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DE1645192C3 - Electrofolographic plate - Google Patents

Electrofolographic plate

Info

Publication number
DE1645192C3
DE1645192C3 DE1645192A DE1645192A DE1645192C3 DE 1645192 C3 DE1645192 C3 DE 1645192C3 DE 1645192 A DE1645192 A DE 1645192A DE 1645192 A DE1645192 A DE 1645192A DE 1645192 C3 DE1645192 C3 DE 1645192C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
photoconductive
plate
layer
charge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1645192A
Other languages
German (de)
Other versions
DE1645192A1 (en
DE1645192B2 (en
Inventor
Joseph Penfield N.Y. Mammino (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xerox Ltd
Original Assignee
Rank Xerox Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rank Xerox Ltd filed Critical Rank Xerox Ltd
Publication of DE1645192A1 publication Critical patent/DE1645192A1/en
Publication of DE1645192B2 publication Critical patent/DE1645192B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1645192C3 publication Critical patent/DE1645192C3/en
Expired legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/07Polymeric photoconductive materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/001Electric or magnetic imagery, e.g., xerography, electrography, magnetography, etc. Process, composition, or product
    • Y10S430/10Donor-acceptor complex photoconductor

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- Selen zu verwenden. durch gekennzeichnet, daß der Ladungsüber- So wurde **re.ts vorgeschlagen3. Recording material according to claim 1, to use selenium. characterized by the fact that the charge over- So was suggested ** re.ts

tragungskomplex 1 bis 100, vorzugsweise I bis 4, nenten bestehende Matenabe^»^Jg^J^ Gewichtsteile Polyurethan je Gewichtsteil Elek- bei der Ferügung von elektrophotogra^hen Platten tronenakzeptor enthält ao verwendbaren photoleitenden Isolierschicht zu ver-Tragungskomplex 1 to 100, preferably 1 to 4, nenten existing Matenabe ^ »^ Jg ^ J ^ Parts by weight of polyurethane per part by weight of electrophotographic plates tronenakceptor contains ao usable photoconductive insulating layer to

ironenaxzepior emnau. wenden. Zur Bildung einer derartigen photoleitendenironenaxzepior emnau. turn around. To form such a photoconductive

Isolierschicht ist es beispielsweise bekannt, in einem Bindemittel verteilte anorganische photoleitende Pig-It is known, for example, in one insulating layer Inorganic photoconductive pig-

mente zu verwenden. Es is>t ferner nachgewiesenments to use. It is also proven

a5 worden, daß zur Bildung photoleitender Isoherschichten, die für unter Verwendung von Bindemitteln hergestellte Platten verwendbar sind, organische photo-Ilirfbtff d i große AnzaM pola 5 that for the formation of photoconductive iso layers which can be used for plates produced using binders, organic photo-Ilirfbtff di large AnzaM pol

gestelegestele

Die Erfindung betrifft elektrophotographische Auf- leitende Isolierfarbstoffe und eine große AnzaM poly-The invention relates to electrophotographic conductive insulating dyes and a large number of poly- Kichnungsmaterialien mit einer photoleitfähigen cyclischer Verbindungen zusammen mit gee'gnetenDrawing materials with a photoconductive cyclic compounds together with gee'gneten Schicht, die als Photoleiter einen Ladungsüber- 3» Harzmaterialien verwendet werden könnende, beidenLayer that can be used as a photoconductor of a charge transfer resin materials, both

iragungskomplex enthalten. Verfahren ist es erforderlich daß zumindest eine zuriragungskomplex included. Procedure it is necessary that at least one for

Es ist bekannt, zur Erzeugung elektrostatischer BiI- Herstellung der photoleitenden Isolierschicht Verwender auf der Oberfläche einer photoleitenden Isolier- dete Ausgangskomponente selbst ein photoleitendes •chicht die Isolierschicht gleichmäßig aufzuladen, wo- Isoliermaterial ist.It is known to produce an electrostatic image of the photoconductive insulating layer on the surface of a photoconductive insulating layer. The starting component itself is a photoconductive one • layer to charge evenly the insulating layer where- insulating material is.

nach die Ladung von den zuvor belichteten Bereichen 35 Bei einer dritten Plattenart werden zur Bildung der der Schicht abgeführt wird. Das auf der Schicht ge- photoleitenden Isolierschicht von Natur aus pbotobildete latente Bild entspricht dem von dem zu repro- leitende Polymere, häufig in Verbindung mit Sensibihduzierenden Hauptbild abgeleiteten Lichtbild. Durch sierungsfarbstoffen oder Lewis-Sauren, verwendet. Ablagern eines einen Farbstoff, nachstehend als Auch bei dieser Plattenart ist zur Herstellung der Pigmentfarbstoff bezeichnet, und einen Pigmentfarb- 4» Schicht mindestens eine photole.tende Isoherkompo- «toffträger enthaltenden, fein verteilten Entwickler- nente erforderlich. Das Prinzip der Sensibilisterung materials auf der Isolierschicht wird das betreffende von Photoleitern ist zwar vom kommerziellen Stand-Bild sichtbar gemacht. Das pulverförmige Entwickler- punkt aus nützlich, hat aber den Nachteil, daß es auf material wird normalerweise von dem die Ladung bei- solche Materialien beschrankt ist, die bereits eine !»haltenden Teil der Schicht elektrostatisch ange- 45 wesentliche Photoleitfähigkeit besitzen, sogen; somit verteilt sich das Entwicklermaterial dem Diese drei bekannten Aufzeichnungsmatenahen elektrostatischen Bild entsprechend über die Schicht. sind in den USA.-Patentschnften3 097 095,3 113 022, Das Pulverbild kann dann auf Papier oder auf andere 3 041 165,3 126 281,3073861 3072479 und 2999750, Aufzeichnungsflächen übertragen werden. Wird Papier in der kanadischen Patentschrift 644 167 und in der verwendet, so trägt dieses, nachdem es von der Isolier- 50 deutschen Patentschrift 1 068 115 beschrieben, schicht getrennt ist, das Pulverbild. Dieses Pulverbild Die bekannten polymeren und die unter Verwendung kann dann durch Erwärmung oder durch andere ge- von Bindemitteln hergestellten organischen Photoeignete Fixiermethoden in ein permanentes Bild über- leiterplatten besitzen im allgemeinen von Natur aus !geführt werden. Dieses Verfahren ist in den USA.- Nachteile, wie hohe Fertigungskosten, Sprödigkeit und Patentschriften 2 297 691, 2 357 809, 2 891 011 und 55 geringe Haftfestigkeit auf den Tragerunterlagen. Bei 3 079 342 im einzelnen erläutert. einer Anzahl derartiger photoleitender Isoherschichtenaccording to the charge from the previously exposed areas 35. In a third type of plate, the the layer is discharged. The latent image naturally formed on the layer of photoconductive insulating layer corresponds to the light image derived from the polymer to be reproduced, often in connection with the sensitivity-reducing main image. Used by sizing dyes or Lewis acids. Deposition of a dye, hereinafter also referred to as this type of plate, is used to produce the Pigment dye, and a pigment dye 4 »layer at least one photol.tende Isoherkompo- «Finely divided developer components containing carrier material are required. The principle of awareness The material on the insulating layer is made visible by photoconductors from the commercial image. The powdery developer point is useful, but has the disadvantage that it takes up material is normally of which the charge is restricted to such materials that already have a ! »Holding part of the layer have electrostatic 45 substantial photoconductivity, absorbed; thus the developer material is distributed to these three known recording materials electrostatic image accordingly across the layer. are in the U.S. Patents 3,097,095.3 113,022, The powder image can then be printed on paper or on other 3 041 165.3 126 281.3073861 3072479 and 2999750, Recording areas are transferred. Used paper in Canadian Patent 644,167 and in US Pat is used, this carries, after it is described by the insulating 50 German patent specification 1 068 115, layer is separated, the powder image. This powder image The known polymers and those using can then have suitable fixing methods in a permanent image by heating or other organic photo-suitable fixing methods produced by binding agents ! are performed. This method is in the USA. Disadvantages such as high manufacturing costs, brittleness and Patents 2 297 691, 2 357 809, 2 891 011 and 55 low adhesive strength on the support pads. at 3 079 342 explained in detail. a number of such photoconductive iso layers

Bekanntlich können verschiedene photoleitende findet im wesentlichen bei niedriger Temperatur eine Isoliermaterialien zur Herstellung elektrophotographi- Deformierung statt, durch die diese Schichten für eine scher Aufcteichnungsmaterialien verwendet werden. Anwendung in einer automatischen elektrophoto-Geeignete photoleitende Isoliermaterialien, wie Anthra- 60 graphischen Anlage unbrauchbar sind, in der häufig cen, Schwefel, Selen oder Mischungen daraus sind leistungsstarke Lampen und Wärmeschmelzemrichin der USA.-Patentschrift 2 297 691 angegeben. Diese tungen enthalten sind, welche die xerographische Materialien sind im allgemeinen im Blaubereich oder Platte aufheizen. Auch die Wahl der physikalischen nahe des Ultraviolettbereiches empfindlich, unterliegen Eigenschaften der Platten war durch die Notwendigaber, abgesehen von Selen, einer Beschränkung dahin- 65 keit der ausschließlichen Verwendung von von Natur gehend, daß die betreffenden Stoffe nur schwach licht- aus photoleitenden Materialien beschränkt, empfindlich sind. Daher ist Selen das zur Anwendung Die Verwendbarkeit von anorganischen Pigmentauf elektrophotographischen Platten kommerziell am Bindemitteltyp-Platten ist beschränkt, da die PlattenAs is known, various photoconductive takes place essentially at a low temperature Isolation materials for the production of electrophotographic deformation instead, through which these layers for a shear recording materials can be used. Application in an automatic electrophoto-suitable photoconductive insulating materials, such as anthracite 60 graphic plant, are often unusable in the Cene, sulfur, selenium, or mixtures thereof are powerful lamps and heat melters disclosed in U.S. Patent 2,297,691. These lines include what the xerographic Materials are generally in the blue area or plate heat up. Also the choice of physical sensitive near the ultraviolet range, the properties of the plates were subject to necessity but, apart from selenium, a limitation of the exclusive use of nature going that the substances in question are limited to only weak light from photoconductive materials, are sensitive. Therefore, selenium is the one to use. The utility of inorganic pigment on electrophotographic plates commercially on binder-type plates is limited as the plates

I 645I 645

Mufig t™1* werden. Deshalb ist die Anwendung dieser Hatten auf ein System beschränkt, in dem keine Liehtäbertragung erforderlich ist. Derartige anorganische Pigment-Bindemittel-Platten besitzen ferner den Nachfeil, daß sie auf Grund der hohen Ermüdung nicht jriederverwendbar sind und auf Grund ihrer rauhen Oberflächen nicht leicht gereinigt werden können, {an weiterer Nachteil besteht darin, daß nur solche Materialien verwendbar sind, die von Naiur aus photoleitende Isoliereigenschaften besitzen. Jo Must be t ™ 1 *. Therefore, the application of these hats is limited to a system in which no light transfer is required. Such inorganic pigment-binder plates also have the disadvantage that they cannot be reused due to the high level of fatigue and cannot be easily cleaned due to their rough surfaces. Another disadvantage is that only those materials can be used that are Naiur made of photoconductive insulating properties. Yo

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein dektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei Verwendung vorzügliche Ergebnisse liefert und zu selbsttragenden, bindemittelfreien, photoleitenden Isolierschichten vergossen werden kann. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelost.It was an object of the present invention to provide a dectrophotographic recording material create that delivers excellent results when used and becomes self-supporting, binder-free, photoconductive insulating layers can be cast. This problem is solved by the invention.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein neues ejektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die als Photoleiter einen Ladungsübertragungskomplex enthält, das dadurch ao gekennzeichnet ist, daß der Ladungsübertragungskomplex als Elektronendonator ein Polyurethan enthält.The subject of the invention is thus a new ejectrophotographic recording material with a photoconductive layer that acts as a photoconductor Contains charge transfer complex, which is characterized in that the charge transfer complex contains a polyurethane as an electron donor.

Als Elektronenakzeptor enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eine Lewis-Säure. Die Lewis-Säure und das Polyurethan sind für sich im wesentlichen nicht photoleitend. Nach dem Vermischen der Lewis-Säure mit dem Polyurethan liegt ein vorzügliches photoleitendes Isoliermaterial vor, das entweder zu einer selbsttragenden Schicht gegössen oder auf eine geeignete Trägerschicht aufgebracht weren kann. Daneben kann unter Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten phololeitenden Materials auch jede andere geeignete Methode zur Herstellung von photoleitenden Auf-Zeichnungsmaterialien angewendet werden.The recording material according to the invention contains a Lewis acid as the electron acceptor. the Lewis acid and the polyurethane are essentially non-photoconductive by themselves. After mixing the Lewis acid with the polyurethane lies an excellent photoconductive insulating material, which can either be cast into a self-supporting layer or applied to a suitable carrier layer. In addition, any other suitable material can also be used using the photoconductive material produced according to the invention Method for making photoconductive recording materials can be used.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial hat eine ausreichende Abriebfestigkeit und eine relativ hohe Defonnierungstemperatur. Es kann zu transparenten, bindemittelfreien Schichten vergossen wer- den, die auch ohne Verwendung eines elektrisch leitenden Trägers für die Elektrophotographie geeignet sind.The recording material according to the invention has sufficient abrasion resistance and relatively high deformation temperature. It can be poured into transparent, binder-free layers those that are also suitable for electrophotography without the use of an electrically conductive support are.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält der Ladungsübertragungskomplex ein Polyurethan aus einem Polymethylenpolyphenylisocyanat und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan. Unter Verwendung dieses Polyurethans werden besonders vorteilhafte Aufzeichnungsmaterialien erhalten.According to one embodiment of the invention, the charge transfer complex contains a polyurethane from a polymethylene polyphenyl isocyanate and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Under use this polyurethane gives particularly advantageous recording materials.

Mischungen, die jeweils 1 bis 100 Teile Harz auf 1 Teil Lewis-Säure enthalten, ergeben verwendbare Photoleiter. Eine optimale Empfindlichkeit und 'Wiederverwendbarkeit wird erzielt, wenn 1 bis 5 Teile Harz mit 1 Teil Lewis-Säure vermischt werden.Mixtures each containing 1 to 100 parts resin per 1 part Lewis acid provide useful ones Photoconductor. Optimum sensitivity and reusability are achieved when 1 to 5 parts of resin are used be mixed with 1 part of Lewis acid.

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wurde überraschenderweise festgestellt, daß die Komplexbildung mit Eelektronenakzeptoren verwendet werden kann, um von Natur aus nichtphotoleitende Elektronendonatortyp-Isolatoren photoleitend zu machen. Dadurch wird die Auswahl an brauchbaren clektrophotographischen Materialien beträchtlich vergrößert.In connection with the present invention it was surprisingly found that complex formation with electron acceptors is used can be made to be inherently non-photoconductive electron donor type insulators photoconductive do. This considerably increases the range of useful photographic materials.

Eine Lewis-Säure ist, bezogen auf andere in diesem System vorhandene Reagenzien, ein Elektronenakzeptor: Eine Lewis-Säure versucht daher, bei der Bildung einer chemischen Verbindung oder im Fall der vorliegenden Erfindung bei der Bildung eines Ladungsübertragungskomplexes ein von einem Elektronendonator (oder einer Lewis-Base) geliefertes Elektronenpaar aufzunehmen. In der vorliegenden Erfindung ist eine Lewis-Säure im Hinblick auf das Polymere, mit dem sie den Komplex bildet, ein Elektronenakzeptor.A Lewis acid is related to others in this Reagents present in the system, an electron acceptor: A Lewis acid therefore tries to Formation of a chemical compound or, in the case of the present invention, in the formation of one Charge transfer complex one provided by an electron donor (or Lewis base) Pick up electron pair. In the present invention, a Lewis acid is in view of the Polymers with which it forms the complex, an electron acceptor.

Ein Ladungsübertragungskomplex kann als MoIekülkomplex zwischen weitgehend neutralen Elektronendopator- und Elektronenakzeptormolekülen definiert werden, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Anregung durch Photonen zu einem inneren Elektronenübergang führt, wobei vorübergehend ein Anregungszustand auftritt, bei dem der Donator positiver und der Akzeptor negativer als im Grundznstand sind.A charge transfer complex can be defined as a molecular complex between largely neutral electron dopator and electron acceptor molecules, which is characterized in that the Excitation by photons leads to an internal electron transition, a temporary state of excitation occurring in which the donor is more positive and the acceptor are more negative than in the basic state.

Es wird angenommen, daß die erfindungsgemäßen Donatortyp-Isolierharze durch Bildung der Ladungsübertragungskomplexe mit Elektronenakzeptoren photoleitend werden und daß diese einmal gebildeten Komplexe die photoleitenden Elemente der ernndungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien darstellen.It is believed that the donor-type insulating resins of the present invention become photoconductive by the formation of the charge transfer complexes with electron acceptors and that they are once formed Complexes represent the photoconductive elements of the recording materials according to the invention.

Allgemein gesagt handelt es sich bei den Ladungsübertragungskomplexen um lockere, Elektronendonatoren und -akzeptoren enthaltende Anordnungen, die häufig in stöchiometrischen Verhältnissen stehen und wie folgt gekennzeichnet sind:Generally speaking, the charge transfer complexes are loose assemblies containing electron donors and acceptors are often in stoichiometric proportions and are identified as follows:

a) Die Donator-Akzeptor-Wechselwirkung ist im neutralen Grundzustand schwach; d. h., weder der Donator noch der Akzeptor ist bei fehlender Anregung durch Photonen merklich gestört.a) The donor-acceptor interaction is weak in the neutral ground state; d. h., neither the donor and the acceptor are noticeably disturbed in the absence of photon excitation.

b) Die Donator-Akzeptor-Wechselwirkung ist bei gegebener Anregung durch Photonen relativ stark, d. h., die Komponenten sind zumindest teilweise durch diese Anregung ionisiert.b) The donor-acceptor interaction is relative with a given excitation by photons strong, d. that is, the components are at least partially ionized by this excitation.

c) Wenn der Komplex gebildet ist, treten in der Nähe des ultravioletten oder sichtbaren Bereiches (Wellenlängen zwischen 3200 und 7500 Angström) ein oder mehrere neue Absorptionsbanden auf, die weder im Donator noch im Akzeptor allein auftreten, sondern vielmehr eine Eigenschaft des Donator/Akzeptor-Komplexes sind.c) When the complex is formed, step in close of the ultraviolet or visible range (wavelengths between 3200 and 7500 Angstroms) one or more new absorption bands, which neither in the donor nor in the acceptor alone occur, but rather are a property of the donor / acceptor complex.

Es hat sich gezeigt, daß die eigentlichen Absorptionsbanden der Donatoren und die Ladungsübertragungsbanden des Komplexes zur Anregung der Photoleitfähigkeit verwendet werden können.It has been shown that the actual absorption bands of the donors and the charge transfer bands of the complex to excite the Photoconductivity can be used.

Im allgemeinen kann jeder Isolator durch Erregung und/oder durch hinreichend kurze Wellenlängen besitzende Strahlen ausreichender Intensität photoleitend gemacht werden. Diese Feststellung bezieht sich allgemein auf anorganische und auf organische Materialien, einschließlich der in Bindemittel-Platten verwendeten inerten Bindeharze, und der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Elektronenakzeptortyp-Aktivatoren und aromatischen Harze. Die gegenüber kurzwelligen Strahlen bestehende Empfindlichkeit ist in praktisch ausgeführten Abbildungssystemen nicht biauchbar, da hinreichend starke Strahlen, wie Strahlen mit Wellenlängen unter 3200 Angström abgebende Quellen, nicht erhältlich sind, da ferner solche Strahlen das menschliche Auge schädigen und da außerdem derartige Strahlen von optischen Glassystemen absorbiert werden. Demgemäß werden unter »photoleitenden Isolatoren« solche verstanden, deren Besonderheit darin zu sehen ist, daß sieIn general, any isolator can be excited by excitation and / or by sufficiently short wavelengths possessing rays of sufficient intensity are made photoconductive. This statement relates refer generally to inorganic and organic materials, including those in binder boards inert binder resins used, and the electron acceptor type activators and aromatic resins used in the present invention. The existing sensitivity to short-wave radiation is in practical imaging systems not applicable, since sufficiently strong rays, such as rays with wavelengths below 3200 Angstrom emitting sources, are not available, since such sources are also not available Rays damage the human eye and, moreover, such rays are absorbed by optical glass systems. Accordingly, under "Photoconductive insulators" meant those whose peculiarity can be seen in the fact that they

1. zu durchgehenden Schichten geformt werden können, die beim Fehlen aktiver Strahlen elektrostatische Ladung beibehalten, und daß1. Can be formed into continuous layers which retain electrostatic charge in the absence of active rays, and that

2. diese Schichten gegenüber einer Bestrahlung Es kann jedes geeignete aromatische Polyisocyanat2. These layers resist exposure to radiation. Any suitable aromatic polyisocyanate can be used

mittels eine Wellenlänge von mehr als 320Θ Ang- verwendet werden. Vorzugsweise werden jedochbe used by means of a wavelength greater than 320Θ Ang-. Preferably, however

ström aufweisenden Strahler, hinreichend emp- aromatische Polyisocyanate zusammen mit den ge-flow emitters, sufficiently sensitive aromatic polyisocyanates together with the

findlich sind, um mindestens zur Hälfte durch nannten bifunktionellen Verbindungen verwendet,are sensitive to at least half used by named bifunctional compounds,

einen Gesamtfluß von höchstens 1014 Quanten 5 Spezielle Beispiele erfindungsgemäß einsetzbarera total flow of at most 10 14 quanta 5 specific examples which can be used according to the invention

pro cm* absorbierter Strahlung entladen zu Polyisocyanate sind Polymethylenpolyphenyhsocyanat,per cm * of absorbed radiation discharged to polyisocyanates are polymethylene polyphenyhsocyanate,

werden. Diese Definition schlieöt die ;n der vor- Diphenylmethan^'-diisocyanat, 2,4- und 2,6-To-will. This definition includes the; n of the pre- Diphenylmethane ^ '- diisocyanate, 2,4- and 2,6-To-

liegenden Beschreibung angegebenen Harze und luylendiisocyanat, 1-Naphthalindüsocyanat, Hexame-Resins and luylene diisocyanate, 1-naphthalene diisocyanate, hexame-

TÄwis-Säuren, wenn diese getrennt verwendet thylendiisocyanat, m- und p-Plienylendusocyanat, Di-TÄwis acids, if used separately ethylene diisocyanate, m- and p-plienylene dusocyanate, di-

werden, aus der Gruppe der »photoleitenden ίο phenylsulfon-^'-diisocyanat, 3,3'-Dimeihyl-4,4'-bi-are, from the group of »photoconductive ίο phenylsulfone - ^ '- diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-bi-

Isolatoren« aus. phenylendiisoeyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4 -biphenylendiisocyanat, 3,3'-Diphenyl-4,4'biphenylendiisocyanat,Isolators «off. phenylene diisoeyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4-biphenylene diisocyanate, 3,3'-diphenyl-4,4'biphenylene diisocyanate,

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethan- a.j'-DichloM^'-biphenylendiisocyanat, 1,5-Naphtha-The polyurethane a.j'-DichloM ^ '- biphenylene diisocyanate, 1,5-naphtha-

harze werden durch Reaktion eines aromatischen lindiisoeyanat, Furfurylidendiisocyanat, p,p'-Diphe-Resins are produced by the reaction of an aromatic lindiisoeyanate, furfurylidene diisocyanate, p, p'-diphe-

Polyisocyanates mit einer aromatischen Verbindung 15 nylmethandüsocyanat.S-NitrophenylendüsocyanatundPolyisocyanates with an aromatic compound 15 nylmethane diisocyanate, S-nitrophenylene diisocyanate and

erhalten, die wenigstens zwei gemäß dem Zerewitinow- ρ,ρ'ρ'',-Triphenylmethantriisocyanatobtained the at least two according to the Zerewitinow- ρ, ρ'ρ ", - triphenylmethane triisocyanate

Verfahren bestimmte aktiven Wasserstoff enthaltende Zur Bildung des photoleitenden Materials kannProcesses containing certain active hydrogen to form the photoconductive material can

Gruppen aufweist Die besten Ergebnisse werden jede geeignete Lewis-Säure mit den vorgenanntenGroups having groups for best results will be any suitable Lewis acid with the foregoing

erzielt, wenn bei der Herstellung des Harzes Bis- Harzen in eine Komptexverbindung übergeführiachieved when bis resins are converted into a Komptex compound during the production of the resin

phenol-Α l2^-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan] verwen- 20 werden. Der Mechanismus der chemischen Komplex-phenol-Α l2 ^ -Bis- (4-hydroxyphenyl) -propane] can be used. The mechanism of chemical complex

det wird. Diese Verbindung ist daher bevorzugt. bildungsreaktion ist nicht völlig geklärt. Man nimmtwill be. This connection is therefore preferred. the formation reaction is not fully understood. One takes

Andere aktiven Wasserstoff enthaltende Verbin- an, daß ein Ladungsübertragungskomplex gebücktOther active hydrogen-containing compounds that bridged a charge transfer complex

düngen, wie Resorcin, Hydrochinon, Glykole, Glycerin wird, der Absorptionsbanden besitzt, die für keine derfertilize, such as resorcinol, hydroquinone, glycols, glycerin, which has absorption bands that do not apply to any of the

und deren Gemische können vermischt mit oder an beiden einzelnen Komponenten charakteristisch sind.and mixtures thereof may be mixed with or characteristic of both of the individual components.

Stelle der Hydroxyalkane verwendet werden. Die as Durch die Mischung der beiden nichtphotoleitendenPlace of the hydroxyalkanes can be used. The as by mixing the two non-photoconductive

Di-(monohydroxyaryl)-alkane sind bevorzugt, wobei Komponenten scheint ein synergistischer Effekt auf-Di (monohydroxyaryl) alkanes are preferred, with components appearing to have a synergistic effect.

— wie bereits erwähnt — Bisphenol-A besonders zutreten, der erheblich größer ist als die Summe der- as already mentioned - bisphenol-A especially occur, which is considerably larger than the sum of the

geeignet ist. Jede geeignete organische Verbindung, Einzelwirkungen.suitable is. Any suitable organic compound, individual effects.

die wenigstens zwei aktiven Wasserstoff enthaltende Spezielle Beispiele erfindungsgemäß einsetzbarerthe specific examples containing at least two active hydrogen can be used in accordance with the invention

Gruppen aufweist, kann erfindungsgemäß mit einem 30 Lewis-Säuren sind Chinone, wie p-Benzochinon,Has groups, according to the invention with a 30 Lewis acids are quinones, such as p-benzoquinone,

Überschuß oder Unterschuß an aromatischem Poly- 2,5- und 2,6-DichIorbenzochinon, Chloranil, Naphtho-Excess or deficiency of aromatic poly-2,5- and 2,6-dichlorobenzoquinone, chloranil, naphtho-

isocyanat umgesetzt werden. Diese Verbindungen chinon-(l,4), 2,3-Dichlornaphthochinon-(l,4), Anthra-isocyanate are implemented. These compounds quinone (1,4), 2,3-dichloronaphthoquinone (1,4), anthra-

besitzen vorzugsweise endständige OH- oder NH2- chinon, 2-Methylanthrachinon, 1,4-Dimethylanthra-preferably have terminal OH or NH 2 - quinone, 2-methylanthraquinone, 1,4-dimethylanthra-

Gruppen. Es können jeder geeignete Hydroxylpoly- chinon, l-Chloranthrachinon, Anthrachinon-2-carbon-Groups. Any suitable hydroxyl polyquinone, 1-chloroanthraquinone, anthraquinone-2-carbon-

ester, mehrwertige Polyalkylenäther, mehrwertige 35 säure, 1,5-Dichloranthrachinon, l-Chlor-4-nitroan-esters, polyalkylene ethers, polyvalent acids, 1,5-dichloroanthraquinone, l-chloro-4-nitroan

Polythioäther, Polyacetale, mehrwertige Alkohole, thrachinon, Phenanthrenchinon, Azenaphthenchinon,Polythioethers, polyacetals, polyhydric alcohols, thrachinone, phenanthrenequinone, azenaphthenquinone,

Polycarbonsäuren, Alkylenoxide oder Polyalkylen- Pyranthrenchinon, Chrysenchinon, Thoinaphthenchi-Polycarboxylic acids, alkylene oxides or polyalkylene pyranthrene, chrysene, thoinaphthene

ätherglykole verwendet werden. Spezielle Beispiele non, Anthrachinon-l,8-disulfonsäure und Anthra-ether glycols can be used. Specific examples non, anthraquinone-l, 8-disulfonic acid and anthra-

solcher Verbindungen sind: 1,4-Butendiol, 1,4-Butin- chinon-2-aIdehyd, Triphthaloylbenzol, Aldehyde, wiesuch compounds are: 1,4-butenediol, 1,4-butynquinone-2-aldehyde, triphthaloylbenzene, aldehydes, such as

diol, S.S'-Dichlordiaminodiphenylmethan, 1,3-Propy- 40 Bromal, 4-Nitrobenzaldehyd, 2,6-Dichlorbenzaldehyd,diol, S.S'-dichlorodiaminodiphenylmethane, 1,3-propy- 40 bromal, 4-nitrobenzaldehyde, 2,6-dichlorobenzaldehyde,

lenglykol, 1,4-Butandiol, o-Dichlorbenzidin, N-Di- 2-Äthoxy-l-naphthaldehyd, Anthracen-9-aldehyd, Py-Lenglycol, 1,4-butanediol, o-dichlorobenzidine, N-di- 2-ethoxy-1-naphthaldehyde, anthracene-9-aldehyde, Py-

oxyäthyl-/?-naphthylamin, 1,6-Hexandiol, Bis-hydroxy- ren-3-aldehyd, Oxindol-3-aldehyd, Pyridin-2,6-dialde-oxyäthyl - /? - naphthylamine, 1,6-hexanediol, bis-hydroxy- ren-3-aldehyde, oxindole-3-aldehyde, pyridine-2,6-dialde-

methylcyclohexan, 4,4'-Dihydroxyphenylstyrylketon, hyd und Biphenyl-4-aldehyd, organische Phosphon-methylcyclohexane, 4,4'-dihydroxyphenylstyryl ketone, hyd and biphenyl-4-aldehyde, organic phosphonic

4,4'-Dihydroxy-3-methoxyphenylstyrylketon, Trime- säuren, wie 4-Chlor-3-nitrobenzol-phosphonsäure, Ni-4,4'-dihydroxy-3-methoxyphenylstyryl ketone, trimic acids, such as 4-chloro-3-nitrobenzene-phosphonic acid, Ni

thylolpropan, Sorbit, 1,4-Phenylen-bis-hydroxyäthyl- 45 trophenole, wie 4-Nitrophenol, und Pikrinsäure,thylolpropane, sorbitol, 1,4-phenylene-bis-hydroxyäthyl- 45 trophenols, such as 4-nitrophenol, and picric acid,

äther, l,2-Diphenylpropan-4,4'-bis-hydroxyäthyläther, Säureanhydride, wie Essigsäureanhydrid, Bernstein-ether, l, 2-diphenylpropane-4,4'-bis-hydroxyethyl ether, acid anhydrides such as acetic anhydride, amber

(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-methan, 2,2-(4-Bishydroxy- säureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Phthalsäurean-(4,4'-dihydroxydiphenyl) methane, 2,2- (4-bishydroxic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride

phenyl)-propan, l,l-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-cyclo- hydrid, Tetrachlorphthalsäure, Perylen-3,4,9,10-tetra-phenyl) propane, l, l- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohydride, tetrachlorophthalic acid, perylene-3,4,9,10-tetra-

hexan, l,l-(4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl)- carbonsäurearihydrid, Chrysen-2,3,8,9-tetracarbonsäu-hexane, l, l- (4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl-diphenyl) -carboxylic acid anhydride, chrysene-2,3,8,9-tetracarboxylic acid

cyclohexan, l,l-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethyldiphenyl 50 reanhydrid und Dibrommaleinsäureanhydrid, HaIo-cyclohexane, l, l- (2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethyldiphenyl 50 reanhydride and dibromaleic anhydride, halo-

cyclohexan, l,l-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethyldiphe- genide der Metalle und Metalloide der Gruppen IBcyclohexane, l, l- (2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethyldiphe- genides of the metals and metalloids of groups IB

nyl)-butan, 2,2-(2,2'-Dihydroxy-4,4'-di-tert.-butyldi- und II bis VIII des periodischen Systems der Elemente,nyl) -butane, 2,2- (2,2'-dihydroxy-4,4'-di-tert-butyldi- and II to VIII of the periodic table of elements,

phenyl)-propan, l,r-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-l-phe- wie Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Eisen(IH)-chIorid,phenyl) propane, l, r- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -l-phe- such as aluminum chloride, zinc chloride, iron (IH) chloride,

nyläthan, 2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-butan, 2,2- Zinntetrachlorid, Arsentrichlorid, Zinndichlorid, Anti-nylethane, 2,2- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) -butane, 2,2- tin tetrachloride, arsenic trichloride, tin dichloride, anti-

(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-pentan, 3,3-(4,4'-dihydroxy- 55 monpentachlorid, Magsnesiumchlorid, Magnesium-(4,4'-dihydroxy-diphenyl) pentane, 3,3- (4,4'-dihydroxy-55 monpentachloride, magnesium chloride, magnesium

diphenyl)-pentan, 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-hexan, bromid, Calciumbromid, Calciumjodid, Strontium-diphenyl) pentane, 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) hexane, bromide, calcium bromide, calcium iodide, strontium

3,3-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-hexan, 2,2-(4,4'-Dihy- bromid, Chrom(III)-bromid, Mangan(II)-chlorid, Ko-3,3- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -hexane, 2,2- (4,4'-dihybromide, chromium (III) bromide, manganese (II) chloride, co-

droxy-diphenyl-4-methyl)-pentan, (Di-hydroxydiphe- balt(II)- und Kobalt(IU)-chlorid, Kupfer(ll)-bromid,droxy-diphenyl-4-methyl) pentane, (di-hydroxydiphe- balt (II) and cobalt (IU) chloride, copper (II) bromide,

nyl)-heptan, 4,4-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-heptan, 2,2- Cer(IV)-chlorid, Thoriumchlorid, Arsentrijodid, Bor-nyl) -heptane, 4,4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -heptane, 2,2- cerium (IV) chloride, thorium chloride, arsenic triiodide, boron

(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-tridecan, 2,2-(4,4'-Dihy- öo halogenide, wie Bortrifluorid und Bortrichlorid, und(4,4'-Dihydroxydiphenyl) tridecane, 2,2- (4,4'-Dihy- öo halides, such as boron trifluoride and boron trichloride, and

droxy-3-methyldiphenyl)-propan, 2,2-(4,4'-Dihydroxy- Ketone, wie Acetophenon, Benzophenon, 2-Acetyl-hydroxy-3-methyldiphenyl) propane, 2,2- (4,4'-dihydroxy ketones, such as acetophenone, benzophenone, 2-acetyl

3-diphenyl)-butan, 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihy- naphthalin, Benzil, Benzoin, 5-Benzoylacenaphthen,3-diphenyl) butane, 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihynaphthalene, benzil, benzoin, 5-benzoylacenaphthene,

droxy-diphenyl)-propan, 2,2 - (3,5,3',5# - Tetrabrom- Biacendion, 9-Acetylanthracen, 9-Benzoylanthracen,droxy-diphenyl) propane, 2,2 - (3,5,3 ', 5 # - tetrabromobiacendione, 9-acetylanthracene, 9-benzoylanthracene,

4,4'-dihydroxydiphenyl)-propan, (3,3'-Dichlor-4,4'-di- 4-(4-Dimethylaminocinnamoyl)-l-acetylbenzol, Acet-4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, (3,3'-dichloro-4,4'-di- 4- (4-dimethylaminocinnamoyl) -l-acetylbenzene, acet-

hydroxydiphenyl)-methan, 2,2'-(Dihydroxy-5,5'-diflu- 65 essigsäureanilid Indandion-(1,3), Acenaphthenchinon-hydroxydiphenyl) methane, 2,2 '- (dihydroxy-5,5'-diflu- 65 acetic anilide indanedione- (1,3), acenaphthenquinone-

ordiphenyl)-methan, (4,4'-Dihydroxydiphenyl)-phienyl- dichlorid, Anisil, 2,2-Pyridil und Furil.ordiphenyl) methane, (4,4'-dihydroxydiphenyl) phienyl dichloride, anisil, 2,2-pyridil and furil.

methan und l,l-(4,4'-Dihydroxydiphenyl-l-phenyl)- Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Lewis*Säurenmethane and l, l- (4,4'-dihydroxydiphenyl-l-phenyl) - further Lewis * acids that can be used according to the invention

äthan und deren Gemische. sind Mineralsäuren, wie die Halogenwasserstoffsäuren,ethane and their mixtures. are mineral acids, like the hydrohalic acids,

645 192645 192

Schwefelsäure und Phosphorsäure, organische Car- Moseley-Aufzeichnungsgerät zugeführt. Die von dem bonsäuren, wie Essigsäure und substituierte Essig- Aufzeichnungsgerät unmittelbar aufgezeichnete Kurve säuren, Monochloressigsäure, Dichloressigsäure, Tri- zeigt den Verlauf der Größe der auf df;r Schicht bechloressigsäure, Phenylessigsäure und 6-Methylcumari- findlichen Ladung und das Abklingen der Ladung, nylessigsäure-(4), Maleinsäure, Zimtsäure, Benzoe- S bezogen auf die Zeit. Nach etwa 15 Sekunden wird die säure, l-(4-Diäthylaminobenzoyl)-benzol-2-carbon- Schicht durch den transparenten Taster hindurch säure, Phthalsäure und Tetrachlorphthalsäure, κ,β-ΌΊ- mittels auf die Schicht gerichteten Lichtes belichtet, brom-^-formylacrylsäure, Mucobromsäure, Dibrom- wozu eine Mikroskop-Beleuchtungseinrichtung vermaleinsäurc, 2-Brombenzoesäure, Gallussäure, 3-Nitro- wendet wird, deren Glühlampe Licht mit einer Farb-2-hydroxy-l-benzoesäure, 2-Nitrophenoxyessigsäure, io temperatur von 28O0°K abgibt. Die Beleuchungsstärke 2-,3-und4-Nitrobenzoesäure,3-Nitro-4-äthoxybenzoe- wird mittels eines Weston-Beleuchungsmessers gesäure, 2-Chlor-4-nitro-l-benzoesäure, 3-Nitro-4-meth- messen und ist in der Tabelle eingetragen. Die LichtoxybenzoesäureANitro-l-methylbenzoesäure^-Chlor-Entladungsgeschwindigkeit wird während 15 Sekunden 5-nitro-l-benzoesäure, 3-Chlor-6-nitro-l-benzoesäure, oder bis zum Erreichen einer gleichbleibenden Rest-4-Chlor-3-nitro-l-benzoesäure, 5-Chlor-3-nitro-2-hy- 15 spannung gemessen. Der zahlenmäßige Unterschied droxybenzoesäure, 4-Chlor-2-hydroxybenzoesäure, zwischen der Fntladungsgeschwindigkeit der auf der 2,4 - Dinitro -1 - benzoesäure, 2 - Brom · 5 - nitrobenzoe- Schicht befindlichen Ladung während der Belichtungssäure, 4-ChIorphenylessigsäure, 2-Chlorzimtsäure, zeit und der Entladungsgeschwindigkeit der auf der 2-Cyanzimtsäure, 2,4-Dichiorbenzoesäure, 3,5-Dinitro- Schicht befindlichen Ladung im Dunkeln ist als Maß benzoesäure, 3,5-Dinitrosalicylsäure, Malonsäure, ao für die Lichtempfindlichkeit der Schicht anzusehen. 2,3,4,5-Tetrahydroxyhexandicarbonsäure,Acetosalicyl- Mit jedem Material wird ferner ein praktischer säure, Benzilsäure, Butantetracarbonsäure, Citronen- Versuch gemacht, wobei untersucht wird, welches säure, Cyanessigsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Cyc- Material eine Photoleitfähigkeit zeigt. Auf dem jelohexancarbonsäure, 9,10-Dichlorstearinsäure, Fumar- weiligen Material wird dazu ein elektrophotographisäure, Itaconsäure, Lävulinsäure, Apfelsäure, Bern- as sches Bild in der Weise erzeugt, daß das Material steinsäure, a-Bromstearinsäure, Citraconsäure, Di- durch eine Koronaentladung elektrisch aufgeladen brombernsteinsäure, Pyrin-2,3,7,8-tetra-carbonsäure, wird, daß es danach durch Projektion nach einem Weinsäure und organische Sulfonsäuren, wie 4-Toluol- Hell-Dunkel-Bild belichtet wird und daß das latente sulfonsäure, Benzolsulf onsäure, 2,4-Dinitro-l-methyl- elektrostatische Bild durch Kaskadenentwicklung entbenzol-6-sulfonsäure, 2,6-Dinitro-1-hydroxybenzol- 30 wickelt wird, wozu ein handelsüblicher Entwickler 4-sulfonsäure, 2-Nitro-l-hydroxybenzol-4-sulfonsäure, verwendet wird, dessen Anwendbarkeit von der Polari-4-Nitro-l-hydroxybenzol-2-sulfonsäure, 3-Nitro-2-me- tat der zuvor auf das photoleitende Material aufthyl-l-hydroxybenzol-5-sulfonsäure, 6-Nitro-4-methyl- gebrachten Koronaladung abhängig ist. Einzelheiten l-hydroxybenzol-2-sulfonsäure,4-ChloΓ-l-hydΓoxyben- dieses Verfahrens sind im Beispiel 1 angegeben. zol-3-sulfonsäure, 2-Chlor-3-nitro-l-methylbenzc'- 35
5-sulfonsäure und 2-Chlor-l-methylbenzol-4-sulfonsäure. B e i s η i e 1 I
Sulfuric acid and phosphoric acid, organic Car-Moseley recorder supplied. The curve acids, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, Tri- recorded directly by the carboxylic acids, such as acetic acid and substituted acetic acid recorder, shows the course of the size of the charge sensitive to bechloroacetic acid, phenylacetic acid and 6-methylcumin on the layer and the decay of the charge, Nylessigsäure- (4), maleic acid, cinnamic acid, benzoic acid based on the time. After about 15 seconds the acid, l- (4-diethylaminobenzoyl) -benzene-2-carbon- layer is exposed through the transparent button acid, phthalic acid and tetrachlorophthalic acid, κ, β-ΌΊ- by means of light directed onto the layer, bromine- ^ -formylacrylic acid, mucobromic acid, dibromo- including a microscope lighting device vermaleinsäurc, 2-bromobenzoic acid, gallic acid, 3-nitro- is used, the incandescent lamp light with a color 2-hydroxy-1-benzoic acid, 2-nitrophenoxyacetic acid, io temperature of Outputs 28O0 ° K. The illuminance 2-, 3- and 4-nitrobenzoic acid, 3-nitro-4-ethoxybenzoic acid, 2-chloro-4-nitro-1-benzoic acid, 3-nitro-4-meth- is measured using a Weston light meter and is entered in the table. The lightoxybenzoic acidANitro-1-methylbenzoic acid ^ -chlorine discharge rate becomes 5-nitro-1-benzoic acid, 3-chloro-6-nitro-1-benzoic acid, or until a constant residual 4-chloro-3-nitro is reached for 15 seconds -l-benzoic acid, 5-chloro-3-nitro-2-hy- 15 voltage measured. The numerical difference of droxybenzoic acid, 4-chloro-2-hydroxybenzoic acid, between the discharge rate of the charge on the 2,4 - dinitro -1 - benzoic acid, 2 - bromo 5 - nitrobenzoic acid layer during exposure acid, 4-chlorophenylacetic acid, 2- Chlorocinnamic acid, time and the discharge rate of the charge in the dark on the 2-cyanocinnamic acid, 2,4-dichiorbenzoic acid, 3,5-dinitro layer is to be regarded as a measure of benzoic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, malonic acid, ao for the photosensitivity of the layer . 2,3,4,5-Tetrahydroxyhexanedicarboxylic acid, acetosalicylic acid, benzilic acid, butanetetracarboxylic acid, citric acid test is also made with each material, whereby it is examined which acid, cyanoacetic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyc material exhibits photoconductivity. For this purpose, an electrophotographic acid, itaconic acid, levulinic acid, malic acid, amber image is produced on the jelohexanecarboxylic acid, 9,10-dichlorostearic acid, fumaric acid in such a way that the material is stinic acid, α-bromostearic acid, citraconic acid, di- through a Corona discharge electrically charged bromosuccinic acid, pyrine-2,3,7,8-tetra-carboxylic acid, is that it is then exposed by projection after a tartaric acid and organic sulfonic acids, such as 4-toluene light-dark image and that the latent sulfonic acid , Benzenesulfonic acid, 2,4-dinitro-l-methyl- electrostatic image by cascade development of benzene-6-sulfonic acid, 2,6-dinitro-1-hydroxybenzene-30, for which a commercially available developer 4-sulfonic acid, 2-nitro- l-hydroxybenzene-4-sulfonic acid, is used, the applicability of which is derived from the polar 4-nitro-l-hydroxybenzene-2-sulfonic acid, 3-nitro-2-meta, which was previously applied to the photoconductive material by ethyl-l-hydroxybenzene 5-sulfonic acid, 6-nitro-4-methyl-gebra is dependent on the correct corona charge. Details of l-hydroxybenzene-2-sulfonic acid, 4-ChloΓ-l-hydΓoxyben- of this process are given in Example 1. zol-3-sulfonic acid, 2-chloro-3-nitro-1-methylbenzc'- 35
5-sulfonic acid and 2-chloro-1-methylbenzene-4-sulfonic acid. B is η ie 1 I

Beste Ergebnisse werden bei Verwendung der > folgenden bevorzugten Lewis-Säuren erzielt: 2,4,7-Tri-Best results are achieved using the> the following preferred Lewis acids achieved: 2,4,7-tri-

nitro-9-fluorenoa, 4,4-Bis-(dimethyIamino)-benzophe- 40 Etwa 2 g Polymethylenpolyphenylisocyanat (Iso-nitro-9-fluorenoa, 4,4-bis- (dimethyIamino) -benzophe- 40 About 2 g of polymethylene polyphenyl isocyanate (iso-

non, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Chloranil, Pi- cyanatäquivalat [Dibutylamin]: 133,5, Viskosität beinon, tetrachlorophthalic anhydride, chloranil, pi- cyanate equivalate [dibutylamine]: 133.5, viscosity at

krinsäure, Benz(a)-anthracen-7,12-dion und 1,3,5-Tri- 25 C: 25OcP, hydrolysierbares Chlorid 0,35%, NCO-krinic acid, benz (a) -anthracene-7,12-dione and 1,3,5-tri- 25 C: 25OcP, hydrolyzable chloride 0.35%, NCO-

nitrobenzol. Gehalt: mindestens 31 Gewichtsprozent) werden innitrobenzene. Content: at least 31 percent by weight) are in

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und einem Lösungsmittelgemisch dispergiert, das aus etwaThe examples illustrate the invention. Parts and a solvent mixture dispersed, which consists of about

Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts 45 10 g Methylethylketon und etwa 20 g CyclohexanonPercentages relate to the weight, if nothing 45 10 g methyl ethyl ketone and about 20 g cyclohexanone

anderes angegeben ist. besteht und in einem 100 ml Becherglas enthalten istother is indicated. and is contained in a 100 ml beaker

Prüfverfahren zur Bestimmung der in der Tabelle Dieser Lösung werden etwa 1,5 g Bisphenol-A zuangegebenen Photoleitfähigkeit gesetzt Die Mischung wird gerührt, bis das Bisphenol-ATest method for determining the in the table About 1.5 g of bisphenol-A are added to this solution Photoconductivity set The mixture is stirred until the bisphenol-A

Dk zu untersuchende Substanz wird durch geeignete gelöst ist Dieser Lösung werden 0,7 g 2,4,7-Trinitro- Einrichtungea auf eine elektrisch teilende Trägerplatte so fluorenon zugesetzt Das Gemisch wird gerahrt, bis dk aufgebracht und getrocknet. An die so überzogene zugesetzte Verbindung gelöst ist Die Lösung wird aul Platte wird Erdpotential angelegt, und die Schicht eine rechteckige, glänzende Aluminiumplatte (Folk wed hn Dunkeln durch eine Koronaentladungs- von 0,005 χ 27,94 χ 40,64 cm( ζ. Β. durch Aufeinrichtung elektrisch (positiv oder negativ) bis zur streichen, Tauchüberziehen, Aufgießen, Aufwirbeln SäUigungsspannung aufgeladen, wozu eine strahlartige SS aufgebracht und der Überzug anschließend getrocknet Eetiadungsetnrichtung verwendet wird, die von einer Die Lösung wird so lange auf die Platte aufgebracht mit einer Spannung von 7 kV arbeitenden Hoch- bis die Dicke der getrockneten Schicht etwa 5μπ spaanungsquefie gespeist wird, wobei die Gitter- beträgt. Die Schicht wird bei 2000C etwa 30 Minutei spannung unter Verwendung einer eine geregelte ausgehärtet Ein 15,24 x 15,24 cm großer Bereict Gtekispannuag (0 bis 1500 V) abgebenden Spaaflungs- 60 dieser FoUe wird durch eine Koronaentladung aul quelle auf 0,9 kV gehalten wird. Die Ladezeit betragt eine negative Ladung von etwa 400 V aufgeladen un< 15 Sekunden. danach durch Projektion mit einem eine Linse mi The substance to be examined is dissolved by a suitable solution. 0.7 g of 2,4,7-trinitro devices are added to an electrically dividing support plate so fluorenone. The mixture is stirred until dk is applied and dried. The added compound is dissolved in this way. The solution is applied on a plate to ground potential, and the layer is a rectangular, shiny aluminum plate (folk wed hn dark by a corona discharge of 0.005 χ 27.94 χ 40.64 cm (ζ. Β. by means of electrical installation (positive or negative) up to painting, dip coating, pouring, whirling up acidic voltage charged, for which a jet-like SS is applied and the coating is then used dried Eetiadungsetnrichtung, which is applied by a The solution is applied to the plate for so long with a voltage of 7 kV working is high until the thickness of the dried layer is about spaanungsquefie fed 5μπ, wherein the grid is. the layer is at 200 0 C for about 30 Minutei voltage using a regulated cured a 15.24 x 15.24 cm large Area voltage (0 to 1500 V) emitting voltage of this FoUe is kept at 0.9 kV by a corona discharge source n will. The charging time is a negative charge of approx. 400 V charged and <15 seconds. then by projection with a lens mi

Die auf Grund der Aufladung an der Platte liegende etaer Brennweite von / = 4,5 und etaer bei 29500KThe lying due to the charge on the plate etaer focal length / = 4.5 and etaer at 2950 0 K Spannung wird dann, ohne daß die Schicht berührt arbeitenden Wolfram-Lichtquelle ausgerüsteten VerVoltage is then, without touching the layer, working tungsten light source equipped Ver

oder die Ladung verändert wird, mittels eines durch- 65 größeruagsgerätetwalS Sekunden belichtet Mit einenor the charge is changed, exposed to 65 seconds using a large exposure device

sichtigen Elektroraetertasters gemessen. Das auf Weston-Beleuchtungsaiesser ergibt sich für die Bemeasured with a visible electronic push-button. That on Weston lighting eater arises for the Be

Grund der auf der Schicht beftadücben Ladung in dem leuchlungsstärke ta der Behcbtungsebene ein Wert voiBecause of the charge applied to the layer, a value of voi in the luminous intensity ta of the level of the object Taster enssgte Signal wird verstärkt und einem 43 Lux. Die Platte wird hierauf durch KaskadenThe push button signal is amplified and a 43 lux. The plate is then cascaded

entwicklung mit Ruß und ein thermoplastisches Harz enthaltendem Entwickler entwickelt. Das entwickelte Bild wird elektrostatisch auf eine Aufnahmefolie übertragen und geschmolzen. Das auf die Aufnahmefolie aufgebrachte Bild entspricht dem ursprünglich pro-developed with carbon black and a developer containing a thermoplastic resin. That developed Image is electrostatically transferred to a recording sheet and melted. That on the film applied image corresponds to the originally pro-

1010

jizierten Bild. Anschließend wird die Platte von restlichem Entwickler gereinigt und wieder verwendet Ein anderer 15,24 χ 15,24 cm-Bereich dieser Platte wurde elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergennisse sind in der Tabelle angegeben.projected image. The plate is then cleaned of any remaining developer and used again Another 15.24 by 15.24 cm area of this plate was measured electrometrically. The measurement results are given in the table.

Meßergebnisse der elektrometrischen Untersuchung von photoleitenden PolyurethanenMeasurement results of the electrometric investigation of photoconductive polyurethanes

Beispielexample II. AnfangsAt first
potentialpotential
(V)(V)
LadungsabbauCharge reduction
bei Belichtungat exposure
(V/sec)(V / sec)
LadungsabbauCharge reduction
im Dunkelnin the dark
(V/sec)(V / sec)
RestspannungResidual stress
nach 15 seeafter 15 seconds
(V)(V)
BeleuchtungsLighting
stärkestrength
(Lux bei(Lux at
28001K)2800 1 K)
—■ *'!?»
Empfindlichkeit*)
(V/lOOLuxsec)
- ■ * '!? »
Sensitivity*)
(V / lOOLuxsec)
IIII + 355
-440
+ 355
-440
14,0
23,0
14.0
23.0
8
2
8th
2
190
250
190
250
344344 1,86
6,51
1.86
6.51
IIIIII +435
-475
+435
-475
32,0
28,0
32.0
28.0
6
4
6th
4th
205
250
205
250
344344 7,43
6,51
7.43
6.51
IVIV + 390
-470
+ 390
-470
27,0
80,0
27.0
80.0
6
1
6th
1
170
190
170
190
344344 5,58
27,88
5.58
27.88
VV + 380
-430
+ 380
-430
71,0
133,0
71.0
133.0
3
3
3
3
125
120
125
120
344344 20,45
38,10
20.45
38.10
VIVI +490
-480
+490
-480
0,0
0,0
0.0
0.0
0
0
0
0
490
480
490
480
32283228 0
0
0
0
VIIVII + 380
-420
+ 380
-420
1,1
U
1.1
U
1,1
1,2
1.1
1.2
350
405
350
405
32283228 0
0
0
0
VIIIVIII +460
-500
+460
-500
4,4
5,3
4.4
5.3
4,4
5,3
4.4
5.3
394
420
394
420
32283228 0
0
0
0
IXIX +420
-450
+420
-450
0,0
0,0
0.0
0.0
0,0
0,0
0.0
0.0
420
450
420
450
27982798 0
0
0
0
+425
-440
+425
-440
3,0
3,0
3.0
3.0
2,0
2,0
2.0
2.0
380
390
380
390
27982798 0
0
0
0

*) Geschwindigkeit des Anfangsladungsabbaus nach Bestrahlung korrigiert für die Geschwindigkeit des Udungsabbaus .m Dunkeln.*) Speed of the initial charge decrease after irradiation corrected for the speed of the charge decrease in the dark.

Beispiel IIExample II

Es wurde eine Überzugslösung nach Beispiel I hergestellt und mit etwa 0,2 g ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethan versetzt. Diese Mischung wird jgerührt, bis Lösung eintritt Die Lösung wird in der Yorbeschriebenen Weise auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und bei 2000C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Die Platte wird geladen, belichtet und entwickelt, wonach das Bild auf die Plattenoberfläche aufgeschmolzen wird. Das auf der Platte entwickelte Bild entspricht dem ursprünglich projizierten Bild. Ein anderer Bereich dieser Platte wird in der vorbeschrtebenen Weise elektrometrisch ausgeraessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben. A coating solution was prepared according to Example I and mixed with about 0.2 g of ρ, ρ'-diaminodiphenylmethane. This mixture is jgerührt until solution occurs The solution is applied in the manner Yorbeschriebenen on an aluminum plate and cured for 30 minutes at 200 0 C in an oven. The plate is loaded, exposed and developed, after which the image is fused onto the plate surface . The image developed on the plate corresponds to the original projected image. Another area of this plate is electrometrically machined in the manner described above. The measurement results are given in the table.

Beispiel HIExample HI

Eine Überzugslösung gemäß Beispiel I wird mit etwa 0,OSg Brülaatgrün versetzt. Diese Mischung wird so lange geröhrt, bis Lösung eintritt. Die Lösung wbtl auf eine leitende Trägeruntertage aufgebracht und bei 2000C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Die Platte wird aufgeladen, beücfetct raid entwickelt, wonach das BHd elektrostatisch auf eine Aafnahmefoöe übertragea wird. Die PuMe wird von resttichem Entwickler gereinigt und wiederverwendet. Ein anderer Teil der Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben. A coating solution according to Example I is admixed with about 0.1 g of broth green. This mixture is stirred until solution occurs. The solution wbtl applied to a conductive support underground and cured 30 minutes at 200 0 C in an oven. The plate is charged, subsequently developed, after which the BHd is electrostatically transferred to a recording cell. The PuMe is cleaned of residual developer and reused. Another part of the plate is measured electrometrically. The measurement results are given in the table.

Beispiel IVExample IV

Etwa 0,05 g Brillantgrün werden in einer Überzugslösung gemäß Beispiel II gelöst. Die Lösung wird auf About 0.05 g of brilliant green are dissolved in a coating solution according to Example II. The solution will be on

eine leitende Trägerunterlage aufgebracht und bei 200°C in einem Ofen 30 Minuten ausgehärtet. Die Platte wird hierauf aufgeladen, belichtet und entwickelt, wonach das Bild elektrostatisch auf eine Aufnahmefolie übertragen wird. Die Platte wird von A conductive support is applied and cured in an oven at 200 ° C for 30 minutes. The plate is then charged, exposed and developed, after which the image is electrostatically transferred to a recording sheet. The plate is from

restlichem Entwickler gereinigt und wiederverweadet Es wird eine andere Platte hergestellt und wie beschrieben elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Die Ausführungsbeispielc IH und IV zeigen, daßremaining developer cleaned and reused Another plate is produced and measured electrometrically as described. The measurement results are given in the table. The embodiments c IH and IV show that

eine verstärkte sichtbare Lichtempfindlichkeit den* Zusatz eines sensibiisierenden Farbstoffes erbaten wird.an increased visible light sensitivity * The addition of a sensitizing dye is requested.

Beispiel VExample V

Es wird eine Überzugslösung nach Beispiel I hergestellt, die jedoch kern 2,4,7-TrinJtrofluorenon enthält. Diese Lösung wad auf eine AIA coating solution is prepared according to Example I, which, however, essentially contains 2,4,7-trinitrofluorenone. This solution is based on an AI

11 1211 12

aufgebracht und bei 200°C in einem Ofen 30 Minuten Beispiel VIiLapplied and at 200 ° C in an oven for 30 minutes Example VIiL

ausgehärtet. Der Überzug wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle Es wird die in Beispiel VIl beschriebene und zuangegeben, sätzlieh mit etwa 0,2 g ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethanhardened. The coating is measured electrometrically. The measurement results are given in the table. The one described in Example VIl is given, additionally with about 0.2 g ρ, ρ'-diaminodiphenylmethane

5 versetzte Überzugslösung verwendet. Die Lösung wird auf eine leitende Trägerunterlage aufgebracht und5 offset coating solution used. The solution is applied to a conductive support and

Beispiel Vl getrocknet. Die Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle Es wird eine Überzugslösung nach Beispiel II ver- angegeben,
wendet, die jedoch kein 2,4,7-Trinitrofluorenon ent- io
Example VI dried. The plate is measured electrometrically. The measurement results are given in the table. A coating solution according to Example II is given,
applies, but no 2,4,7-trinitrofluorenone ent- io

hält. Die Lösung wird auf eine Aluminiumplatte auf- Beispiel IXholds. The solution is applied to an aluminum plate - Example IX

gebracht und bei 2000C in einem Ofen 30 Minutenbrought and at 200 0 C in an oven for 30 minutes

ausgehärtet. Der Überzug wurde elektrometrisch Es wird die im Beispiel VIII beschriebene und zu-hardened. The coating was electrometrically It is described in Example VIII and to-

ausgemessen und das Meßergebnis in der Tabelle sätzlieh mit etwa 0,6 g 2,4,7-Trinitrofluorenon vertabelliert. Die Beispiele V und VI zeigen, daß die »5 setzte Lösung verwendet. Die Lösung wird auf eine Urethanharzüberzüge an sich nicht photoleitend sind. leitende Trägerunterlage aufgebracht und getrocknet.measured and the measurement result in the table additionally tabulated with about 0.6 g of 2,4,7-trinitrofluorenone. Examples V and VI show that the> 5 used solution. The solution is to a Urethane resin coatings are inherently non-photoconductive. conductive carrier pad applied and dried.

Die Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle angegeben.The plate is measured electrometrically. The measurement results are given in the table.

Beispiel VlI Die Meßergebnisse der Beispiele VIII und Di zeigen,Example VI The measurement results of Examples VIII and Di show

ao daß ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethan und 2,4,7-Trinitro-ao that ρ, ρ'-diaminodiphenylmethane and 2,4,7-trinitro-

Etwa 2 g Polymethacrylsäureäthylester (inhärente fiuorenon in einem inerten Bindemittel nicht photo-Viskosität einer Lösung von 0,25 g in 50 ml Chloro- leitend sind.About 2 g of ethyl polymethacrylate (inherent fiuorenon in an inert binder, not photo-viscosity a solution of 0.25 g in 50 ml of chloro-conductive.

form bei 2500C: 0,91) werden in 10 ml Methyläthyl- Mittels des Polyurethanharzes kann z. B. ein konti-form at 250 0 C: 0.91) in 10 ml of methyl ethyl agent of the polyurethane resin can, for. B. a continuous

keton gelöst. Die Lösung wird anschließend auf eine nuierlicher Überzug oder eine schwamm- bzw. Aluminiumplatte aufgebracht und getrocknet. Die as schaumartige Schicht hergestellt werden. Zur Modi-Platte wird elektrometrisch ausgemessen. Die Meß- fizierung der photoleitenden Eigenschaften könner ergebnisse sind in der Tabelle angegeben. Diese Platte dem photoleitenden Gemisch noch andere Matenalier wird als Kontrolle verwendet. zugefügt werden.ketone dissolved. The solution is then applied to a nuanced coating or a sponge or Aluminum plate applied and dried. The as foam-like layer can be made. To the Modi plate is measured electrometrically. The measurement of the photoconductive properties can results are given in the table. This plate adds other materials to the photoconductive mixture is used as a control. be added.

Claims (2)

besten geeignete*Material- Das in vielen Falko«■-wünschte glasartige Selen unterliegt nun aber erheb- Patentansprüche: ^λ^, Beschränkungen, da erstens seme spektrale Empfindlichkeit lediglich im nahen ultravioletten Blan-best suitable * material - The glass-like selenium desired in many Falko «■ is now subject to considerable patent claims: ^ λ ^, restrictions, since firstly its spectral sensitivity only in the near ultraviolet light 1. mektrophotographis.hes Adg-gP» . und ^JÜE*3Ä"!S1. mektrophotographis.hes Adg-gP ». and ^ JÜE * 3Ä "! S enthält, dadurch gekfnozeicl.net, daß dert SdagaUa erfordern tanerd.e A..contains, thereby gekfnozeicl.net that the SdagaUa require tanerd.e A .. der Ladungsübertragungskomplex als Elektronen- «*«»«£* igggÜSS* abgelagert wir£ the charge transfer complex is deposited as an electron «*« »« £ * igggÜSS * we £ docator em Polyurethan enthalt 10 aur me· . °* . .t *~ Cwrr^hicht auf» brachtdocator em polyurethane contains 10 aur me ·. ° *. . t * ~ Cwrr ^ hicht up »brought up em Polyurethan enthalt . . .t Contains em polyurethane. . . t 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I. da- vorzugsweise eine wclte^. ^2. Recording material according to claim I. there- preferably a wclte ^. ^
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