DE1542309A1 - Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhaltigen Katalysators - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhaltigen KatalysatorsInfo
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Tag 12. NOV.
Monsanto Company
St. Louis, Missouri (USA)
St. Louis, Missouri (USA)
Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhal-
tigen Katalysators
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhaltigen Katalysators für die Umwandlung
gesättigter in monoolefinische Kohlenwasserstoffe.
Die Verwendung von Edelmetallen als katalytisch, wirksamen
Mitteln ist bekannt. Im allgemeinen ist es vorgeschlagen worden, die katalytisch wirksamen Edelmetalle auf einem
Träger, beispielsweise Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd-Siliciumdioxyd,
Siliciumdioxyd-Magnesia usw. zu verwenden. In derartigen Zusammensetzungen sind die katalytisch
wirksamen Edelmetalle gewöhnlich nur in geringen Mengen von selten mehr als 5 Gewichtsprozent vorhanden. Diese edelme-
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tallhaltigen Katalysatoren sind für Kohlenwasserstoffunwandlungen
verschiedener Art vorgeschlagen und verwendet worden, beispielsweise zum Dehydrocyclisieren, Reformieren, Hydrieren,
Dehydrieren, Polymerisieren, Alkylieren, Cracken und dergleichen. Da die Katalysatoren auf Edelmetallgrundlage im
Verhältnis zu ihrer katalytischen Wirksamkeit jedoch teuer sind, und zwar sowohl hinsichtlich der anfänglichen Wirksamkeit
als auch der Wirkung während eines längeren Zeitraums, haben sie sich technisch nicht immer sehr gut durchgesetzt.
In dem Bestreben, sowohl die Anfangs- als auch die Dauerwirksamkeit der edelmetallhaltigen Katalysatoren zu verbessern
und ihre Wirkung zu modifizieren, hat man beträchtliche Mühe darauf verwendet, die katalytischen Eigenschaften
derartiger Katalysatoren zu modifizieren. Diese Bemühungen zur Modifikation der Eigenschaften der Katalysatoren bestanden
meistens in einer Veränderung der Konzentration und Art der Komponenten, die mit den Edelmetallen vereinigt wurden. Ausserdem
hat es sich gezeigt, daß überraschend verschiedenartige Ergebnisse erzielt we den, wenn man verschiedene Träger
mit den Edelmetallen imprägniert. Ferner hat es sich gezeigt, daß sogar die Wahl des Edelmetallsalzes, aus dem das Edelmetall
durch Imprägnierung auf den Träger aufgebracht wird, für viele Anwendungszwecke der Edelmetallkatalysatoren kritisch
ist. Es hat sich gezeigt, daß auch der Säuregrad des edelmetallhaltigen Katalysators sehr wichtig ist. Ferner hat sich
gezeigt, daß sogar die Reihenfolge, in der die Imprägnierung mit einem Edelmetall und einem Alkali- oder Erdalkalimetall
erfolgt, von entscheidender Bedeutung ist. Bei der Anpassung und optimalen Einstellung der sdelmetallhaltigen Katalysatoren
für die verschiedenen Anweniungszwecke, für die sie in Frage
kommen, sind daher viele Faktoren zu berücksichtigen.
Die Erfindung bezweckt nun die Schaffung eines Katalysators zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und eines Verfahrens
zu seiner Herstellung. Sin 2weck dar Erfindung be-
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steht ferner in der Schaffung eines edelmetallhaltigen Katalysators
zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen. Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht in der Schaffung eines
edeluetallhaltigen Katalysators zur umwandlung von gesättigten
Kohlenwasserstoffen zu monoathylenungesättxgten
Kohlenwasserstoffen, wobei eine beträchtlich höhere Wirksamkeit des Katalysators erzielt wird und eines Verfahrens
zu seiner Herstellung. Weitere Zwecke gehen aus der nachstehenden Beschreibung der vorstehenden Erfindung hervor.
Zur Herstellung des edelmetallhaltigen Katalysators schlägt die Erfindung ein Verfahren vor, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß ein Träger aus Aluminiumoxyd mit 0,02-5,0
Gewichtsprozent eines Edelmetalls imprägniert, der imprägnierte Träger getrocknet und kalzinert, der kalzinierte Träger
im wesentlichen vollständig reduziert und der Katalysator dann mindestens eine Stunde lang bei erhöhten Temperaturen
mit Wasserstoff aktiviert wird.
Als "Edelmetall" wird hier ein lie tall der Gruppe Platin,
Palladium, Iriuiur», Ruthenium, Osmiun. und Rhodium bezeichnet.
Alle diese unter den begriff "Edelmetall" fallenden Metalle sind für die Herstellung des erfindungsgemäßen
Katalysators geeignet, doch werden in* Rahmen der Erfindung
Platin und Palladium als Edelmetalle bevorzugt. In der besonders
bevorzugten Ausführungsform der Erfindung -wird in dem
Katalysator meistens Platin als Edelmetall verwendet.
Der Edelmetallgehalt des erfindungsgemäßen Katalysators kann 0,02 bis 5,0 Gewichtsprozent betragen. Der optimale
Edelmetallgehalt des erfindungsgemäßen Katalysators ist natürlich in gewissem Maße von den; beabsichtigten Anwendungszweck des Katalysators abhängig, liegt jedoch im allgemeinen
zwischen den vorstehend angegebenen Grenzen. Ein Edelmetall-
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gehalt über dem angegebenen Bereich wird in dem erfindungsgemäßen Katalysator im allgemeinen wegen der relativ hohen
Kosten der Edelmetall vermieden. Edelmetallkonzentrationen unterhalb des angegebenen Bereiche sind gewöhnlich unzweckmäßig, weil die mit ihnen erzielten Umsätze sehr niedrig
sind. Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Katalysators zum Dehydrieren von gesättigten Kohlenwasserstoffen liegt die
Edelmetallkonzentration des Katalysators gewöhnlich in dem Bereich von etwa 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise
zwischen 0,02 und 1,0 Gewichtsprozent. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, in der Platin oder Palladium
als Edelmetallkomponenten des Katalysators verwendet werden und der Katalysator zum Dehydrieren von gesättigten Kohlenwasserstoffen verwendet wird, sind diese Edelmetalle in dem
Katalysator vorzugsweise in einer Menge von 0,1 - 1,0 Gewichtsprozent enthalten·
Es ist oft zweckmäßig, daß der erfindungsgemäße Katalysator außer dem Edelmetall und dem aus Aluminiumoxyd bestehenden Träger ein beschleunigend wirkendes Metall, beispielsweise ein Alkall- oder Erdalkalimetall enthält. Zu den im Rahmen der Erfindung verwendbaren Alkalimetallen gehören Natrium,
Kalium, Lithium, Rubidium und Caesium, wobei Natrium und Kalium bevorzugt Werden. Zu den geeigneten Erdalkalimetallen
gehören Calcium, Bariup, Strontium und Magnesium. Vorzugsweise wird in dem erfindungsgemäßen Katalysator als Erdalkalimetall Calcium oder Magnesium verwendet.
Wenn der erfindungsgemäße Katalysator ein Alkali- oder Erdalkalimetall enthält, ist dieses meistens in einer Menge
von mindestens 0,01 % des Gesamtgewichts des Katalysators, ge
ilich in dem Bereich von 0,01 - 2O Gewichtsprozent des Kasators vorhanden. Manchmal liegt die Menge des In dem Kasator enthaltenen Alkali- oder Erdalkalimetalls in dem
Bereich von etwa 0,02 - 5,0 % des Gesamtgewichts des Katalysators .
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Ira Rahmen der Erfindung können alle Aluminiumoxyde verwendet werden, die als Träger für katalytisch wirksame
Metalle üblich sind. In den meisten Fällen wird im Rahmen der Erfindung jedoch als Träger ein Aluminiumoxyd mit
besonderen Kennwerten hinsichtlich der spezifischen Oberfläche und des Makroporenvolumens verwendet. Die im Rahmen der Erfindung
verwendbaren Träger aus Aluminiumoxyd haben gewöhnlieh eine spezifische Oberfläche von mindestens 10 m /g,
vorzugsweise von mindestens 30 nr/g, und im allgemeinen
ein Makroporen vo lumen von mindestens 0,05 cmvg, vorzugsweise
mindestens 0,07 cm3/g. Dabei wird als Makroporenvolumen
das Gesamtvolumen der in dem Aluminiumoxyd vorhandenen Poren mit einem Porenradius von mehr als 350 Ängström
pro Gewichtseinheit des Aluminiumoxyds bezeichnet, Das Makroporenvolumen wird dabei durch das Volumen der Poren mit
einem Radius von mehr als 350 8 in cm·* pro Gramm Aluminiumoxyd
ausgedrückt. Die Verwendung eines Trägers aus Aluminiumoxyd
mit diesen Einschränkungen hinsichtlich des Makroporenvolumens und der spezifischen Oberfläche trägt wesentlich
zu der maximalen Ausnutzung des Edelmetallgehalts des Katalysators bei. Diese maximale Ausnutzung des Edelmetalls
führt in vielen Fällen zu einer sehr beträchtlichen Herabsetzung der in dem Katalysator erforderlichen Gesamtmenge
an Edelmetall. Das Makroporenvolumen wird rait dem Aminco-Winslow-Quecksilber-Porosimeter,
Modell 5-7170 (American-Instrument Company) oder einer äquivalenten Vorrichtung zum Messen des Eindringens von Quecksilber gemessen und
stellt das Innenvolumen dar, in welches das Quecksilber unter einem Druck von 176 atü eintritt. Eine Behandlung der
Bestimmung des Makroporenvolumens ist in Industrial and Engineering Chemistry, 17, 878 (1945), veröffentlicht.
Der edelmetallhaltige Katalysator gemäß der Erfindung enthält das Edelmetall meistens in einem stark und
gleichmäßig dispergierten Zustand. Es hat sich gezeigt, daß
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eine starke Dispersion des Edelmetalls auf dem Träger aus Aluminiumoxyd einen beträchtlichen Effekt auf den
Wirkungsgrad des erfindungsgemäßen Katalysators hat, besonders wenn diese Katalysatoren beim Dehydrieren verwendet
werden. Eine starke Dispersion des Edelmetalls auf dem Träger des Katalysators trägt zu einer maximalen
Ausnutzung des Edelmetallgehalts des Katalysators und zu einer erhöhten Wirksamkeit des Katalysators bei.
Die Erhöhung der Wirksamkeit des Katalysators durch die hohe starke Dispersion des Edelmetalls ist u.a. darauf
zurückzuführen, daß die Agglomeration des Edelmetalls, die eine der Ursachen für die Abnahme der Wirksamkeit ist, beträchtlich
herabgesetzt wird.
In den meisten Fällen ist das in dem erfindungsgemäßen Katalysator enthaltene Edelmetall in dem ganzen Aluminiumoxyd
gleichmäßig verteilt. Im Rahmten der Erfindung
kann die gleichmäßige Verteilung durch die örtliche Konzentration des Edelmetalls auf dem Träger ausgedrückt werden,
und müssen mindestens 50 Gewichtsprozent des Gesamtedelmetallgehalts eines Katalysatorteilchens in einer örtlichen
Edelmetallkonzentration vorhanden sein, die nicht höher ist als das Doppelte der Gesamtedelmetallkonzentration
des Teilchens. Wenn beispielsweise der Gesamtedelmetallgehalt eines Katalysatorteilchens 0,1 Gewichtsprozent
beträgt, muß mindestens O,05 Gewichtsprozent des Edelmetalls,
bezogen auf das Gewicht des Teilchens, so verteilt sein, daß in jedem gegebenen Teil des Katalysatorteilchens
die Konzentration des Edelmetalls in diesem Teil nicht höher ist als 0,2 %, bezogen auf das Gewicht dieses Teils.
Die örtliche Edelmetallkonzentration in jedem Teil einej K%alysatorteilchens kann durch Elektronensondenmikroanalyse
bestimmt werden. Dieses Verfahren ist in "The Kicroscan
Xray Analyzer Mark II", Cambridge Instrument Company, Ltd.,
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London und Cambridge, England (1961), "Proceedings of the Xray Colloquium Spectroscopic, Internationale", von
V.E.Coaslett, Spartan Books, Washington, D.C, S. 357 und 381 (1963), und "Metallurgica", ,16^. Nr. 367, S. 205
bis 212 (Mai 1960), beschrieben. Die gleichmäßige Verteilung des Edelmetalls in dem Träger aus Aluminiumoxyd
trägt wesentlich zu einer höheren Wirksamkeit des Katalysators und zu einer längeren Lebensdauer des Katalysators bei.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dehydrierungs-Katalysatoren wird der Träger des Katalysators gewöhnlich mit einer Lösung eines Edelmetallsalzes in einem
geeigneten Lösungsmittel in Berührung gebracht. Gewöhnlich wird das Metallsalz in dem Lösungsmittel in einer solchen
Menge gelöst, daß die gewünschte Menge des Metalls auf den Träger aus Aluminiumoxyd gelangt. Diese Metallsalzmenge kann vom Fachmann ohne weiteres bestimmt werden.
Zum Inberührung^bringen der Metallsalzlösung mit dem Träger aus Aluminiumoxyd kann man die Lösung über den Träger
gießen, oder den Träger ganz in die Lösung eintauchen oder den Träger nur mit jener Menge der Lösung behandeln, die
von dem Träger aus Aluminiumoxyd vollständig absobiert
wird. In vielen Fällen kann es zweckmäßig sein, die das
sa£zj
Edelmetall(enthaltende Imprägnierlösung leicht zu bewegen, um die Berührung zwischen der Lösung und dem Träger
aus Aluminiumoxyd zu unterstützen.
Wenn der Träger mit der aus nSsungsmittel und dem
Edelmetallsalz bestehenden Imprägnierlösung bis zu deren Adsorption in Berührung gebracht worden ist, wird der imprägnierte Träger bei einer Temperatur von 50-150° C in
Luft oder einer anderen geeigneten Atmosphäre getrocknet. Nach dieser Trocknung wird der Katalysator gewöhnlich bei
300 - 600° C in Luft oder einem anderen sauerstoffhalti-
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gen Gas kalziniert. Die Kalzinierung wird im allgemeinen in einem Zeitraum von 1-12 Stunden vollständig durchgeführt.
Bei der Herstellung eines bevorzugten Katalysators gemäß der Erfindung, der außer dem Edelmetall und dem Aluminiumoxyd
mindestens 0,01 Gewichtsprozent eines Metalls aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetalle enthält,
ist es gewöhnlich vorzuziehen, das Alkali- oder Erdalkalimetall in den Katalysator einzuführen, ehe der Träger
aus Aluminiumoxyd mit dem Edelmetall imprägniert wird. Die Einführung des Alkali- oder Erdalkalimetalls kann durch
Mischfällen, Imprägnieren oder nach anderen üblichen Verfahren erfolgen. Bei der Herstellung von erfindungsgemäßen
Katalysatoren, die ein Alkali- oder Erdalkalimetall enthalten, wird der Katalysator nach der Einführung des Alkali-»
oder Erdalkalimetallsalzes und vor der Behandlung des Trägers mit der edelmetallhaltigen Lösung gewöhnlich getrocknet
und vorzugsweise kalziniert.
Nach dem Kalzinieren wird erfindungsgemäß der Katalysator in Anwesenheit von Wasserstoff oder einem anderen
reduzierend wirkenden Gas reduziert, damit das Edelmetall in reduzierter Form erhalten wird. Die Reduktion
erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen über 300° C.
Es hat sich gezeigt, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysator beträchtlich bessere Ergebnisse erzielt werden,
wenn er mindestens eine Stunde lang bei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff behandelt wird. Diese Behandlung wird
als "Wasserstoff-Aktivierung" bezeichnet. Die Wasserstoff-Aktivierung erfolgt gewöhnlich bei erhöhten Temperaturen
Über 350° C, meistens in dem Bereich von 350-550° C, vorzugsweise bei einer Temperatur von 420-520° C. Eine bevorzugte
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Wasserstoff-Aktivierung wird 2-24 Stunden lang bei ei·-
ner Temperatur von 420-520° C in strömendem Wasserstoff durchgeführt.
Die hier angegebene Wasserstoff-Aktivierung ist nicht nur bei der Herstellung des Katalysators vorteilhaft,
sondern mit gutem Erfolg auch als zusätzlicher Schritt bei der Regenerierung des Katalysators zwischen
Reaktionsvorgängen anwendbar. Nach vollständiger Durchführung
eines Reaktionsvorgangs wird im allgemeinen der Katalysator regeneriert, indem Luft oder ein anderes
sauerstoffhaltiges Gas über den Katalysator geleitet wird, damit Kohlenstoff- und Koksablagerungen verbrannt
werden. Nach dieser Regenerierung wird der Katalysator in den meisten Fällen in Anwesenheit von Wasserstoff
oder eines anderen reduzierend wirkenden Gases vollständig reduziert. Erfindungsgemäß wird nach vollständiger
Reduktion der Katalysator der vorstehend beschriebenen Wasserstoff-Aktivierung unterworfen. Diese Behandlung bewirkt,
daß der Katalysator eine längere Lebensdauer, eine höhere anfängliche Wirksamkeit und eine höhere Wirksamkeit
über die Gebrauchsdauer des Katalysators hat.
Bei der Dehydrierung werden gesättigte Kohlenwasserstoffe
in Anwesenheit von Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und unter einem so hohen Druck und während einer
so langen Zeit mit dem vorstehend beschriebenen Katalysator in Berührung gebracht, daß monoäthylenungesättigte
Kohlenwasserstoffe erzeugt werden. Der Katalysator führt zu einer beträchtlich verbesserten Wirksamkeit, und zwar
sowohl zu Beginn als auch während der ganzen Verwendungszeit des Katalysators. Ferner führt das Denydrierverfahren,
in dem der erfindungsgemäße Katalysator verwendet wird, zu einer verbesserten Umwandlung von gesättigten
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Kohlenwasserstoffen in monoäthylenungesättigte Kohlenwasserstoffe
und zu einer guten Ausbeute von monoäthylenungesättigten Kohlenwasserstoffen. Wenn der erfindungsgemäße
Katalysator beim Dehydrieren verwendet wird, werden das Auftreten von unerwünschten Nebenreaktionen,
beispielsweise Cracken, Strukturisoinerisierung und Aromatisierung,
sowie die Bildung von polyäthylenungesättigten Kohlenwasserstoffen und von Kohlenstoff, beträchtlich
herabgesetzt.
Die Erfindung ist in den nachstehenden Ausführungsbeispielen weiter erläutert, jedoch nicht darauf eingeschränkt.
Aus einem Aluminiumoxyd mit einer spezifischen Oberfläche von .220 m^/g und einem Makror^ienvoiumen von 0,20 cm3/g
sowie einem Natriumgehalt von 0,30 I wurden zwei Katalysatoren
hergestellt. Das Aluniniumoxyd hatte die Form von Kugeln
mit einem Durchmesser von 3,2 mm. Die Katalysatoren wurden durch Behandlung des Aluminiumoxyds in einer PIatindiaminodinitrit-Lösung
hergestellt. Zum Herstellen der Platindiaminodinitrit-Lösung wurde dieses Salz in einer
Menge, die zur Erzielung einer Platinkonzentration von 0,0030 g Platin pro ml des Katalysators (Schüttvolumen) genügte,
in destilliertem Wasser erhitzt und wurden 10 ml konzentriertes Ammoniumhydroxyd pro Gramm des vorhandenen
Platinsalzes zugesetzt. Nach dem Auflösen des Salzes wurde das Volumen der Lösung durch Zusatz von Wasser auf die
Menge eingestellt, die zur vollständigen Sättigung des Aluminiumoxyds genügte. Die beiden Katalysatoren wurden
5 Stunden lang bei 120° C getrocknet und dann weitere 2 Stunden lang bei 450° C kalziniert. Darm wurden beide Katalysatoren
eine Stunde lang bei 440° C in reinem Wassar-
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stoff reduziert. Nach vollständiger Reduktion wurde einer der Katalysatoren, nachstehend als Katalysator Ά bezeichnet,
erfindungsgemäß einer Wasserstoff-Aktivierung
unterworfen. Diese Wasserstoff-Aktivierung wurde während eines Zeitraums von 22 Stunden in Anwesenheit von reinem
Wasserstoff bei 440° C durchgeführt. Der andere Katalysator, nachstehend als Katalysator B bezeichnet, wurde
keiner Wasserstoff-Aktivierung unterworfen.
Zum Nachweis der Vorteile, die durch den Katalysator gemäß der Erfindung erzielt werden, wurde ein Einsatz
aus n-Dodecan in Anwesenheit des Katalysators A bzw. des Katalysators B dehydriert. Jeder Dehydrierungsversuch umfaßte
zwei Läufe von je 24 Stunden. Zwischen den Läufen wurde der Katalysator regeneriert und reduziert. Außerdem
wurde der Katalysator A nach der zwischen den Läufen durchgeführten Reduktion 3 Stunden lang bei 44o° C mit Wasserstoff
aktiviert. Die Reaktionsbedingungen waren in beiden Dehydrlerversuchen im wesentlichen dieselben. Die Temperatur
betrug 440° C; der Druck lag im wesentlichen im atmosphärischen Bereich (to,14 kg/cm2)t und die Raumgeschwindigkeit
der Kohlenwasserstoffe-Flüssigkeit betrug 4,65 Volumen pro Stunde. Wasserstoff wurde im Gleichstrom mit dem
n-Dtodecan zugeführt. Das Molverhältnis von Wasserstoff zu
Kohlenwasserstoff betrug 2:1. In der nachstehenden Tabelle ist in Prozent der Umsatz des n-Dodecans in Monoolefin
und die Ausbeute des in dem Umsetzungsprodukt enthaltenen Monoolefins für die beiden Katalysatoren A und B für zwei
aufeinanderfolgende Synthesevorgänge angegeben.
Lauf 1 Lauf 2 Lauf 1 Lauf 2
| Katalysator | A | 15 | ,7 | 15, | 3 | 66 | ,0 | 67 | a |
| Katalysator | B | 14 | ,2 | 12, | 3 | 70 | ,5 | 75 | ,0 |
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Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß mit dem Katalysator beim Dehydrieren beträchtlich bessere Umwandlungen
erzielt werden. Insbesondere sei auf die wesentlich verbesserte Umwandlung in den Lauf 2 hingewiesen.
In der im Beispiel I für die Katalysatoren Λ und B beschriebenen weise wurden zwei Katalysatoren hergestellt,
die nachstehend als Katalysatoren C und D bezeichnet werden. Dabei wurde jedoch ein Aluminiumoxyd mit einer
spezifischen überfläche von 72 m /g, einem Makroporenvolumen
von 0,12 cmvy und einem Natriumgehalt von 0,19 % verwendet.
Der Katalysator C wurde erfindungsgemäß mit Wasserstoff aktiviert, der Katalysator D nicht. Diese beiden
Katalysatoren wuraen dann in der im Beispiel I beschriebenen Weise zum Dehydrieren von n-Dodecan verwendet. Der Umsatz
und die Ausbeute nach einer Behandlung von 24 Stunden sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
Durchschnittlicher Um-
satz zu Mongole fin Ausbeute
Katalysator C 13,1 73,2
Katalysator D 11,6 76,5
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■-"ι .ji-·;1"· :- </■
BAD
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung eines edelmetallhaltigen Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß ein Träger
aus Aluminiumoxyd mit 0,02-5,0 Gewichtsprozent eines Edelmetalls imprägniert, der imprägnierte Träger getrocknet
und kalziniert, der kalzinierte, imprägnierte Träger im wesentlichen vollständig reduziert und
der Katalysator dann mindestens eine Stunde lang bei erhöhten Temperaturen mit Wasserstoff aktiviert wird.
2. Verfahren nacn Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Edelmetall Platin oder Palladium verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge des Edelmetalls 0,02-2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators,
beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Träger mindestens 0,01 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des Katalysators, eines Alkalioder Erdalkalimetalls zugesetzt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet,
daß bei Temperaturen im Bereich von 350-550° C aktiviert wird.
Unteriagen (Art. 7 11 Abs. 2 Nr. I Satz 3 des Änderungsg»e. v. 4.9.19MV
009846/ 1656
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