DE1247513B

DE1247513B - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: DE1247513B
Application number: DEC32627A
Authority: DE
Inventors: Dr Konrad Mix
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1964-04-11
Filing date: 1964-04-11
Publication date: 1967-08-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen In der deutschen Patentschrift 863 056 wird die Herstellung von Kondensationsprodukten aus Caprolactim-O-alkyläthern mit Verbindungen, welche eine aktive Methylengruppe tragen, beschrieben. Diese Kondensationsprodukte stellen farblose bis höchstens schwachgelbgefärbte Verbindungen dar.
Es wurde nun gefunden, daß man zu tief gefärbten Kondensationsprodukten, die wertvolle neue Farbstoffe darstellen, gelangt, wenn man vom Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleitete Amidhalogenide, Imidhalogenide oder Lactim-O-alkyläther mit Verbindungen, die eine aktive Methylengruppe enthalten, umsetzt.

Die Kondensation verläuft dabei mit großer Wahrscheinlichkeit unter Ausbildung einer C = C-Doppelbindung nach folgendem Schema :

Hal

HN-C

I \Hal

(S3 \/

I : Amidhalogenid C

N=C-Hal + H2C FiN-C

(aktiviert)

I :-2H-Hal

II : Imidhalogenid II :-H-Hal

N=C-O-Alkyl III :-Alkyl-OH

(bu

III : Lactim-0-alkyläther

Als von substituierten Naphthostyrilen abgeleitete Ausgangsprodukte mit Amidhalogenid-, Imidhalogenid-und Lactim-O-alkyläther-struktur eignen sich insbesondere solche, die mit Alkoxygruppen, insbesondere in 5-oder 6-Stellung, ferner mit Chlor, Brom oder Fluor in 5-, 6-oder 8-Stellung sowie mit Alkyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-oder Cyangruppen kernsubstituiert sind.

Geeignete Verbindungen mit aktiver Methylengruppe sind beispielsweise Malonsäureester sowie Malonsäureamide oder-nitrile, Acetylaceton, Acetessigester, Cyanessigester, Barbitursäure und ihre Derivate, Pyrazolone, 3-Hydroxy-thionaphthene, 2-Oxy-3-naphthoesäurearylide, Acetessigsäurearylide oder Nitroalkane.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in-einem inerten wasserfreien Lösungs-bzw. Verdünnungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzolen, Nitrobenzolen, Dimethylsulfoxyd oder Dimethyl, formamid.
Angesichts der großen Reaktionsfreudigkeit der als Ausgangsprodukte verwendeten, vom Naphthostyril abgeleiteten Amidhalogenide, Imidhalogenide und Lactim-O-alkyläther und der mit verbundenen Schwierigkeit ihrer Reindarstellung ist es nicht unbedingt erforderlich, diese in isolierter Form einzusetzen, sondern man kann beispielsweise besonders die Amid-oder Imidhalogenide auch in Form ihrer Bildungsgemische, wie sie bei der Kondensation von Naphthostyril oder seinen Kernsubstitutionsprodukten mit Halogeniden des Phosphors oder Schwefels, beispielsweise Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabromid, Phosphoroxychlorid, Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid, entstehen, verwenden. Die zuletzt genannte Kondensation wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel vorgenommen, und das dabei erhaltene Reaktionsgemisch kann ohne weiteres sofort für die weitere Umsetzung mit der Verbindung mit aktiver Methylengruppe eingesetzt werden.
Weiterhin ist es meistens möglich, die Amidhalogenide bzw. Imidhalogenide nur intermediär sich bilden zu lassen und in diesem Fall nach einem Eintopfverfahren unmittelbar das Naphthostyril und die Verbindung mit aktiver Methylengruppe in Gegenwart von Halogeniden des Phosphors oder des Schwefels, beispielsweise Phosphoroxychlorid, in einem geeigneten inerten, organischen Lösungsmittel zur Kondensation zu bringen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von solchen auf Basis von Polyestern, z. B. Polyäthylenglykolterephthalaten.
Beispiel 1 Eine Suspension von 23 g Naphthostyrilamidchlorid in 150 ccm wasserfreiem Chlorbenzol wird zunächst so lange erhitzt, bis die auftretende Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist, und anschließend mit einer Lösung von 18 g 6-Methoxy-3-hydroxythionaphthen in 100 ccm absolutem Chlorbenzol versetzt. Unter starker Chlorwasserstoffentwicklung scheidet sich das Umsetzungsprodukt in Form von rotbraunen Kristallen ab, die man durch Absaugen isoliert und nach Waschen mit Benzol, Methanol und Wasser trocknet. Man erhält so einen Farbstoff, der sich in organischen Lösungsmitteln mit intensiv roter Farbe löst und nach Umkristallisation aus Chlorbenzol einen Schmelzpunkt von 278 bis 279°C besitzt. Die Lösungsfarbe des erhaltenen Farbstoffs in konzentrierter Schwefelsäure ist rot.
Der Farbstoff eignet sich zum Färben von Polyestermaterialien auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalaten nach dem Hochtemperaturfärbeverfahren.
Man erhält dabei rote Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.
Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle des isolierten Naphthostyrilamidchlorids die nach mehrstündiger Kondensation aus 17 g Naphthostyril mit 21 g Phosphorpentachlorid in 150 ccm wasserfreiem Chlorbenzol bei 50°C erhaltene Suspension und arbeitet im übrigen anschließend, wie oben angegeben, so gelangt man ebenfalls zu dem gleichen Farbstoff.
Beispiel 2 Man erhitzt 19 g des von Naphthostyril abgeleiteten Lactim-O-methyläthers zusammen mit 18 g 6-Methoxy-3-hydroxy-thionaphthen in 150 ccm Dimethylformamid 30 Minuten auf 145°C und gießt das Reaktionsgemisch anschließend in Wasser.
Nach Absaugen des dabei abgeschiedenen Niederschlags, gründlichem Nachwaschen und Trocknen bei 80°C erhält man so ebenfalls den im Beispiel 1, Absatz 1, beschriebenen Farbstoff.
Beispiel 3 Eine Suspension von 23 g Naphthostyrilamidchlorid wird, wie im Beispiell beschrieben, mit 19,4 g 6-Athoxy-3-hydroxy-thionaphthen bis zur Beendigung der auftretenden Chlorwasserstoffentwicklung kondensiert. Nach gleicher Aufarbeitung, wie im Beispiel 1 angegeben, erhält man einen roten Farbstoff, der nach Umkristallisation aus Chlorbenzol einen Schmelzpunkt von 267°C besitzt.
Der Farbstoff färbt Polyestermaterial nach dem Hochtemperaturfärbeverfahren in gelbstichigroten Tönen.
Beispiel 4 17 g Naphthostyril, 21 g Phosphorpentachlorid und 18 g 6-Methoxy-3-hydroxy-thionaphthen werden in 150 ccm Phosphoroxychlorid 16 Stunden bei 50°C gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung gelangt man in guter Ausbeute ebenfalls zu dem im Beispiel 1 beschriebenen roten Farbstoff.
Beispiel 5 22,5 g Naphthostyrilamidchlorid werden in 100 ccm wasserfreiem Xylol 15 Minuten auf 100°C erhitzt.
Die Lösung wird anschließend mit einer Lösung von 17, 5 g 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon- (5) in 100ccm wasserfreiem Xylol versetzt und weitere 15 Minuten bei 100°C gehalten. Unter starker Chlorwasserstoffentwicklung schlägt die Farbe des Reaktionsgemisches nach Tiefrotbraun um. Das mitverwendete Lösungsmittel wird anschließend durch Wasserdampfdestillation abgetrieben und der im Rückstand ausfallende Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Man erhält so einen braunen Farbstoff, der Fasern aus Polyäthylenglykolterephthalat in goldgelben bis orangefarbenen Tönen mit guten Echtheitseigenschaften anfärbt.

In nachfolgender Tabelle werden die auf Polyestermaterialien erhaltenen Farbtöne von weiteren erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffen angegeben, die sich bei der Kondensation von Naphthostyrilamidchlorid bzw.-imidchlorid mit der angegebenen Verbindung mit aktiver Methylengruppe bilden.

Farbton

Ausgangsprodukt des erßndungsgemäß

mit aktiver Methylengruppe herstellbaren

Farbstoffs

4-Methyl-6-chlor-3-hydroxy-

thionaphthen.. Rotviolett

4-Methyl-5, 7-dichlor-3-hydroxy-

bila. Blauviolett

2,1-Naphthoxy-thiophen........ Schwarzbraun

9-Chlor-a, ßnaphthoxy-tbiophen.. Rotviolett

2-Hydroxy-naphthalin-3-carbon-

säure-anilid Rot

2-Hydroxy-naphthalin-3-carbon-

säure-a-naphthylamid Blaustichigrot

Acetessigsäure-o-anisidid....... Gelb

Indoxyl...................... Rotstichigblau

Fortsetzung

Farbton

Ausgangsprodukt des erfindungsgemãß

mit aktiver Methylengruppe herstellbaren

Farbstoffs

1-Chlor-+hydroxy-naphthalin... Rot

Anthron Blauviolett

Nitromethan Gelb

Claims

Patentansprüche : 1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man von Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleitete Amidhalogenide, Inüdhalogenide oder Lactim-0-alkyläther mit Verbindungen, die eine aktive Methylengruppe enthalten, umsetzt.
2. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Fall der Verwendung von vom Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleiteten Amidhalogeniden oder Imidhalogeniden diese ohne Zwischenisolierung in Form der Reaktionsgemische verwendet, wie sie bei der Umsetzung von Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten mit Halogeniden des Phosphors oder des Schwefels, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten, wasserfreien organischen Lösungsmittels, erhalten worden sind.
3. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man im Fall der Verwendung von vom Naphthostyril oder seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleiteten Amidhalogeniden oder Imidhalogeniden Gemische von Naphthostyiil oder seinen Kernsubstitutionsprodukten und Verbindungen, die aktive Methylengruppen enthalten, in Gegenwart von Halogeniden des Phosphors oder des Schwefels, vorzugsweise in einem inerten, wasserfreien Lösungsmittel, umsetzt.