ring, e.g. B. a morpholino, pyridyl or pyrryl ring, mean required atoms.
Mindestens einer der Reste D. E und G ist vorzugsweise ein p-Dialkylaminophenylrest. 1st der Rest J ein Alkylrest. so besteht dieser Alkylrest ganz allgemein aus 1 bis 7 Kohlenstoffatomen.At least one of the radicals D. E and G is preferably a p-dialkylaminophenyl radical. If the rest is J an alkyl radical. this alkyl radical generally consists of 1 to 7 carbon atoms.
Geeignete Polyarylalkan-Photoleiter sind z. B.:Suitable polyarylalkane photoconductors are, for. B .:
5555
worin bedeuten D, E und G jeweils einen Arylrest und J ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest, wobei gilt, daß mindestens einer der Reste D. E und G durch einen Aminorest substituiert ist.in which D, E and G are each an aryl radical and J is a hydrogen atom or an alkyl or aryl radical, with the proviso that at least one of the radicals D. E and G is substituted by an amino radical.
Die an dem zentralen Kohlenstoffatom hängenden Arylreste sind vorzugsweise Phenylreste, obwohl sie sie auch aus Naphthylresten bestehen können. Die einzelnen Arylreste können gegebenenfalls auch in ortho-, meta- oder para-Stellung durch Alkyl- und Alkoxyreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyreste oder Halogenatome substituiert sein. Vorzugs-Verbindung The aryl groups pendant from the central carbon atom are preferably phenyl groups, although they are they can also consist of naphthyl residues. The individual aryl radicals can optionally also be in ortho-, meta- or para-position through alkyl and alkoxy radicals with 1 to 8 carbon atoms, hydroxy radicals or halogen atoms may be substituted. Preferred connection
(3) (4) (5) (6) (7) (8t (9) (10)(3) (4) (5) (6) (7) (8t (9) (10)
4.4'- Benzylidin-bis( N .N -diiithyl-m-toluidin) 4'.4"-Diamino-4-dimethylamino-2'.2"-di-4.4'-Benzylidine-bis (N .N -diiithyl-m-toluidine) 4'.4 "-Diamino-4-dimethylamino-2'.2" -di-
methylti iphenylmethan 4'.4"-Bis-(diäthylamino)-2.6-dichloro-2 ',2' '-dimethyltriphenylmethanmethyltiiphenylmethane 4'.4 "-Bis- (diethylamino) -2.6-dichloro-2 ', 2 "-dimethyltriphenylmethane
4'.4"-Bis-(diäthylamino)-2'.2"-dimethyldiphenylnaphthylmethan 4'.4 "-Bis- (diethylamino) -2'.2" -dimethyldiphenylnaphthylmethane
2 '.2' '-Dimethyl-4.4',4' '-tris-(dimethylamino)-triphenylmethan 2 '.2 "-Dimethyl-4.4', 4" -tris- (dimethylamino) -triphenylmethane
4'.4"-Bis-(diälhylamino)-4-dimcthylamino-2'.2"-dimeihyltriphenylmethan 4'.4 "-Bis- (diethylamino) -4-dimethylamino-2'.2" -dimethyltriphenylmethane
4'.4"-Bis-(diäthylamino)-2-chloro-2'.2"-dimethyl-4-dimethylaminotriphenylmethan 4'.4 "-Bis- (diethylamino) -2-chloro-2'.2" -dimethyl-4-dimethylaminotriphenylmethane
4'.4"-Bis-(diälhylamino)-4-dimethylamino-2.2r.2"-trimethyltriphenylmethan 4'.4 "-Bis- (diethylamino) -4-dimethylamino-2.2 r .2" -trimethyltriphenylmethane
4 '.4 "-Bis-(dimethylamino )-2-chloro-2 '.2' '-dimethyltriphenylmethan 4 '.4 "-Bis- (dimethylamino) -2-chloro-2' .2" -dimethyltriphenylmethane
4'.4"-Bis-(dimethylamino)-2'.2"-dimethyl-4-methoxytriphenylmethan 4'.4 "-Bis- (dimethylamino) -2'.2" -dimethyl-4-methoxytriphenylmethane
Bis-(4-Diäthylamino)-1,1.1 -triphenyläthan Bis-(4-Diäthylamino)tetraphenylmethanBis- (4-diethylamino) -1,1.1-triphenylethane Bis (4-diethylamino) tetraphenylmethane
4 '.4"-Bis-(benzyläthylamino )-2 '.2' '-dimethyltriphenylmethan 4 '.4 "-Bis- (benzylethylamino) -2 ' .2 " -dimethyltriphenylmethane
4.4"-Bis-(diäthylamino)-2'.2"-diäthoxytriphenylmethan 4.4 "-Bis- (diethylamino) -2'.2" -diethoxytriphenylmethane
4.4 '-Bis-(dirnethylamino)-1.1.1 -triphenyläthan 4.4 '-Bis- (dirnethylamino) -1.1.1 -triphenylethane
l-(4-N.N-Dimethylaminophenyl)-l.?-diphenyläthan 1- (4-N.N-dimethylaminophenyl) -l.? - diphenylethane
4-Dimethylaminotetraphenylmethan 4-Diäthylaminotetraphenylmethan4-dimethylaminotetraphenylmethane 4-diethylaminotetraphenylmethane
209 534/460209 534/460
Andere, zur Herstellung elektrophotographischer Aufzcichnungsmatcrialien nach der H Hindu ng geeignete Photoleiter sind die in 4-Stellung durch einen Diarylaminoresl substituierten C'halconc. Solche Verbindungen sind niedrigmolekulare, nicht polymere Ketone der allgemeinen FormelOthers, for making electrophotographic Suitable for recording materials according to the Hindu language Photoconductors are the C'halconc substituted in the 4-position by a diarylaminores1. Such connections are low molecular weight, non-polymeric ketones of the general formula
CH = CH-C-R1 CH = CH-CR 1
worin die Reste R1 und R2 jeweils gegebenenfalls substituierte Phcnylreste sind. R2 ist vorzugsweise ein Phenylrest der Formelwherein the radicals R 1 and R 2 are each optionally substituted phenyl radicals. R 2 is preferably a phenyl radical of the formula
.R3. R 3
2525th
worin die Reste R3 und R4 jeweils Arylreste, aliphatische Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder Wasserstoffatome darstellen. Besonders vorteilhafte Photoleiter sind Verbindungen der angegebenen Formel, worin die Reste R1 jeweils gegebenenfalls substituierte Phenylreste sind und der Rest R2 ein Diphenylamine- oder Dimethylaminorest oder ein Wasserstoffatom ist. In der folgenden Tabelle sind einige Beispiele von Photoleitern dieses Typs angegeben:wherein the radicals R 3 and R 4 each represent aryl radicals, aliphatic radicals having 1 to 12 carbon atoms, such as, for example, alkyl radicals preferably having 1 to 4 carbon atoms, or hydrogen atoms. Particularly advantageous photoconductors are compounds of the formula given in which the radicals R 1 are each optionally substituted phenyl radicals and the radical R 2 is a diphenylamine or dimethylamino radical or a hydrogen atom. Some examples of photoconductors of this type are given in the following table:
4040
4545
soso
Die photoleitfähigen Schichten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können gegebenenfalls durch Zusatz üblicher Mengen von Sensibilisierungsmitteln sensibilisiert werden, wodurch sie eine verbesserte elektrophotographische Empfindlichkeit erhalten. Zur Sensibilisierung der photoleitfahigen Schichten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können die verschiedensten bekannten Sensibilisatoren, wie z. B. Pyryiium-. Thiapyrylium- und Selenapyrylium- fts farbstoffsalze des in der ÜSA.-Patentschrift 3 250 615 beschriebenen Typs. Fluorene, wie beispielsweise 7.12 - Dioxo - 13 - dibenzo(a.h)fluoren: 5.10 - Dioxo-4a. 11 - dia/aben/.o(b)fluoren: 3.13 - Dioxo - 7 - oxadibenzo(b.g)fluoren u.dgl.: aromatische Nitroverbindungen des in der USA.-Patentschrift 2 610 120 beschriebenen Typs: Anthrone des in der USA.-Patentschrift 2 670 2N4 beschriebenen Typs. Chinone des in der US-V-Patentschnit 2 670 2N(S beschriebenen Typs. Benzophenone des in der USA.-Patentschrift 2 670 2X7 beschriebenen Typs. Thiazole .dos in der I iSA.-Patentschrift 2 732 301 beschriebenen Typs. Mineralsäuren. Carbonsäuren, wie beispielsweise Maleinsäure. Dichlcressigsäure und Salicylsäure. Sulfon- und Phosphorsäuren sowie die verschiedensten Farbstoffe, wie beispielsweise Cyanin-. Carbocyanine Merocyanine Diarylmethane Thiazin-. Azin-, Oxazin-, Xanthen-, Phthalein-. Acridin-, Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe und Mischungen hiervon, verwendet werden, ν 01 zügsuCiM: v. erden zürn Scnsihilisicrcn photoleitfähiger Schichten von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung Pyrylium- und Thiapyryliumsalze, Fluorene. Carbonsäuren sowie Triphenylmethanfarbstoffe verwendet.The photoconductive layers of electrophotographic recording materials according to the invention can optionally be sensitized by adding customary amounts of sensitizing agents, whereby they obtain improved electrophotographic sensitivity. To raise awareness of the photoconductive layers of electrophotographic recording materials according to the invention can the most diverse known sensitizers, such as z. B. Pyryiium-. Thiapyrylium and Selenapyrylium fts dye salts of the type described in USA-Patent 3,250,615 described type. Fluorenes, such as, for example, 7.12-dioxo-13-dibenzo (a.h) fluorene: 5.10-dioxo-4a. 11 - dia / aben / .o (b) fluorene: 3.13 - Dioxo - 7 - oxadibenzo (b.g) fluorene and the like: aromatic nitro compounds of that described in U.S. Patent 2,610,120 Type: Anthrones of the type described in U.S. Patent 2,670,2N4. Quinones of the in U.S. Patent Section 2,670,2N (S type described. Benzophenones of the type described in U.S. Patent 2,670 2X7. Thiazole .dos in the I iSA. patent 2,732,301. Mineral acids. Carboxylic acids such as maleic acid. Dichloroacetic acid and salicylic acid. Sulphonic and phosphoric acids and a wide variety of dyes, such as for example cyanine. Carbocyanine Merocyanine Diarylmethane Thiazine-. Azine, oxazine, xanthene, Phthalein-. Acridine, azo or anthraquinone dyes and mixtures thereof are used, ν 01 zügsuCiM: v. earths are more photoconductive for safety Layers of electrophotographic recording materials according to the invention Pyrylium- and thiapyrylium salts, fluorenes. Carboxylic acids and triphenylmethane dyes are used.
Die Sensibilisatoren können in üblicher Weise in die Beschichtungsmassen eingemischt werden. Die Verwendung eines Sensibilisators ist jedoch nicht erforderlich. Da jedoch bereits relativ geringe Sensibilisatormengen zu einer beträchtlichen Verbesserung der Empfindlichkeit der photoleitfähigen Schichten führen, werden den Schichten vorzugsweise Sensibilisatoren einverleibt. Die Sensibilisatorkonzentration, mit deren Hilfe eine wirksame Steigerung der Empfindlichkeit der Schichten erreicht werden kann, kann sehr verschieden sein. Die optimale Konzentration hängt jedoch in jedem Falle von dem speziellen Photoleiter und dem jeweils verwendeten Sensibilisator ab. In der Regel werden die Sensibilisatoren in Konzentrationen von etwa 0,0001 bis etwa 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der filmbildenden Beschichmngsmasse, verwendet. Zweckmäßig setzt man den Sensibilisator der Beschichtungsmasse in einer Menge von etwa 0,005 bis etwa 5.0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtungsmasse. zu.The sensitizers can be mixed into the coating compositions in the customary manner. the However, it is not necessary to use a sensitizer. However, there are already relatively small amounts of sensitizer to a considerable improvement in the sensitivity of the photoconductive layers lead, sensitizers are preferably incorporated into the layers. The sensitizer concentration, with the help of which an effective increase in the sensitivity of the layers can be achieved, can be very different. The optimum concentration, however, depends on the particular in each case Photoconductor and the sensitizer used. Usually the sensitizers are in Concentrations from about 0.0001 to about 30 weight percent based on the weight of the film-forming Coating compound, used. The sensitizer is expediently added to the coating compound in an amount of about 0.005 to about 5.0 percent by weight, based on the total weight of the Coating compound. to.
Zur Herstellung der photoleitfahigen Schichten elektrophotographischer Äufzeichnungsmaieriaiien nach der Erfindung können die verschiedensten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol. Toluol. Aceton. 2-Butanon. chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Methylenchlorid. Äthylenchlorid u. dgl.. Äther, wie beispielsweise Tetrahydrofuran u. dgl., odei Mischungen hiervon verwendet werden.For making the photoconductive layers of electrophotographic recording media According to the invention, a wide variety of organic solvents, such as benzene. Toluene. Acetone. 2-butanone. chlorinated hydrocarbons, e.g. B. methylene chloride. Ethylene chloride and the like. Ethers such as tetrahydrofuran and the like, or Mixtures thereof can be used.
Die zur Herstellung der photoleitfahigen Schichten elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung verwendeten Beschichtungsmasser sollten, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungs masse, mindestens 1 Gewichtsprozent eines Photoleiters enthalten. Die obere Konzentrationsgrenze des Photoleiters in der Beschichtungsmasse bzw. dei daraus hergestellten photoleitfähigen Schicht kanr sehr verschieden sein. In der Regel ist es erforderlich daß der Photoleiter etwa 1 bis etwa 99 Gewichtsprozent der Beschichtungsmasse ausmacht. Vorzugsweise sollten jedoch die Beschichtungsmasse bzw. du daraus hergestellten photoleitfähigen Schichten, bezogen auf das Gesamtgewicht der photcleitfähiger Beschichtungsmasse. etwa 10 bis etwa GO Gewichts prozent Photoleiter enthalten.Those for the production of the photoconductive layers of electrophotographic recording materials Coating compositions used according to the invention should, based on the weight of the coating mass, contain at least 1 percent by weight of a photoconductor. The upper concentration limit of the photoconductor in the coating compound or the photoconductive layer produced therefrom can be very different. Typically, it is required that the photoconductor be from about 1 to about 99 percent by weight of the coating compound. Preferably, however, the coating compound or you should photoconductive layers produced therefrom, based on the total weight of the photoconductive ones Coating compound. contain about 10 to about GO weight percent photoconductor.
Die Dicke der auf den Träger aufgetragenen photo leitfähisen Schicht kann sehr verschieden sein. ZweckThe thickness of the photo-conductive layer applied to the carrier can vary widely. purpose
T "7T "7
975975
mäßig beträgt sie. gemessen in feuchtem Zustand, etwa 0.0254 bis etwa 0.254 mm und vorzugsweise etwa 0.0508 bis etwa 0.152 mm.it is moderate. measured when wet, about 0.0254 to about 0.254 mm, and preferably about 0.0508 to about 0.152 mm.
Die Schichtträger des elektrophotographisehen AuI-/-eiehiuingsinaterials nach der Erfindung können vorzugsweise aus den üblichen bekannten elektrisch leitenden Schichtträgern, wie beispielsweise Papier bei einer relativen Feuchtigkeit über 20"». mit Aluminium laminiertem Papier, Metallfolien, wie beispeislweise Aluminium-oder Zinkfolien, Metallplattcn, wie beispielsweise Aluminium-, Kupfer-, Zink- oder Messingplatten, galvanisierten Platten sowie Platten mit aus Melalldämpfen, wie beispielsweise Nickeloder Aluminiumdämpfen (auf dem Schichtträger), niedergeschlagenen Schichten bestehen.The supports of the electrophotographic AuI - / - eiehiuingsinmaterials according to the invention can preferably from the usual known electrical conductive substrates, such as paper with a relative humidity of more than 20 ". with aluminum laminated paper, metal foils such as aluminum or zinc foils, metal plates, such as aluminum, copper, zinc or brass plates, galvanized plates and plates with from electrical vapors, such as nickel or Aluminum vapors (on the substrate), deposited layers consist.
Besonders geeignete leitfähige Schichtträger lassen sich durch Auftragen einer Beschichtursgsmasse, die in einem Kunstharz einen Halbleiter dispergiert enthält, auf Schichtträger, beispielsweise Poly-(äthylenterephthalat)-filmträger, herstellen. Ein entsprechend geeigneter leitender überzug kann auch aus dem Natriumsalz eines Carbcxyesterlactons aus Maleinsäureanhydrid und einem Polyvinylacetat hergestellt werden. Solche leitende Schichten, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung werden z. B. in den USA.-Patentschriften 3 007 901 und 3 267 807 beschrieben.Particularly suitable conductive layer supports can be obtained by applying a coating composition which contains a semiconductor dispersed in a synthetic resin, on a substrate, for example a poly (ethylene terephthalate) film substrate, produce. An appropriately suitable conductive coating can also consist of the Sodium salt of a Carbcxyesterlactons made from maleic anhydride and a polyvinyl acetate will. Such conductive layers, processes for their production and their use are z. Am U.S. Patents 3,007,901 and 3,267,807.
Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können im Rahmen der bekannten elektrophotographischen Verfahren, bei deren Durchführung Aufzeichnungsmatcrialien mit photoleitfähigen Schichten erforderlich sind. Verwendung finden. Derartige Verfahren sind beispielsweise die bekannten xerographischen Verfahren.The electrophotographic recording materials according to the invention can be used within the scope of known electrophotographic processes, when carrying out recording materials with photoconductive layers are required. Find use. Such methods are for example the known xerographic processes.
Bei einem Verfahren dieses Typs erhält die photoleitfähige Schicht eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials eine gleichmäßige Oberflächenladung, indem man das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial im Dunkeln einer Corona-Entladung aussetzt. Da die photoleitfähige Schicht im Dunkeln ein guter Isolator ist, d. h. eine niedrige Leitfähigkeit besitzt, bleibt die Ladung (im Dunkeln) auf der photoleitfähigen Schicht haften. Die auf der Oberfläche der photoleilfähigen Schicht erzeugie elektrostatische Ladung wird hierauf durch bildgerechte Belichtung nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Kontaktkopieren, durch Projektion eines Bildes mit Hilfe von Linsen, durch Reflex- oder Bireflexverfahren u. dgl., abgeleitet, wobei auf der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrbstisches Bild entsteht. Wird die Oberfläche der photoleitlahigen Schicht belichtet, so entsteht ein elektrottatisches Ladungsmuster. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die auf den Photoleiter auftreffende Lichttnergie die elektrostatische Ladung in den vom Licht getroffenen Bezirken im Verhältnis zur Belichtung des jeweiligen Bezirks abfließen läßt.In a process of this type, the photoconductive layer of an electrophotographic recording material is obtained a uniform surface charge by touching the electrophotographic recording material exposed to a corona discharge in the dark. Since the photoconductive layer is a good insulator in the dark; H. a low one Has conductivity, the charge remains (in the dark) on the photoconductive layer. The one on the The surface of the photoconductive layer generates electrostatic charge is then generated by image-appropriate Exposure by conventional methods, for example by contact copying, by projection of an image with the help of lenses, by reflex or bireflex processes and the like, derived, wherein on the photoconductive layer creates a latent electrical image. Becomes the surface of the photoconductive If the layer is exposed, an electro-static is created Charge pattern. This is due to the fact that the light energy incident on the photoconductor the electrostatic charge in the areas affected by the light in relation to the exposure of the respective district can flow away.
Das bei der Belichtung entstandene Ladungsbild wird hierauf entwickelt oder auf eine andere Schient Übertragen und dort entwickelt. Hierbei werden entweder die geladenen oder die ungeladenen Bezirke sichtbar gemacht, indem sie mit einem optisch dichte lund elektrostatisch ansprechbare Teilchen enthaltenden Entwickler behandelt werden. Die elektrostatisch !ansprechbaren Entwicklerteilchen können in Staub- oder Pulverform verwendet werden und bestehen aus einem in einem harzartigen Träger verteilten Pigment, dem sogenannten Toner. Ein bevorzugtes Verfahren /um Aulbringen eines derartigen Toners auf ein latentes elektrostatisches Bild. d. h. zur l-'estbezirkenlw icklung. besteht in der Verwendung einer magnetischen Bürste. Verfahren zur Herstellung einer Magnetbürste und zum Aufbringen von Tonerteilehen mit Hilfe einer Magnetbürste werden z. B. in den U SA.-Patentschriften 2 786 439. 2 786 440. 2 7S6 441. 2 811 465. 2 874 063. 2 984 163, 3 040 704. 3 117 884 und der Reissue-Patentschrift 25 779 beschrieben. Die Entwicklung des latenten elektrostatischen Bildes kann auch durch Flüssigentwicklung erfolgen. Hierbei werden die Entwicklerteilchen an die das latente Bild tragende Oberfläche mit Hilfe eines elektrisch isolierenden, flüssigen Trägers herangebracht. Derartige Entwicklungsverfahren sind bekannt und werden beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2 297 691 und der australischen Patentschrift 212 315 beschrieben. Bei Trockenentwicklungsverfahren, d. h. bei den zur Erzeugung einer dauerhaften Aufzeichnung gebräuchlichsten Verfahren, geht man von Entwicklerteilchen aus, deren einer Bestandteil aus einem niedrigschmelzenden Kunstharz besteht. Beim Erhitzen des Pulverbildes kommt es zu einem Aufschmelzen des Harzes, wobei dieses in das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial »ein-« oder auf dieses »auf-«gebrannt wird. Hierdurch wird erreicht, daß das Pulver permanent auf der Oberfläche der photoleitfähigen Schicht haftenbleibt.The charge image created during exposure is developed on this or on another rail Transferred and developed there. Either the charged or the uncharged districts are used here made visible by using an optically dense and electrostatically responsive particle containing Developers are treated. The electrostatically! Responsive developer particles can be in dust or powder form and consist of a pigment dispersed in a resinous carrier, the so-called toner. A preferred method / for applying such a toner to a latent electrostatic image. d. H. to the l'estbezirkenlw development. consists of using a magnetic brush. Method of manufacturing a magnetic brush and for applying toner parts with the aid of a magnetic brush, e.g. Tie U.S. Patents 2,786,439. 2,786,440. 2,756,441. 2 811 465. 2 874 063. 2 984 163, 3 040 704. 3 117 884 and Reissue Patent 25,779. The development of the electrostatic latent image can also be done by liquid development. Here, the developer particles are attached to the latent image bearing surface brought up with the help of an electrically insulating, liquid carrier. Such Development techniques are known and are described, for example, in U.S. Patent 2,297,691 and Australian Patent 212,315. In dry development processes, i.e. H. both Most common methods of creating a permanent record start with developer particles one component of which consists of a low-melting synthetic resin. When heated of the powder image, there is a melting of the resin, with this in the electrophotographic Recording material is “on” or “burned” onto it. This achieves that the powder remains permanently adhered to the surface of the photoconductive layer.
In anderen Fällen kann das auf der photoleitfähigen Schicht erzeugte Ladungs- oder Pulverbild auf einen zweiten Träger, wie beispielsweise Papier, übertragen werden, welcher dann nach der Entwicklung und dem Einschmelzen bzw. dem Aufschmelzen allein die fertige Kopie darstellt. Verfahren dieses Typs sind allgemein bekannt und beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 297 691 und 2 551 582 sowie in der Zeitschrift »RCA Review«, Bd. 15 (1954). S. 469 bis 484, beschrieben.In other cases, the charge or powder image produced on the photoconductive layer can be used onto a second carrier, such as paper, which is then used after development and the melting or melting alone represents the finished copy. procedure of this type are well known and, for example, in U.S. Patents 2,297,691 and 2,551,582 and in the journal "RCA Review", Vol. 15 (1954). Pp. 469 to 484.
Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können in verschiedenster Weise aufgebaut sein. Die photoleitfähige Schicht kann sich beispielsweise auf einem opaken oder transparenten, leitfähigin Schichtträger befinden. Sie kann aus einer einzigen Lage oder mehreren Lagen bestehen. Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung kann auch mehrere photoleitfähige Schichten aufweisen, die einander benachbart sind oder durch isolierende Schichten oder Schichten aus anderen photoleitfähigen Stoffen voneinander getrennt sind. Elektrophotographische Auf Zeichnungsmaterialien nach der Erfindung könner auch Deckschichten aufweisen. Auch können zwischei der photoleitfähigen Schicht und dem Schichtträge Zwischenschichten vorhanden sein. Auch ist es mög Hch. bei Verwendung spezieller elektrisch leitende Schichten diese in verschiedener Weise anzuordnen So ist es beispielsweise möglich, ausgehend von einen Schichtträger, diesen auf einer Seite zunächst mit eine photoleitfähigen Schicht, gegebenenfalls einer isc lierenden Schicht, einer elektrisch leitfähigen Schich sowie gegebenenfalls einer Deckschicht zu beschichte oder aber auf die eine Seite des Schichtträgers ein photoleitfähige Schicht und gegebenenfalls eine Decli schicht und auf die andere Seite des Schichtträgei eine elektrisch leitende Schicht und gegebenenfal' eine Deckschicht aufzutragen.The electrophotographic recording materials according to the invention can be used in a wide variety of forms Be constructed wisely. The photoconductive layer can for example be on an opaque or transparent, conductive layer carrier. she can consist of a single layer or multiple layers. The electrophotographic recording material according to the invention can also have a plurality of photoconductive layers that are mutually exclusive are adjacent or by insulating layers or layers of other photoconductive materials from one another are separated. Electrophotographic recording materials according to the invention can be used also have top layers. There can also be between the photoconductive layer and the layer support Interlayers may be present. It is also possible. when using special electrically conductive ones Layers to arrange these in different ways. For example, starting from one Layer support, this on one side initially with a photoconductive layer, optionally an isc lating layer, an electrically conductive layer and, if necessary, a top layer to be coated or a photoconductive layer and optionally a decli on one side of the support layer and on the other side of the layer carrier an electrically conductive layer and, if necessary, to apply a top coat.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näht veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention.
1,5 g Vinyl-m-brombenzoat-Vinylacetat- Mischpolyester mit einem Gehalt an Vinylbrombenzoat von 88 Molprozent, 0,5 g des Photoleiters 4,4'-Bcnzylidinbis-(N.N-diäthyl-m-toluidin) und 0,02 g des Sensibilisator 2.4-Di-(4-äthoxyphenyl)-6-(4-n-am\loxystyryl)-pyryliumfluorborat wurden in 15,6 g Melhylenchlorid gelöst, indem die einzelnen Bestandteile 1 Stunde lang bei Raumtemperatur im Lösungsmittel gerührt wurden. Die erhaltene Lösung wurde von Hand in einer Dicke, gemessen in feuchtem Zustand, von 0,1016 mm auf eine leitende Schicht, bestehend aus dem Natriumsalz eines Carboxyesterlactons des in der USA.-Patentschrift 3 120028 beschriebenen Typs, aufgetragen, welche ihrerseits auf einen Celluloseacetatfilmträger aufgetragen war. Der Beschichtungsblock wurde hierbei auf einer Temperatur von 32,2° C gehalten.1.5 g vinyl m-bromobenzoate-vinyl acetate mixed polyester with a vinyl bromobenzoate content of 88 mol percent, 0.5 g of the photoconductor 4,4'-benzylidinbis- (N.N-diethyl-m-toluidine) and 0.02 g of the sensitizer 2,4-di- (4-ethoxyphenyl) -6- (4-n-am \ loxystyryl) pyrylium fluoroborate were dissolved in 15.6 g of methylene chloride by adding the individual components for 1 hour were stirred in the solvent at room temperature. The resulting solution was hand in a thickness, measured when wet, of 0.1016 mm on a conductive layer consisting of the sodium salt of a carboxy ester lactone of the type described in U.S. Patent 3 120028, applied, which in turn on a cellulose acetate film support was applied. The coating block was here at a temperature of 32.2 ° C held.
Das in der beschriebenen Weise hergestellte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde unter einer positiven Corona-Entladung so lange aufgeladen, bis das Oberflächenpotential, gemessen mit einer Elektrometersonde, 600 V erreicht hatte. Nach dem Aufladen wurde das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial mittels einer 3000° K-Wolframlampe durch einen Graustufenkeil belichtet. Hierbei verminderte sich das Oberflächenpotential des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials entsprechend jeder Stufe des Graustufenkeils von seinem Ausgangspotential V0 auf ein etwas niedrigeres Potential K, dessen genauer Wert von der tatsächlich von dem betreffenden Bezirk aufgenommenen Belichtung in Lux-Sekunden abhängig war. Die Ergebnisse dieser Messungen wurden graphisch dargestellt, indem das Oberflächenpotential V gegen den Logerithmus der Belichtung für jede einzelne Stufe aufgetragen wurde.The electrophotographic recording material produced in the manner described was charged under a positive corona discharge until the surface potential, measured with an electrometer probe, had reached 600 V. After charging, the electrophotographic recording material was exposed through a gray level wedge using a 3000 ° K tungsten lamp. The surface potential of the electrophotographic recording material decreased from its starting potential V 0 to a somewhat lower potential K, the exact value of which was dependent on the exposure actually recorded in the area in question in lux seconds. The results of these measurements were shown graphically by plotting the surface potential V versus the log of the exposure for each individual step.
Die Empfindlichkeit im Scheitelbereich ist der numerische Ausdruck 10* multipliziert mit dem reziproken Belichtungswert in Lux-Sekunden, der zur Verminderung des 600 V betragenden Oberflächenpotentials um 100 V erforderlich war. Die Empfindlichkeit irn Durchhangbereich ist der numerische Ausdruck 10* multipliziert mit dem reziproken Belichtungswert in Lux-Sekunden, der zur Verminderung des 600 V betragenden Oberflächenpotentials auf 100 V erforderlich war.The sensitivity in the vertex area is the numerical expression 10 * multiplied by the reciprocal Exposure value in lux seconds, the one used to reduce the 600 V surface potential around 100 V was required. The sensitivity in the toe area is numerical Expression 10 * multiplied by the reciprocal exposure value in lux-seconds used to reduce of the 600 V surface potential to 100 V was required.
Es wurde gefunden, daß das in der beschriebenen Weise hergestellte und belichtete elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial eine positive Empfindlichkeit im Scheitelbereich von 1600 und eine 100 V Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 110 aufwies. It was found that the electrophotographic Recording material has a positive sensitivity in the apex area of 1600 and a 100 V. Sensitivity in the region of 110 toe.
Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wenn an Stelle des Photoleiters 4,4'-Benzylidin-bis-(N.N-diäthyl-m-toluidin) 0,5 g Bis-(4-diäthylamino)-l,l,l-triphenyläthar. oder 0,5 g Bis-(4-diäthylamino)tetraphemylmethan verwendet wurden.Corresponding results were obtained when 4,4'-benzylidine-bis- (N.N-diethyl-m-toluidine) instead of the photoconductor 0.5 g of bis (4-diethylamino) -l, l, l-triphenylethane. or 0.5 g of bis (4-diethylamino) tetraphemylmethane were used.
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)Example 2
(Comparative example)
Es wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein elektrophotographisches Material hergestellt, wobei jedoch an Stelle des dort verwendeten Polyvinylmischesters als Bindemittel 1.5 g eines Vinylbenzoat-Vinylacetat-Mischpolyesters verwendet wurden. Die Prüfung des in der im Beispiel I beschriebenen Weise belichteten clektrophotographischcn Aufzeichnungsmaterials ergab, daß es eine positive Empfindlichkeit im Schcitdbcreich von lediglich 5CO und eine 100 V Emplindlichkeil im Durchhangbercich von lediglich 28 aufwies.As described in Example 1, an electrophotographic Material produced, but instead of the polyvinyl mixed ester used there 1.5 g of a vinyl benzoate-vinyl acetate mixed polyester as a binder were used. Testing of the exposed in the manner described in Example I. clektrophotographic recording material showed that there is a positive sensitivity in the field of only 5CO and a 100 V sensitivity wedge in the slack range of only 28.
Beispiel 3
(Vcrgleichsbeispiel)Example 3
(Comparison example)
ίο Diese Beispiel veranschaulicht, daß die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendeten Polyvinylester und Polyvinylmischester zwischen dem Arylrest und dem »Rückgrat« der Polymerkette eine Esterbindung aufweisen müssen, da sich sonst die erfindungsgemäß zu erzielenden Ergebnisse nicht erreichen lassen.ίο This example illustrates that the invention Polyvinyl esters and mixed polyvinyl esters used as binders between the aryl radical and the "backbone" of the polymer chain must have an ester bond, otherwise the invention not allow the results to be achieved to be achieved.
1,5 g Poly-(p-jodstyrol), 0,5 g 4,4'-Benzylidin-bis-(N,N-diäthyl-m-toluidin) und 0,04 g 2,4-Di-(4-äthoxyphenyl) - 6 - (4 - η - amyloxystyryl) - pyryHumfluorborat wurden in 15,6 g Methylenchlorid gelöst, indem die Feststoffe 1 Stunde lang bei Raumtemperatur im Lösungsmittel gerührt wurden. Die erhaltene Lösung wurde von Hand in einer Dicke, gemessen in feuchtem Zustand, von 0,1016 mm auf die im Beispiel 1 angegebene leitende Schicht aufgetragen, welche ihrerseits auf einen Celluloseacetatfilmträger aufgetragen war. Der Beschichtungsblock wurde während der Beschichtung auf einer Temperatur von etwa 32,20C gehalten.1.5 g poly (p-iodostyrene), 0.5 g 4,4'-benzylidine-bis (N, N-diethyl-m-toluidine) and 0.04 g 2,4-di- (4- Ethoxyphenyl) - 6 - (4 - η - amyloxystyryl) - pyryHumfluorborat were dissolved in 15.6 g of methylene chloride by stirring the solids for 1 hour at room temperature in the solvent. The solution obtained was applied by hand in a thickness, measured in the moist state, of 0.1016 mm to the conductive layer given in Example 1, which in turn was applied to a cellulose acetate film support. The coating block was maintained during the coating at a temperature of about 32.2 0 C.
Die Empfindlichkeit des in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise belichteten elektrophotogTaphischen Aufzcichnungsmalerials betrug im Scheitelbereich 160. Die 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich betrug 32.The sensitivity of the electrophotographic photographic film exposed in the manner described in Example 1 The recording material was 160 in the apex area. The 100 V sensitivity in the toe area was 32.
Das in diesem Beispiel verwendete Bindemittel wurde durch Jodieren von Polystyrol nach dem von Braun in der Zeitschrift »Makromolekulare Chemie«, 30, 85 (1959), beschriebenen Verfahren hergestellt.The binder used in this example was made by iodizing polystyrene according to that of Braun in the journal “Makromolekulare Chemie ", 30, 85 (1959), described method.
Beispiel 4
(Vergleichsbeispiel)Example 4
(Comparative example)
Dieses Beispiel zeigt, daß das Bindemittel Arylreste enthalten muß, damit vorteilhafte Ergebnisse erzieli werden.This example shows that the binder contains aryl radicals must contain so that beneficial results are achieved.
Es wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein elektro photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt jedoch mit dem Unterschied, daß als Bindemitte 1,5 g Polyvinylchloracetat verwendet wurden. Di« erhaltene photoleitfähige Schicht konnte lediglicr auf 80 V aufgeladen werden, so daß weder ein« Empfindlichkeit im Scheitelbereich noch eine 100 λ Empfindlichkeit im Durchhangbereich nachgewiesei werden konnten.As described in Example 1, an electro Photographic recording material produced, however, with the difference that as a binder 1.5 g of polyvinyl chloroacetate was used. The photoconductive layer obtained could only be be charged to 80 V, so that neither a sensitivity in the apex area nor a 100 λ Sensitivity in the toe area could be detected.
Beispiele 5 bis 15Examples 5-15
Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurdi wiederholt, wobei jedoch diesmal andere Bindemitte in einer Menge von 1,5 g verwendet wurden. In jeden Falle konnten gegenüber den elektrophotographischei Materialien gemäß Beispielen 2 bis 4 eine deutlich Verbesserung der 100 V Empfindlichkeiten im Durch hangbereich und der Empfindlichkeiten im Scheite bereich festgestellt werden. In der folgenden Tabelle < sind die verwendeten Bindemittel sowie die bei Vei wendung dieser Bindemittel erreichbaren Empfindlich keiten angegeben.The procedure described in Example 1 was repeated, but this time using different binders were used in an amount of 1.5 g. In any case, the electrophotographic methods could be used Materials according to Examples 2 to 4 a significant improvement in the 100 V sensitivities in the through slope area and the sensitivities in the log area can be determined. The following table <shows the binders used and those used by Vei use of these binders achievable sensitivities indicated.
(Vergleichsbeispiel)(Comparative example)
Es wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß als Bindemittel ein handelsübliches Poly-(vinylbutyral) (Hersteller: Shawinigan Products Corporation, Handelsbezeichnung: Butvar B 76) verwendet wurde. Die Untersuchung des wie im Beispiel 1 beschriebenen, belichteten, elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials ergab, daß es eine Empfindlichkeit im Scheitelbereich von 900 und eine lOO-V-Empfmdlichkeit im Durchhangbereich von lediglich 32 aufwies.As described in Example 1, an electrophotographic Recording material produced, but with the exception that a Commercial poly (vinyl butyral) (manufacturer: Shawinigan Products Corporation, trade name: Butvar B 76) was used. The examination of the exposed, as described in Example 1, The electrophotographic recording material was found to have a sensitivity in the vertex area of 900 and a 100-V sensitivity in Had a sag area of only 32.
Eine Beschichtungsmasse, bestehend aus 1,5 g eines Vinyl - m - brombenzoat - Vinylacetat - M ischpolyesters, 0,5 g 4,4'-Bis-(diphenylamino)-chalcon, 0,04 g 2,4-(4-Äthoxyphenyl) - 6 -(4 - amyloxystyryl) - pyryliumfluorborat und 15,6 g Methylenchlorid wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf einen Schichtträger aufgetragen. Das hierbei erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise belichtet und untersucht. Hierbei zeigte sich, daß das elektrophotographische Material eine positive 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 400 und eine negative 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 90 aufwies.A coating compound consisting of 1.5 g of a vinyl - m - bromobenzoate - vinyl acetate - mixed polyester, 0.5 g 4,4'-bis (diphenylamino) chalcone, 0.04 g 2,4- (4-ethoxyphenyl) - 6 - (4 - amyloxystyryl) - pyrylium fluoroborate and 15.6 g of methylene chloride was, as in Example 1 described, applied to a layer support. The electrophotographic Recording material was exposed and examined in the manner described in Example 1. As a result, the electrophotographic material was found to have a positive 100 V sensitivity im Sag range of 400 and a negative 100V sensitivity in the toe range of 90.
Eine Beschichtungsmasse, bestehend aus 1,0 g eines Vinyl - m - brombenzoat - Vinylacetat - Mischpolyesters, 1,0 g 4,4' - Bis - (diphenylaminochalcon), 0,04 g des Sensibiiisators 6-Chlor-1'-methyl-l,2\3'-triphenylimidazo[4,5 - b] - chinoxalino - 3 - indolocarbocyaninp-toluolsulfonat und 15,6 g Methylenchlorid, wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf einen Schichtträger aufgetragen. Die Untersuchung des hierbei erhaltenen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise belichteten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials ergab eine positive 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 1000 und eine negative 100-V-Empfindlichkeil im Durchhangbereich von 320.A coating compound consisting of 1.0 g of a vinyl - m - bromobenzoate - vinyl acetate mixed polyester, 1.0 g of 4,4'-bis (diphenylaminochalcone), 0.04 g of the sensitizer 6-chloro-1'-methyl-1,2 \ 3'-triphenylimidazo [4.5 - b] - quinoxalino - 3 - indolocarbocyanine p-toluenesulfonate and 15.6 g of methylene chloride was, as described in Example 1, on a support applied. The investigation of the obtained in this way and exposed in the manner described in Example 1 electrophotographic recording material gave a positive 100 V sensitivity im Sag range of 1000 and a negative 100V wedge in the sag range of 320.
Beispiel 18 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß an Stelle des im Beispiel 18 verwendeten Sensibiiisators 6,6'-DiChIOr-I,l',3,3'-telraphenylimidazo [4,5 - b] - chinoxalinocarbocyanin - ρ - toluolsulfonat verwendet wurde. Die Untersuchung des hierbei erhaltenen und in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise belichteten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials ergab eine positive 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 1600 und eine negative 100-V-Empfindlichkeit im Durchhangbereich von 250.Example 18 was repeated with the exception that that in Example 18 was used instead Sensitizers 6,6'-DiChIOr-I, 1 ', 3,3'-telraphenylimidazo [4,5 - b] - quinoxalinocarbocyanine - ρ - toluenesulfonate was used. The investigation of the obtained and in the manner described in Example 1 exposed electrophotographic recording material gave a positive 100 V sensitivity in the toe region of 1600 and a negative 100 V sensitivity in the sag range of 250.
Die in den Beispielen 1, 5 bis 15 und 17 bis 19 angegebenen Beschjchtungsmassen wurden erneut in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise auf Schichtträger aufgetragen. Die Oberflächen sämtlicher erhaltenen photoleitfähigen Schichten wurden in einem Dunkelraum unter einer Corona-Entladung auf ein Potential von etwa + 600 V aufgeladen. Hierauf wurde die photoleiifähige Schicht jeweils mit einem transparenten Blatt, welches ein Muster aus opaken und lichtdurchlässigen Bezirken trug, bedeckt und schließlich 12 Sekunden lang mittels einer Glühlampe mit einer Beleuchtungsintensität von etwa 807 Lux belichtet. Das jeweils erhaltene latente elektrostatische Bild wurde in üblicher Weise kaskadenentwickelt, indem auf die Oberfläche de.· einzelnen Schichten eine Mischung aus negativ geladenen, schwarzen, thermoplastischen Tonerteilchen und Glaskügelchen aufgestäubt wurde. In jedem Falle wurde eine gute Reproduktion des als Vorlage dienenden Musters erhalten.Those given in Examples 1, 5-15 and 17-19 Coatings were again in the manner described in Example 1 on the support applied. The surfaces of all the photoconductive layers obtained were in one Dark room charged to a potential of approx. + 600 V under a corona discharge. On that the photoconductive layer was each covered with a transparent sheet, which has a pattern of opaque and translucent areas, covered and finally for 12 seconds by means of an incandescent lamp exposed with an illumination intensity of about 807 lux. The latent electrostatic obtained in each case Image was developed in the usual cascade manner by applying individual layers to the surface a mixture of negatively charged, black, thermoplastic toner particles and glass beads was dusted up. In each case a good reproduction of the template was made obtain.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| US65706967 | 1967-07-31 |
Publications (3)
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Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |