DE1617205C2 - Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Harzleimmassen und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1617205C2 DE1617205C2 DE1967T0032973 DET0032973A DE1617205C2 DE 1617205 C2 DE1617205 C2 DE 1617205C2 DE 1967T0032973 DE1967T0032973 DE 1967T0032973 DE T0032973 A DET0032973 A DE T0032973A DE 1617205 C2 DE1617205 C2 DE 1617205C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- glue
- natural resin
- maleic anhydride
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003292 glue Substances 0.000 title description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 29
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 6
- YYXLGGIKSIZHSF-UHFFFAOYSA-N ethene;furan-2,5-dione Chemical compound C=C.O=C1OC(=O)C=C1 YYXLGGIKSIZHSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFHMOBBPOUKRV-UHFFFAOYSA-N O=ClOCCOCl=O Chemical compound O=ClOCCOCl=O YHFHMOBBPOUKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- -1 propyl vinyl Chemical group 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
- D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/62—Rosin; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
oxyd oder eines anderen Peroxycükatalysators in einem
KohlenwasserstofflösungsmitteL-am welchem die Monomeren
löslich sind und das Miscrrmolymerisat unlöslich
ist.'Geeignete Lösungsmittel urrrrzassen Benzol, Toluol,
Xylol, Hexen, Äthylendichloritn od. dgl.' Die Mischpolymerisate
enthalten im wesentlichen äquimolare Mengen des Säurerestes und de±~ Comonomerenrestes.
Ihr Molekulargewicht und ihre _ir>deren Eigenschaften
können durch geeignete WahL --an solchen Variablen,
Bei der Papierherstellung ist es allgemein bekannt,
die Cellulosefasern mit Harzleim vor der Stufe der
Herstellung von Celluloseblättern oder -bahnen zu
behandeln, um die Beständigkeit des blatt- oder
bahnenförmigen Materials gegenüber einer Durchdringung von Wasser oder Tinte zu verbessern. Es ist
ebenfalls bekannt, das Naturharz vor dessen Zugabe 10 wie.Katalysator, Katalysatorkotrnzentration, Reaktionszu den Cellulosefasern mit einer geringen Menge an temperatur, od. desgl., geregelt werden. Sie können \,/?-ungesättigter Dicarbonsäure oder deren Anhydrid lineare oder vernetzte Polymsrisatketten enthalten, und/oder mit Formaldehyd oder anderen verstärken- Die bei der praktischen Ausführung der Erfindung den oder verfestigenden Mittlen umzusetzen. besonders wertvollen Mischpolymerisate sind solche,
die Cellulosefasern mit Harzleim vor der Stufe der
Herstellung von Celluloseblättern oder -bahnen zu
behandeln, um die Beständigkeit des blatt- oder
bahnenförmigen Materials gegenüber einer Durchdringung von Wasser oder Tinte zu verbessern. Es ist
ebenfalls bekannt, das Naturharz vor dessen Zugabe 10 wie.Katalysator, Katalysatorkotrnzentration, Reaktionszu den Cellulosefasern mit einer geringen Menge an temperatur, od. desgl., geregelt werden. Sie können \,/?-ungesättigter Dicarbonsäure oder deren Anhydrid lineare oder vernetzte Polymsrisatketten enthalten, und/oder mit Formaldehyd oder anderen verstärken- Die bei der praktischen Ausführung der Erfindung den oder verfestigenden Mittlen umzusetzen. besonders wertvollen Mischpolymerisate sind solche,
Die Naturharzleimmasse oder Naturharzplanier- 15 die aus Maleinsäureanhydrid rider Fumarsäure und
Wasserzusammensetzung gemäß der Erfindung ist Äthylen oder Methylvinylätherr hergestellt sind und
dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,1 bis 15%, eine spezifische Viskosität im Bereich von etwa 0,1 bis
bezogen auf das Gewicht des Naturharzleims, eines 3,5, bestimmt bei einer l%igen Z_5sung des Mischpolymerisats
in Methyläthylketon bei 25°C, besitzen.
In dem Naturharzleim braucrrn lediglich eine geringe
Menge des polymeren Polycarbonsäuresalzes vorhanden zu sein, um die Eigenschaften des mit dem
Leim behandelten Papiers zu verbessern. In den meisten
Fällen werden etwa 0,1 bis 15α δ des polymeren PoIycarbonsäuresalzes,
bezogen a~n das Gewicht des Naturharzsalzes, in dem Leim eder Planierwasser ver
wendet, wobei besonders vorteilhafte Ergebnisse bei Verwendung von 0,5 bis 7% ,des polymeren PoIy-
polymeren Polycarbonsäuresalzes mit den sich wiederholenden Struktureinheiten
T CH,-CH CH-CH
R O=C
C = O
OM OM
enthält, worin R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe und jeder Rest M ein' Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe
bedeutet.
Diese polymeren Säuresalze können durch Umset-
carbonsäuresalzes erhalten werden.
Die Naturharzleimmassen ssxnäß der Erfindung
können nach irgendeinem geeigneten und bequemen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können
verdünnte Lösungen, die das Saiz der polymeren PoIycarbonsäure und aus Naturharzsalz unter Bildung
zung eines Mischpolymerisats mit den sich wieder- 35 einer Lösung gemischt werden, die als solche bei der
holenden Struktureinheiten
CH2-CH
CH -CH
RO = C
C=O
- CH
CH-CH
R O = C
C = O
Papierleimung verwendet werden kann, oder die zur Trockene verdampft werden kann, um eine Trockenharzleimmasse
zu bilden. Andererseits können Gemische von Naturharz und'der polymeren Polycarbonsäureverbindung
mit einem Alkalihydroxyd oder -carbonat unter Bildung der neuartigen Leimmassen oder Planierwasserzusammensetzungen neutralisiert
werden. Erwünschtenfalls können das Naturharzsalz und das Salz der polymeren Polycarbonsäure dem
Papierbrei getrennt zum Zeitpunkt der Leimung zu7
gegeben werden, was sich jedoch als weniger wirksam erwies.
Die bei den neuartigen Leimen oder Planierwasserzusammensetzungen gemäß der Erfindung anwend-50
baren Harze umfassen Holzharz, Gummiharz, Tallölharz od. dgl. Sie umfassen auch speziell gereinigte und
behandelte Naturharze, beispielsweise hitzebehandeltes Naturharz, disproportioniertes Naturharz, hydriertes
Naturharz, dehydriertes Naturharz und polymerisiertes 55 Naturharz. Die hier verwendete Bezeichnung »Naturharz«
umfaßt auch modifizierte Naturharze, die durch Umsetzung irgendeines der vorstehend genannten
Harzmaterialien mit einem Modifizierungsmittel, z. B. Formaldehyd, Acrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Fuder
Technik allgemein bekannten Arbeitsweisen, bei- 60 marsäure, ltaccnsäure, Citraconsäure od. dgl. erhalten
spielsweise den in den USA.-Patentschriften 2 378 629 wurden. Als Komponenten der neuartigen Harzleim-
und 2 396 785 beschriebenen Verfahren erhalten werden massen sind das Reaktionsprodukt von Naturharz
können. Diese Arbeitsweisen umfassen die Umsetzung mit etwa 0,5 bis 15% seines Gewichtes an Formaldehyd
eines Monomeren, beispielsweise von Äthylen, Pro- oder Paraformaldehyd. das Reaktionsprodukt von
pylen, 1- oder 2-Hexen, Methylvinyläthcr, Propylvinyl- 65 Naturharz mit etwa I bis 10% seines Gewichts an
l d i Fä d Mliähdid d d
OH OH
worin R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Alkali- oder Ammoniumhydroxyd
oder -carbonat hergestellt werden.
Die Mischpolymerisate, aus welchen diese Salze hergestellt werden, sind bekannte Materialien, die
durch Mischpolymerisation von Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure mit einem Comonomeren nach in
äther. Styrol, Methylstyrol oder Chlorstyrol oder einer
Mischimg dieser Monomeren mit MalcinsäurcanhydriJ oder Fumarsäure in Gegenwart von Benzoylper-
Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid und das Reaktionsprodukt von Naturharz mit etwa 0,5 bis 10%
seines Gewichtes an Formaldehyd und etwa 2 bis 6%
seines Gewichtes an Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid besonders wertvoll. Es wird im allgemeinen
bevorzugt,daß die Naturharzsalzkomponente des Leims oder Planierwassers bis zu etwa 30%, bezogen auf
das Gewicht der in dem Harz ursprünglich vorhandenen Säuren, an freien Harzsäuren enthält.
Das geleimte Papier gemäß der Erfindung wird nach dem Holländerzusatzverfahrcn hergestellt, bei welchem
die Harzleimmasse oder deren Komponenten der wäßrigen Suspension der Cellulosepapier bildenden Fasern
vor der Blatt- oder Bahnbildung zugegeben werden. Die Harzleimmasse wird vorzugsweise in Form einer
verdünnten wäßrigen Lösung zugesetzt, die sowohl ein Harzsalz als auch ein Salz von einer der vorstehend
genannten polymeren Polycarbonsäuren enthält. Sie kann der Fasersuspension bei irgendeiner geeigneten
Stelle vor dem Langsieb einverleibt werden, wobei eine Zeitdauer von wenigen Minuten zugelassen wird,
während welcher der Leim von den Fasern im wesentlichen adsorbiert wird. Der Leim wird dann auf den
Fasern durch die Zugabe von Alaun oder einem anderen Beizmittel ausgefällt, worauf die Fasern zur Bildung
einer Bahn blattartig angeordnet werden und die Bahn zur Bildung von Papier getrocknet wird. Die zur Anwendung
gelangende Menge an Leim kann weitgehend variiert werden, in Abhängigkeit von den erwünschten
Ergebnissen; im allgemeinen liegt die Menge an Leim jedoch zwischen etwa 0,25 und 5 % und vorzugsweise
zwischen 1 und A0J0, bezogen auf das Trockengewicht
der Fasern. Die Menge an zugesetztem Alaun kann zwischen 0,5 und 5% liegen und beträgt gewöhnlich
1 bis 2% des Gewichtes der trockenen Fasern.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert. In diesen Beispielen sind sämtliche
Teile und Prozentsätze auf Gewicht bezogen.
B e i s ρ i e 1 1
Eine l°/oige wäßrige Lösung des Natriumsalzes eines Methylvinyläther- Maleinsäureanhydrid- Mischpolymerisats,
mit einer spezifischen Viskosität von 0,01 bis 0,05 (Gantrez AN-119) wurde mit dem
Natriumsalz von Tallölnaturharz, das durch Umsetzung mit 3% seines Gewichtes an Formaldehyd modifiziert
worden war, unter Bildung einer Harzleimmasse mit einem Gehalt von 3°/0 des Mischpolymerisats,
bezogen auf das Gewicht des formaldehymodifizierten Naturharzsalzes, gemischt.
Papierhandblätter, die mit dieser Naturharzleim-t masse oder mit dem Natriumsalz des vorstehend ge
rannten- formaldehydmodifizierten Tallölnaturharzes
geleimt waren, wurden hergestellt und nach Standardlaboratoriumsarbeitsweisen bewertet.
Halbgebleichter Kraft-Papierbrei wur.de auf einen Canadian-Standard-Mahlungsgrad von 600 bei einer
Konsistenz von 2,5 °/0 mit Wasser geschlagen, das mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt
war. Zu dieser Papierbreisuspension wurden in Teilmengen eine Harzleimmasse und Alaun zur Papierherstellung
bis zur Erzielung der gewünschten Konzentrationen an Leim und Alaun zugegeben. Der endgültige
Papierbrei wurde mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt. Die Handblätter wurden
in einer Noble-and-Wood-Handsheet-Machine unter Anwendung von im Kreislauf geführten Wasser bei
einem pH-Wert von 4,5 zur Verdünnung hergestellt. Die Blätter wurden gepreßt und getrocknet und dann
bei etwa 32,2°C und 40% relativer Feuchtigkeit während wenigstens 2 Stunden konditioniert. ,Die
Handblätter wurden auf ihre Wasserabsorption nach dem Cobb-Test, TAPPI Method T 444 M-60, und auf
ihre Färb- oder Tintendurchdringung nach den Standard-Penescope und Fotosize-Testen geprüft.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
| • Tabelle I | Fotosize Sekunden |
Penescope Sekunden |
Cobb g/100 cm2 |
|
| Beispiel | % Mischpoly merisat im Leim |
124 42 - |
154 82 |
0,2425 0,2497 |
| 30 IA IB |
3 0 |
Beispiel 2 ..'Y.,; ,V : ' ■ Y
Proben von Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-
Mischpolymerisaten von hohem und niedrigem Molekulargewicht
wurden mit Natriumhy.droxyd neutralisiert. l%ige wäßrige Lösungen der sich ergebenden
Natriumsalze wurden mit l%igen Lösungen von dem Natriumsalz des Tallölnaturharzes, das durch Umsetzung
mit 3> Gewichtsprozent Formaldehyd und 4 Gewichtsprozent Fumarsäure, modifiziert -worden : war,
unter Bildung von Naturharzleimmassen gemischt, die variierende Mengen des Mischpolymerisats enthielten.
Aus gebleichtem Papierbrei und diesen Leim-
massen hergestellte Papierhandblätter wurden nach den im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen bewertet.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt.
| Tabelle II | Mischpolymerisat | 0A, Misch-: polymerisat im Leim |
Fotosize Sekunden |
Penescope Sekunden |
Cobb g/100 cm- |
|
| Beispiel | Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid; grund molare Viskosität 0,1 bis 0,5 |
1,0 | 225 | 257 | 0,2500 | |
| 2A | Methylvinyläther-Maleiiisäureanhydrid; grund molare Viskosität 0,1 bis 0,5 |
5,0 | 226 | 285 | 0,2512 | |
| 2B | Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid; grund molare Viskosität 2,6 bis 3,5 |
1,0 | 187 | 258 | 0,2441 | |
| 2C | Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid; grund molare Viskosität 2,6 bis 3,5 |
5,0 | 167 | 245 | 0,2552 | |
| 2D | keines | — | L57 | 230 | 0,2570 | |
| 2E |
Eine l°/oige Lösung des Ammoniumsalzes eines
Methylvinyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates, das eine spezifische Viskosität von 0,01 bis 0,05
besaß, wurde mit dem Natriumsalz von Tallölnaturharz, das durch Umsetzung mit 3 Gewichtsprozent Formaldehyd
und 4 Gewichtsprozent Fumarsäure modifiziert worden war, unter Bildung von Naturharzleimmassen
gemischt, die variierende Mengen des Mischpolymerisats enthielten. Aus gebleichtem Papierbrei
und diesen Leimmassen hergestellte Papierhandblätter wurden nach den im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen
bewertet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 111 zusammengestellt.
| Tabellelll | 1Vu Mischpoly merisat im Leim |
Fotosize Sekunden |
Penescope Sekunden |
Cobb g/100 cm2 |
|
| Beispiel | 7 | 259 | 307 | 0,2388 | |
| 3A | 1 | ' 242 | 275 | 0,2453 | |
| 3B | 0 | 209 | 255 ■ | 0,2563 | |
| 3C |
B e i s ρ i e 1 4
Proben von Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten von verschiedenen Molekulargewichten
wurden mit Natriumhydroxyd neutralisiert. l°/o'ge wäßrige Lösungen der sich ergebenden Natriumsalze
wurden mit 1%'gen wäßrigen Lösungen des Natriumsalzes
von Tallölnaturharz, das durch Umsetzung zuerst mit 2 Gewichtsprozent Formaldehyd und dann
mit 6 Gewichtsprozent Fumarsäure modifiziert worden war, unter Bildung von Naturharzleimmassen gemischt,
die variirende Mengen der Mischpolymerisate enthielten. Aus halbgebleichtem Papierbrei und diesen
. Leimmassen hergestellte Papierhandblätter wurden nach den im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen
bewertet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV zusammengestellt.-
| Beispiel | Mischpolymerisat | % Misch polymerisat im Leim |
Fotosize Sekunden |
Penescope Sekunden |
Cobb g/100 cm2 |
| 4A | Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität von 2°/oiger Lösung 2 cP |
5 | 258 | 300 | 0,2383 |
| 4 B | Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität von ■;. 2°/oiger;.Lösung 2 cP , ( |
1 | 260 | 308 | 0,2413 |
| 4C | Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität von • ■ 2°/0iger Lösung 5 cP |
7 | 243 | 299 | ;0,2468 |
| AD | ; Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität' von ; ■ 2°/oiger Lösung 5 cP |
.·.. 1 | 241 | 259' | 0,2442/ |
| 4E | Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität von 2%iger Lösung 960 cP |
10 | 211 | 281 | 0,2478 |
| 4F | Äthylen-Maleinsäureanhydrid; Viskosität von 2%iger Lösung 960 cP |
1 | 272 | 273 | 0,2495 . |
| 4G | keines | — | 209 | 250 | 0,2434 |
B e i s ρ i e 1 5
Eine l°/oige Lösung des Natriumsalzes eines vernetzten
Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats (Viskosität einer 2%igen Lösung 960 cP) wurde
mit einer l°/oigen Lösung eines dunklen Leims, mit einem Gehalt an dem Natriumsalz von Tallölpech
oder1 den Natriumsalzen einer Mischung aus 70 Teilen Tallölpech und 30 Teilen B-Harz gemischt. Papierhandblätter
wurden hergestellt und nach den im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweisen geprüft. Die dabei
erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengestellt.
| Beispiel | Naturharzleim | % Misch polymerisat im Leim |
Fotosize Sekunden |
Penescope Sekunden |
Cobb g/100 cm2 |
| 5A | Na-SaIz von Tallölpech | 1 | 182 | 97 | 0,2860 |
| 5B | Na-SaIz von Tallölpech | 0 | 177 | 69 | 0,2904 |
| 5C | Na-Salze von Tallölpech und B-Harz | 1 | 728 | 558 | 0,2688 |
| 5D | Na-SaIz von Tallölpech und B-Harz | 0 | 688 | 545 | 0,2733 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52151066A | 1966-01-19 | 1966-01-19 | |
| US52151666A | 1966-01-19 | 1966-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1617205B1 DE1617205B1 (de) | 1970-12-23 |
| DE1617205C2 true DE1617205C2 (de) | 1974-05-16 |
Family
ID=27060491
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1967T0032973 Expired DE1617205C2 (de) | 1966-01-19 | 1967-01-13 | Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE1967T0032972 Withdrawn DE1617204B1 (de) | 1966-01-19 | 1967-01-13 | Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1967T0032972 Withdrawn DE1617204B1 (de) | 1966-01-19 | 1967-01-13 | Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE692765A (de) |
| CH (2) | CH495415A (de) |
| DE (2) | DE1617205C2 (de) |
| DK (1) | DK128908B (de) |
| FI (2) | FI46739C (de) |
| FR (1) | FR1508662A (de) |
| GB (2) | GB1178056A (de) |
| NL (1) | NL140894B (de) |
| NO (2) | NO123008B (de) |
| SE (3) | SE314764B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3405019A1 (de) * | 1984-02-13 | 1985-08-14 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Mischungen von wasserloeslichen synthetischen organischen polymeren mit naturharzleimen und ihre verwendung als leimungsmittel |
-
1967
- 1967-01-11 NO NO16635867A patent/NO123008B/no unknown
- 1967-01-11 NO NO16635967A patent/NO123327B/no unknown
- 1967-01-13 DE DE1967T0032973 patent/DE1617205C2/de not_active Expired
- 1967-01-13 DE DE1967T0032972 patent/DE1617204B1/de not_active Withdrawn
- 1967-01-17 BE BE692765D patent/BE692765A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-01-17 NL NL6700704A patent/NL140894B/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-01-18 FI FI14567A patent/FI46739C/fi active
- 1967-01-18 GB GB275867A patent/GB1178056A/en not_active Expired
- 1967-01-18 GB GB276067A patent/GB1174115A/en not_active Expired
- 1967-01-18 SE SE74467A patent/SE314764B/xx unknown
- 1967-01-18 SE SE74367A patent/SE314763B/xx unknown
- 1967-01-18 FI FI14467A patent/FI46397C/fi active
- 1967-01-18 SE SE1322167A patent/SE355832B/xx unknown
- 1967-01-19 FR FR91823A patent/FR1508662A/fr not_active Expired
- 1967-01-19 CH CH79267A patent/CH495415A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-01-19 DK DK32567A patent/DK128908B/da unknown
- 1967-01-19 CH CH79167A patent/CH496079A/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO123327B (de) | 1971-10-25 |
| FI46739C (fi) | 1973-06-11 |
| CH496079A (de) | 1970-09-15 |
| GB1174115A (en) | 1969-12-10 |
| DK128908B (da) | 1974-07-22 |
| GB1178056A (en) | 1970-01-14 |
| CH495415A (de) | 1970-08-31 |
| SE314763B (de) | 1969-09-15 |
| DE1617205B1 (de) | 1970-12-23 |
| NL6700704A (de) | 1967-07-20 |
| NL140894B (nl) | 1974-01-15 |
| FI46739B (de) | 1973-02-28 |
| SE314764B (de) | 1969-09-15 |
| FR1508662A (fr) | 1968-01-05 |
| SE355832B (de) | 1973-05-07 |
| BE692765A (de) | 1967-07-17 |
| NO123008B (de) | 1971-09-13 |
| DK128908C (de) | 1975-01-20 |
| DE1617204B1 (de) | 1970-12-23 |
| FI46397B (de) | 1972-11-30 |
| FI46397C (fi) | 1973-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1546369C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und dgl. mit verbesserter Naßfestigkeit. Ausscheidung aus: 1177824 | |
| DE1060244B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zellstoffbahnen mit verbesserter Trockenfestigkeit | |
| DE4323560C2 (de) | Verwendung eines Polyvinylalkohols mit Aminfunktionalität und eines gegenüber Cellulose reaktiven Leims während des Papierherstellungsverfahrens zur Verbesserung der Naßfestigkeit von Cellulosepapier | |
| DE69408485T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier mit erhöhter Festigkeit im nassen und trockenen Zustand | |
| DE3706525A1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit | |
| DE2750717A1 (de) | Papier- oder pappeprodukt | |
| EP0193111B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit | |
| DE2263089C3 (de) | Papier mit einem Gehalt an einem Copolymeren mit Acrylamid- und N-(DialkylaminomethyOacrylamideinheiten sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2418757C3 (de) | Verwendung eines Gemisches auf Basis von Polyamin-Epichlorhydrinharz als Bindemittel zur Herstellung von Papier, Steinwollplatten und nicht-gewebten Tuchen | |
| DE962660C (de) | Verfahren zur Herstellung von geleimtem Papier | |
| DE19912149C2 (de) | Dekorrohpapier mit verbesserter Trockenfestigkeit sowie damit hergestellte(s) Dekorpapier oder Dekorfolie | |
| DE2031947A1 (de) | Polyäthylenimin-Fettsäure-Epihalohydrin-Produkt | |
| DE1210313B (de) | Verwendung von Poly-N-vinylimidazol zur Papierleimung | |
| DE1617205C2 (de) | Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1812416C3 (de) | Verfahren zur Oberflächen- und/oder Masseleimung von Papier | |
| US3451890A (en) | Rosin size compositions | |
| DE2502172C3 (de) | Anionische Papierleimungsmittel | |
| DE1617204C (de) | Harzleimmassen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1240731B (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier oder papieraehnlichen Flaechengebilden | |
| RU2101408C1 (ru) | Способ изготовления бумаги преимущественно печатных видов | |
| DE3719480A1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit | |
| DE1811579A1 (de) | Behandeltes Papier | |
| AT216332B (de) | Papier mit verbesserter Trockenfestigkeit und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE19608580A1 (de) | Färben von modifiziertem Papier mit anionischen Textilfarbstoffen | |
| DE1696178A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Cellulosefasern und den daraus hergestellten Stoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |