DE1263978B - Method of filling leather - Google Patents
Method of filling leatherInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL:Int. CL:
C14cC14c
Deutsche Kl.: 28 a-9German class: 28 a-9
Nummer: 1263 978Number: 1263 978
Aktenzeichen: F 23051IV c/28 aFile number: F 23051IV c / 28 a
Anmeldetag: 17. Mai 1957 Filing date: May 17, 1957
Auslegetag: 21. März 1968Open date: March 21, 1968
Es ist bekannt, feinteilige feste Füllstoffe, z.B. Kaolin, Kieselsäure oder Polyvinylchlorid, in Form wäßriger Dispersionen in Leder einzulagern. Diese Mittel füllen bevorzugt die lockeren und schwammigen Teile des Leders. Dadurch wird in erwünschter Weise ein Leder gleichmäßiger Qualität erhalten. Ein Nachteil dieses Verfahrens zum Füllen von Leder ist der, daß keine feste Verankerung der Füllmittel im Leder erfolgt. Die Füllstoffe können daher leicht wieder aus dem Leder ausgewaschen werden.It is known to use finely divided solid fillers, e.g. kaolin, silica or polyvinyl chloride, in the form to store aqueous dispersions in leather. These funds prefer to fill the loose and spongy ones Parts of the leather. As a result, a leather of uniform quality is obtained in a desired manner. A The disadvantage of this method for filling leather is that the fillers are not firmly anchored in the Leather is made. The fillers can therefore easily be washed out of the leather again.
Die Mitverwendung von Dispergiermitteln, z.B. von Dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, zur Stabilisierung der Füllmitteldispersion und Förderung des Eindringens der Füllmittel in das Leder ist bereits bekannt. Die Dispergiermittel vermindern die nachteilige leichte Auswaschbarkeit der Füllmittel nicht, sondern erhöhen diese im Gegenteil vielfach.The use of dispersants, e.g. sodium dinaphthylmethanedisulphonic acid, for Stabilization of the filler dispersion and promotion of the penetration of the filler into the leather already known. The dispersants reduce the disadvantageous ease of washing out of the fillers do not, on the contrary, increase them many times over.
Es wurde nun ein Verfahren zum Füllen von Leder durch Einlagerung feinteiliger fester Füllstoffe in Gegenwart von Dispergiermitteln gefunden, das eine Einlagerung feinteiliger fester Füllstoffe in Leder unter gleichzeitiger weitgehender Fixierung dieser Füllmittel im Leder ermöglicht. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es erforderlich, daß die Füllstoffe in Gegenwart von solchen wasserlöslichen und durch Säuren fällbaren Produkten als Dispergiermittel, die dadurch erhalten worden sind, daß Dicyandiamid und Formaldehyd, gegebenenfalls in Gegenwart von wasserlöslichen ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder/und wasserlösliehen Mono- oder Polysacchariden oder/und wasserlöslichen Salzen der schwefligen Säure oder/und anderen mit Oxoverbindungen kondensierbaren Substanzen, z. B. Harnstoff oder Melamin, in schwach alkalischer Lösung kondensiert worden waren unter Zusatz eines wasserlöslichen, dispergierend wirkenden Salzes einer organischen Sulfonsäure, insbesondere Natrium vor, während oder nach dieser Kondensation, wobei man die Kondensation höchstens so lange hatte fortschreiten lassen, wie die das angegebene Salz enthaltenden Kondensationsprodukte noch wasserlöslich waren, eingelagert und daß die Leder spätestens am Ende der Behandlung einen pH-Wert kleiner als 7, vorzugsweise von 3,5 bis 5,5, aufweisen, wobei zur Einstellung des genannten pH-Wertes die Leder erforderlichenfalls vor, während oder nach der Einlagerung der Füllstoffe mit Säure oder einer in wäßriger Lösung sauer reagierenden Verbindung behandelt werden. Eine Säurebehandlung ist dann erforderlich, wenn die Leder keinen so großen Säurevorrat besitzen, daß sie am Ende der Behandlung den geforderten pH-Wert aufweisen.A method has now been found for filling leather by incorporating finely divided solid fillers found in the presence of dispersants that an embedding of finely divided solid fillers in leather while at the same time largely fixing these fillers in the leather. To carry out the inventive method, it is necessary that the fillers in the presence of such water-soluble and acid-precipitable products as dispersants, which are obtained as a result have been that dicyandiamide and formaldehyde, optionally in the presence of water-soluble or polyhydric alcohols and / or water-soluble mono- or polysaccharides and / or water-soluble Salts of sulphurous acid and / or other substances condensable with oxo compounds, z. B. urea or melamine, had been condensed in a weakly alkaline solution under Addition of a water-soluble, dispersing salt of an organic sulfonic acid, in particular Sodium before, during or after this condensation, whereby the condensation is at most like this long had allowed to proceed, as did the condensation products containing the specified salt were still water-soluble, stored and that the leathers at the latest at the end of the treatment Have a pH value of less than 7, preferably from 3.5 to 5.5, with the stated pH value being adjusted the leather, if necessary, before, during or after the storage of the fillers with acid or a compound which reacts acidic in aqueous solution. An acid treatment is necessary if the leather does not have so large an acid reserve that it will end up at the end of the Treatment have the required pH.
Verfahren zum Füllen von LederMethod of filling leather
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Bruno Zorn, 5000 Köln-Flittard;
Dr. Wolfgang Luck, 5090 Leverkusen;
Dr. Gustav Mauthe, 7400 TübingenNamed as inventor:
Dr. Bruno Zorn, 5000 Cologne-Flittard;
Dr. Wolfgang Luck, 5090 Leverkusen;
Dr. Gustav Mauthe, 7400 Tübingen
Die als Dispergiermittel verwendbaren Produkte sind z.B. nach den Angaben der amerikanischen Patentschrift 2737 504 oder nach den Angaben der deutschen Patentschriften 976 615, 1044403 oder nach der deutschen Auslegeschrift 1 068 464 erhalten worden.The products that can be used as dispersants are, for example, according to the specifications of the American Patent specification 2737 504 or according to the information in German patents 976 615, 1044403 or according to the German Auslegeschrift 1,068,464.
Die Anwendung der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Dispergiermittel verwendeten Produkte als Gerb- oder Nachgerbmittel ist bekannt. Als Nachgerbmittel eingesetzt, bewirken sie eine Füllesteigerung des damit behandelten Leders. Die erfindungsgemäße gleichzeitige Anwendung der leicht säurefällbaren Dispergiermittel und der feinteiligen festen Füllmittel ist deswegen vorteilhaft, da die letzteren in einem größeren Ausmaß von den lockeren Teilen des Leders aufgenommen werden. Dadurch wird ein Leder gleichmäßiger Qualität erhalten, ohne daß der Ledercharakter wesentlich verändert wird.The use of the products used as dispersants in the process according to the invention is known as a tanning or retanning agent. Used as retanning agents, they increase the volume of the leather treated with it. The simultaneous application according to the invention of the easy acid-precipitable dispersant and the finely divided solid filler is advantageous because the the latter can be absorbed to a greater extent by the loose parts of the leather. Through this a leather of uniform quality is obtained without the leather character being significantly changed will.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Dispergiermittel verwendeten Produkte leisten in dem Maß einen Beitrag zur Fixierung der Füllstoffe im Leder, indem sie selbst während oder nach dem Einlagerungsprozeß in eine unlösliche Form übergeführt werden. Offenbar werden die Füllstoffe bei dieser Überführung der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Dispergiermittel verwendeten Substanzen in eine unlösliche Form von diesen umhüllt und dadurch mit an der Faser fixiert.The products used as dispersants in the process according to the invention perform in the measure contributes to the fixation of the fillers in the leather by themselves during or after the Storage process can be converted into an insoluble form. Apparently the fillers are at this transfer of the substances used as dispersants in the process according to the invention enveloped by these in an insoluble form and thereby fixed to the fiber.
Als Füllstoffe im Sinn dieses Patentes können z. B. feinteilige Kieselsäure, Silicate, Aluminate, feinteiliges Polyvinylchlorid oder auch Titanoxyd verwendet werden.As fillers in the sense of this patent, for. B. finely divided silica, silicates, aluminates, finely divided Polyvinyl chloride or titanium oxide can be used.
Das Verhältnis, in dem die als Dispergiermittel verwendeten Produkte zu den Füllstoffen angewendet werden, kann in weiten Grenzen schwanken. Es können im Gegensatz zu den nach bekannten MethodenThe ratio in which the products used as dispersants to the fillers are applied can vary within wide limits. It can in contrast to the known methods
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harzen beschrieben. Die Glyptalharze werden in organischen Lösungsmitteln gelöst angewendet. Demgegenüber betrifft das erfindungsgemäße Verfahren das Füllen von Leder, und es arbeitet in wäßrigem 5 statt organischem Medium. Das Arbeiten in organischem Medium nach der deutschen Patentschrift 676 593 macht außerdem besondere Maßnahmen erforderlich, wie ein Aufrauhen oder Mattieren der Leder und zweckmäßig ein Entfernen von Fett undresins described. The glyptal resins are in organic Solvents applied. In contrast, the method according to the invention relates to the filling of leather, and it works in an aqueous medium instead of an organic medium. Working in organic Medium according to German patent specification 676 593 also requires special measures such as roughening or matting the leather and expediently removing grease and
Die Leder können hier vielmehr direkt nach der Gerbung, z.B. im Faß, in wäßrigem Medium nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefüllt werden.Rather, the leathers can be used in an aqueous medium directly after tanning, e.g. in a barrel the method according to the invention are filled.
100 Teile in üblicher Weise chromgegerbter und auf 1,8 mm Stärke gefalzter Rindhaut werden mit 1 Teil Calciumformiat, 0,8 Teilen Natriumkarbonat100 parts of cowhide, chrome-tanned in the usual way and folded to 1.8 mm thickness, are included 1 part calcium formate, 0.8 part sodium carbonate
bei der Einlagerung von Füllstoffen verwendeten Dispergiermitteln selbst relativ große Mengen der bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren als Dispergiermittel verwendeten Produkte nicht nur gefahrlos,
sondern gegebenenfalls sogar vorteilhaft eingesetzt
werden, da diese Produkte selbst zur Füllesteigerung
der zu behandelnden Leder beitragen, Überschüsse
der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Dispergiermittel verwendeten Produkte können leicht durch
Zugabe von Säuren oder in wäßriger Lösung sauer io Ölen aus den Ledern. Derartige Maßnahmen sind in
reagierender Verbindungen im Behandlungsbad bzw. dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich,
im Leder in eine unlösliche Form übergeführt
werden.dispersants used in the incorporation of fillers themselves are relatively large amounts of the
products used as dispersants in the process according to the invention are not only safe,
but may even be used advantageously
as these products themselves increase the filling
of the leather to be treated contribute to excess
of the products used as dispersants in the process according to the invention can easily pass through
Addition of acids or acidic oils from the leather in an aqueous solution. Such measures are not necessary in reacting compounds in the treatment bath or in the process according to the invention; they are converted into an insoluble form in leather
will.
Die Zugabe der Säuren, z. B. Ameisen- oder Borsäure, oder der in wäßriger Lösung sauer reagieren- 15
den Verbindungen, z.B. Chrom-, Aluminium, Zirkon- oder Zirkonylsalze, erfolgt vorteilhaft gegen
Ende des Einlagerungsprozesses. Die Zugabe kann
unterbleiben, wenn die Leder einen so großen Säurevorrat besitzen, daß sie am Ende der Behandlung 20 in 300 Teilen Wasser bei 35° C so neutralisiert, daß
einen pH-Wert kleiner als 7, vorzugsweise von 3,5 der feuchte Lederquerschnitt einen pH-Wert von
bis 5,5, aufweisen. etwa 5,6 aufweist. Nach kurzem Spülen wird dasThe addition of the acids, e.g. B. formic or boric acid, or which react acidic in aqueous solution- 15
the compounds, for example chromium, aluminum, zirconium or zirconyl salts, are advantageously carried out against
End of the storage process. The addition can
are omitted if the leathers have such a large acid reserve that at the end of the treatment they are neutralized in 300 parts of water at 35 ° C. so that a pH value of less than 7, preferably 3.5, the moist leather cross-section has a pH value from to 5.5. about 5.6. After a short rinse it will
In dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung Leder mit einem Gemisch aus 3 Teilen (Festsubstanz) C 10760 TVc/ 28 a werden zum Imprägnieren und eines nach Beispiel 1 der amerikanischen Patent-Füllen von Leder Dispersionen bestimmter Misch- 25 schrift 2 737 504 hergestellten Harzes und 3 Teilen polymerisate im Gemisch mit kondensierbaren Calciumsilicat mit einer Teilchengröße unter 10 Mi-Methylolverbindungen des Melamins, Harnstoffs oder krön und 150 Teilen Wasser von 60° C 45 Minuten ähnlichen Verbindungen verwendet. Gemäß dem er- lang gewalkt. Nach dieser Zeit soll die Flotte einen findungsgemäßen Verfahren werden dagegen Leder pH-Wert von 5,2 aufweisen. Das Dispergier- und durch Einlagerung !einteiliger fester Füllstoffe in 30 Füllmittel ist dann gut durch das Leder aufgenom-Gegenwart von Dispergiermitteln gefüllt. Hierbei men. Es wird in üblicher Weise gefärbt, gelickert kommen verfahrensgemäß definierte wasserlösliche und nach dem Pastingverfahren getrocknet. Die er- und durch Säuren fällbare Dicyandiamid-Formalde- haltenen Leder weisen gegenüber Reinchromledern hyd-Harze als Dispergiermittel zur Anwendung. Diese eine, besonders in den abfälligen Teilen der Haut, erwasserlöslichen und durch Säuren fällbaren Dicyan- 35 höhte Fülle, gute Narbenfestigkeit und einen angediamidharze werden in Leder lediglich durch Säuren nehmen Griff neben gleichmäßiger Färbung auf. ausgefällt. Hiermit erfolgt ihre Überführung in einen . . T In the process of the German patent application leather with a mixture of 3 parts (solid substance) C 10760 TVc / 28 a, resin and 3 Parts of polymerizate in a mixture with condensable calcium silicate with a particle size below 10 Mi-methylol compounds of melamine, urea or crown and 150 parts of water at 60 ° C 45 minutes used similar compounds. Walked according to this. After this time, the liquor should, in contrast, leather have a pH of 5.2 using a process according to the invention. The dispersing agent and the incorporation of one-part solid fillers in fillers is then well absorbed by the leather in the presence of dispersing agents. Here men. It is dyed in the usual way, water-soluble as defined in the process and dried according to the pasting process. The dicyandiamide-formaldehyde-containing leathers which can be precipitated and precipitated by acids use hydresins as dispersants compared with pure chrome leathers. This one, especially in the derogatory parts of the skin, water-soluble and acid-precipitable dicyano-increased fullness, good grain resistance and angediamidharze are only taken up in leather by acids and uniform coloring. failed. This is how they are converted into a. . T
unlöslichen Zustand durch eine vom pH-Wert der Beispiel ι insoluble state by one of the pH of the example ι
Lösung abhängige Löslichkeitserniedrigung. Dem- Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben und ver-Solution-dependent decrease in solubility. The procedure is as indicated in Example 1 and
gegenüber wird die Überführung der gemäß der 40 wendet ein Harz, das analog hergestellt worden ist,
deutschen Patentanmeldung C 10760IV/28 a einge- wobei jedoch die Reaktionsmischung zusätzlich vor
setzten Methylolverbindungen in einen unlöslichen dem Beginn der Kondensation einen Zusatz von
Zustand in Gegenwart von Säuren durch eine 120 Teilen Isopropylalkohol erhält. Die Kondenchemische
Reaktion, nämlich eine Kondensations- sationsdauer ist dann bis zum Erreichen der wasserreaktion,
erzielt. In der Praxis der Lederherstellung 45 unlöslichen Stufe gegenüber Beispiel 1 auf 5 bis
sind derartige chemische Reaktionen in technischem 6 Stunden zu verlängern. Maßstab erheblich schwieriger durchführbar als eine
Ablagerung von Substanzen durch Löslichkeitserniedrigung. Das erfindungsgemäße Verfahren hat
damit gegenüber dem Verfahren der deutschen Pa- 50
tentanmeldung C 10760 IVc/28 a den technischen
Vorteil, in technischem Maßstab einfacher und
sicherer durchführbar zu sein.on the other hand, the conversion of the resin that has been prepared analogously to German patent application C 10760IV / 28a is used, although the reaction mixture is additionally insoluble before the start of the condensation, an addition of acids in the presence of methylol compounds obtained by a 120 parts of isopropyl alcohol. The chemical condensation reaction, namely a duration of condensation, is then achieved until the water reaction is reached. In the practice of leather production 45 insoluble level compared to Example 1 to 5 to, such chemical reactions are to be lengthened in technical 6 hours. Scale considerably more difficult to implement than one
Deposition of substances due to lower solubility. The method according to the invention has
thus compared to the procedure of the German Pa- 50
tent application C 10760 IVc / 28 a the technical
Advantage of being simpler and easier on a technical scale
to be more safely feasible.
Ein weiterer Vorteil ist ferner die AnwendbarkeitAnother advantage is the applicability
des erfindungsgemäßen Verfahrens auf feinteilige 55 märteilchendurchmesser von 0,02 bis 0,1 Mikron. Es feste Füllstoffe der verschiedensten Art; das Ver- wird ebenfalls ein Leder mit erhöhter Fülle erhalten, fahren der deutschen Patentanmeldung C 10760 . .of the process according to the invention to fine particle diameters of 0.02 to 0.1 microns. It various types of solid fillers; the leather will also get a leather with increased fullness, drive the German patent application C 10760. .
rVc/28a ist dagegen auf eine bestimmte Gruppe Beispiel 4rVc / 28a, on the other hand, applies to a certain group of example 4
spezieller Polymerisatdispersionen beschränkt. Im 100 Teile gefalzter chromgarer Kalbfelle werdenlimited special polymer dispersions. 100 parts of folded chrome-cooked calfskins are made
übrigen war auch aus der deutschen Patentanmel- 60 sorgfältig mit 500C warmem Wasser gespült und dung C 10760 IVc/28 a nicht abzuleiten, daß die ge- dann mit einer Mischung aus 5,2 Teilen des nachstehend beschriebenen Harzes und 0,4 Teilen handelsüblichem Titandioxyd (Pigment) in 120 Teilen Wasser von 60° C 1 Stunde gewalkt. Nach dieser Zeit 65 ist das Füll- und Dispergiermittel vom Leder gut aufgenommen. Der pH-Wert der Flotte soll 5,0 bis 5,4 betragen. Es wird kurz gespült und mit einem lichtechten Fettungsmittel in üblicher Weise gefettet.remaining was rinsed from the German patent 60 50 0 C carefully with warm water and dung C IVc 10760/28 a can not be derived that the overall then with a mixture of 5.2 parts of the resin described below and 0.4 parts of commercial titanium dioxide (pigment) drummed in 120 parts of water at 60 ° C for 1 hour. After this time 65 the filler and dispersant is well absorbed by the leather. The pH of the liquor should be 5.0 to 5.4. It is rinsed briefly and greased with a lightfast fatliquor in the usual way.
Das erhaltene Leder weist ähnlich verbesserte Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 gewonnene auf.The leather obtained has similarly improved properties as that obtained according to Example 1 on.
Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch statt des Calciumsilicats eine handelsübliche, feindisperse Kieselsäure mit einem Pri-Proceed as described in Example 1, however, instead of calcium silicate, uses a commercially available, finely dispersed silica with a primer
mäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Dicyandiamidharze als Dispergiermittel bei der Einlagerung feinteiliger fester Füllstoffe in Leder vorteilhaft anwendbar sein würden.according to the process according to the invention to be used dicyandiamide resins as dispersants the incorporation of finely divided solid fillers in leather would be advantageously applicable.
In der deutschen Patentschrift 676 593 wird ein Verfahren zum Imprägnieren von Leder mit Dispersionen von Mineralstoffen in Lösungen von Glyptal-German Patent 676 593 describes a process for impregnating leather with dispersions of minerals in solutions of Glyptal
Die erhaltenen Leder weisen eine erhöhte Fülle und einen festeren Narbenwurf sowie eine hellere Färbung gegenüber reinchromgaren Kalbledern auf. Die Zurichtbarkeit dieser Leder ist sehr gut.The leathers obtained have an increased fullness and a firmer grain as well as a lighter one Color compared to pure chrome-cooked calf leather. The dressability of these leathers is very good.
Herstellung des Harzes: 84 Teile Dicyandiamid, 60 Teile Harnstoff und 162 Teile 37°/oige Formaldehydlösung (die etwa 10% Methanol enthält) sind in Gegenwart von 72 Teilen dinaphthylmethandisulf osaurem Natrium und 76 Teilen 5O°/oiger, entkalkter, neutraler Sulfitablauge so lange auf 96 bis 980C unter Rühren unter Rückfluß erhitzt worden, bis eine Probe des Produktes in Wasser klar löslich ist und mit 1 η-Essigsäure einen starken Niederschlag ergibt. Preparation of the resin: 84 parts of dicyandiamide, 60 parts of urea and 162 parts of 37% formaldehyde solution (containing about 10% methanol) are long enough in the presence of 72 parts of dinaphthylmethanedisulphate of sodium and 76 parts of 50% of decalcified, neutral sulphite waste liquor heated to 96 to 98 0 C with stirring under reflux until a sample of the product is clearly soluble in water and with 1 η-acetic acid gives a strong precipitate.
Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 4, verwendet jedoch statt des Titandioxyds 0,4 Teile feinteiliges Kaolin und 7 Teile eines Harzes, das man auf folgendem Wege erhielt: 84 Teile Dicyandiamid, 28,5 Teile Natriummetabisulfit, 325 Teile 37%iger Formaldehyd und 135 Teile einer etwa 50%igen entkalkten, neutralen Sulfitablauge wurden 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt.The procedure is as in Example 4, except that 0.4 parts are used instead of titanium dioxide finely divided kaolin and 7 parts of a resin obtained in the following way: 84 parts of dicyandiamide, 28.5 parts of sodium metabisulphite, 325 parts of 37% formaldehyde and 135 parts of an approximately 50% decalcified, neutral sulphite waste liquor was refluxed for 4 hours.
Das nach diesem Verfahren erhaltene Leder weist ähnlich verbesserte Eigenschaften gegenüber Reinchromleder auf, wie das nach Beispiel 4 gewonnene.The leather obtained by this process has similarly improved properties compared to pure chrome leather on, like that obtained according to Example 4.
100 Teile gefalzter lohgarer Schaffelle werden kurz gespült und dann mit 80 Teilen Wasser von 35° C und 1% eines mittelsulfonierten Spermöls 10 Minuten gewalkt. Dann wird ein Gemisch aus 4 Teilen (auf Trockensubstanz berechnet) eines Kondensationsproduktes, das, wie im Beispiel 1 angegeben, erhalten worden ist, 4 Teilen (auf Trockensubstanz berechnet) eines feinteiligen Polyvinylchlorids und 2 Teilen eines neutral gestellten Kondensationsproduktes aus Dioxydiphenylsulfon, Formaldehyd und Naphthalinsulfosäure, das z. B. gemäß den Angaben des Beispiels 1 der deutschen Patentschrift 611671 erhalten worden ist, zugesetzt und das Leder damit 30 Minuten gewalkt. Dann werden 0,8 % wasserfreies Aluminiumsulfat oder 1%> Borsäure nachgesetzt und weitere 20 Minuten gewalkt. Der pH-Wert der Flotte und der Leder soll dann zwischen 4 und 5 liegen. Man erhält gut gefüllte, narbenfeste Leder, die wie üblich weiterverarbeitet werden.100 parts of folded tanned sheepskins are briefly rinsed and then with 80 parts of water at 35.degree and 1% of a medium-sulfonated semen oil for 10 minutes. Then a mixture of 4 parts (calculated on dry matter) of a condensation product which, as indicated in Example 1, was obtained has been, 4 parts (calculated on dry matter) of a finely divided polyvinyl chloride and 2 parts of a neutral condensation product of dioxydiphenyl sulfone, formaldehyde and naphthalene sulfonic acid, e.g. B. according to the information in Example 1 of the German patent 611671 has been obtained, and the leather was drummed with it for 30 minutes. Then 0.8% become anhydrous Aluminum sulfate or 1% boric acid added and drummed for another 20 minutes. The pH the liquor and leather should then be between 4 and 5. Well-filled, scar-proof ones are obtained Leather that is processed as usual.
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