[go: up one dir, main page]

DE10340684A1 - Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen - Google Patents

Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen Download PDF

Info

Publication number
DE10340684A1
DE10340684A1 DE10340684A DE10340684A DE10340684A1 DE 10340684 A1 DE10340684 A1 DE 10340684A1 DE 10340684 A DE10340684 A DE 10340684A DE 10340684 A DE10340684 A DE 10340684A DE 10340684 A1 DE10340684 A1 DE 10340684A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
skin
acid
vitamin
und
derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10340684A
Other languages
English (en)
Inventor
Olaf Dr. Holtkötter
Claudia Jassoy
Marianne Dr. Waldmann-Laue
Sevda Yücel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE10340684A priority Critical patent/DE10340684A1/de
Publication of DE10340684A1 publication Critical patent/DE10340684A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/44221,4-Dihydropyridines, e.g. nifedipine, nicardipine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/66Phosphorus compounds
    • A61K31/675Phosphorus compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. pyridoxal phosphate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67Vitamins
    • A61K8/673Vitamin B group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/74Biological properties of particular ingredients
    • A61K2800/78Enzyme modulators, e.g. Enzyme agonists
    • A61K2800/782Enzyme inhibitors; Enzyme antagonists
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08Anti-ageing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verwendungen von Vitamin B6 in topischen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen sowie neue kosmetische Zusammensetzungen, die Vitamin B6 enthalten.

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue topische kosmetische und pharmazeutische Zusammensetzungen, die Vitamin B6 enthalten sowie neue Verwendungen von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen.
  • Die menschliche Haut ist ein sehr komplex aufgebautes Organ, das aus einer Vielzahl unterschiedlicher Zelltypen besteht. Erfindungsgemäß sind unter dem allgemein verwendeten Begriff "Haut" neben der Haut selbst auch die Schleimhaut sowie Hautanhangsgebilde und das Haar zu verstehen.
  • Die Haut besteht aus zwei Schichten, der Dermis und der Epidermis. Die Dermis stellt das Stützgewebe für die darüberliegende Epidermis dar und ermöglicht die Versorgung der Epidermis mit Nährstoffen. Die Dermis besteht im Wesentlichen aus der sogenannten Extrazellulären Matrix und wenigen Zellen, zumeist Fibroblasten. Fibroblasten sind die hauptsächlichen Produzenten der Proteine der extrazellulären Matrix, wie z.B. Kollagen oder Fibronektin.
  • Jede lebende Zelle der Haut ist in der Lage, auf Signale ihrer Umwelt, wie z.B. die Einwirkung topisch applizierter Kosmetika, zu reagieren. Diese Reaktionen der Zellen werden durch eine geordnete Regulation der Genexpression realisiert, so dass der Metabolismus von Zellen der Haut nicht statisch, sondern sehr dynamisch ist. Die Reaktionen der Haut auf Veränderungen der Umgebung dürfen jedoch nicht als Reaktionen einzelner, isolierter Zellen betrachtet werden. Vielmehr ist jede Zelle in ein komplexes Kommunikationsnetzwerk eingebunden. Dieses Netzwerk beinhaltet z.B. die Kommunikation zwischen Zellen der Epidermis und Zellen der Dermis. An der Kommunikation zwischen den Zellen der Haut sind Signalmoleküle, zum Beispiel Interleukine und Wachstumsfaktoren (z.B. KGF (keratinocyte growth factor), EGF (epidermal growth factor) oder FGF (fibroblast growth factor)) beteiligt. Die Untersuchung von Wirkstoffeffekten an einzelnen, isolierten Zelltypen der Haut (z.B. Fibroblasten, Keratinozyten) kann nur einen unvollständigen Eindruck der tatsächlich im Organ ablaufenden Reaktionen liefern.
  • Die Dermis besteht zu etwa 80% aus Kollagenfasern, wobei das Kollagen Typ I den größten Anteil ausmacht. Die Kollagenfasern bewirken die Festigkeit und Straffheit der Haut, die Hautstruktur wird wesentlich durch die Anordnung der Kollagenfasern bestimmt. Kollagenfasern unterliegen einer ständigen Erneuerung, die allerdings mit dem Alter abnimmt. Das führt unter anderem zu einer reduzierten Dermisdicke, aber auch zur Ausprägung von Falten. Der übermäßige Abbau von Kollagenfasern wird durch unterschiedliche Faktoren hervorgerufen. Im Zuge der sogenannten extrinsischen Alterung durch Umweltstress (Hautstress), die ihre Ursache beispielsweise in der Hautexposition gegenüber UV-Licht findet, wird die Expression von Matrixmetalloproteinasen (MMPs) induziert. Diese Proteasen, speziell die sogenannten Kollagenasen, degradieren die Kollagenfasern. Die intrinsische oder chronologische Alterung (Hautalterung) ist durch eine verminderte Kollagensynthese gekennzeichnet, insbesondere bei Frauen nach der Menopause. Es ist bekannt, dass Frauen in den ersten fünf Jahren der Postmenopause 30% des Gesamtkollagens verlieren. Damit verbunden ist die Abnahme der Dermisdicke und das Gefühl einer trockenen Haut. Die Haut erscheint rauher und es zeichnen sich verstärkt feine Linien und Falten in der Haut ab. Es konnte hierbei festgestellt werden, dass die Alterung der Haut insbesondere mit einer Abnahme der Produktion von Untereinheiten der Kollagene vom Typ I, III, IV und V einhergeht.
  • Der Zusammenhang zwischen diesen Proteinen und der mechanischen Stabilität der Haut, der Hautanhangsgebilde und des Haares wird im folgenden dargelegt. Die Haut ist als Grenzfläche zur Umwelt besonderen mechanischen Belastungen ausgesetzt. Für die Homöostase der Haut ist es daher von Bedeutung, die Haut in ihrer mechanischen Schutzfunktion zu stärken und zu unterstützen. Die mechanische Belastbarkeit der Haut wird wesentlich durch die Integrität der Dermis bestimmt. Die Dermis ist ein zellarmes und an extrazellulärer Matrix reiches Gewebe. Die Festigkeit der Dermis wird durch die Proteine der Kollagenfamilie bestimmt, die den größten Anteil der Matrixproteine stellen. Kollagene sind in der Lage, unterschiedliche Strukturen auszubilden, darunter vor allem faserförmige Kollagenfibrillen, die einer Zugspannung auf der Haut entgegenwirken und so die Stabilität der Haut vermitteln. Die Kollagenmenge beeinflusst darüberhinaus die Dermisdicke. Die mit einem höheren Kollagengehalt verbundene dickere Dermis ist in der Lage, punktuelle Druckbelastungen auf der Haut besser abzufangen und auf das umliegende Gewebe zu verteilen. Eine gesteigerte Kollagenproduktion in der Haut erhöht somit die mechanische Stabilität der Haut.
  • Um den Kollagengehalt der jungen Haut zu erhalten und eine glatte und strafte Erscheinung der Haut zu bewahren, ist es daher nötig, Wirkstoffe zu identifizieren, die die Kollagensynthese steigern, vorzugsweise die Kollagensynthese derjenigen Kollagen-Typen, die mit der Hautalterung in Verbindung gebracht werden.
  • Von Vitamin C war bereits bekannt, dass es dazu in der Lage ist, bei topischer Applikation die Kollagen-Synthese zu stimulieren.
  • Myers et al. (1985) Toxicology Letters 30, 55–61, beschreiben, dass der Prolin-Einbau in das Kollagen der Lunge bei Vitamin B6 defizienter Ernährung herabgesetzt ist, während eine Ozon-Exposition den Prolin-Einbau in das Kollagen fördert.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Vitamin B6 bei topischer Applikation dazu in der Lage ist, in der Haut die Kollagen-Synthese zu stimulieren, wobei insbesondere eine Stimulation von solchen Kollagen-Typen auftritt, die für die Alterung der Haut verantwortlich gemacht werden, nämlich der Untereinheiten 1 und 2 des Kollagens Typ I (COL1A1, COL1A2), der Untereinheit 1 des Kollagens Typ III (COL3A1), der Untereinheit 2 des Kollagens Typ IV (COL4A2) sowie der Untereinheit 1 des Kollagen Typ V (COL5A1). Cremeformulierungen mit Vitamin B6 steigerten hierbei die Expression der Untereinheiten COL1A1 und COL1A2 um den Faktor 8,26 beziehungsweise 6,38. Die Expression der Kollagenuntereinheiten COL3A1, COL4A2 und COL5A1 waren jeweils um den Faktor 6,44, 2,45 und 6,30 gesteigert.
  • Die erfindungsgemäßen neuen Verwendungen von Vitamin B6 in topischen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen beruhen hierbei auf überraschenden und für den Fachmann nicht vorhersehbaren Effekten, die an einem humanhomologen Ganzhautmodell mit anschließenden Untersuchungen der Genexpression in vitro ermittelt wurden.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher topische kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzungen, die in einem geeigneten Träger Vitamin B6 und mindestens einen Wirkstoff enthalten, ausgewählt aus
    • – weitere Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe oder deren Derivate sowie Derivate von 2-Furanon, Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid und Biotin,
    • – Pflanzenextrakte,
    • – MMP-1-inhibierende Substanzen,
    • – Ester von Retinol (Vitamin A1) mit einer C2–18-Carbonsäure.
    • – oberflächenaktive Substanzen als Emulgator oder Dispergiermittel,
    • – Aminosäuren und deren Zinksalze und deren Säureadditionssalze,
    • – filmbildende und/oder emulsionsstabilisierende und/oder verdickende und/oder adhäsive Polymere,
    • – Fettstoffe, Tenside, Anti-Transpirantien und Polyole,
    • – organische, mineralische und modifizierte mineralische Lichtschutzfilter,
    • – Proteinhydrolysate und deren Derivaten,
    • – Mono-, Oligo- und Polysaccharide sowie deren Derivate,
    • – α-Hydroxycarbonsäuren und α-Ketocarbonsäuren sowie deren Ester-, Lacton- oder Salzformen.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischer kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Steigerung der Kollagen-Expression, insbesondere zur Steigerung der Expression der Untereinheit COL1A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02452, der Untereinheit COL1A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08123, der Untereinheit COL3A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02461, der Untereinheit COL4A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08572, und/oder der Untereinheit COL5A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P20908.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher des weiteren die Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Steigerung der Kollagen-Expression in der Haut, insbesondere zur Steigerung der Expression der Untereinheit COL1A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02452, der Untereinheit COL1A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08123, der Untereinheit COL3A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02461, des COL4A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08572, und/oder der Untereinheit COL5A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P20908 in Zellen der Haut.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ferner die Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischer kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität und/oder zur Erhöhung der Zugfestigkeit, Glattheit, Straffheit, Elastizität und/oder Festigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Dermisdicke der Haut.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ebenso die Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität und/oder zur Erhöhung der Zugfestigkeit, Glattheit, Straffheit, Elastizität und/oder Festigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Dermisdicke der Haut.
  • Die erfindungsgemäß gefundene Erhöhung der Expression der Untereinheit 2 des Kollagens vom Typ IV ist außerdem mit einer Erhöhung der interzellulären Wechselwirkung verbunden. Denn die feste Anheftung der Epidermis an die Dermis wird durch eine dünne Matrixschicht, die sogenannte Basalmembran, gewährleistet. Diese Matrixschicht besteht aber hauptsächlich aus Lamininen und dem Kollagen Typ IV. An diese Proteine der Basalmembran heften sich die Keratinozyten der basalen Epidermis (Stratum basale) über spezifische Zelloberflächenrezeptoren an. Das Fehlen dieser Rezeptoren oder der Proteine der Basalmembran ist in der Regel mit dem Verlust der Haftung der Keratinozyten an die darunterliegende Matrix verbunden, was in verschiedenen blasenbildenden Hauterkrankungen zum Ausdruck kommt. Eine gesteigerte Produktion der Basalmembrankomponenten und insbesondere des Kollagens vom Typ IV, wie sie erfindungsgemäß gefunden wurde, steigert hingegen die Anzahl möglicher Anheftungspunkte für basale Keratinozyten und erhöht so die strukturelle Integrität der Haut.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischer kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität der Haut sowie die Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität der Haut, wobei die Verbesserung der mechanischen Stabilität auf eine Steigerung der interzellulären Wechselwirkungen in der Haut zurückzuführen ist, insbesondere auf eine Steigerung der Haftung von basalen Keratinozyten der Epidermis an das Kollagen Typ IV der Basalmembran in der Haut.
  • Unter Vitamin B6 ist erfindungsgemäß keine einheitliche Substanz zu verstehen, sondern die unter den Trivialnamen Pyridoxin, Pyridoxamin, Pyridoxal, Pyridoxaminphosphat und Pyridoxaminphosphat bekannten Derivate des 5-Hydroxymethyl-2-methylpyridin-3-ols. Jede dieser Substanzen bzw. deren Salze sowie Vorstufen und Derivate wie auch Mischungen dieser Verbindungen können erfindungsgemäß als Vitamin B6 verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Salz des Pyridoxins, insbesondere Pyridoxinhydrochlorid, eingesetzt.
  • Erfindungsgemäß geeignete Mengen an Vitamin B6 sind 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–8 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Bei der erfindungsgemäßen kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzung kann es sich um jede beliebige Darreichungsform handeln, beispielsweise um eine Seife, eine Lotion, ein Spray, eine Creme, ein Gel, eine Emulsion, eine Suspension, eine Reinigungsflüssigkeit oder Reinigungsmilch, ein Deodorant, ein Antitranspirant, eine Salbe, eine Haarkur oder ein Shampoo und sie kann auch in jeder der beschriebenen oder sonstigen Darreichungsformen enthalten sein, beispielsweise auch in einem Pflaster, insbesondere in einem Gel-Reservoir- oder Matrixpflaster.
  • Als Applikationsort kommt die Haut jedes Körperbereichs in Frage, insbesondere die Gesichtshaut, die Kopfhaut oder die Haut an Händen und Füßen.
  • Die erfindungsgemäße kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung kann auch weitere Bestandteile enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält sie mindestens eine der im folgenden aufgezählten Substanzen. Sie kann auch jede beliebige Kombination der im folgenden aufgezählten Bestandteile enthalten.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung mindestens eine Substanz ausgewählt aus weiteren Vitaminen, Provitaminen oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe oder deren Derivaten sowie den Derivaten von 2-Furanon.
  • Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören neben Vitamin B6 unter anderem
    • – Vitamin B1, Trivialname Thiamin, chemische Bezeichung 3-[(4''-Amino-2''-methyl-5''-pyrimidinyl)-methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazoliumchlorid. Bevorzugt wird Thiaminhydrochlorid in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
    • – Vitamin B2, Trivialname Riboflavin, chemische Bezeichung 7,8-Dimethyl-10-(1-D- ribityl)-benzo[g]pteridin-2,4(3H,10H)-dion. In freier Form kommt Riboflavin z. B. in Molke vor, andere Riboflavin-Derivate lassen sich aus Bakterien und Hefen isolieren. Ein erfindungsgemäß ebenfalls geeignetes Stereoisomeres des Riboflavin ist das aus Fischmehl oder Leber isolierbare Lyxoflavin, das statt des D-Ribityl einen D-Arabityl-Rest trägt. Bevorzugt werden Riboflavin oder seine Derivate in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
    • – Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
    • – Vitamin B5 (Pantothensäure und Panthenol). Bevorzugt wird Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können an Stelle von sowie zusätzlich zu Pantothensäure oder Panthenol auch Derivate des 2-Furanon mit der allgemeinen Strukturformel (I) eingesetzt werden.
      Figure 00080001
      Bevorzugt sind die 2-Furanon-Derivate, in denen die Substituenten R1 bis R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Hydroxylrest, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, linearen oder verzweigten C2-C4-Kohlenwasserstoffrest, einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxy-C2-C4 – Kohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triamino-C2-C4 – Kohlenwasserstoffrest darstellen. Besonders bevorzugte Derivate sind die auch im Handel erhältlichen Substanzen Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon mit dem Trivialnamen Pantolacton (Merck), 4-Hydroxymethyl-γ-butyrolacton (Merck), 3,3-Dimethyl-2-hydroxy-γ-butyrolacton (Aldrich) und 2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon (Merck), wobei ausdrücklich alle Stereoisomeren eingeschlossen sind. Das erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte 2-Furanon-Derivat ist Pantolacton (Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)-furanon), wobei in Formel (I) R1 für eine Hydroxylgruppe, R2 für ein Wasserstoffatom, R3 und R4 für eine Methylgruppe und R5 und R6 für ein Wasserstoffatom stehen. Das Stereoisomer (R)-Pantolacton entsteht beim Abbau von Pantothensäure. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sowie die 2-Furanonderivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Gesamtmengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
    • – Vitamin B7 (Biotin), auch als Vitamin H oder "Hautvitamin" bezeichnet. Bei Biotin handelt es sich um (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
  • Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid sowie Biotin sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches oder pharmazeutisches Hautbehandlungsmittel, enthaltend Vitamin B6 und weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt. Der Pflanzenextrakt kann beispielsweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, aber auch ausschließlich durch Exktraktion aus Blüten und/oder Blättern und/oder Samen und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt werden. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und die Extrakte aus speziellen Pflanzen wie Grünem Tee, Hamamelis, Kamille, Ringelblume, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Guave, Limette, Mango, Aprikose, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Malve, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch (Althaea), Malve (Malva sylvestris), Veilchen, Blättern der schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und Süßkartoffel als Pflanzenextrakt bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch Algenextrakte. Die erfindungsgemäß verwendeten Algenextrakte stammen aus Grünalgen, Braunalgen, Rotalgen oder Blaualgen (Cyanobakterien). Die zur Extraktion eingesetzten Algen können sowohl natürlichen Ursprungs als auch durch biotechnologische Prozesse gewonnen und soweit erwünscht gegenüber der natürlichen Form verändert sein. Die Veränderung der Organismen kann gentechnisch, durch Züchtung oder durch Kultivierung in mit ausgewählten Nährstoffen angereicherten Medien erfolgen. Bevorzugte Algenextrakte stammen aus Seetang, Blaualgen, aus der Grünalge Codium tomentosum sowie aus der Braunalge Fucus vesiculosus. Ein besonders bevorzugter Algenextrakt stammt aus Blaualgen der Species Spirulina, die in einem Magnesiumangereicherten Medium kultiviert wurden.
  • Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Grünem Tee, Aloe Vera, Meristem, Hamamelis, Aprikose, Ringelblume, Guave, Süßkartoffel, Limette, Mango, Kiwi, Gurke, Malve, Eibisch und Veilchen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten.
  • Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können beispielsweise Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugten Extraktionsverfahren. Die Extraktion kann aber gegebenenfalls auch in Form von Trockenextraktion erfolgen.
  • Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Je nach Wahl der Extraktionsmittel kann es bevorzugt sein, den Pflanzenextrakt durch Zugabe eines Lösungsvermittlers zu stabilisieren. Als Lösungsvermittler geeignet sind z. B. Ethoxylierungsprodukte von gegebenenfalls gehärteten pflanzlichen und tierischen Ölen. Bevorzugte Lösungsvermittler sind ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride von C8–22-Fettsäuren mit 4 bis 50 Ethylenoxid-Einheiten, z. B. hydriertes ethoxyliertes Castoröl, Olivenölethoxylat, Mandelölethoxylat, Nerzölethoxylat, Polyoxyethylenglykolcapryl-/-/caprinsäureglyceride, Polyoxyethylenglycerinmonolaurat und Polyoxyethylenglykolkokosfettsäureglyceride.
  • Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
  • Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird weiterhin auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches oder pharmazeutisches Hautbehandlungsmittel, enthaltend Vitamin B6 und mindestens eine MMP-1-inhibierende Substanz ausgewählt aus Photolyase und/oder T4 Endonuclease V, Propylgallat, Precocenen, 6-Hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran (als Handelsprodukt Lipochroman 6TM von der Firma Lipotec SA erhältlich) und deren Gemischen. Precocene sind in Pflanzen vorkommende Chromen-Derivate, die als Hormone bekannt sind (The Merck Index, 12. Auflage, Merck & Co. 1996). Die MMP-1-inhibierende Wirkung dieser Substanzen ist in der deutschen Offenlegungsschrift DE 10016016 A1 beschrieben. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel zusätzlich mindestens einen Ester von Retinol (Vitamin A1) mit einer C2–18-Carbonsäure. Bevorzugte Retinolester sind Retinylacetat und Retinylpalmitat, besonders bevorzugt ist Retinylpalmitat. Die Retinolester werden in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eingesetzt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform, insbesondere bei der Verwendung als Emulsion oder tensidische Lösung, vor allem als Reinigungsmittel, enthalten die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens eine oberflächenaktive Substanz als Emulgator oder Dispergiermittel. Emulgatoren bewirken an der Phasen grenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, die die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. W/0-Emulsionen, die ohne hydrophile Emulgatoren stabilisiert sind, sind in den Offenlegungsschriften DE 19816665 A1 und DE 19801593 A1 offenbart. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion.
  • Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
    • – Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare C8-C22-Fettalkohole, an C12-C22-Fettsäuren und an C8-C15-Alkylphenole,
    • – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an C3-C6-Polyole, insbesondere an Glycerin,
    • – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
    • – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
    • – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, z. B. das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
    • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
    • – Partialester von Polyolen mit 3–6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten C8-C22-Fettsäuren,
    • – Sterole (Sterine). Als Sterole wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterole) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterole) isoliert werden. Beispiele für Zoosterole sind das Cholesterol und das Lanosterol. Beispiele geeigneter Phytosterole sind Beta-Sitosterol, Stigmasterol, Campesterol und Ergosterol. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterole, die sogenannten Mykosterole, isoliert.
    • – Phospholipide, vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Sojabohnen) gewonnen werden,
    • – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen wie Sorbit,
    • – Polyglycerine und Polyglycerinderivate, bevorzugt Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) und Polyglyceryl-3-diisostearat (Handelsprodukt Lameform® TGI),
    • – Lineare und verzweigte C8-C30-Fettsäuren und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein nichtionischer Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 und darunter, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Eds.: J. Falbe, M. Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen des HLB-Wertes, enthalten. Derart geeignete Emulgatoren sind beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel R1-O-R2, in der R1 eine primäre lineare Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 20–30 C-Atomen und R2 Wasserstoff, eine Gruppe mit der Formel -(CnH2nO)x-H mit x = 1 oder 2 und n = 2 – 4 oder eine Polyhydroxyalkylgruppe mit 4–6 C-Atomen und 2 – 5 Hydroxylgruppen ist. Als Emulgator der Formel R1-O-R2 besonders bevorzugt ist ein Behen- oder Erucylderivat, in welchem R1 eine lineare, endständig substituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Acylgruppe mit 22 C-Atomen darstellt.
  • Weitere bevorzugt geeignete Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 8 und darunter sind die Anlagerungsprodukte von 1 oder 2 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an Behenylalkohol, Erucylalkohol, Arachidylalkohol oder auch an Behensäure oder Erucasäure. Bevorzugt eignen sich auch die Monoester von C16-C30-Fettsäuren mit Polyolen wie z. B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Diglycerin, Sorbit, Glucose oder Methylglucose. Beispiele für solche Produkte sind z. B. Sorbitan-monobehenat oder Pentaerythrit-monoerucat.
  • In einer anderen, ebenfalls besonders bevorzugten Ausführungsform ist mindestens ein ionischer Emulgator, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen und kationischen Emulgatoren, enthalten. Bevorzugte anionische Emulgatoren sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglyceridsulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate. Zwitterionische Emulgatoren tragen im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO- oder -SO3-Gruppe. Besonders geeignete zwitterionische Emulgatoren sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • Ampholytische Emulgatoren enthalten außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -OOOH- oder -SO3H-Gruppe im Molekül und können innere Salze ausbilden. Beispiele für geeignete ampholytische Emulgatoren sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe.
  • Die ionischen Emulgatoren sind in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 3 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen schäumende nichtionische, zwitterionische, anionische und kationische Tenside enthalten. Beispiele für nichtionische Tenside sind
    • – alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R1CO-(OCH2CHR2)xOR3, in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und x für Zahlen von 1 bis 20 steht,
    • – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
    • – Fettsäure-N-alkylglucamide,
    • – C8-C22-Alkylamin-N-oxide,
    • – Alkylpolygykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x wobei R für eine C8-C16-Alkylgruppe, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht. Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Glucose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5, bevorzugt 1,1 bis 2,0 besonders bevorzugt 1,1 bis 1,8 Zuckereinheiten. Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
  • Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–)- oder -SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
  • Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete schäumende Aniontenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe,
    • – Acylglutamate der Formel (II),
      Figure 00160001
      in der R1CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und X für Wasserstoff, ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, beispielsweise Acylglutamate, die sich von Fettsäuren mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, wie beispielsweise C12/14- bzw. C12/18-Kokosfettsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure und/oder Stearinsäure, insbesondere Natrium-N-cocoyl- und Natrium-N-stearoyl-L-glutamat,
    • – Ester einer hydroxysubstituierten Di- oder Tricarbonsäure der allgemeinen Formel (III),
      Figure 00170001
      in der X = H oder eine -CH2OOOR-Gruppe ist, Y = H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y = H ist, wenn X = -CH2OOOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten(C6-C18)-Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen (C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt sind, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist,
    • – Ester des Sulfobernsteinsäure-Salzes der allgemeinen Formel (IV),
      Figure 00170002
      in der R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammonium-organischen Base oder einen Rest Z bedeuten, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe der veretherten (C6-C18)- Alkylpolysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und/oder der veretherten aliphatischen(C6-C16)-Hydroxyalkylpolyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten ausgewählt ist, unter der Maßgabe, daß wenigstens eine der Gruppen R1 oder R2 ein Rest Z ist,
    • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Ethoxygruppen,
    • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
    • – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
    • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-OOOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
    • – Acylsarcosinate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – Acyltaurate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – Acylisethionate mit einem linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen,
    • – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
    • – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)z-SO3X, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 8–18 C-Atomen, z = 0 oder 1 bis 12, besonders bevorzugt 3, und X ein Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Zink-, Ammoniumion oder ein Monoalkanol-Dialkanol- oder Trialkanolammoniumion mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist, wobei ein besonders bevorzugtes Beispiel Zinkcocoylethersulfat mit einem Ethoxylierungsgrad von z = 3 ist,
    • – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 ,
    • – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 ,
    • – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 ,
    • – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (V),
      Figure 00190001
    • – in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für einen C1 bis C4-Kohlenwasserstoffrest, steht,
    • – sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel R7CO(AlkO)nSO3M, in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
    • – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (VI),
      Figure 00190002
    • – in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (VI) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen mindestens einen organischen oder mineralischen oder modifizierten mineralischen Lichtschutzfilter. Bei den Lichtschutzfiltern handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längenwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Aminobenzoesäuneestern, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4-Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzalmalonsäureestern sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäune-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepnopylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin (Octyl Triazone) und Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB) sowie beliebige Mischungen der genannten Komponenten.
  • Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
  • Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B-Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführüngsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV-B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion zwischen 1:1 und 10:1, bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1, das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
  • Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nanopigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
  • Weiterhin hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, dass die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein Proteinhydrolysat oder dessen Derivat enthalten. Erfindungsgemäß können sowohl pflanzliche als auch tierische Proteinhydrolysate eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind z. B. Elastin-, Collagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt sind pflanzliche Proteinhydrolysate, z. B. Soja-, Weizen-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Reisproteinhydrolysate. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Diamin® (Diamalt), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda).
  • An Stelle der Proteinhydrolysate können zum einen anderweitig erhaltene Aminosäuregemische, zum anderen auch einzelne Aminosäuren sowie deren physiologisch verträgliche Salze eingesetzt werden. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Aminosäuren gehören Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Asparagin, Glutamin, Pyroglutaminsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Lysin, Arginin und Histidin sowie die Zinksalze und die Säureadditionssalze der genannten Aminosäuren.
  • Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, z. B. in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Entsprechende Handelsprodukte sind z. B. Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® oder Crotein® (Croda).
  • Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch kationisierte Proteinhydrolysate, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, von der Pflanze, von marinen Lebensformen oder von biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Bevorzugt sind kationische Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete kationische Proteinhydrolysate und -derivate seien einige der unter den INCI-Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte aufgeführt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin. Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
  • In den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Proteinhydrolysate und deren Derivate beziehungsweise die Aminosäuren und deren Derivate in Mengen von 0,01–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
  • Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dass die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein Mono-, Oligo- oder Polysaccharid oder deren Derivate enthalten.
  • Erfindungsgemäß geeignete Monosaccharide sind z. B. Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose und Talose, die Desoxyzucker Fucose und Rhamnose sowie Aminozucker wie z. B. Glucosamin oder Galactosamin. Bevorzugt sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Fucose; Glucose ist besonders bevorzugt.
  • Erfindungsgemäß geeignete Oligosaccharide sind aus zwei bis zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt, z. B. Saccharose, Lactose oder Trehalose. Ein besonders bevorzugtes Oligosaccharid ist Saccharose. Ebenfalls besonders bevorzugt ist die Verwendung von Honig, der überwiegend Glucose und Saccharose enthält.
  • Erfindungsgemäß geeignete Polysaccharide sind aus mehr als zehn Monosaccharideinheiten zusammengesetzt. Bevorzugte Polysaccharide sind die aus α-D-Glucose-Einheiten aufgebauten Stärken sowie Stärkeabbauprodukte wie Amylose, Amylopektin und Dextrine. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind chemisch und/oder thermisch modifizierte Stärken, z. B. Hydroxypropylstärkephosphat, Dihydroxypropyldistärkephosphat oder die Handelsprodukte Dry Flo®. Weiterhin bevorzugt sind Dextrane sowie ihre Derivate, z. B. Dextransulfat. Ebenfalls bevorzugt sind nichtionische Cellulose-Derivate, wie Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, sowie kationische Cellulose-Derivate, z. B. die Handelsprodukte Celquat® und Polymer JR®, und bevorzugt Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR® 400 (Polyquaternium-10) sowie Polyquaternium-24. Weitere bevorzugte Beispiele sind Polysaccharide aus Fucose-Einheiten, z. B. das Handelsprodukt Fucogel®. Besonders bevorzugt sind die aus Aminozuckereinheiten aufgebauten Polysaccharide, insbesondere Chitine und ihre deacetylierten Derivate, die Chitosane, und Mucopolysaccharide. Zu den erfindungsgemäß bevorzugten Mucopolysacchariden gehören Hyaluronsäure und ihre Derivate, z. B. Natriumhyaluronat oder Dimethylsilanolhyaluronat, sowie Chondroitin und seine Derivate, z. B. Chondroitinsulfat.
  • In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel mindestens ein filmbildendes, emulsionsstabilisierendes, verdickendes oder adhäsives Polymer, ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Polymeren, die kationisch, anionisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt sind kationische, anionische sowie nichtionische Polymere.
  • Unter den kationischen Polymeren bevorzugt sind Polysiloxane mit quaternären Gruppen, z. B. die Handelsprodukte Q2-7224 (Dow Corning), Dow Corning® 929 Emulsion (mit Amodimethicone), SM-2059 (General Electric), SLM-55067 (Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Th. Goldschmidt).
  • Bevorzugte anionische Polymere, die die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffs unterstützen können, enthalten Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen und als Monomere zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Ganz besonders bevorzugte anionische Polymere enthalten als alleiniges Monomer oder als Comonomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise in Salzform vorliegen kann. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionischen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
  • Weitere besonders bevorzugte anionische Homo- und Copolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind zum Beispiel die Handelsprodukte Carbopol®. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer enthält als Monomer zu 80–98% eine ungesättigte, gewünschtenfalls substituierte C3–6-Carbonsäure oder ihr Anhydrid sowie zu 2–20% gewünschtenfalls substituierte Acrylsäureester von gesättigten C10–30-Carbonsäuren, wobei das Copolymer mit den vorgenannten Vernetzungsagentien vernetzt sein kann. Entsprechende Handelsprodukte sind Pemulen® und die Carbopol®-Typen 954, 980, 1342 und ETD 2020 (ex B.F. Goodrich).
  • Geeignete nichtionische Polymere sind beispielsweise Polyvinylalkohole, die teilverseift sein können, z. B. die Handelsprodukte Mowiol® sowie Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere und Polyvinylpyrrolidone, die z. B. unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel durch Fettstoffe weiter optimiert werden. Geeignete Fettstoffe sind zum Beispiel:
    • – pflanzliche Öle, wie Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls,
    • – flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe, z. B. 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) oder Polydecen,
    • – Di-n-alkylether mit insgesamt 12 bis 36, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, z. B. Di-n-octylether (Cetiol® OE), Di-n- n-Hexyl-n-octylether und n-Octyl-n-decylether.
    • – Fettsäuren, besonders lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte C8–30-Fettsäuren. Bevorzugt sind C10–22-Fettsäuren. Beispiele sind die Isostearinsäuren und Isopalmitinsäuren wie die unter der Handelsbezeichnung Edenor® vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, die aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure.
    • – Fettalkohole, besonders gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6–30, bevorzugt 10–22 und ganz besonders bevorzugt 12–22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, z. B. 2-Ethylhexanol, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll.
    • – Esteröle, das heißt, Ester von C6–30-Fettsäuren mit C2–30-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Als Alkohol- und Säurekomponenten der Esteröle können die vorstehend genannten Substanzen verwendet werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isononansäure-C16–18-alkylester, 2-Ethylhexylpalmitat, Stearinsäure-2-ethylhexylester, Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkoholcaprinat/-caprylat, n-Butylstearat, Oleylerucat, Isopropylpalmitat, Oleyloleat, Laurinsäurehexylester, Di-n-butyladipat, Myristylmyristat, Cetearyl Isononanoate und Ölsäuredecylester.
    • – Hydroxycarbonsäurealkylester, wobei die Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure bevorzugt sind, aber auch Ester der β-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure geeignet sind und besonders bevorzugt die Ester von C12-C15-Fettalkoholen, z. B. die Handelsprodukte Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale, sind,
    • – Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykoldioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykoldi(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
    • – symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
    • – Mono-, Di- und Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, z. B. Monomuls® 90-018, Monomuls® 90-L12 oder Cutina® MD,
    • – Wachse, insbesondere Insektenwachse wie Bienenwachs und Hummelwachs, Pflanzenwachse wie Candelillawachs und Carnaubawachs, Fruchtwachse, Ozokerit, Mikrowachs, Ceresin, Paraffin, Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C16–30-Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glykolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2–6 C-Atomen, Ester von gegebenenfalls hydroxylierten C2–4-Carbonsäuren mit Lanolinalkoholen und C12–18-Fettalkoholen, Cholesterol- oder Lanosterolester von C10–30-Fettsäuren, ethoxylierte C12–20-Fettsäureglykolester, Fettsäuremonoalkanolamide mit einem C12–22-Acylrest und einem C2–4-Alkanolrest, synthetische Fettsäure-Fettalkoholestern, z. B. Stearylstearat oder Cetylpalmitat sowie Esterwachse aus natürlichen Fettsäuren und synthetischen C20–40-Fettalkoholen (INCI-Bezeichnung C20–40 Alkyl Stearate),
    • – Siliconverbindungen, ausgewählt aus Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Siliconpolymeren, die gewünschtenfalls quervernetzt sein können, z. B. Polydialkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane, ethoxylierte Polydialkylsiloxane, bevorzugt die Substanzen mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol, sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
  • Die Einsatzmenge der Fettstoffe beträgt 0,1–50 Gew.%, bevorzugt 0,1–20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1–15 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Hautbehandlugsmittel mindestens eine α-Hydroxycarbonsäure oder α-Ketocarbonsäure oder deren Ester-, Lacton- oder Salzform. Geeignete α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren sind ausgewählt aus Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure, 2-Hydroxybutansäure, 2,3-Dihydroxypropansäure, 2-Hydroxypentansäure, 2-Hydroxyhexansäure, 2-Hydroxyheptansäure, 2-Hydroxyoctansäure, 2-Hydroxydecansäure, 2-Hydroxydodecansäure, 2-Hydroxytetradecansäure, 2-Hydroxyhexadecansäure, 2-Hydroxyoctadecansäure, Mandelsäure, 4-Hydroxymandelsäure, Äpfelsäure, Erythrarsäure, Threarsäure, Glucarsäure, Galactarsäure, Mannarsäure, Gularsäure, 2-Hydroxy-2-methylbernsteinsäure, Gluconsäure, Brenztraubensäure, Glucuronsäure und Galacturonsäure. Die Ester der genannten Säuren sind ausgewählt aus den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Amyl-, Pentyl-, Hexyl-, 2-Ethylhexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- und Hexadecylestern. Die α-Hydroxycarbonsäuren oder α-Ketocarbonsäuren oder ihre Derivate sind in Mengen von 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise:
    • – Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, C, E und F, insbesondere 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2), β-Carotin (Provitamin des Vitamin A1), Ascorbinsäure (Vitamin C), sowie die Palmitinsäureester, Glucoside oder Phosphate der Ascorbinsäure, Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol sowie seine Ester, z. B. das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat; weiterhin Vitamin F, worunter essentielle Fettsäuren, besonders Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden werden;
    • – Allantoin,
    • – Bisabolol,
    • – Antioxidantien, zum Beispiel Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, das Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Katalase, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die als Antioxidans geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser Wirkstoffe,
    • – Ceramide und Pseudoceramide,
    • – Triterpene, insbesondere Triterpensäuren wie Ursolsäure, Rosmarinsäure, Betulinsäure, Boswelliasäure und Bryonolsäure,
    • – Monomere Catechine, besonders Catechin und Epicatechin, Leukoanthocyanidine, Catechinpolymere (Catechin-Gerbstoffe) sowie Gallotannine,
    • – Verdickungsmittel, z. B. Gelatine, Pflanzengumme wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi oder Johannisbrotkernmehl, natürliche und synthetische Tone und Schichtsilikate, z. B. Bentonit, Hectorit, Montmorillonit oder Laponite®, vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, und außerdem Ca-, Mg- oder Zn-Seifen von Fettsäuren,
    • – Pflanzenglycoside,
    • – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
    • – Dimethylisosorbid,
    • – Alpha-, beta- sowie gamma-Cyclodextrine, insbesondere zur Stabilisierung von Retinol,
    • – Lösungsmittel, Quell- und Penetrationsstoffe wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Propylenglykolmonoethylether, Glycerin und Diethylenglykol, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate
    • – Parfümöle, Pigmente sowie Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
    • – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, z. B. α- und β-Hydroxycarbonsäuren,
    • – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
    • – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,
    • – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
    • – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Hautbehandlungsmittel in Form einer flüssigen oder festen Öl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-Öl-Emulsion, Mehrfach-Emulsion, Mikroemulsion, PIT-Emulsion oder Pickering-Emulsion, eines Hydrogels, eines Lipogels, einer ein- oder mehrphasigen Lösung, eines Schaumes, eines Puders oder einer Mischung mit mindestens einem als medizinischen Klebstoff geeigneten Polymer vor. Die Mittel können auch in wasserfreier Form, wie beispielsweise einem Öl oder einem Balsam, dargereicht werden. Hierbei kann der Träger ein pflanzliches oder tierisches Öl, ein Mineralöl, ein synthetisches Öl oder eine Mischung solcher Öle sein.
  • In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel liegen die Mittel als Mikroemulsion vor. Unter Mikroemulsionen werden im Rahmen der Erfindung neben den thermodynamisch stabilen Mikroemulsionen auch die sogenannten "PIT"-Emulsionen verstanden. Bei diesen Emulsionen handelt es sich um Systeme mit den 3 Komponenten Wasser, Öl und Emulgator, die bei Raumtemperatur als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegen. Beim Erwärmen dieser Systeme bilden sich in einem bestimmten Temperaturbereich (als Phaseninversiontemperatur oder "PIT" bezeichnet) Mikroemulsionen aus, die sich bei weiterer Erwärmung in Wasser-in-Öl(W/O)-Emulsionen umwandeln. Bei anschließendem Abkühlen werden wieder O/W-Emulsionen gebildet, die aber auch bei Raumtemperatur als Mikroemulsionen oder als sehr feinteilige Emulsionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 400 nm und insbesondere von etwa 100–300 nm, vorliegen. Erfindungsgemäß können solche Mikro- oder "PIT"-Emulsionen bevorzugt sein, die einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 200 nm aufweisen. Einzelheiten bezüglich dieser "PIT-Emulsionen" z. B. der Druckschrift Angew. Chem. 97, 655–669 (1985) zu entnehmen.
  • In der erfindungsgemäßen Ausführungsform als Antitranspirant können Antitranspirant-Wirkstoffe enthalten sein. Als Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich erfindungsgemäß wasserlösliche adstringierende oder einweißkoagulierende metallische Salze, insbesondere anorganische und organische Salze des Aluminiums, Zirkoniums, Zinks und Titans sowie beliebige Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 4 g Aktivsubstanz pro 100 g Lösung bei 20°C verstanden. Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise Alaun (KAI(SO4)2·12H2O), Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Aluminiumchlorohydrat, Aluminiumsulfocarbolat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirkoniumchlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexe und Komplexe von basischen Aluminiumchloriden mit Propylenglycol oder Polyethylenglycol. Bevorzugt enthalten die flüssigen Wirkstoffzubereitungen ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, und/oder eine Aluminium-Zirkonium-Verbindung. Aluminiumchlorohydrate werden beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine oder in aktivierter Form als Reach® 501 oder Reach® 103 von Reheis sowie in Form wäßriger Lösungen als Locron® L von Clariant oder als Chlorhydrol® von Reheis vertrieben. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tri- oder Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.
  • Der schweißhemmende Wirkstoff ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,01–40 Gew.-%, vorzugsweise 2–30 Gew.-% und insbesondere 5–25 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten.
  • In der erfindungsgemäßen Ausführungsform als Deodorant können Deodorant-Wirkstoffe enthalten sein. Erfindungsgemäß als Deodorant-Wirkstoffe geeignet sind Duftstoffe, antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe, enzymhemmende Stoffe, Antioxidantien und Geruchsadsorbentien.
  • Geeignete antimikrobielle, antibakterielle oder keimhemmende Stoffe sind insbesondere C1-C4-Alkanole, C2-C4-Alkandiole, Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein wasserlösliches Polyol, ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C2-C12-Diole, insbesondere 1,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1,2,6-Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C4-, C5- und C6-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten das wasserlösliche Polyol in Mengen von 1–50 Gew.-%, bevorzugt 1–15 Gew.-% und besonders bevorzugt 1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
  • Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie hierauf zu beschränken.
  • Ausführungsbeispiele
  • 1. Untersuchungen an Mehrschicht-Hautmodellen
  • Die Wirkung von Vitamin B6 wurde an einem mehrschichtigen in-vitro-Hautmodell untersucht. Das Hautmodell ist ein humanes Hautäquivalent, das aus einer Dermis mit Fibroblasten und einer Epidermis aus Keratinozyten besteht. Im Vergleich zu üblicherweise verwendeten Monolayer-Kulturen entspricht dieses Ganzhautmodell sehr viel besser der in-vivo-Situation, da Keratinozyten und Fibroblasten in engem Kontakt zueinander stehen und, wie in vivo, Signalstoffe austauschen können.
  • Zur Durchführung der Prüfungen wurden Cremeformulierungen auf Basis der nachstehend aufgeführten Versuchsrezeptur mit 0,5 Gew.-% und mit 2 Gew.-% Vitamin B6 hergestellt, wobei die Differenz zu 100 Gew.-% mit Wasser ausgeglichen wurde. Anschließend wurden die Effekte der Vitamin B6-haltigen Cremes auf Ganzhautmodelle im Vergleich zu einer Placebocreme (gleiche Cremeformulierung ohne Vitamin B6) bewertet. Dazu wurden die Hautmodelle topisch mit jeweils 5 μl der verschiedenen Cremeformulierungen behandelt, anschließend über 6 Stunden bzw. 48 Stunden inkubiert und die Genexpression der mit Creme behandelten Hautmodelle im Vergleich mit der Genexpression unbehandelter Hautmodelle ermittelt.
  • Cremeformulierung der Versuchsrezepturen (Angaben in Gew.-%)
    Montanov® 68 6,00
    Myritol® 318 7,00
    Stenol® 16/18 1,25
    Cutina© MDV 2,50
    Novata® AB 3,00
    Cetiol® SB 45 1,50
    Eusolex© 4360 0,50
    Tocopherylacetat 0,50
    Baysilon© M350 0,50
    PHB-Propylester 0,20
    Generol® R 0,50
    TiO2 0,30
    Tego Carbomer 2%ig 10,00
    Talkum DAB 0,50
    Glycerin 4,50
    Sorbit 70%-ig 2,00
    p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,20
    NaOH 10%-ig pH 4,8–5,2
    Wasser, dest ad 100
  • 2. RNA-Präparation aus den Ganzhautmodellen:
  • Die RNA-Präparationen wurden 6 Stunden und 48 Stunden nach der Cremeapplikation durchgeführt.
  • Vor der Isolation der RNA (Ribonucleinsäure) wurden die Hautmodelle unter Ribonuclease-freien Bedingungen vom Filterpapier abgenommen, in einem Gefäß mit flüssigem Stickstoff eingefroren und anschließend bis zur Aufarbeitung in flüssigem Stickstoff gelagert.
  • Zur RNA-Präparation wurden die Modelle gemäß eines modifizierten Protokolls der Firma Qiagen (RNeasy Protocol: Isolation of total RNA from Heart, Muscle and Skin Tissue; TS-RY7; 05/99) aufgearbeitet. Die RNA wurde photometrisch vermessen.
  • 3. Genexpressionsanalysen
  • Die Genexpressionsanalysen wurden mittels cDNA-Arrays (Arrays mit komplementärer DNA) durchgeführt. Für die vorliegende Studie wurden cDNA-Arrays verwendet, die unterschiedliche cDNAs der Spezies Mensch tragen und alle in humaner Haut aktiv sind. Als Positivkontrolle wurden zusätzlich "house keeping"-Gene und E. coli-DNA-Fragmente aufgetragen. Als Negativkontrollen wurden Heringssperma-DNA und Puffer mit aufgetragen.
  • Die PCR-Amplifikate der klonierten cDNA-Fragmente wurden auf eine einheitliche Konzentration eingestellt und mit einem Dispensiergerät auf die Oberfläche derivatisierter Objektträger aufgetropft. Für die Bestimmung der Genexpressionsprofile wurde jeweils RNA eines behandelten Hautmodells mit dem Fluoreszenzfarbstoff Cy5 und die RNA des entsprechend unbehandelten Hautmodells (Kontrolle) mit dem Fluoreszenzfarbstoff Cy3 markiert und gemeinsam auf einem cDNA-Array hybridisiert. Die Markierung wurde durch eine reverse Transkription unter Einbau von fluoreszenzmarkierten Nukleotiden (Cy3-dCTP bzw. Cy5-dCTP) erreicht. Die hybridisierten Arrays wurden mit einem Laser Scanning Gerät ausgelesen. Die jeweils für beide Fluoreszenzmarkierungen erhaltenen Bilder werden für die weitergehende Analyse digital übereinander gelegt ("overlay"). Hierbei bedeutet die Farbe Grün, daß die Cy5 Fluoreszenz eine höhere Intensität als Cy3 hat, Rot, daß die Cy3 Fluoreszenz eine höhere Intensität als Cy5 hat, Gelb, daß beide Fluoreszenzen die gleiche Intensität aufweisen und damit auch das entsprechende Gen in beiden Proben gleich stark exprimiert wurde.
  • Zur Erstellung der Expressionsprofile wurden zunächst die Cy3 und Cy5 Signal- und Backgroundintensitäten der hybridisierten Arrays bestimmt. Die Background-Werte wurden von den Signalintensitäten subtrahiert, es wurde der Mittelwert der Vierfachspots berechnet und abschließend der Quotient aus Cy5/Cy3-Signal berechnet. Die Werte wurden über den Median aller Signalquotienten normiert.
  • Für die weitere Auswertung wurden nur solche Signalpaare (Cy3 und Cy5) verwendet, bei denen nach Backgroundsubtraktion zumindest eine der beiden Signalintensitäten mindestens 2fach über der Signalintensität der Negativkontrollen (Heringssperma-DNA und Puffer) lag. Für die Bewertung des Vitamin B6 als Wirkstoff war es von Interesse herauszufinden, welche Gene im Ganzhautmodell durch Zugabe des Vitamin B6 reguliert sind. Dabei waren Effekte, die auf einer mindestens zweifach differentiellen Expression beruhen, signifikant und wurden weiter ausgewertet. Außerdem wurden Expressionsänderungen berücksichtigt, die eine deutliche dosisabhängigkeit zeigten, und solche, die die gleiche Regulationstendenz innerhalb einer Genfamilie besaßen.
  • Tabelle 1: Relative Genexpression in mit 0,5 und 2 Gew.-% Vitamin B6-haltiger Creme behandelten Hautmodellen nach 6 Stunden, bezogen auf unbehandelte Haut und verglichen mit der Genexpression in gealterter Haut (69 Jahre) im Verhältnis zu junger Haut (29 Jahre)
    Figure 00370001
  • Tabelle 1 ist zu entnehmen, dass in gealterter Haut (69 Jahre) im Verhältnis zu junger Haut (29 Jahre) die Kollagengene durchgängig geringer exprimiert sind. Die Genexpression in mit Vitamin B6-Creme behandelten Hautmodellen gegenüber der Genexpression in unbehandelten Hautmodellen zeigt für jedes untersuchte Gen einen gegenläufigen Trend. Somit verändert die Behandlung mit Vitamin B6 ein Genexpressionsprofil, bestehend aus sechs Altersmarkern der Haut, in die Richtung eines Genexpressionsprofils von jüngerer Haut.
  • Tabelle 2: Zusammenstellung der untersuchten Gene
    Figure 00380001
  • Weitere Rezepturbeispiele
  • Beispiel 1: Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Isopropylpalmitat 5,00
    Cutina© MDV 2,00
    Stenol® 1618 1,00
    Baysilon© M 350 0,50
    Biophilic® N 4,00
    1,6-Hexandiol 6,00
    Glycerin 5,00
    Trilon® A 0,10
    Vitamin B6 3,00
    Tego Carbomer, 2%ig 20,00
    Wasser ad 100
  • Beispiel 2: Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Emuliance® 4,00
    Myritol® 318 6,00
    Cutina® MDV 2,00
    Stenol® 1618 1,00
    Baysilon® M 350 0,50
    1,6-Hexandiol 6,00
    Glycerin 5,00
    Vitamin B6 3,00
    Wasser ad 100
  • Beispiel 3: Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Montanov® 202 3,00
    Isopropylstearat 3,00
    Myritol® 331 1,00
    Performalene® 400 1,00
    Cegesoft® C 24 3,00
    Lanette® 22 1,00
    Cutina® MDV 2,00
    Tocopherylacetat 0,50
    Controx® KS 0,25
    Parsol® 1789 1,00
    Eusolex® 6300 2,00
    Uvinul® T 150 1,25
    Baysilon® M350 0,50
    Tego Carbomer 140 2%ig 25,00
    1,6-Hexandiol 6,00
    Glycerin 5,00
    1,2-Propylenglykol 5,00
    DSH-CN 2,00
    NaOH 10%ig ph 4,8–5,2
    Dry Flo Plus 1,00
    Vitamin B6 3,00
    Wasser demin. ad 100
  • Beispiel 4: Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Distelöl 3,0
    Myritol® PC 3,5
    Lanette® 22 3,0
    Cutina® GMS-V 3,0
    Stenol® 16/18 2,0
    Isopropylstearat 6,0
    Baysilon® M350 1,0
    Controx® KS 0,05
    p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,2
    Glycerin 5,0
    p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,2
    Hibiscin® HP LS 9198 3,0
    TiO2 0,5
    Citronensäure 0,1
    Vitamin B6 3,0
    Calciumpantothenat 0,048
    Sepigel® 305 2,0
    Wasser ad 100
  • Beispiel 5 Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Lipoid S 75-3 1,50
    Baysilon® M 350 1,00
    Cetiol® J 600 DEO 4,00
    Cetiol® SB 45 3,00
    Stenol® 1618 gesch. 0,50
    Cutina® MD-V 1,00
    Floraesters 70 1,50
    Controx® KS 0,20
    Mandelöl 2,00
    p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,20
    Tego Carbomer 140 2%ig 20,00
    Talkum Pharma G 1,00
    Glycerin 3,00
    Dipropylenglycol 6,00
    p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,20
    Dry Flo PLUS 1,00
    Retinylpalmitat 0,10
    DSH-CN 2,00
    Vitamin B6 3,00
    NaOH 10%ig 1,50
    Wasser ad 100
  • Beispiel 6 Cremeformulierung (Angaben in Gew.-%)
    Baysilon® M 350 1,00
    Cetiol® OE 5,00
    Cegesoft C 24 5,00
    Stenol® 1618 gesch. 2,00
    Cutina® MD-V 1,00
    Tego Care CG 90 1,00
    p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,10
    Glycerin 5,00
    Sorbitol 3,00
    Glucose 1,00
    p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,10
    Vitamin B6 5,00
    Wasser ad 100
  • Beispiel 7 Reinigungsmilch (Angaben in Gew.-%)
    Tego Carbomer 140 2%ig 20,00
    Benecel 0,30
    Paraffinöl 20,00
    Stenol® 1618 gesch. 2,00
    Hostaphat KW 340 D 3,00
    Eumulgin B1 1,50
    Tocopherylacetat 0,50
    p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,20
    Glycerin 5,00
    Hexandiol 3,00
    p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,20
    Vitamin B6 5,00
    Glucono-Δ-lacton 2,00
    Phenoxyethanol 0,40
    Trilon M 0,10
    Wasser ad 100
  • Beispiel 8 Leave-on Haarkur (Angaben in Gew.-%)
    MONOMULS® 60-35 C 1,24
    EUMULGIN® B 1 2,76
    Cetiol S 9,00
    Cetiol OE 9,00
    Dow Corning DC 345® 2,00
    GLUADIN® WQ 2,85
    PLANTACARE® 2000 UP 2,00
    Vitamin B6 5,00
    Wasser ad 100
  • Liste der verwendeten Inhaltsstoffe
    Figure 00420001
  • Figure 00430001
  • Figure 00440001
  • Figure 00450001

Claims (12)

  1. Topische kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung, die in einem geeigneten Träger Vitamin B6 und mindestens einen Wirkstoff enthält, ausgewählt aus: – weitere Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen der Vitamin B-Gruppe oder deren Derivate sowie Derivate von 2-Furanon, Panthenol, Pantolacton, Nicotinsäureamid und Biotin, – Pflanzenextrakte, – MMP-1-inhibierende Substanzen, – Ester von Retinol (Vitamin A1) mit einer C2–18-Carbonsäure. – oberflächenaktive Substanzen als Emulgator oder Dispergiermittel, – Aminosäuren und deren Zinksalze und deren Säureadditionssalze, – filmbildende und/oder emulsionsstabilisierende und/oder verdickende und/oder adhäsive Polymere, – Fettstoffe, Tenside, Anti-Transpirantien und Polyole, – organische, mineralische und modifizierte mineralische Lichtschutzfilter, – Proteinhydrolysate und deren Derivaten, – Mono-, Oligo- und Polysaccharide sowie deren Derivate, – α-Hydroxycarbonsäuren und α-Ketocarbonsäuren sowie deren Ester-, Lacton- oder Salzformen.
  2. Topische kosmetische oder pharmazeutischen Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Vitamin B6 in einer Menge zwischen 0,1 und 10 Gew.-% enthalten ist.
  3. Topische kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese in einer Seife, einer Lotion, einer Emulsion, einem Spray, einer Creme, einem Shampoo oder einem Pflaster enthalten ist.
  4. Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischen kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Steigerung der Kollagen-Expression in Zellen der Haut.
  5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Steigerung der Kollagen-Expression um eine Steigerung der Expression der Untereinheit COL1A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02452, der Untereinheit COL1A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08123, der Untereinheit COL3A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02461, der Untereinheit COL4A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08572, und/oder der Untereinheit COL5A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P20908 handelt.
  6. Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Steigerung der Kollagen-Expression in Zellen der Haut.
  7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Steigerung der Kollagen-Expression um eine Steigerung der Expression der Untereinheit COL1A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02452, der Untereinheit COL1A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08123, der Untereinheit COL3A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P02461, der Untereinheit COL4A2 mit der Swiss-Prot-Nummer P08572, und/oder der Untereinheit COL5A1 mit der Swiss-Prot-Nummer P20908 handelt.
  8. Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischer kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität und/oder zur Erhöhung der Zugfestigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Glattheit, Straffheit, Elastizität und/oder Festigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Dermisdicke der Haut.
  9. Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität und/oder zur Erhöhung der Zugfestigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Glattheit, Straffheit, Elastizität und/oder Festigkeit der Haut und/oder zur Erhöhung der Dermisdicke der Haut.
  10. Verwendung von Vitamin B6 zur Herstellung topischer kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität der Haut, wobei die mechanische Stabilität durch eine Steigerung der interzellulären Haftung in der Haut verursacht wird.
  11. Verwendung von Vitamin B6 in topischen kosmetischen Zusammensetzungen zur Verbesserung der mechanischen Stabilität der Haut, wobei die mechanische Stabilität durch eine Steigerung der interzellulären Haftung in der Haut verursacht wird.
  12. Verwendung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Steigerung der interzellulären Haftung auf eine Steigerung der Haftung von basalen Keratinozyten der Epidermis an das Kollagen Typ IV der Basalmembran in der Haut zurückzuführen ist.
DE10340684A 2003-09-04 2003-09-04 Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen Withdrawn DE10340684A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10340684A DE10340684A1 (de) 2003-09-04 2003-09-04 Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10340684A DE10340684A1 (de) 2003-09-04 2003-09-04 Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10340684A1 true DE10340684A1 (de) 2004-07-22

Family

ID=32520234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10340684A Withdrawn DE10340684A1 (de) 2003-09-04 2003-09-04 Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10340684A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2332946A1 (de) * 2009-12-10 2011-06-15 Evonik Goldschmidt GmbH Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
DE102014111768A1 (de) 2014-08-18 2016-02-18 Monika Hönscher-Sickert Wirkstoffsystem
US10117823B2 (en) 2013-03-12 2018-11-06 Primal Therapies, Inc. Dental composition comprising chelator and base

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10048261A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-11 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Pyridoxamin zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung
DE10127717A1 (de) * 2001-06-07 2002-12-12 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Pyridoxin zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10048261A1 (de) * 2000-09-29 2002-04-11 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Pyridoxamin zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung
DE10127717A1 (de) * 2001-06-07 2002-12-12 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an Pyridoxin zur Hautaufhellung von Altersflecken und/oder zur Verhinderung der Hautbräunung, insbesondere der durch UV-Strahlung hervorgerufenen Hautbräunung

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP 04009325 A als Pat. Abstr. of Jp. *
JP 05186324 A als Pat. Abstr. of Jp. *
JP 06080564 A als Pat. Abstr. of Jp. *
JP 08073338 A als Pat. Abstr. of Jp. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2332946A1 (de) * 2009-12-10 2011-06-15 Evonik Goldschmidt GmbH Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
CN102166798A (zh) * 2009-12-10 2011-08-31 赢创高施米特有限公司 脱模剂及其在复合材料模制品生产中的用途
US9120827B2 (en) 2009-12-10 2015-09-01 Evonik Degussa Gmbh Release agent and use for the production of composite mouldings
RU2572406C2 (ru) * 2009-12-10 2016-01-10 Эвоник Дегусса Гмбх Разделительный состав и способ изготовления формованных изделий из композиционного материала
US10117823B2 (en) 2013-03-12 2018-11-06 Primal Therapies, Inc. Dental composition comprising chelator and base
US11491100B2 (en) 2013-03-12 2022-11-08 Primal Therapies, Inc. Dermal composition comprising chelator and base
DE102014111768A1 (de) 2014-08-18 2016-02-18 Monika Hönscher-Sickert Wirkstoffsystem
EP2987535A1 (de) 2014-08-18 2016-02-24 Monika Hönscher-Sickert Wirkstoffsystem

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1658088B1 (de) Präbiotisch wirksame zusammensetzung enthaltend extrakte aus pinus sylvestris und ribes nigrum zur hemmung des wachstums von propionibacterium acnes
DE10333245C5 (de) Präbiotisch wirksame Pflanzenextrakte
JP5406708B2 (ja) 糖脂肪酸エステルとWaltheriaindicaまたはPisumsativumの植物抽出物との組合せを含む皮膚美白のための化粧品組成物
DE102004011968A1 (de) Präbiotisch wirksame Pflanzenextrakte
EP1343465A2 (de) Verwendung von dna-reparatur-enzymen als mmp-1-inhibitoren
DE102004032734A1 (de) Präbiotisch wirksame Substanzen für Deodorantien
EP1455749B1 (de) Neue verwendungen von apfelkernextrakten in kosmetischen zusammensetzungen
KR102084505B1 (ko) 카카오씨버터를 포함하는 미백용 에멀션 화장료 조성물 및 그의 제조방법
EP1360955A2 (de) Kosmetische Zusammensetzung mit einem Silicon-Elastomer und einem verdickenden Polymerlatex
EP1539128B1 (de) Verwendung von substanzen zum schutz der haut
EP2633887B1 (de) Neuartige Wirkstoffkombination zur effizienten Anti-Faltenwirkung
DE102013223789A1 (de) Verwendung kosmetischer Zusammensetzungen für die Inaktivierung und/oder Eliminierung von Hautmilben
JP2003313135A (ja) 皮膚外用剤
DE102004034691A1 (de) Verwendung von Siderophoren gegen Geruchskeime
DE10340684A1 (de) Neue Verwendungen von Vitamin B6 in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen
EP1336403A1 (de) 6,7-disubstituierte 2,2-Dialkylchromane oder -chromene als Entzündungshemmer
DE102007054653A1 (de) Verwendung von Thioharnstoff-Derivaten zur Spaltung von AGEs
DE102013223793A1 (de) Verwendung kosmetischer Zusammensetzungen für die Inaktivierung und/oder Eliminierung von Hautmilben
DE102004024463A1 (de) Verwendung von Ammonium-Salzen der Glyzyrrhizinsäure und der Glyzyrrhetinsäure zur Epilation
DE102013223795A1 (de) Verwendung kosmetischer Zusammensetzungen für die Inaktivierung und/oder Eliminierung von Hautmilben
WO2005107874A2 (de) Verwendung von pirinixinsäure und deren salzen zur behandlung von chronisch entzündlichen krankheiten
DE102011087316A1 (de) Kosmetische Verwendung von Methimazol
DE102013223790A1 (de) Verwendung kosmetischer Zusammensetzungen für die Inaktivierung und/oder Eliminierung von Hautmilben
DE102007041232A1 (de) Verwendung von Sulfonylharnstoffen zur Spaltung von AGEs
DE102011087317A1 (de) Kosmetische Verwendung von 3-Methyl-1-phenyl-5-pyrazolon

Legal Events

Date Code Title Description
OAV Applicant agreed to the publication of the unexamined application as to paragraph 31 lit. 2 z1
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8130 Withdrawal