DE1670999C3 - Triazolyl-cumarine - Google Patents
Triazolyl-cumarineInfo
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- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
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- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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Description
worin
Rs Ci-Cio-Alkylund
Y' ein Anion bedeuten und
Y' ein Anion bedeuten und
Ri, Rj, Ri und R4 die vorstehend genannte Bedeutung
besitzen.
2. Verwendung der Triazolyl-cumarine gemäß Anspruch 1 als Aufhclliingsmiltcl.
Gegenstand der Erfindung sind Triazolyl-cum;rine der allgemeinen Formel I
R,
N-.
N '
R4
worin
R1 Wasserstoff, Ci-Ciu-Alkyl oder Phenyl,
R2 Wasserstoff, C1-Cio-Alkyl, Cyan, Carboxy, d—C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Ci-CYAIkyl mono- oder disubstituiertes Carbonumid, Ci — C4-Alkoxycarbonylamino, Ci-Cm-Al kylcarbonylamino, Benzoylamino oder
und R2ZUsammenCi —Ci-Alkylen,
Wasserstoff, Ci -Cm-Alkyl oder Phenyl und
Wasserstoff, Ci -Cio-Alkyl oder Phenyl
R2 Wasserstoff, C1-Cio-Alkyl, Cyan, Carboxy, d—C4-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Ci-CYAIkyl mono- oder disubstituiertes Carbonumid, Ci — C4-Alkoxycarbonylamino, Ci-Cm-Al kylcarbonylamino, Benzoylamino oder
und R2ZUsammenCi —Ci-Alkylen,
Wasserstoff, Ci -Cm-Alkyl oder Phenyl und
Wasserstoff, Ci -Cio-Alkyl oder Phenyl
Ri
R1
R1
R1
bedeutet, und deren Quaternierungsprodukte der
allgemeinen Formel Il
N —λ
O-
Il
O
O
worin
Ri Ci-Cm-Alkylund
Y ein Anion bedeuten und
Ri. R2, Ri und R4 die vorstehend genannte Bedeutung
besitzen,
sowie deren Verwendung als Aufhellungsmittel.
sowie deren Verwendung als Aufhellungsmittel.
Das Anion Y ist vorzugsweise ein farbloses Anion, das entweder dem verwendeten Quaternierungsmittel
enlstammt oder durch Austausch des ursprünglich vorhandenen Anions eingeführt wurde. Als solche
kommen beispielsweise in Betracht:
Cl, Br, Sulfonatgruppen wie CHiO-SO3, Benzolsulfonat-,
Toluolsulfonat-, Phosphat-, Acetat-, Chlorzinkat-. Perchlorat-, Nitrat-, Sulfat- und Oxalatreste.
Durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit Quaternierungsmitteln in an sich
bekannter Weise, beispielsweise in inerter organischer Lösung, erhält man die Verbindungen der allgemeinen
Formel II. Geeignete Alkylierungsmittel sind beispielsweise die Ester starker Mineralsiiuren und organischer
Sulfonsäuren mit vorzugsweise niedrigmolekularen Alkoholen, wie Alkylchloride, Alkylbromide, Aralkylhalogenide,
Dialkylsulfalc und Ester von Sulfonsäuren der Benzolreihe, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, n-Butylester
der Benzolsulfonsäure, der p-Methylbenzoliulfonsäurc,
der p-Clilorbcnzolsulfonsäurc und der p-Nitrobenzolsulfonsäure.
Als inerte organische Lösungsmittel können bcispielsweisc
höhersiedende aliphatischc, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet
werden, ferner stabile aliphatische oder cyclische Halogenverbindungen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tctrachloraihylen.
Mono- oder Dichlorbenzol, ferner Nitrobenzol. Man kann zur Vermeidung von zu energischen Reaktionsbedingungen auch in überschüssigem
flüssigem Quaternierungsmitlel arbeiten.
Die Triazolyl-cumarine der allgemeinen Formel I, in der Ri für einen Ci — Cio-Alkylresl steht, während die
Symbole Ri, Rj und R4 die eingangs angegebene
Bedeutung haben, erhält man dadurch, daß man ein 7-Hydrazinocumarindcrivat der allgemeinen Formel III
ΙΙ,Ν NH
R1
(III)
in der R1 und R4 die obengenannte Bedeutung haben,
mit einem A-Oximinokclon der allgemeinen Formeln IV
und V
R,
(IV)
R1 C NOZ
R1-C=NOZ
R,—C=O
R,—C=O
(V)
in denen
Ri und R2 die obengenannte Bedeutung haben und
Z für Wasserstoff oder einen Acylrest, z. B. für den
Acetylrest,
steht, kondensiert und das so erhaltene «-Oximinohydrazon
der allgemeinen Formeln VIa bzw. VIb
(VIaI
OZ
bzw.
| C | OZ | NII | N | N- | |
| I | N | ||||
| R, | C | > | |||
| O | R, | ||||
| R2 | |||||
| N | |||||
(VIb)
unter Abspaltung von HOZ in die 7-v-Triazolyl(2)-cumarinvcrbindung
der allgemeinen Formel I, in der R> die obengenannte Bedeutung hat, überführt und gewünschtenfalls
anschließend die Substituenten R, bzw. R2 in
bekannter Weise umwandelt.
Die Hydrazinoeumarin-derivatc der allgemeinen
Formel III werden in an sich bekannter Weise dadurch hergestellt, daß man 4-Acetamino-2-hydroxybenzaldehyd
oder dessen Anil mit einer l,2,4Triazolyl-(l)-cssigsäure der allgemeinen Formel VII
IK)OC CM2 N
(VIII
R1
in der
R i und Rj die eingangs: angegebene Bedeutung haben,
zu einem 7-Acetamino-3-[l,2,4-triazolyl-(l)]-cumarin kondensiert, anschließend die Acetaminogruppe zur Aminogruppe hydrolysiert, diese diazotiert und die Diazoniumgruppe in geeigneter Weise zur Hydrazinogruppe reduziert. Als Triazolyl-cssigsäurcn (VII) kommen beispielsweise in Frage:
zu einem 7-Acetamino-3-[l,2,4-triazolyl-(l)]-cumarin kondensiert, anschließend die Acetaminogruppe zur Aminogruppe hydrolysiert, diese diazotiert und die Diazoniumgruppe in geeigneter Weise zur Hydrazinogruppe reduziert. Als Triazolyl-cssigsäurcn (VII) kommen beispielsweise in Frage:
l,2,4-Triazolyl-(l)-essigsäure,
3,5- Dimethyl-1,2,4-triazolyl-( 1 )-essigsäure,
3-Phenyl-1,2,4-triazolyl-(l)-essigsäure.
Geeignete Verbindungen (IV) bzw. (V) sind unter anderem:
Oximinoaceton, Diacetylmonoxini,
1 -Oximino-butanon-^},
2-Ox«minopentanon-(3),
3-Oximino-4-methyl-pentanon-(2),
3-Oximinohexanon-(2),
2-Oximino-5-methyl-hexanon-(3)-2-Oximinoheptanon-(3),
3-Oximinoheptanon-(4),
3-Oximinooctanon-(2),
4-Oximino-nonanon-(5),
Oximinoacetophenon,
Oximinopropiophenon,
1 -Oximino-1 -phenylaceton,
Oximinobutyrophenon.
Triazolyl-cumarinc der allgemeinen Formel I, in der Rj für Cyan, Carboxy, Ci — Ci-Alkoxycarbonyl oder
gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl mono- oder disubstituierles
Carbonamid stehl, während die Symbole R;.
Ri und R4 die eingangs angegebene Bedeutung haben,
werden dadurch erhalten, daß man ein 7-Aminoeuinarinderivat
der allgemeinen Formel VIII
IhN
(VIII)
TN
in der
R1 und Rj die oben angegebene Bedeutung haben,
ι· diazotiert, mit einem Enamin der allgemeinen Formel IX
ι· diazotiert, mit einem Enamin der allgemeinen Formel IX
R1 C NlI.
R, ClI
R, ClI
(IXI
worin
Ri und R)die oben angegebene Bedeutung haben,
kuppelt, z. B. mit /i-Aminocrolonsäurenitril, -estern oder -amiden, oder mit /f-Amino/.imtsäurcnitril, -estern oder π -amiden, die so erhaltene Azovcrbindung der allgemeinen Formel IXa
kuppelt, z. B. mit /i-Aminocrolonsäurenitril, -estern oder -amiden, oder mit /f-Amino/.imtsäurcnitril, -estern oder π -amiden, die so erhaltene Azovcrbindung der allgemeinen Formel IXa
R4
R1 C Nil· I [I
Il \/
R, CNN
N-
K1
llXal
in der
Ri-R4 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hilfe von Kupfer(ll)-salzen in einen Kupferkomplex
überführt und diesen durch Oxidation, z. B. durch Erwärmen in Gegenwart überschüssiger komplexer
Kupfer(II)-salzlösung, in die 7-v-Triazoryl-(2)-cumarinverbindung
umwandelt und gewünschtenfalls die Carbonsäurenitril-, -ester- oder -amidgruppe zur Carboxylgruppe
verseift.
Diejenigen Triazolyl-(2)-cumarine der allgemeinen Formel I, in der R2 für Ci-Cm-Alkylcarbonylamino,
Ci — CrAlkoxycarbonylaniino oder Bcnzoylamino
steht, während Ri, Rj und R4 die eingangs angegebene
Bedeutung haben, werden dadurch hergestellt, daß man die durch Diazotierung von 7-Aminocumarinverbindungen
der allgemeinen Formel VIII erhältlichen Diazoverbindungen
mit einem Λ-Nitro-oxim der allgemeinen Formel X
R1-C = NOH
i
Ο,ΙΜ—Chl·
Ο,ΙΜ—Chl·
(Xa)
reduziert und diese in die Acylaminoverbindung umwandelt. Triazolyl-cumarine der allgemeinen Formel I.
in der Rj für Ci-Cni-Alkylcarbonylamino, Ci-Q-AIkoxycarbonylamino
oder Benzoylamino steht, während Ri, Ri und R4 die eingangs angegebene Bedeutung
haben, gewinnt man auch dadurch, daß man eine 7-Hydrazinocumarinverbindung der allgemeinen Formel
III mit einem 1,2,4-Oxdiazol der allgemeinen Formel
Xl
R1 C-O
C N
(Xl)
C -R-
in der R7 für einen Alkyl- oder Arylrest steht und R| die
obengenannte Bedeutung hat, kondensiert, das so
Tabelle Λ
AufheNungsmittcl der allgemeinen Formel I
erhaltene Hydrazon der allgemeinen Formel XIa
R4
in der
Ri die oben angegebene Bedeutung hat,
z. B. mit Nitroacetaldoxim oder mit ω-Nitroacetophenonoxim
kuppelt, die so erhaltene Azoverbindung zum entsprechenden 7-[4-Nitrotriazolyl-(2)]-cumarinderivat
cyclisiert, dieses zur Aminoverbindung der allgemeinen Formel Xa
R4
R1-C = N-NH
f - Xj
V- 1 N
I I
N O
R-
ixia)
in die 7-v-Triazolyl-(2)-cumarinverbindung der allgemeinen
Forme) XH
N-·
N-I
Yn
(/in
R-CO NH
umlagert und erforderlichenfalls die Acy'aminogruppc
R7-CO—NH durch die Acylaminogruppe R2 ersetzt.
Die Umlagerung erfolgt vorzugsweise durch Erwärmen auf Temperaturen von etwa 150—220" C.
Die Triazolyl-cumarine der allgemeinen Formel I. bzw. Il sind wertvolle Aufhellungsmittcl. Sie eignen sich
zum Aufhellen von Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken, Folien und plastischen Massen synthetischer Herkunft,
vor allem zum Aufhellen von Materialien aus Polyacrylnitril, Polyestern, Polyamiden, Polyurethanen und
Celluloseestern.
Als Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I, die sich besonders als Aufhellungsmittel
eignen, seien die folgenden (Tabelle A) angeführt. Aufhellungsmittel der allgemeinen Formel Il sind
beispielsweise in Tabelle B zusammengestellt.
Fluoreszenzfarbe-(DMI-)
| CH, | H |
| CH, | CH, |
| cn, | CjH5 |
| CH, | n-C,H7 |
| i-C,H, | CH, |
| ii-C,H 7 | CjII5 |
| CH, | Ch1H21 |
| (CHj)4 | (CH2J4 |
| CIh | Il |
| Il | H | slurkrolstichigblau |
| II | H | rolstichigblau |
| H | H | schwachrotstichigblau |
| H | II | rotstichigblau |
| Il | Il | rolstichigblau |
| Il | H | rotstichigblau |
| Il | Il | schwachrotstieliigblau |
| Il | Il | rotslichigblau |
| H | Ii | starkblau |
| l-nrisi'l/imj; | R, |
| K| | cn, |
| cw. | CN |
| cn, | Co2C2H5 |
| cn, | COjC2H5 |
| QH5 | CH.,CON H |
| η | C2H5CONH |
| η | (CH,),CCONH |
| IJ | C2H5UCONH |
| η | CH1 |
| cn, | CH1 |
| C2H5 | CH1 |
| CH, | |
| K, | K-, | I;linir'-^."-'ii/l;irbe |
| (I)MI-I | ||
| Il | Il | sliirkblau |
| H | !I | blau |
| Il | H | schwachrotstichigblau |
| II | li | blau |
| H | Il | rotstichigblau |
| U | Π | roistichigblau |
| H | π | rot si ic h^blau |
| Il | H | rotstichigblau |
| CH, | CH, | starkrotstichiblau |
| CH1 | CII1 | starkrotstichigblau |
| II | Q1H, | schwachgriinstichigblau |
Aufhellungsmitlel der allgemeinen Formel II
| R1 | R: | R; | R4 | R 5 | γ1·' | Fluoreszenzfarbe |
| (Wasser) | ||||||
| cn, | H | H | Il | CIl1 | CH1O-SO, | starkrotstichigblau |
| cn, | cn, | H | H | CH1 | CII3O-SO, | starkrotstichigblau |
| cn, | CjH5 | H | H | CH1 | CH1O-SO1 | rotstichigblau |
| C7IL | n-C.ll- | H | II | CH, | CH1O-SO, | starkrotstichigblau |
| C „lh | 13 | H | H | C2H5 | C2II5O-SO, | schwachgrünstichigblau |
| cn, | 1-C1II7 | H | Il | CH, | CH1O-SO, | starkrotstichigblau |
| (CHj)4 | (CHj)4 | H | Il | ClI, | CH1O-SO, | starkrotstichigblau |
| CH, | Il | Il | H | C4H, | Br | starkrolstichigblau |
| CII; | CN | H | Il | cn, | CH3O-SO, | rotstichigblau |
| π | C\lhCONH | Il | II | cw. | CH1O-SO1 | rotstichigblau |
| CH, | CjIh | CH, | CH, | CH3 | CH3O-SO3 | starkrotstichigblau |
| CH-, | CU, | H | QIh | cn, | CH1O-SO, | schwachgrünstichigblai: |
| CH, | COOCIh | II | H | CH | CH,0-S0, | rotstichigblau |
Die erfindungsgemäßen Aufhellungsmittel können in üblicher Art und Weise angewendet werden, beispielsweise
in Form von Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder in Form wäßriger
Dispersionen. Polyjstermaterialien kann man mit den Aufhellungsmitteln auch in der Weise behandeln, daß
man sie mit Lösungen oder Dispersionen der Aufhellungsmittel tränkt, dann abquetscht, trocknet und kurze
Zeit auf Temperaturen über 15O'JC erhitzt. Weiterhin
können die Aufhellungsmittel auch Gieß- und Spinnmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung von
künstlichen Fasern. Fäden, Folien und anderen Gebilden dienen. Die erforderlichen Mengen lassen sich von Fall
zu Fall leicht ermitteln, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,05 bis 0,6% bezogen auf das aufzuhellende
Material als ausreichend erwiesen.
Die erfindungsgemäßen Aufhellungsmittel sind außerordentlich ergiebig und zeichnen sich durch einen
hohen maximalen Weißgrad aus. und die erzielten Aufhellungen sind sehr lichtbeständig.
Herstellung von 3-[ 1.2,4-Triazolyl-( 1 )]-7-|
4-mcihvl-5-älhyl-v-iriazolyl-(2)]-cumarin (c)
H3C
H5C2
'SN/
7-Amino-3-[1,2.4-triazolyl-(l)]-cumarin
Eine Mischung aus 254 g 4-Acetylamino-salicyliden-
j anilin, 153 g l,2,4-TriazoIyl-(l)-essigsäure, 99 g wasserfreiem
Natriumacetat und 510 g Acetanhydrid wird 12 Stunden unter Rühren auf eine Temperatur von
1450C erhitzt. Man läßt dann auf 1000C abkühlen,
versetzt im Verlauf von 10 Minuten mit 500 ml konzentrierter Salzsäure und kocht das Gemisch noch
4 Stunden unter Rückfluß. Anschließend trägt man den
Kolbeninhalt auf 5 Liier Kisv/as'-cr aus und stellt mit
konzentrierter Nutronlauge auf einen pH-Wert von 1,5 ein. Man saugt das ausgeschiedene Produkt ab,
suspendiert den Filterkuchen in 3 Liter Wasser und stellt die Mischung ammoniakalisch. Man saugt erneut
ab, wäscht mit Wasser und trocknet bei 1200C. Man
erhält 148 g Amino-triazolyl-cumarin vom Schmelzpunkt
265-268" C.
7-Hydrazino-J-[l,2,4-iriazolyl-(l)]-cumurin
148 g Amino-triazolyl-cumann werden in einer
Mischung aus 750 ml konzentrierter Salzsäure und 750 ml Wasser heiß gelöst. Man kühlt die Lösung auf
0"C ab und diazotiert mit einer Lösung von 45 g Natriumnitrit in 150 ml Wasser. Man rührt noch eine
Stunde nach und läßt die klare Diazolösung bei 0"C zu einer Mischung aus 294 g Zinn(ll)-ehlorid und 600 ml
konzentrierter Salzsäure laufen. Man rührt eine Stunde nach und trägt das Reaktionsgemisch dann auf 3 Liter
Wasser aus. Das ausgeschiedene Hydrazinolriazolyl-cumarin-hydrochlorid
saugt man ab, suspendiert es it. 3 Liter warmem Wasser und stellt die Mischung
ammoniakalisch. Man saugt erneut ab. wäscht den Niederschlag mit Wasser und trocknet. Man erhält so
127g 7-llydrazino-3-iria/.olylcumarin vom Schmelzpunkt
249" C (Zcrs).
2-Oximino-pentanon-( 3)-N-[3-as-triazolylcumarinyl-(7)]-hydrazon
127g Hydri'zino-triazolyl-cumarin werden mit big
2-Oximinopentanon-(3) und 40 ml 50%iger Essigsäure
;N
i' I
in 500 ml Glvkolmonomethyläther 4 Stunden bei 9ü-100"C gerührt. Anschließend destilliert man unter
vermindertem Druck 450 ml Lösungsmittel ab und verrührt den Rückstand kurze Zeil mit I Liter Wasser.
Das ausgefallene gelbbraune kristalline Oximinohydrazon wird dann abgesaugt, mit Wasser gewaschen und
unter vermindertem Druck bei 80°C getrocknet. Man erhält 173 g Oximinohydrazon als braungelbes Kristallptilver
vom Schmelzpunkt 275 — 276°C(Zers.).
3-[l,2,4-Triazolyl-(l)]-7-[4-methyl-5älhy!-vtriazolyl-(2)]-cumarin
173 g trockenes Oximinopcnlanon-triazolylcumarinyl-hydrazon
werden mit 61 g Acetanhydrid und 16 g wasserfreiem Natriumacetat in 300 ml Dimethylformamid
verrührt. Man erwärmt das Gemisch innerhalb einer Stunde auf 100-105"C, hält diese Temperatur
3 Stunden und rührt noch eine Stunde bei 120- 125°C.
Anschließend wird das Gemisch auf dem Wasserbad unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft.
Der Raückstand wird mit 750 ml Wasser gut verrührt; der hellgraue kristalline Niederschlag wird abgesaugt,
mit Wasser gewaschen und bei I00°C getrocknet. Das so erhaltene trockene Rohprodukt wird zur Reinigung
einmal aus Chlorbcr.zol und einmal aus Mcthylglykol umkristallisiert. Man erhält 128 g des gewünschten
Triazolyl-cumarins in Form schwachgrünstichigwcißer Kristalle vom Schmelzpunkt 224 - 225"C.
Auf analoge Weise lassen sich aus 7-Hydrazinoi-as-triazolylcumarin
und den jeweils angegebenen Oximinokctonen die in der folgenden Tabelle aufgeführten
3-as-Triazolyl-7-v-triazolyl-cumarine herstellen.
| Verbindung | K ι | Kj | l'luorcs/cn/liirhc |
| (I)MI) | |||
| a | cn, | Il | starkrotstichigblau |
| b | CII, | CII, | rotstichigblau |
| C | CII, | C2IIs | rotstichigblau |
| d | ISO-C1II7 | CII, | rotstichigblau |
| C | n-C,II7 | C2II, | rotstichigblau |
| r | CII, | C|(|l '21 | schwachrotsliehigblau |
| g | (CIIj)4 | (CII2J4 | rotstichigblau |
| h | II | starkblau | |
| CJIs | CH, | starkblau |
Il
Ib 70 999
Beispiel 2
Herstellung von 3-[4-Melh\l-l.2.4-lria/olyliiini-( l)]-7-l4-
(C)
12
H1C I !
\ .M. · ■* Λ
Tn
Jl5C-,
x= N Cl I,
CH1O SO,
161 g 3-[1,2,4-Triiizoiyl-(i)]-7-[4-methyl-5-äthyl-vtriazolyl-(2)]-cumarin
(Beispiel Ic) werden in 800 ml Chlorben/.ol unter Rühren heiß gelöst. Innerhalb von
etwa 20 Minuten läßt man bei 130"C 69 g destilliertes
Dimethylsulfat zutropfen. Man rührt das Gemisch noch eine Stunde bei IJO'C; während dieser Zeit scheidet
sich das so entstandene Triazoliumsalz in Form langer heller schwachgelblichcr Nadeln praktisch quantitativ
ab. Anschließend läßt man das Gemisch auf 50-60"C
N Rs abkühlen, saugt die abgeschiedeilen Kristalle ab, wasch!
mit Chlorbenzol nach und trocknet bei 80— 100"C. Man
erhält 222 g J-[4-Mcthyl-l,2,4-tria/olylium-(l)]-7-[4-methyl-5-älhyl-v-triazolyl(2)]-cumarin-meihosulfat
als fast farblose Kristalle, die sich bei 234-236"C zersetzen und sich leicht in Wasser lösen.
In entsprechender Weise erhält man aus den im Beispiel I unter a bis i aufgeführten 3-(as-Triazolyl)-7-vtriazolylcumarincn
die folgenden Tria/.oliumsal/e:
Verbindung R ι
lluores/en/l'arhe
(Wasser)
(Wasser)
| cn, | H |
| cn, | cn, |
| cn, | CIIs |
| 1-C1H7 | Ci I, |
| CIIs | n-C,ll |
| cn, | C111H,, |
| (ClI,), | (CU,)., |
| C11Hs | H |
| CHs | ClI1 |
| Versiichsbcricht |
| CIl | } |
| CH | t |
| cn | .t |
| cn | .1 |
| CH | ■j |
| CH | I 1 |
| cn | .1 |
| CH | ,C1 |
a) Fasern aus Polyäthylcnglykoltcrcphthalat werden im Flottcnvcrhällnis 1 :40 in ein Bad eingebracht, das im
Liter 1 g Olcylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,025 g der nachstehend bezeichneten Aufheller I und Il bzw.
0,038 g der nachstehend bezeichneten Aufheller III und IV enthält. Das Bad wird unter Druck auf 125° C erhitzt
und 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Entspannen und Abkühlen werden die Fasern aus
dem Fürbcbad herausgenommen, gespült und getrocknet.
An den aufgehellten Fasern wurde die Remission mit dem Elrepho-Apparat (Zciss, ohne Filter) gemessen.
CH1SO.,
CIl1SO1
CH1SO4
CII1SO,
CIl1SO,
CH1SO,
C2IIsSO,
CII1SO,
Cl
starkrotstichigblau
starkrotstichighliiu
slarkrolslicliigblau
starkrotstichigblau
stark mtstidiigblau
mlstichigblau
rotslichigblaii
slarkblau
schwachgrünstichigblau
ι-, Von diesen gemessenen Werlen wurde der Weißgrad
nach Stensby (vgl. Soap and Chemical Specialities, Vol. 43/7, S. 86, [1967]) bestimmt.
Aus den angegebenen Werten ist die Überlegenheit
der erfindungsgemäßen Verbindungen I und III
H) abzulesen.
Aufheller Weißgrad
nach S ι c η s b y
Il
III
IV
143
133
138
128
133
138
128
Aufheller der allueineincii Formel
R,
N'
R,
Aufheller R
N-
ν; Ν
• Ν-
Ri
- (.H2-CH.,
■πι.,
■CH,
b) Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g
Oxalsäure, 1 g Natriumchlorit sowie 0,05 g einer der im Beispiel 2 unter a bis e, g oder h aufgeführten
Verbindungen enthält. Das Bad wird innerhalb von 20 Minuten zum Sieden erhitzt und 45 — 60 Minuten bei
dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet. Die Fasern
sind dann hervorragend aufgehellt.
c) Eine der im Beispiel 2 unter a bis h aufgeführten Verbindungen wird einer übliehen Polyacrylnilril-Spinnlösung
in solcher Menge zugesetzt, daß die Konzentration dieser Verbindung im versponnenen Polyacrylniliil-Faseranteil
0,1 Gewichtsprozent beträgt. Die Spinnlösung wird in üblicher Weise versponnen und das
erzeugte Fasermaterial wird noch 45 Minuten im Flottenverhältnis 1 :40 in einem wäßrigen Bad von
95"C bewegt, das im Liter 1 g Natriumchlorit und 1 g Oxalsäure enthält. Die erhaltenen Fasern sind dann rein
weiß.
d) Fasern aus Polyäthylen-glykulterephthalat werden im Flottenverhälinis 1 :40 in ein Bad eingebracht, das im
Liter 1 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,1 g einer der im Beispiel 1 unter c, d und e aufgeführten
Verbindungen enthält. Das Bad wird anschließend zum Sieden erhitzt und 30 — 60 Minuten auf dieser Temperatur
gehallen. Nach dem Spülen und Trocknen zeigen die Polyesterfasern eine «ehr gute Aufhellung.
e) Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter 1 g eines
handelsüblichen Dispergiermittels auf der Grundlage von Fettalkoholpolyglykoläthern, 1 g eines handelsüblichen
Netzmittels auf der Grundlage von Alkylnaphthalinsulfonsäuren, 4 g Alginatverdickung sowie eine
Lösung von 1 g einer der Verbindungen in 20 g Triäthanolamin enthält, die im Beispiel 1 unter a bis i
aufgeführt sind. Das Gewebe wird dann auf eine Gewichtszunahme von 100% abgequetscht, hiernach
getrocknet, 1 Minute auf 1900C erhitzt und anschließend
heiß gewaschen. Es zeigt gegenüber unbehandeltem Gewebe eine sehr starke und klare Aufhellung von
ausgezeichneter Licht-, Wasch- und Chloritechtheit.
f) Ein Gewebe aus Celluloseacetatfasern wird im Flottenverhältnis 1 :40 in ein Bad eingebracht, das im
Liter 1 g Oleylsulfonat. 0,75 g Ameisensäure und 0,08 g des in Beispiel Ic aufgeführten Aufhellungsmittels
enthält. Dann wird das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 60°C erwärmt und 30 — 60 Minuten bei dieser
Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das Gewebe eine brillante Aufhellung.
Claims (1)
- Patentansprüche:
l.Triazolyl-cumarine der allgemeinen Formel 1N-R,--NworinRi Wasserstoff, C, -Cm-Alkyl oder Phenyl,
R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Cyan, Carboxy. Ci-CrAlkoxycarbonyl, gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Ci- d-Alkoxycarbonylamino, Ci—Citi-Alkylcarbonyfamino, Benzoylamino oderR1 und R2 zusammen Ci—C4-Alkylen,
Ri Wasserstoff.Ci-CiM-Alkyl oder Phenyl und
R4 Wasserstoff.Ci-Ciu-Alkyloder Phenyl
bedeutet, und deren Quaternierungsprodukle der allgemeinen Formel Il
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1670999 | 1968-03-16 |
Publications (3)
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EI | Miscellaneous see part 3 |