[go: up one dir, main page]

DE1643039A1 - Bromacetylharnstoffe mit biozider Wirkung - Google Patents

Bromacetylharnstoffe mit biozider Wirkung

Info

Publication number
DE1643039A1
DE1643039A1 DE19671643039 DE1643039A DE1643039A1 DE 1643039 A1 DE1643039 A1 DE 1643039A1 DE 19671643039 DE19671643039 DE 19671643039 DE 1643039 A DE1643039 A DE 1643039A DE 1643039 A1 DE1643039 A1 DE 1643039A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
urea
bromoacetyl
hydrogen
compounds
broraacetyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19671643039
Other languages
English (en)
Other versions
DE1643039B2 (de
DE1643039C3 (de
Inventor
Pieroh Ernst Albrecht
Ludwig Dr Nuesslein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Priority to CS540268A priority Critical patent/CS154592B2/cs
Priority to SU1262003A priority patent/SU375826A1/ru
Priority to ES357299A priority patent/ES357299A1/es
Publication of DE1643039A1 publication Critical patent/DE1643039A1/de
Publication of DE1643039B2 publication Critical patent/DE1643039B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1643039C3 publication Critical patent/DE1643039C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
    • C07C273/1827—X being H
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • C07C273/1863—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety from urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/38—One oxygen atom with acyl radicals or hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

SCHERINGAG 1643039 * ™>·.*- IS- August 1967
I^ VJX IXJlVXi IVJ 1 LVJ MUknalr. 17O-17a , Femreli 46«1* FiLTEIfTABTEILUNG Hnuuudiliil St..
Dr.Lie/Kl/P.1027
Bromace ty !harnstoffe mit biozider Wirkung
Die Erfindung betrifft Bromacetylharnstoffe mit biozider Wirkung, welche insbesondere zur Boden- und Saatgutbehandlung Verwendung finden können.-
Harnstoffderivate sind bislang überwiegend nur mit herbizider Wirkung bekannntgeworden. Eine breite biozide Wirkung wurde demgegenüber bisher nicht beobachtet.
Es wurde.nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
BrGH2-C
- GO -
in der .
R1 Wasserstoff oder Alkyl,
• R0 Wasserstoff, Aralkyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkoxy und/oder einen heterocyoliBchen Rest ein- oder mehrfaoh substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl,
R-, Viasserstoff, Bromacetyl oder die Trihalogenmethylmercapto-Gruppe
und
R, und R2 gemeinsam mit der >N-CO-N< Gruppe einen mindestens 5-gliedrigen heterocyclischen Ring
bedeuten, insbesondere eine fungizide, fungistatische, nematizide und herbizide Wirkung aufweisen und daher vorwiegend als Boden- und SaatgutbehandlungsmitteT geeignet sind.
In der angegebenen allgemeinen Formel können die Reste R zum Beispiel folgende Bedeutung haben:
R, Viasserstoff oder eine Alkylgruppe, wie Methyl oder äthyl u.a.,
R^ Wasserstoff, Aralkyl, wie Benzyl u. a., Cycloalkyl mit vorzugsweise 3 bis 8 Ringgliedern, wie Cyelopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl u, a., oder gegebenenfalls durch Halogen, wie Chlor oder Brom u* a., und/oder Alkoxy, wie Methoxy oder Äthoxy u. a., und/oder einen heteroeyclischen Rest, wie o-Furyl u.a., ein- oder mehrfach substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl, wobei dieses Alkyl geradkettig oder verzweigt sein, kann und vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatome enthält, wie Methyl, Äthyl usw. bis Hexyl, Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Allyl u. a.,
109815/2080
SCHERING AG ' ■ - -> Ρ:ΐΟ27/ΐ8.8.1967
IL Wasserstoff, Broinacetyl oder den Trihalögenmethylüiercapto-Rest, wie den Trichlorrnethylmereaptorest u.a., und
• IL und lip ' gemeinsam mit der ^N-CO-NC Gruppe einen mindestens 5-gliedrigen heterocyclischen King, wie den des N,N1-Ethylenharnstoffes, darstellt.
Diese Verbindungen entfalten insbesondere, eine hervorragende fungizide und fungistat!sehe Wirkung« Ihre Verwendung kann daher u. a. in der Landwirtschaft oder im Gartenbau, insbesondere zur allgemeinen Eodenbehandlung, erfolgen. Neben der Bekämpfung bodenbürtiger Pilze werden hierbei auch oflanzenparasitäre Kematoden und Samenunkräuter, 2. 3. Senecio vulgar is,. Chenopodium alburn, Stellaria media, mit erfaßt. Die Verbindungen eignen sich mehr oder weniger auch als Eeize zur Saatgutbehandlung., um parasitische Pilse am Samen zu bekämpfen.
Hinsichtlich ihrer fungiziden undfungistarischen, viirksamkeit sind die V,'irkstoffe überraschendervjeise sogai' den bekanntesten Vei'bindungen gleicher Uirkungsriehtun-. überlegen,, wie die unten angeführterrVergle'ichsversuche zeifen. .
Die Am\fendurig der Viirkstoffe kann allein oder als. r-d.sehungen von Mehreren Wirkstoffen- erfolgen. Gewünsch-penf-alls können . andere Fungizide, Nematiz.id^, Herbizide, Peizmittel oder sonstige Schädlingsbekämpfungsmittel - .je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Falls eine herbizide Verwendung beabsichtigt ist, können in den Mischungen z. B. auch DünreMttel Verwendung finden« Zweckmäßig werden die VJirkstofi'e in Foriri von 7λχ-
109815/2080 8*D UHiQmAt
-SCHERING AG -4- P.1027/18.8.1967
bereitungen, wie z. B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lö-
sungen, Emulsionen uder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw., Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln verwendet *
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Chlorbenzol, .Cyclohexanol, Cyclohexanon, Dioxan, Acetonitril, Essigester, Dimethylformamid und Diinethylsulfoxyd u. a.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z. B. Salze der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfonierte Säureamide und der.en Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole. · ■
Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe, wie z. B. Neufuchsin u. a., zugemischt v/erden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben. .
Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen wird" in an sich bekannter Art und Weise, z. B, durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt.
COPY
109815/2080 ..-■·■'■ -5- f
SCHERINGAG -5- P. 1027/18.8.1967
Die Wirkstoffe sind - Ms auf eine Ausnahme -, und zwar den Eromacetylharnstoff, in der Literatur bisher nicht beschrieben wor- · den'. Ihre Herstellung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, ■ • indem man z.B.
a) Verbindungen der allgemeinen Formel
-CO-
R-,
in der R., Rp und R-, die vorgenannte Bedeutung haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel
BrCH2 - CO -
in der R2, Halogen oder die Gruppe BrCH2-COO--darstellt, oder, sofern in der oben bezeichneten allgemeinen Formel R_ Wasserstoff bedeutet, auch
b) Verbindungen der allgemeinen Formel
0 = C = N - R2 mit Bromacetamid der Formel
BrCH2 - CO-
umsetzt, wobei die Reaktionen bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel und gegebenenfalls unter Zu-
109815/2080 ~
COPv
SCHERING AG -6- P.1027/18.8.1967
. satz von säurebindenden Stoffen bei Temperaturen im Bereich
von etwa 15 bis zu etwa 1500 G durchgeführt werden.
Die Reaktionspartner werden in etwa äquimolekularer Menge eingesetzt. Als inerte,organische Lösungsmittel haben sich chlorierte organische Kohlenwasserstoffe, Äther, Nitrile und Amide bewährt, wie z. B. Chlorbenzol, Dioxan, Acetonitril, Essigester und Dimethylformamid. ' =
Die Umsetzung verläuft bei - Temperaturen im Bereich von etwa 15 C bis zu etwa 15O G. Zur Reaktionsbeschleunigung und, um ■ den bei Verwendung von Eromacety!halogeniden entstehenden Halogenwasserstoff zu binden, können z. B. tertiäre Amine, wie Triäthylamin oder Pyridin, zugesetzt werden. Die Aufarbeitung des .Reaktionsgemisches kann dadurch erfolgen, .daß man das Lösungsmittel abdestilliert und den Rückstand in einem geeigneten Lösungsmittel' umkristallisiert. Es ist auch möglich, das Reaktionsprodukt mit Wasser auszufällen und nach dem Isolieren durch Filtration umzukristallisieren. - v
Die anfallenden Bromacetylharnstoffe sind frei von Nebenprodukten. Die Ausbeuten sind gut.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellungsverfahren.
-7-
109815/2080
SCHERING AG ' -J- P.1027/18.8,1967
N-n-Butyl-N*-bromacetylharnstoff
58 g n-Butylharnstoff werden in 200 ml Dimethylformamid und 40 ml Pyridin gelöst. Anschließend läßt man unter Wasserküh-• lung 101 g Bromacetylbromid zutropfen, rührt 30 Minuten nach und fällt mit Eiswasser aus.· Das abgesaugte Reaktionsprodukt wird aus 300 ml Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute: 57 g ---■■ 48 jo der Theorie
N, N' -Bisbromacetyl -äthylenharnst of f
21,5 g Ethylenharnstoff werden in 100 ml Dimethylformamid bei 100 C gelöst. Hierzu gibt man 120 g Broinacetylbromid und kühlt derart, daß die Temperatur nicht über 120° ansteigt. Nach halbstündiger Reaktion wird das Uinsetzungsprodukt in Eiswasser ausgefällt, abgesaugt und aus A'thanol umkristallisiert. ■
Ausbeute: 52 g - 63 $ der Theorie
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß zu ver- m wendende wirkstoffe aufgeführt. ■
Nr. Name der Verbindung ' Physikalische Kon
stante
1 N-Bromacetyl-N1-methyl-harnstoff . 1890 G (unter Zers.)
2 · N-Bromacetyl-N'-äthyl-harnstoff l44° C
3 " N-Brornacetyl-N'-propyl-harnstoff . 134° G
4 N-Bromacetyl-^-isopropyl-harnstoff · 84° G .5 N-Bromacetyl-N'-cyclopropyl-harnstoff 126° C
10981572080
SCHERING AG -8- .P.1027/l8.8..1967
Nr. Name der Verbindung
Physiklaische Kon
stante		 C
; 139° C
140° ..C
110° C
128° c .
123°· C
172°' C '
168° .C
175° C
118° C
141°
β N^Bromacetyl-N1-allyl-harnstoff
7 N-Bromacetyl-N1 -isobutyl-harnstoff
8 N-Broraacetyl-N1-tertiärbutyl-harnstoff
9 -N-Bromacetyl-N1-n-amy!-harnstoff lü N-Bromacetyl-N'-n-hexyl-harnstoff
11 N-Bromacetyl-N'-benzyl-harnstoff
12 N-Bromacetyl-N!-furfuryl-harnstoff IJ N-Bromacetyl-N,N!-äthylen-harnstoff
14 N-Bromacetyl-N1-trichlormethylmercapto-Ν,Ν'-äthylen-harnstoff
15 N-Broraacetyl-N!-ß-ehloräthyl-harnstoff
16 . N-Brornacetyl-N1-ß-bromäthyl-harnstoff I360 G
17 N-Broraacetyl-N'-ß-niethoxyäthyl-harnstof f I360 C
Die angegebenen Schmelzpunkte sind nicht korrigiert.
Die Verbindungen sind kristalline Stoffe mit charakteristischem Schmelzpunkt. Sie sind löslich in chlorierten organischen Kohlenwasserstoffen, Athern, Nitrilen und Amiden, wie z. B. Ghlorbenzol, Dioxan, Acetonitril, Essigester und Dimethylformamid. " . .
Die folgenden Beispiele erläutern die biozide Wirkung der Verbindungen.
-9-
109815/2080 ®ÄD ortginal
SCHERING AG
P.1027/18.8.1967
Beispiel 1 ·
Gedämpfte Kornposterde wurde mit My eel von Pythium ultimum be-, impft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden, die Präparate lagen als 20 ?£ige pulverfb'rmige Zubereitungen vor, folgte ohne Karenzzeit je Konzentration die Aussaat.von 25 Korn Markerbsen der Sorte »Wunder Von Kelvedon" in 1 Liter Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen.und die Wurzelbonitur
r (1-4) nach einer Kulturdauer von 26 Tagen bei 22 bis25° C angegeben. Als bekannte Vergleichsmittel wurden MANEB (Mangan(II)-
. /""N,Nt-äthylen-bis(dlthiocarbama^' und CAPTAN (N-(Trichlormethylthio)-cyclohex-4-en-li2-dicarboximid) verwendet.
Präparat Konzentration
mg Wirkstoff/
Liter Erde		 Anzahl gesun
der Erbsen
nach 26 Tagen		 Wurzelboni
tur (1-4)
N-Brornacetyl-N!-äthyl-
harnstoff		 5 υ mg
lüü mg		 22
21 ·		 4
4
N-Broraacetyl-harnstoff - 50 -ilS
100 mg		 20
2o		 4
4
N-Bromacetyl-N1-allyl-
harnstoff		 50 mg
100 mg		 20
25		 4
4 '
N-Broniacetyl-N, N' -äthylen
harnst off		 50 mg
100 mg		 18 -
24 -		 4
4
N-Bromacetyl-N1-n-propyl-
harnstoff		 50 ■-rag
IUO- mg		 .18
.22		 4
-t~
N-Bromacetyl-N1-ß-rnethoxy- 50 mg
äthyl-harnstoff 100 mg.
N-Bromacetyl-N'-fl-chloräthyl- 5υ ing
harnstoff 100 mg 		"23
22
21
22		 h
4
4
4
101116/208·
-IU-
SCHERING AG
-ΙΟ
Ι 643039
P.1027/18,8.1967
Präparat
Konzentration Anzahl gesun- Wurzelböni mg Wirkstoff/ der Erbsen tür (1-4) Liter Erde nach 26 Tagen--
■NjN'-bis-bromacetyläthylen-harnstoff
N-Brornacetyl-N1 -cyclopropyl-harnstoff
N-Bromacetyl-N1-isobutyl-. harnstoff ·
M ANEB ,
GAPTA
Gedämpfter Boden
(3 Kontrollversuche)
Unbehandelter Boden (3 Kontrollversuche)
A
B
G
A
B
G
rng
mg
rag
ij£
mg
mg
rag
tiig
tag
mg
21 20
19 20
2 21
5 5
7 2
21
i&
21
0 0 5
Wurzelbonitur:
- weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen
--- weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen
= braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen
starke Pilznekrosen., Wurzeln vermorscht
Beispiel 2
Gedämpfte Komposterde 'wurde rail; einer Sporenaufschv/emmung von Fusarium oxysporui;. ±. callistephi bei.apft. Hach gleichuiäßig-er Vermischung der Präparate ..lit dem verseuchten Buden, die Präparate lagen als 2α ,-1^e pulverförnaige Zubereitungen vor, lolgte nach Einhaltung -^- :· ^zivenzzell von Tj Tagen die Pflanzung von 3 Jungpflanzen der UIrIi pflanze üallistephus chinensis,
^eistera.ster «iSormeastrahl", je Konzentration. In der Tabelle wird die A^iiaiil^'der befallenen Pflanzen nach einer Kulturdauer
■ BAD ORiGiNAL
SCHERING AG
16Λ3039
.1027/16.8.1967
von "5 Wochen angegeben. Als bekanntes Vergleichsmittel diente UAPTAN (ls!-(TriGlilor-methyl-thio)-cyclühe;--4-en-l,2rai-Garboximid)
Präparat
N-liromacetyl-Nl -äthylharnstoff
Yi -ur o.iia c e ty 11 lar ns toi" f
N-Bromaoetyl-N'-allylharnstoff
K-i3ro:nacetyl-N, Nf -äthylenharnst off
K-Bromacetyl-N'-benzyl harnstoiT
K-Bromacetyl-K'-harnstoi'f
N-Bromacetyl-ii-isopropylharnstofi - =
N-Br oiaacety 1-H' -n-propylharnstoff
K -Br otnac e tyl-N' -ß-aie tho:-vy · äthyl-harnstolT
N-Lrüuiaeetyl-K1 -ß-chloräthyl-harnstoff
N,N'-Bisbromacetyl-äthylen-• harnstoff
Konzentrat!on
mg Wirkstoff/
Liter iirde		 Befall nach
3 Wochen
200 mg
300 mg
400 :.ig		 000
3OO lilg
4 00 mg		 0
0
0
200 iUg
300 mg
400 mg		 DOO
200 mg
300 mg
400 mg		 0
0.
. 200 mg
300 ing
4oö mg '		 3 /.
0
0
200 mg
• 300 mg
400 mg		 0
υ
0
200 rag
300 mg
400 mc		 CCC
200 ag
3O0 lag
4 00 L.^		 DDD
200 .^3
3OO lilg
400. IK^		 ODD
200 ..ig,
Ί00 :.ig
4uO „ig		 ODD
200 mg
3OO Hig
4 OO .fig		 "7
0
.- . . - ,· 0 .
IAL
109815/2080
-12-
11543039
SCHERING AG . -12- Ιΐλ
Präparat Konzentration. Befall nach.
. ; .: ■ rng Wirkstoff/ J> Wochen
Liter Erde
1ν-Βιό; iacetyl-ii' -cyclopropyl-
harnstoff		 200 mg
J)OO ing
4OU mg		 0
0
0
I'-BrOwia'ceVl-1^1 - fur fury 1-
jrarnstoff		 200 mg
'/'■JO mg
\üü rug		 CCC
G A P T a Ij 2uO mg
J500 Mg
^UO mg		 ■ j
C-edäTiipfter Boden A "
(j; Koiitrollversuche) B
C 		O O Q.
Unbehandelter Boden A
{') i^ontrollversuche) B
G		 3
5
Beispiel
Grenzkonzentrationen der fungi zielen Wirksamkeit bei gleichmässiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden.· Voraussetzung bei der Beurteilung sind, gesunde Wurz.elbildung -und ein Auflaufen der Saat von mindestens 90 yo gegenüber dem erzielten Ergebnis im gedämpften Boden. Je Konzentration erfolgte die Aussaat von 25 Korn Erbsen der Sorte nWunder von Kelvedon" (Markerbse) ohne Karenzzeit. Die Kulturdauer in den Experimenten betrug 21 - 26 Tage bei einer Temperatur von 22 - 25 C. Als'"/ Vergleichsmittel vmrden MANEB (Mangan(II)-^ Ν,Ν'-äthylen-bis (dithiocarbamat)/ und GAPTAN (N-(Trichlor-methyl-thio)-cyclonex-4-en-l,2-dicarbüximid) eingesetzt.
in a) Fythium ultimumi. Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel
•>n von Pythiurn ultimum beimpft.
°. b) sogenanntes :
Da-mpinp·-OfT-B1Un^i: Für dieses Experiment wurde normale
° Komposterde verwendet.
c) Hhizoctonia solani i Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel
"ISPu^ww1 ii-^fe vön„Rhizöctönia solani beimpft.
ORIGINAL;·.'
SCHERING AG -1 ·- iMü2 f/l.:-. J.l--:
Grenzkonzentrationen der i'unp;izlclen Wirksaml-ielt (mg aktive Substanz je Ll-cer Erde). -
Präparat Py thiuiii
ultiniuiü		 mg Data pIn^>-off-; .
i'un^i		 mg .Khizoctonia
solanl		 - 200 mg
N-Bromacetyl-harnstoff 25-50 ..lg 50 a.6 100 - 200 -,aS
N - ^r oraae e ty 1 - Nf - me thy I -
harnstoff		 50 ■•'S 50 - 100 mg . 200 - 300 u,g 3OO mg
N-bromacetyl-N'-äthyl
harnst off		 .- 25 mg 50 mS 100 - 200 ag -14-
N-Bromacetyl-N1-n-
propyl-harnstoff		 25 100 - 200 ».ig ■
N-Bromacetyl-N'-isopropyl-
harnstoff		 — mg 50 - 100 UTg 100 mg
N-Br omac e tyl-N ' - eye 1 o-
propyl-harnstoff		 25 25 - 50 rag - 200 - 300 Dg
N-Bromacetyl-N1-allyl-
harnstoff		 50 - 100 rag 200 - 300 rag
N-Bromacetyl-N'-n-fouty1-
harnstoff		 - mg 100 rag
N-Bromacetyl-N'-isobutyl-
harnstoff		 loo rag 100 - 200 rag 200 - 300 mg
N-Bromacetyl-N1-tert.-
butyl-harnstoff		 100 100 mg 3OO mg I
N-Bromac ety1-N *-hexy1-
harnstoff		 - 300 rag 300 mg
N-Bromace tyl-N1-n-amyl-
harnstoff		 . - 200 - 300 mg 300 rag
N-Bromacetyl-N1 ^.benzyl«·
harnstoff		 - mg 200 rag
if-.Bromac^tyl.-N1 -t urf uryl-
harnstoff		 50-100 mg 100 *
N-Bromace ty 1-K, ti f*äthyleri-
harnstoff		 50 mg 50 - löO
htaefcof f , 50 0*0 50
L 115/2 ad mm
SCHERiNGAG
Präparat
Pythiu;:i
K- Vr-otjaeetyl-N1 -ß-chlorä-iiarnstoi'f"
ΓΪ-Eroiaace'cyl-i:f-ß-i:. äthyl-harnstoiT
N-Bro-iaeetyl-i-l'-ß-broiaäth/lharnsto-i'f
!•I A I." S 3 2ücj
GA. P-'jl" A 2J ίοΟ
.„;
ε ο-Lant
1Λ> -a^ 'Jü.ü - ->uü ..i-.
2.υϋ - %οο ,ir;
Ιυυ - zuv it^ 'uO n
2üÜ - JOÜ ng über ΛIKJ r%
- 400 my -" über; '?<Jü ;i^
Beispiel
Von den angerührten Präparaten zeifjt der !■,^Orü// harnstoiT eine sehr· holis Pflanzen-zerträ^lichkeit. i'.it einer Konzentration von 0,5 :-> aktive Substanz tro jfnaß besijr"'!hte Tomaten zeigten s. E. keine Pflanzenscnäden.
Als jceize genügen etwa 1 g Uirkstoff/kg Erbsen für einen guten Erfolg, wie der- folgende Versuch zeigt»
Mt einer 50 yiigen !''orraulierung gebeizte Erbsen vurden in normale Komposterde ausgesät, 25 Korn Erbsen der Sorte uWunöer von Kelvedon*(harkerbse) je Konzentration. Nach einer Kulturdauer von 14 Tagen bei 22 - 25° C vmrde die anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen festgehalten. Ms Vergleichsniittel wurden CAPTAN (N-(TrichlorTmethyl-thio)-cyclohex-4-en-l,2^dicarboximid),
'MANEB (ManganCllJ-^'H^N'-äthylen-bisCdithiocarbamat}/ und TMTD (Tetramethyl-thiuram-disulfid) verwendet.
BAD ORIGINAL
SCHERING AG
i>>!ä,"arat
T ii T ü
er Boden, Saatgut ohne .Beiaunj (2 :vorri,rollversuche)
Unbeiuuidelter öden, S a a 1 sju t ohne B e i ζ uns; (2 Kontrollversuche)
Anzahl ^esun^er Erbsen
0,
^ ^ Ul
Ij O. o Y'ir-k- 2,0 c.
2 υ 8
20
12 . 1Γ
Beispiel ^
V/erden nachfolgend aufgeführte Präparate in einer nxt£\r~ von 200 - 3OO mg Wirkstoff/Liter Erde einer durch Wurzelballennematoden (Meloidogyne) stark verseuchten Erde beigemengt und nach einer Karenzzeit von 8 Tagen Gurken ausgesät, .so bleiben die Gurkenjungpflanzen nach einer Kultürdauer von k Wochen bei 22 - 25° C ohne sichtbaren Wurzelgallenbefall.
: K-Broraacetyl-hams'toff .
K-Broiiiacetyl-N1 -raethyl-harnstoff .
• :' N-Broniacetyl.-W!:T-äthyl-;harnstoff. . ~
K-Broraa'eetyl-iN'-cyclopropyl-harnstoff N-i3r oraac e t-y 1-W'-n.-aray 1-harns t ο f f • N,Nt-Bisbroraacet,y.l-äthyJ.en-harns. to-ff - W-Broinacetyl-N'r-ß-ehloräthyl-harnstoff
-Ic-
109815/2080
SCHERING AG
P.1027/18»8.1967
B e i s ρ ie 1 6
Freilandexperiment
Einer durch Fusarium oxysporum f. callistephi stark verseuchten Erde wurden die Präparate in den angegebenen Aufwandmengen IO - 15 era tief durch Einhacken beigegeben. Nach einer Karenzzeit von 14 Tagen erfolgte je Konzentration die Pflanzung von 20 Ästern-Jungpflanzen der anfälligen Meisteraster "Sonnenstrahl". Ih der Tabelle wird der Pflanzenausfall nach einer Kulturdauer von 5 Wochen in Prozent angegeben. Gleichzeitig wurde durch · Zählen, der aufgelaufenen Unkräuter die herbizide Wirkung ermittelt. .
Präparate Konz e ntr a t i on Pflanzenaus- Herbizide
g Wirkstoff/ fall nach . Wirkung
m2 5 Wochen in %
in ^
N-Brömacetyl-N1«athyl- 20 g 75 70
harnstpff 40 g 0 82
βο g 0 36
Qo g 0 92
N-Bromacetyl-N1-n-propyl- 20 g 55 77
harnstoff 4o g 20 84
60 g 0 94
80 g 0 q8
Unbe handelt
0 g
100
109815/2080
BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. SCHERINg--AG,.-.: ; P. 1087/18.8.1967
    1643033
    P a-1 e η t a n sp r Ü c h e .
    1. Verbindungen der allgemeinen Formel
    BrCH2 -(
    ►Ν - GÜ - Ν< 1I
    in der ' . ,
    R, Wasserstoff oder Alkyl, - .
    Rg Vfaöse'rstoff, Äralkyl, Oyöloalkyi, gegebenenfalls durch Halogen und/odei* Alkoxy und/oder einen heterpoyalischen Rest ein« oder mehrfaGk
    R, ViasserstofI',^^ Bröraacetyl oder dife^^ irihalogenniethyi-
    fU un&R- gemeinsam m$fe der SB*>®Q<?m. Gruppe einen
    Riög bsdeulieii^ -wobei;
    köt^lg^n V#t»b£MwigeÄ höehsteng zwei der Reste R und im Fall der cyclischen 'Verbindungen nur einer per Reste R Wasserstoffdarstellen*
    1-0fftS/l§ft
    SCHERING AG
    2. N-Bromacetyl-N'-methyl-harnstoff. "
    5. N-Bromacetyl-H'-äthyl-harnstoff. .
    4. " N-Bronmcetyl-N^-propy!-harnstoff.-
    5. N-Broraacetyl-N'-isopropy !-harnstoff.
    6. N-Bromacetyl-N'-butyl-harnstoff. -
    7. ' N-Bromacetyl-N'-cyelopropyl-harnstoff..
    8. N-Bromacetyl-N'-allyl-harnstoff. ■
    9. N-Broraacetyl-tr'^isobutyl-harnstoff.
    10. N-Bromacetyl-Nf-tertiärbutyl-harnstoff.
    11. M-Bromacetyl-N'-n-aniyl-harnstoff. ·
    12. N-Broraacetyl-W'-n-hexyl-harnstoff.
    13. N-BromaGetyl-N'-benzyl-harnstoff.
    14. N-Bromacetyl-Nf-furfuryl-harnstoff.
    15. N-Bromacetyl-NjN'-äthylen-harnstoff.
    16* N-Broniac^tyl-M1 -trichlormethylraercapto-MjN1 -äthylen-harnstof f,
    17* ^BrömoetyX-H'-ß-chloräthyl-harnistoff.
    18# N-Bromacetyl-N^ß-broraäthyl-harnstpff. '
    19, N-Broraacetyl-N'-ß-methoxyäthyl-harnsfoff»
    2Q. NrN^Bisbromaeetyl-äthylen-harnstöfi-.: '.' : ·
    21, Biozide Mittel mit insbesonderefüngizider, fungistatischer> rieinatizider und herbizider Vfirkung, ,gekennzeichnet durcn einen Gehalt an einer öder mehrerer! Verbindungen der all- | gemeinen Formel ::^ !
    - CO - N<
    RiX
    IAO
    SCHERING AG ' ■ - -%- " P-.IO27/18.8.1967
    in der
    Ji-. Wasserstoff oder Alkyl,
    Ho Viasserstoff, Aralkyl, Cycloalkyl, -gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkoxy und/oder einen heterocyclischen Rest ein- oder mehrfach subs tjiuiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl,
    R^ Wasserstoff, Broraacetyl oder die Trihalogeninethylliiereapto-ilruppe
    und . ■ M
    Pt, und Rp gemeinsam mit der >N-CO-N\^ Cruppe einen mindestens 5-gliedrigen lieteroeyclischen Ring
    bedeuten.
    22. Verfahren zur Boden-. u.n-1 Saatgutbehandlung, dadurch gelcennzeichnet, daß i-iittel nach Anspruch 21 verwendet werden.
    23. Verfahren zur Herstellung vonVerbindungen der allgemeinen
    l'ormel fj
    - CO- - B
    in der ..
    R, Wasserstoff oder Alkyl,
    R2 Wasserstoff, Aralkyl, Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Älko^ und/oder einen
    -."■■" 10 9 8 1 5 /20 80 Bad Q*iQ!Nal
    -V^V P. 1027/18.8.1967
    heterocyclischen Rest ein- öder mehrfach substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl,
    Rv Viasserstoff, Bromacetyl oder die Trihalogenmethylmercapto-Gruppe . ,
    und
    R, und R2 gemeinsam mit der ^N-CO-NC Gruppe einen ,, mindestens 5-gliedrigen heterocyclischen
    Ring bedeuten., wobei im Fall der offenket- ' tigen Verbindungen höchstens zwei der Reste ■ R und im Fall der cyclischen Verbindungen : |
    nur einer der Reste R Wasserstoff darstel- f
    stel- f len, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) Verbindungen der allgemeinen SOrmel
    H\ ·
    >N - CO -
    Rl '
    in der R1, R2 und R_ die vorgenannte Bedeutung haben,
    mit Verbindungen der allgemeinen Formel
    BrCH2 - CO - R^ ,
    in der R2^ Halogen oder die Gruppe BrCH2-COO- darstellt,
    oder, sofern in der oben zeichneten allgemeinen Formel
    R., Wasserstoff bedeutet, auch
    109815/2080 BAD 0RIQINAL
    -3S- - P. 1027/18.8.1967
    b) Verbindungen der allgemeinen Formel
    0 = C = M - R2
    mit Bromacetamid der Formel
    BrCH2 - CO ^ 2 ; ;
    umsetzt, wobei die Reaktionen bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von etwa 15 bis zu etwa 150° C und im Fall der Reaktion zu a) gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Stoffen durehgeftSirt werden.
    109815/2080
DE19671643039 1967-08-18 1967-08-19 Bromacetylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende biocide Mittel Expired DE1643039C3 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS540268A CS154592B2 (de) 1967-08-18 1968-07-24
SU1262003A SU375826A1 (ru) 1968-08-02 Фунгицид
ES357299A ES357299A1 (es) 1967-08-18 1968-08-16 Procedimiento de fabricacion de bromo-acetilureas de efectobiocida.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DESC041189 1967-08-19
DESC041189 1967-08-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1643039A1 true DE1643039A1 (de) 1971-04-08
DE1643039B2 DE1643039B2 (de) 1975-07-10
DE1643039C3 DE1643039C3 (de) 1976-02-19

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
GB1243997A (en) 1971-08-25
NL6811752A (de) 1969-02-21
DE1643039B2 (de) 1975-07-10
IL30570A (en) 1972-11-28
YU32930B (en) 1975-12-31
YU180168A (en) 1975-06-30
US3627778A (en) 1971-12-14
NL163208B (nl) 1980-03-17
NL163208C (nl) 1980-08-15
FR1577670A (de) 1969-08-08
BE719677A (de) 1969-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2013406A1 (de) 1(13 4 Thiadiazol 2 yl) lmidazohdi non (2) Derivate, Verfahren zu ihrer Her stellung und ihre Verwendung als herbizide
DE2604989A1 (de) 1,5-alkylen-3-aryl-hydantoin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel mit herbizider und/oder fungizider wirkung
DE1670786A1 (de) Biozide Praeparate
DE3123018A1 (de) Substituierte cyclohexan-1,3-dion-derivate, verfahren zu deren herstellung und herbicide mittel
DE2843291A1 (de) Phenylisothiocyanate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2801868C2 (de) Benzthiazolon- und Benzoxazolon-Derivate
DE2619303A1 (de) Neue schwefelhaltige bisformamidine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben sowie diese enthaltende land-, garten- und forstwirtschaftliche chemikalien
LU85948A1 (de) Mittel zur verzoegerung der wirkung herbizider praeparate und herbizide praeparate mit verzoegerter wirkung
CH644854A5 (de) Salze von thiazolyliden-oxo-propionitrilen, insektizides mittel, enthaltend diese salze sowie verfahren zu ihrer herstellung.
DE2147850C3 (de) Carbamidsäurederrvate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide
DE2123277A1 (de) Insektizide Mittel
EP0153601B1 (de) 2-Alkoxyaminosulfonylbenzolsulfonyl-harnstoff-Derivate
DE2524578A1 (de) Barbitursaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE1643039A1 (de) Bromacetylharnstoffe mit biozider Wirkung
DE3201110A1 (de) 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als herbizide
DE2644036A1 (de) Biocid wirksame 1,3-benzodithiol-2- on und 1,3-benzodithiol-2-thion-verbindungen
DE2123023C2 (de) Fungizide 1,3,4-Thiadiazol-Derivate
DE2114018A1 (de) Neue Tetrahydropyrimidinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1643039C3 (de) Bromacetylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende biocide Mittel
EP0097273B1 (de) Benzylharnstoff-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau
DE2635967A1 (de) 2-cyanacetamid-derivate und ihre herstellung und anwendung
DE2154634A1 (de)
DE2548898A1 (de) Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0087048B1 (de) Substituierte Oximinoacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2431801C3 (de) Benzothiazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur selektiven Unkrautbekämpfung in Reis- oder Weizenkulturen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee