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DE1570533A1 - Verfahren zum Herstellen hochmolekularer,loeslicher und thermoplastischer Polycarbonate - Google Patents

Verfahren zum Herstellen hochmolekularer,loeslicher und thermoplastischer Polycarbonate

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DE1570533A1
DE1570533A1 DE19651570533 DE1570533A DE1570533A1 DE 1570533 A1 DE1570533 A1 DE 1570533A1 DE 19651570533 DE19651570533 DE 19651570533 DE 1570533 A DE1570533 A DE 1570533A DE 1570533 A1 DE1570533 A1 DE 1570533A1
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DE
Germany
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weight
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sodium hydroxide
hydroxide solution
phosgene
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DE19651570533
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Dr Ludwig Bottenbruch
Dr Gerhard Fritz
Dr Wilhelm Hechelhammer
Dr Hermann Schnell
Dr Hugo Streib
Dr Kurt Weirauch
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1616—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing a chain-terminating or -crosslinking agent

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG 1570533 L E V E R K U S E N · Bayerwerk PATiNT-AiTiItUNC l4. Januar
/Ger
Verfahren zum Herstellen hochmolekularer, löslicher und thermoplastischer Polycarbonate.
Es wurde gefunden, daß man das Herstellen hochmolekularer, linearer, löslicher und thermoplastischer Polycarbonate durch das an sich bekannte Umsetzen von Bisphenolen mit poiycarbonatbildenden Derivaten der Kohlensäure unter poiycarbonatbildenden Heaktionebedingungen, z.B. gemäß den Verfahren der deutschen Patentschriften Nr. 971 790, 971 777, 959 497, 1 oo7 996, 1 031 512, 1 046 311, 1 047 430, 1 317 030, vorteilhaft abwandeln und dadurch Produkte erhalten kann, deren Schmelzen eine erhöhte Standfestigkeit besitzen und die deshalb besondere zur Herstellung von Erzeugnissen nach dem Extrudierverfahren geeignet sind, ohne im festen Zustand Verschlechterungen der Eigenschaften aufzuweisen, wenn man statt lineare Polycarbonate solche mit einem gewissen Verzweigungsgrad, jedoch ohne merkliche Vernetzungen aufbaut. Erfindungsgemäß wird dies dadurcn erreicht, daß man die Bisphenole mit den Derivaten der Kohlensäure in Gegenwart von gleichzeitig etwa 0,01 bis etwa 2,0, vorzugsweise 0,25 bis 1,5 Molprozent mehr als zweiwertiger Phenole und etwa 0,1 bis etwa 8, vorzugsweise 1,0 bis 6 Molprozent klonophenole, jeweils bezogen
Le A 9215 --2
15705:; 3
- 2 -auf die Mole Bisphenole, umsetzt.
Auf diese Weise entstehen thermoplastische, in den Üblichen Lösungsmitteln noch völlig lösliche Polycarbonate, deren relative Viskositäten, gemessen an Lösungen von 0,5 g Produkt in 100 ml Methylenchlorid bei 25°, zwischen etwa 1,20 und etwa 1,551 deren mittlere Molekulargewichte, mittels Lichtstreuung gen«ssen, zwischen etwa 30 000 und etwa 100 000 und deren bchmelzyiekoeitäten,gemessen bei 2800C, zwischen etwa 20 000 und etwa 300 000 Poise liegen, deren Schmelzen aber besonders standfest sind.
An für dieses Verfahren geeigneten, mehr als zweiwertigen Phenolen seien beispielsweise genannt: Phloroglucin, 4,6-Limethyl-2,4,6-trl-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2 (trimeres Ieopropenylphenol, erhältlich z.B. nach dem Verfahren gemäß der deutschen Patentschrift 1 112 980, Pp 227 - 2280C), 4,6-Bimethyl-2,4,6~tri-U-hydroxyphenyl)-heptan (hydriertes trimeres Ieopropenylphenol, erhältlich durch Hydrieren von trimerem Ieopropenylphenol bei 120 - 1400C und 200 Atmosphären Wasserstoffdruck in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, tfp 199 - 2CO0C), 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan und 2,2-3is- ^4,4-(4,4·-dihydroxydiphenyl)-cyclohexyl/-propan.
Geeignete Monophenole sind z.B. die Methylphenole, die Äthyl-
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15 70-5 "^3
• phenole, die Propyl- und Isopropylphenole und die Butylphenole, namentlich p-tert.Butylphenol, außer dem Phenol selbst.
Während man beim Herstellen der Polycarbonate durch Umsetzen der Hydroxyverbindungen mit Phosgen oder Bischlorkohlensäureestern in Lösung bzw. durch Grenzflächenreaktionen zwischen zwei Lösungen bei Temperaturen bis zu etwa 8O0C außer den mehr als zweiwertigen Phenolen auch die Monophenole dem Reaktionsgemisch zusetzen muß, um die eingange erwähnten erfindungsgemäßen Reaktionsverhältnisse zu realisieren, bedarf es beim Arbeiten nach dem Umesterungsverfahren, d.M, beim Umsetzen der Bisphenole mit Kohleneäurediarylestern in der Schmelze, gegebenenfalls dann nur des besonderen Zusatzes der mehr als zweiwertigen Phenole in den oben angegebenen Mengen, eines besonderen Zusatzes eines Monophenols hingegen nicht, wenn man dafür sorgt, daß das bei der Umsetzung aus dem Diarylcarbonat frei gewordene Monophenol nicht restlos aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird, sondern die eingangs geforderten Mengen desselben darin verbleiben und damit zwangsläufig am Aufbau der Polycarbonate teil-haben.
Wie üblich, können auch bei dem vorliegenden Verfahren Zusatzstoffe aller Art vor, während oder nach dem Herstellungsvorgang zugegeben werden. Erwähnt seien in diesem Zusammenhang beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren gegen Feuchtigkeits-, Hitze- und UV-Einwirkung, Gleitmittel, Füllstoffe,, wie Glaspulver,
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Quarzerzeugnisse, Graphit, Molybdändieulfid, Metallpulver, Pulver höher schmelzender Kunststoffe, z.B. Polytetrafluoräthylenpulver, natürliche Fasern, wie Baumwolle, Sisal und Aebest, ferner Glasfasern der verschiedensten Art, Metallfäden sowie während des Verweilens in der Schmelze der Polycarbonate etabi-Ie und die Polycarbonate nicht merklich schädigende Fasern.
Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen relativen Viskositäten der Produkte sind an Lösungen von 0,5 g Produkt in 100 ml Methylenchlorid bei 250C, die Schmelzviskoeitäten bei 280 C gemessen.
Le A 9213 - 5 -
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Beispiel 1:
In eine Mischung von 157,6 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 2,55-Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 0,605 Gewichtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 112,5 Gewichts teilen 45 $iger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest. Wasser und 1336 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 - 250C unter Rühren in Stiekstoffateoephäre 73 Gewichts teiler. Phosgen eingeleitet, während gleichseitig bis zur 80. Minute weitere 48 Gewichteteile 45 £ige latronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 0,24 Gewichteteil« Triethylamin zugegeben. Der Ansatz wird »ähflüseiger. Nach 1 Stunde läßt man absitzen, trennt die organische Phase, die das Polycarbonat -enthält, ab und wäscht si· nacheinander mit 2 jfciger Phosphorsäure, 2 #iger Natronlauge, noch zweimal mit 2 Jtlger Phosphorsäure und schließlich 10-mal mit dest.Wasser, bis die Lösung neutral reagiert. Nach dem Trocknen mit Natriumsulfat kann die Methylenchloridlösung wie folgt aufgearbeitet werden:
a) Über einen Eindampfextruder oder einfacher durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum-Trockenschrank,
b) durch Fällen des Polymerisats mit z.B. Aceton, Alkohol oder aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen,
c) durch Zugabe von Chlorbenzol und Abdestillieren des Methylenchloride. Beim Erkalten der Chlorbenzollösung geliert dieselbe
-6- 909885/15S8
BAD ORIGINAL
15705:3
und kann in einer GranusLiermaschine zu einem Pulver-Korn-Gemisch weiter aufgearbeitet werden. Die erhaltenen Produkte werden 48 Stunden bei 1200C im Wasserstrahlvakuum getrocknet. Die rel. Viskosität des durch Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnenen Produktes beträgt 1,341.
Beispiel 2:
In tine Mischung von 137,6 Gewichtsteilen 2,2-(4f4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 2,55-Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 1,21 Gewichtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 112,5 Gewichtsteilen 45 Jiiger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest.Wasser und 1336 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 - 250C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig bis zur Ö0. Minute weitere 48 Gewichtsteile 45 Jfige Natronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Der Ansatz wird zähflüssiger. Nach 1 Stunde trennt man die organische Phase ab und gewinnt das Polycarbonate wie im Beispiel 1 beschrieben. Di· rel. Viskosität beträgt 1,385·
Beispiel 3:
In eine Mischung von 137,6 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 2,55-Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 1,694 Gewichtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 112,5 Gewichtsteilen 45 Jfiger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest.Wasser und 1336
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Le A 9213 - 7 - ßÄr4 "* ~
*= «—* BAD OBiGINAL
Gewichtst'eilen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 38UC unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig bis zur 80. Minute weitere 4b 'Jewichtsteile 45 %ige Natronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Der Ansatz wird zähflüssiger. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die rel. Viskosität beträgt 1,431.
Beispiel 4;
In eine Mischung von 137,6 Gewichtsteilen 2,2-(4,4f-Dihydroxydiphenyl)-propan, 2,55 Gewichtateilen p-tert.-Butylphenol, 2,42 Gewichtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 112,5 Gewichtsteilen 45 #iger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest.Wasser und 1336.Gewichtsteilen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 - 25°C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig bis zur 80. Minute weitere 48 Gewichtsteile 45 #ige Natronlauge zugetropft werden. Nach dem Phosgeneinleiten werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin züge geben. Der Ansatz wird zähflüssiger. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 1 beschrieben.
Die rel. Viskosität beträgt 1,539.
Beispiel 5;
In eine Mischung von l6l,5 Gewichtsteilen l,l-(4,4'-Dihydroxydi-
Le A 9213 . - 8 -
9 0 9 8 8 5/1558 ,
BAD OFUGlMAL
phenyl)-cyolohexan, 2,7 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 2,42 Oeviohtetellen trimerem Isopropenylphenol, 164,5 Gewichtsteilen 45 £iger Natronlauge, 700 Gewichtstellen dest.Wasser und 1536 Gewichts tellen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 2o - 250C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Danach werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Nach 1 Stunde läßt man absitzen, trennt die organische Phase, die das Polycarbonat enthält, ab und arbeitet sie, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf.
Die rel. Viskosität beträgt 1,522.
Beispiel 6:
In eine .Mischung von 161,5 Gewichtsteilen 1,1(4,4'-Dihydroxydiphenyl) -cyolohexan, 2,7 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 1,22 Gewichtsteilen hydriertem trimerem Isopropenylphenol, 164,5 Gewichtsteilen 45 £lger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest.Wasser und I336 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 bis 25°C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Danach werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Nach 1 Stunde läßt man absitzen, trennt die organische Phase, die das Polycarbonat enthält, ab und arbeitet sie, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf.
Die rel. Viskosität beträgt 1,321.
Beispiel 7:
In eine Mischung von 161,5 Gewichtsteilen 1,1-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)
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-cyclohexane 2,7 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 1,22 Qewiohtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 166 Gewichtsteilen 45 jflger Natronlauge, 700 Gewichtsteilen dest.Wasser und 1300 Gewichtsteilen Chlorbenzol werden innerhalb von 2 Stunden bei 60°C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73*5 Gewichtsteilen Phosgen eingeleitet. Danach werden 0,24 Gewichtsteile Triethylamin zugegeben. Nach 1 Stunde läßt man absitzen, trennt die organische Phase, die das Polycarbonat enthält, ab und arbeitet sie, wie im Beispiel 1, beschrieben auf. Die rel. Viskosität beträgt 1,325.
Beispiel 8:
In eine Mischung von 137,6 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dlhydroxydiphenyl) -propan, 2,85 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 1,067 Gewichteteilen l,3,5-Tri-{4-hydroxyphenyl)-benzol, 112,5 Gewichtsteilen 45 Jfiger Natronlauge,'700 Gewichtsteilen dest.Wasser und 1336 Gewichtstellen Methylenchlorid werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 - 25°C unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 73 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet, während gleichzeitig bis zur 80. Minute weitere 52 Gewichtsteile 45 £ige Natronlauge zugetropft werden. Danach werden 0,24 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Nach 1 Stunde läßt man absitzen, trennt die organische Phase ab und isoliert daraus, wie im Beispiel 1 beschrieben, das Polycarbonat, dessen relative Viskosität 1,328 beträgt.
Beispiel 9:
In eine Mischung von 3440 Gewichtsteilen 2,2-(4,4l-Dihydroxydiphenyl) -propan, 82,5 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 60,5 Oewichtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 4113 Gewichtsteilen 45 j£iger Natronlauge,
909865/1558 Le A 9213 - 10 - BAD OBIGlNAL
-ΙΟΙ? 300 Qewiohtsteilen dest.Wasser und 33130 Gewichtstellen Methylenohlorid werden bei 24 - 26°C während 2 Stunden unter Rühren in Stickstof fatmosphäre 1825 Qewichtsteile Phosgen eingeleitet. Danach werden 6 Oewichtsteile Triäthylarain zugegeben. Nach einstund igen Nachrühren wird die organische Phase abgetrennt, mehrmals mit 2 £iger Natronlauge, 2 Jiiger Phosphorsäure und dest.Wasser gewaschen und schließlich nach de· Verfahren c des Beispiels 1 aufgearbeitet. Das PoIyoarbonat hat eine relative Viskosität von 1,322, die Schmelzviskositlt beträgt 129 500 Poise und das mittels Lichtstreuung bestimmte ■ittlere Molekulargewicht 56 700.
Beispiel 10»
In eine Mischung von 3 440 Oewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 71,25 Oewichtsteilen p-tert.Butylphenol, 30,25 Qewiohtsteilen trimerem Isopropenylphenol, 4 113 Gewichtsteilen 45 Jfiger Natronlauge, 17 500 Oewichtsteilen dest.Wasser und 33 I30 Oewichtsteilen Methylenchlorid werden bei 24 - 250C während 2 Stunden unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 1 825 Oewichtsteile Phosgen •ingeleitet. Danach werden 6 Gewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Es wird 1 Stunde nachgerührt. Die Aufarbeitung des Polymeren zu Granulat erfolgt mittels Eindampfextruder. Die realtive Lösungsviskosität betragt 1,322. Die Schmelzviskosität beträgt 59 370 Poise. Das mittlere Molekulargewicht (Lichtstreuung) beträgt 43 200.
Beispiel 11: In eine Mischung von 3 440 Oewichtsteilen 2,2-(4,4f-Dihydro3cydi-
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J 60,0 Oewichtateilen p-tert.-Butylphenol, 21,2 Oetrieht stellen trinerem Isopropenylphenol, 4 113 Oewichtsteilen 45 Jflger Natronlauge, 17 500 Oewiohtsteilen dest.Wasser und 33 130 Otwiohtateilen Methylenchlorid werden bei 24 - 250C während 2 Stunden unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 1 825 Qewichtsteile Phosgen eingeleitet. Danach werden 6 Oewichtsteile Triäthylamin zugegeben. Ba wird 1 Stunde nachgerührt. Die Aufarbeitung des Polymeren zu Granu lat erfolgt mittels Eindaapfextruder. Die rel. Lösungsviskosität betragt 1,359· Das mittlere Molekulargewicht (Lichtstreuung) beträgt ♦7 000.
Die entsprechend den Beispielen 10 und 11 erhaltenen Polymeren werden nach 6 Stunden Trocknung im Vakuumtrockenschrank bei 1100C in bekannter Weise über eine Schneckenpresse (Heizzonen: 290, 290, 290, 220 C, 18 U/Min., Stromaufnahme 3*5 Amp) aufgeschmolzen, homogenisiert, und zu einem Strang extrudiert. An dem Schmelzstrang wird das Verhalten desselben untersucht. In nachstehender Übersicht sind die Ergebnisse unter a) und b) wiedergegeben. Zum Vergleich sind in den Spalten c) und d) zwei herkömmliche Polycarbonate, welche nur auf Basis Bisphenol A aufgebaut sind, wiedergegeben. Die Polymeren nach Beispiel c wurden durch Umesterung, die nach Beispiel d durch Phasengrenzflächenkondensation in bekannter Weise hergestellt.
ReI.Visk.des Ausgangsmaterials (25°C Methylenohlorid, c ■ 5 g/l)
Le A 9213
1,323 1,359 1,325 1,360
- 12 -
BAD ORIGINAL-
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Extrusion eines 50 cm lan 62 86 48 29
gen Stranges 56 75 45 30
Zeit (sec)
Gewicht (g)
Spannungskorrosion (gespritzter Normflachstab,
schmal: 4 χ 10 χ 120 mm, auf
2 drehbaren Büchsen im Abstand von 90 mm aufgelegt und
im Mittelpunkt mit 4750 g belastet. Mit Gemisch m-Xylol/
n-Propanol im Gewichtsverhältnis 35:65 betropft
Wert (see) 109 474 78 I55
Biegefestigkeit (kp/cm2) 1032 998 979 1000 u.Biegewinkel, gemessen an
gespritzten Prüfstäben 88° 87 88° 87
Es ist zu erkennen, daß die unter a) und b) beschriebenen neuen Polycarbonate einen wesentlich zäheren Schmelzschlauoh besitzen. Die aus a) und b) gespritzten Prüfstäbe zeigen ferner gegenüber c) und d) geringere Anfälligkeit gegenüber Spannungskorrosion. Prüfstäbe aus a) und b) ergeben weiterhin gegenüber solchen aus c) und d) eine verringerte Brennbarkeit.
Die gemäß den Beispielen 10 und 11 hergestellten Produkte sind für die Herstellung von großen Behältern und Flaschen hervorragend geeignet. So konnten l8 1-Behälter mit einem Gewicht von etwa 1,3 kg ohne Schwierigkeiten hergestellt werden.
Beispiel Igt
In eine Mischung von 3440 Gewichtsteilen 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan, 88,5 Gewichtsteilen p-tert.-Butylphenol, 75,625
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Le A 9213 - 13 -
SAD OfUGlNAL
-.13"-
Gewichtsteilen (1,25 Mol-#) trimerem Isopropenylphenol, 4113 Gewichtsteilen 45 #iger Natronlauge, 175®Gewichtsteilen dest.Wasser und 53150 Gewichtsteilen Methylenchlorid werden bei 24 - 260C während 2 Stunden unter Rühren in S ticlcstoff atmosphäre 1825 Gewichtsteile Phosgen eingeleitet. Danach werden 6 Gewichtsteile Triethylamin zugegeben. Nach einstündigem NachrUhren wird die organische Phase ab- , getrennt, mehrmals mit ? #iger Natronlauge, 2 #iger Phosphorsäure und dest.Wasser gewaschen und schließlich mittels Eindaapffextrudvr aufgearbeitet. Das Polycarbonat hat eine Viskosität von 1,316, die Schmelzviskosität beträgt 97 600 Poise und das Liohtetreumolekulargewicht beträgt 57 300.
Beispiel 13;
Xn einem RUhrautoklaven aus rostfreiem Stahl von 25 1 Inhalt werden 7OOO Gewichtsteile 2,2~(4,41-Dihydroxydiphenyl)-propan, 6770Oewichtsteile Diphenylcarbonat und 0,01 Gewichtsteile Dlnatriuosalz des Bisphenols unter Stickstoff aufgeschmolzen. Anschließend werden unter Rühren bei einem Druck von 100 Torr und langsam von 180 auf 210°C ansteigender Schmelztemperatur etwa 4000 Gewichtstell· Phenol abdestilliert. Dann wird der Druck allmählich auf 2 Torr erniedrigt und die Temperatur auf 2800C erhöht. Hierbei destillierten weitere 1700 Gewichtsteile Phenol ab. Zu diesem Zeitpunkt werden 92,5 Gewichtsteile (»O»75 MoIJi) trimeres Isopropenylphenol in die Schmelze eingetragen und 30 Minuten lang bei einem Druck von 50 Torr eingerührt. Anschließend wird der Druck auf 0,3 Torr erniedrigt und die Polykondensation bei einer Schmelztemperatur von 300 - 305°C
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Le A..9213 - 14 - - - - *
BAD QRJGJIMAL
in etwa 150 Minuten zu Ende geführt.
Di· gelblich gefärbte Schmelze wird als Borste aus den Autoiclaven abgesponnen und granuliert. Das Polycarbonat hat eine rel. Visko sität Ton 1,320.
* 9213 -15-
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Claims (1)

  1. - 15 -
    Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen hochmolekularer, löslicher und thermoplastischer Polycarbonate durch Umsetzen von Bisphenolen mit polycarbonatbildenden Derivaten der Kohlensäure unter polycarbonat -bildenden Reaktionsbedingungen, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von gleichzeitig etwa 0,01 bis etwa 2,0,vorzugsweise 0,25 bis 1,5 MoIJi mehr als zweiwertiger Phenole und etwa 0,1 bis etwa 8, vorzugsweise 1,0 bis 6 Mo1# Monophenole, jeweils bezogen auf die Mole Bisphenole, umsetzt.
    909885/1558 .-_, BAD ORIGINAL
DE19651570533 1965-01-15 1965-01-15 Verfahren zum Herstellen von Polycarbonaten Expired DE1570533C3 (de)

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DEF0044973 1965-01-15

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DE1570533B2 DE1570533B2 (de) 1974-10-17
DE1570533C3 DE1570533C3 (de) 1975-05-28

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