DE10053778A1 - Production of synthesis gas containing hydrogen and carbon monoxide, especially for methanol production, uses thermodynamic cycle to recover much of enthalpy of gas leaving reformer at high temperature and pressure - Google Patents
Production of synthesis gas containing hydrogen and carbon monoxide, especially for methanol production, uses thermodynamic cycle to recover much of enthalpy of gas leaving reformer at high temperature and pressureInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Verfahrenstechnik. Sie betrifft ein Verfahren zum Erzeugen eines Wasserstoff (H2) und Kohlenmonoxid (CO) enthaltenden Syngases gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 10. The present invention relates to the field of process engineering. It relates to a method for producing a syngas containing hydrogen (H 2 ) and carbon monoxide (CO) according to the preamble of claim 1 and a device for carrying out the method according to the preamble of claim 10.
Die Produktion von H2/CO-Syngasgemischen hat (besonders in der Zukunft) eine große industrielle Bedeutung, z. B. für die Erzeugung von flüssigen, synthetischen Brennstoffen, wie Methanol oder DME (Di-Methyl-Ether).The production of H 2 / CO syngas mixtures (especially in the future) is of great industrial importance, e.g. B. for the production of liquid, synthetic fuels such as methanol or DME (di-methyl ether).
Verschiedene Verfahrenskonzepte werden zur Syngaserzeugung zur Zeit einge setzt oder wurden in der jüngeren Vergangenheit vorgeschlagen. Sie basieren hauptsächlich auf der Reformierung von Methan enthaltenden Gasen, insbeson dere von Erdgas, mittels Dampf, O2, CO2 oder einer Kombination dieser 3 Pro zesse.Various process concepts are currently used for syngas generation or have been proposed in the recent past. They are mainly based on the reforming of gases containing methane, in particular natural gas, using steam, O 2 , CO 2 or a combination of these 3 processes.
Ein vereinfachtes Schema einer bekannten Anlage zur Erzeugung von Syngas
(aus Erdgas) mit anschliessender Produktion von Methanol aus dem erzeugten
Syngas ist in Fig. 1 wiedergegeben: Zentraler Bestandteil der Anlage 10 zur
Methanolproduktion ist eine Reformierungsanlage 17. Die Reformierungsanlage
17 umfasst sämtliche für die Reformierung erforderlichen Reaktoren (Reformierer)
sowie - im Falle der Reformierung mit Dampf - die notwendigen Zusatzeinrichtun
gen zur Erzeugung von Dampf. Beim bekannten LCM-Verfahren (Leading Con
cept Methanol) der Firma ICI (siehe z. B. S. Nirula, "Methanol from natural gas by
ICI's LCM process", PEP-Review No. 91-3-2, SRI International (1993)) erfolgt die
Reformierung innerhalb der Reformierungsanlage 17 in einer ersten Stufe mit
Dampf in einem gasbeheizten Reformer GHR (Gas Heated Reformer) und in einer
zweiten Stufe mit O2 in einem Sekundärreformer. Ausgenutzt wird dabei im GHR
die endotherme Reaktion:
A simplified diagram of a known plant for the production of syngas (from natural gas) with subsequent production of methanol from the generated syngas is shown in FIG. 1: The central component of the plant 10 for the production of methanol is a reforming plant 17 . The reforming system 17 includes all reactors required for reforming (reformer) and - in the case of reforming with steam - the necessary additional equipment for generating steam. In the known LCM process (Leading Concept methanol) from ICI (see, for example, BS Nirula, "Methanol from natural gas by ICI's LCM process", PEP-Review No. 91-3-2, SRI International (1993)) the reforming within the reformer 17 in a first stage with steam in a gas-heated reformer GHR (Gas Heated Reformer) and in a second stage with O 2 in a secondary reformer. The endothermic reaction is used in the GHR:
CH4 + H2O = CO + 3H2 (1)
CH 4 + H 2 O = CO + 3H 2 (1)
und im Sekundärreformer die exotherme Reaktion
and in the secondary reformer the exothermic reaction
CH4 + 1/2O2 = CO + 2H2 (2).
CH 4 + 1 / 2O 2 = CO + 2H 2 (2).
Ein dritter, möglicher Reformierungsprozess gemäss der endothermen Reaktion
A third, possible reforming process according to the endothermic reaction
CH4 + CO2 = 2CO + 2H2 (3)
CH 4 + CO 2 = 2CO + 2H 2 (3)
wird hierbei nicht eingesetzt.is not used here.
Das zu reformierende Erdgas gelangt über eine Erdgaseinspeisung 14 in einen ersten Kompressor 15 und wird dort komprimiert. Das komprimierte Erdgas wird dann in einer Vorrichtung 16 zur Gasaufbereitung hinsichtlich Druck, Temperatur und Zusammensetzung weiter aufbereitet, also beispielsweise entschwefelt und mit Wasser gesättigt. Das so aufbereitete Erdgas wird dann in die Reformierungs anlage 17 eingeleitet und dort reformiert. Beim o. g. LCM-Verfahren hat das aufbe reitete Erdgas bei Eintritt in die Reformierungsanlage 17 z. B. eine Temperatur von 250°C und einen Druck von etwa 86 bar. In die Reformierungsanlage 17 wird weiterhin der für eine Reformierung gemäss Reaktion (2) notwendige Sauerstoff eingespeist. Der Sauerstoff wird beispielsweise in einer Vorrichtung 12 zur Sau erstofferzeugung durch Verflüssigung und Zerlegung von über eine Lufteinspei sung 11 zugeführter Luft erzeugt und anschliessend in einem zweiten Kompressor 13 komprimiert. Zur Erzeugung von Dampf für die Reformierung gemäss Reaktion (1) ist in der Reformierungsanlage ein (nicht dargestellter) Dampferzeuger vorge sehen, der über eine Wassereinspeisung 18 mit Wasser und über eine Brenn stoffeinspeisung 19 mit Brennstoff versorgt wird und die bei der Verbrennung er zeugten Abgase über einen Abgasauslass 20 abgibt. Am Ausgang der Reformie rungsanlage 17 wird dann das erzeugte Syngas abgegeben, durch einen nachfol genden Dampfabscheider 21 geschickt und schliesslich in einer Vorrichtung 22 zur Methanolerzeugung weiterverarbeitet. Das erzeugte Methanol steht schliesslich an einem Methanolauslass 23 zur Verfügung.The natural gas to be reformed passes through a natural gas feed 14 into a first compressor 15 and is compressed there. The compressed natural gas is then further processed in a device 16 for gas processing with regard to pressure, temperature and composition, for example desulfurized and saturated with water. The natural gas thus processed is then introduced into the reforming plant 17 and reformed there. In the above-mentioned LCM process, the processed natural gas has 17 z when it enters the reformer. B. a temperature of 250 ° C and a pressure of about 86 bar. The oxygen required for reforming according to reaction ( 2 ) is also fed into the reforming plant 17 . The oxygen is generated, for example, in a device 12 for producing oxygen by liquefaction and decomposition of air supplied via an air feed 11 and then compressed in a second compressor 13 . To generate steam for the reforming according to reaction ( 1 ), a (not shown) steam generator is provided in the reforming system, which is supplied with water via a water feed 18 and with a fuel feed 19 with fuel, and the exhaust gases generated during combustion outputs via an exhaust gas outlet 20 . At the exit of the reforming plant 17 , the syngas generated is then released, sent through a subsequent steam separator 21 and finally processed in a device 22 for methanol production. The methanol produced is finally available at a methanol outlet 23 .
In allen Prozessen besitzen die produzierten Syngase, die die Reaktormodule der Reformierungsanlage 17 mit hohem Druck und hohen Temperaturen verlassen (beim LCM-Prozess sind dies z. B. 1065°C und 82 - 84 bar), einen großen Enthal piegehalt, der in den bekannten Prozessschema gemäss Fig. 1 fast gar nicht genutzt wird, aber prinzipiell für eine Verwertung zur Verfügung steht (Nutzung für Stromerzeugung, Kraft-Wärmekoppelung).In all processes, the syngases produced, which leave the reactor modules of the reformer 17 at high pressure and high temperatures (in the LCM process, for example, are 1065 ° C and 82 - 84 bar), have a large enthalpy content, which in the known process scheme according to FIG. 1 is almost never used, but in principle for recovery is available (use for electricity generation, combined heat and power).
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Erzeugung von Syngas an zugeben, bei welchem die Nachteile bekannter Verfahren vermieden werden und insbesondere der Enthalpiegehalt des bei der Reformierung entstehenden Synga ses weitgehend genutzt wird, sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Ver fahrens anzugeben.It is therefore an object of the invention to provide a method for generating syngas admit in which the disadvantages of known methods are avoided and in particular the enthalpy content of the synga formed during the reforming ses is largely used, as well as a device for performing the Ver to indicate driving.
Die Aufgabe wird durch die Gesamtheit der Merkmale der Ansprüche 1 und 10 gelöst. Der Kern der Erfindung besteht darin, dem Syngas vor der Weiterverar beitung mittels eines zwischengeschalteten, thermodynamischen Kreisprozesses einen wesentlichen Teil des Enthalpiegehaltes zu entziehen und für andere Zwecke, wie z. B. Stromerzeugung oder Prozesswärmeerzeugung, nutzbar zu ma chen. Hierdurch kann die Energiebilanz des Gesamtprozesses wesentlich verbes sert werden.The object is achieved by the entirety of the features of claims 1 and 10 solved. The essence of the invention is the syngas before further processing processing by means of an intermediate thermodynamic cycle to withdraw a substantial part of the enthalpy content and for others Purposes such as B. power generation or process heat generation, usable to ma chen. This can significantly improve the energy balance of the overall process be tested.
Bevorzugt wird als thermodynamischer Kreisprozess ein invertierter Brayton-Zy klus mit Dampfeinspritzung und Dampfkondensation verwendet, wobei zur Reali sierung des Brayton-Zyklus Komponenten einer Gasturbinenanlage, insbesondere in Form von Gasturbinen und Kompressoren, eingesetzt werden. Das Syngas wird zunächst in einer Gasturbine unter Leistung von Arbeit entspannt. Das entspannte Syngas wird dann durch einen Abhitzedampferzeuger geschickt. Es wird anschliessend in einem ersten, von der Gasturbine angetriebenen Kompressor wieder komprimiert. Dabei wird vorzugsweise mittels eines von der Gasturbine angetriebenen Generators Strom erzeugt.An inverted Brayton-Zy is preferred as the thermodynamic cycle used with steam injection and steam condensation, with reali Sation of the Brayton cycle components of a gas turbine plant, in particular in the form of gas turbines and compressors. The syngas will first relaxed in a gas turbine under the power of work. The relaxed Syngas is then sent through a heat recovery steam generator. It will then in a first compressor driven by the gas turbine compressed again. It is preferably by means of one of the gas turbine driven generator generates electricity.
Vorzugsweise wird das Syngas nach Durchlaufen des Abhitzedampferzeugers und vor Eintritt in den ersten Kompressor in einem zwischengeschalteten Kühler/Kondensator abgekühlt und im Syngas enthaltenes Wasser abgeschieden. Durch den Kühler/Kondensator wird eine möglichst niedrige Temperatur am Kom pressoreintritt erzeugt. Gleichzeitig wird der Massenstrom des Prozessgases mit hohem Feuchtigkeitsgehalt nach der Turbine durch Unterschreiten des Taupunk tes stark reduziert und dadurch die Kompressionsarbeit minimiert. Diese Mass nahme führt verglichen mit dem konventionellen Gasturbinenprozeß zu einer sehr großen Verbesserung des thermischen Wirkungsgrads und einer starken Erhö hung der spezifischen Leistung.The syngas is preferably after passing through the heat recovery steam generator and before entering the first compressor in an intermediate cooler / condenser cooled and separated water contained in the syngas. The cooler / condenser ensures that the temperature at the com generated press entry. At the same time, the mass flow of the process gas is included high moisture content after the turbine by falling below the dew point tes greatly reduced, thereby minimizing compression work. This measure compared to the conventional gas turbine process leads to a great deal great improvement in thermal efficiency and a strong increase specific performance.
Ist die Syngaserzeugung Teil eines Verfahrens zur Methanolproduktion, wird vor zugsweise das Syngas nach dem Verlassen des ersten Kompressors mittels eines Zwischenkühlers abgekühlt und anschliessend in einem zweiten Kompressor auf einen für die Methanolsynthese geeigneten Druck oberhalb 50 bar komprimiert.If the syngas generation is part of a process for methanol production, preferably the syngas after leaving the first compressor by means of a Intercooler cooled and then in a second compressor compressed a pressure suitable for methanol synthesis above 50 bar.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der erfindungsgemässe Vorrichtung zeichnet sich dadurch aus, dass zwischen dem Ausgang der Gasturbine und dem Eingang des ersten Kompressors ein Abhitzedampferzeuger angeordnet ist und dass zwischen dem Ausgang des Abhitzedampferzeugers und dem Eingang des ersten Kom pressors ein Kühler/Kondensator angeordnet ist.A preferred embodiment of the device according to the invention is distinguished characterized in that between the outlet of the gas turbine and the inlet of the a waste heat generator is arranged in the first compressor and that between the output of the heat recovery steam generator and the input of the first com pressors a cooler / condenser is arranged.
Weitere Ausführungsformen ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.Further embodiments result from the dependent claims.
Die Erfindung soll nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen im Zusam menhang mit der Zeichnung näher erläutert werden. Es zeigen:In the following, the invention is to be described using exemplary embodiments together Menhang be explained in more detail with the drawing. Show it:
Fig. 1 ein stark vereinfachtes Schema einer Anlage zur Methanolproduk tion aus Erdgas nach dem Stand der Technik, in welcher das Erd gas durch Reformierung zunächst in Syngas umgewandelt wird; und Fig. 1 is a highly simplified diagram of a plant for methanol production from natural gas according to the prior art, in which the natural gas is first converted into syngas by reforming; and
Fig. 2 in einem zu Fig. 1 analogen Schema eine Anlage zur Metha nolproduktion, in welcher die Syngasproduktion gemäss einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung abläuft. Fig. 2 in a scheme analogous to Fig. 1, a plant for methanol production, in which the syngas production takes place according to a preferred embodiment of the invention.
In Fig. 2 ist in einem zu Fig. 1 analogen Schema eine Anlage 24 zur Methanolpro duktion dargestellt, in welcher die Syngasproduktion (aus Erdgas) gemäss einem bevorzugten Ausführungsbeispiel der Erfindung abläuft. Gleich Anlagenteile sind dabei mit den gleichen Bezugsziffern bezeichnet wie in Fig. 1. Zentraler Bestand teil der Anlage 24 ist wiederum eine Reformierungsanlage 17, in welcher das im Kompressor 15 komprimierte und in der Vorrichtung 16 zur Gasaufbereitung auf bereitete Erdgas (oder ein anderes, Methan enthaltendes Gas) unter Einsatz von Dampf und/oder Sauerstoff und/oder Kohlendioxid reformiert wird. Dem aus der Reformierungsanlage 17 austretenden, einen hohen Druck und eine hohe Tempe ratur aufweisenden Syngas wird nun, bevor es für die eigentliche Methanolgewin nung eingesetzt wird, gemäss der Erfindung zunächst durch einen thermodynami schen Kreisprozess ein wesentlicher Teil seines Enthalpiegehaltes entnommen.In FIG. 2, a system 24 for methanol production is shown in a diagram analogous to FIG. 1, in which the syngas production (from natural gas) takes place according to a preferred exemplary embodiment of the invention. The same parts of the plant are designated by the same reference numerals as in Fig. 1. The central part of the plant 24 is again a reforming plant 17 , in which the compressed in the compressor 15 and in the device 16 for gas processing for natural gas (or another, methane containing gas) is reformed using steam and / or oxygen and / or carbon dioxide. The emerging from the reforming plant 17 , a high pressure and a high temperature syngas is now, before it is used for the actual methanol recovery, according to the invention, a substantial part of its enthalpy content is first removed by a thermodynamic cycle.
Der im dargestellten Ausführungsbeispiel dafür eingesetzte, thermodynamische Kreisprozess kann als invertierter Brayton-Zyklus mit Dampfeinspritzung und -kondensation charakterisiert werden, bei dem Komponenten einer Gasturbinen anlage 27, wie Kompressoren 32 und Gasturbinen 29, verwendet werden.The thermodynamic cycle used for this in the exemplary embodiment shown can be characterized as an inverted Brayton cycle with steam injection and condensation, in which components of a gas turbine system 27 , such as compressors 32 and gas turbines 29 , are used.
Bei der Expansion der aus den Reaktoren der Reformierungsanlage austretenden
Syngase wird technische Arbeit in der Gasturbine 29 erzeugt, die zur Stromerzeu
gung in einem angekoppelten Generator 28 benutzt werden kann. Die Gasturbine
29 arbeitet bei ähnlichen Betriebsbedingungen (P ≧ 12 bar, Turbineneintrittstem
peratur (TIT) ≧ 850°C) wie Industriegasturbinen oder Turbolader. Zusätzlich kann
die hohe Temperatur der Turbinenabgase in einem nachgeschalteten Abhitze
dampferzeuger (HRSG) 30 auf verschiedene Weise genutzt werden:
During the expansion of the syngases emerging from the reactors of the reformer, technical work is generated in the gas turbine 29 , which can be used to generate electricity in a coupled generator 28 . The gas turbine 29 operates under similar operating conditions (P ≧ 12 bar, turbine inlet temperature (TIT) ≧ 850 ° C) like industrial gas turbines or turbochargers. In addition, the high temperature of the turbine exhaust gases in a downstream waste heat steam generator (HRSG) 30 can be used in various ways:
- - für die Prozeßwärmeerzeugung (Wärme-Kraft-Koppelung)- for process heat generation (combined heat and power)
- - für die Energieerzeugung in Dampfturbinen (Kombi-Kraftwerk).- for energy generation in steam turbines (combined cycle power plant).
Durch einen dem Abhitzedampferzeuger 30 nachgeschalteten Kühler/Kondensator 31 wird eine möglichst niedrige Temperatur des Prozessgases (Syngases) am Eintritt des Kompressors 32 erzeugt. Gleichzeitig wird der Massenstrom des Pro zessgases mit hohem Feuchtigkeitsgehalt nach der Gasturbine 29 durch Unter schreiten des Taupunktes stark reduziert und dadurch die Kompressionsarbeit minimiert.The lowest possible temperature of the process gas (syngas) at the inlet of the compressor 32 is generated by a cooler / condenser 31 connected downstream of the heat recovery steam generator 30 . At the same time, the mass flow of the process gas with a high moisture content after the gas turbine 29 is greatly reduced by falling below the dew point, thereby minimizing the compression work.
Diese Maßnahme führt verglichen mit dem konventionellen Gasturbinenprozess zu einer sehr großen Verbesserung des thermischen Wirkungsgrads und einer starken Erhöhung der spezifischen Leistung.This measure leads compared to the conventional gas turbine process to a very large improvement in thermal efficiency and one strong increase in specific performance.
Nach Durchlaufen eines Zwischenkühlers 26 wird das Syngas dann mittels eines weiteren Kompressors 25 auf den erforderlichen Druck für die Methanol-Synthese in der Vorrichtung 22 zur Methanolerzeugung (ca. P ≧ 50 bar) komprimiert.After passing through an intercooler 26 , the syngas is then compressed by means of a further compressor 25 to the pressure required for the methanol synthesis in the device 22 for methanol production (approx. P ≧ 50 bar).
Industriestandard für die Methanolproduktion ist z. Zt. der eingangs genannte LCM- Prozess der Firma ICI (Imperial Chemical Industries). Für eine Anlage mit einer Produktionsrate von 1 Million Tonnen/Jahr (trockenes Syngas) können durch die integrierte Gasturbinenanwendung gemäss dem Ausführungsbeispiel der Er findung folgende zusätzliche Leistungen erzielt werden:Industry standard for methanol production is e.g. Currently the LCM Process of the company ICI (Imperial Chemical Industries). For a system with one Production rate of 1 million tons / year (dry syngas) can by the integrated gas turbine application according to the embodiment of the Er the following additional services can be achieved:
Gasturbinenleistung: 33,6 MWmech Gas turbine output: 33.6 MW mech
,
+ Prozeßwärme: 70,9 MWth .
+ Process heat: 70.9 MW th
.,
Gas- und Dampfturbinenleistung: 54,6 MWmech Gas and steam turbine output: 54.6 MW mech
. ,
Im Vergleich zu dem vorgeschlagenen Verfahren produziert ein reiner Dampfpro zess nur eine Leistung von 30,1 MWmech.In comparison to the proposed process, a pure steam process produces only 30.1 MW mech .
Insgesamt schafft die Erfindung in dem Punkt der ungenügend genutzten Enthal pieströme bei der Syngaserzeugung wirksam Abhilfe. Das neue Verfahren kann dabei prinzipiell bei den meisten bekannten Verfahren zur Syngaserzeugung ein gesetzt werden.Overall, the invention creates in the point of insufficient use of enthalpy Efficiency in syngas generation is an effective remedy. The new procedure can in principle in most known methods for generating syngas be set.
1010
, .
2424
Anlage zur Methanolproduktion
Plant for methanol production
1111
Lufteinspeisung
air supply
1212
Vorrichtung zur Sauerstofferzeugung
Device for producing oxygen
1313
, .
1515
Kompressor
compressor
1414
Erdgaseinspeisung
natural gas feed
1616
Vorrichtung zur Gasaufbereitung
Gas conditioning device
1717
Reformierungsanlage
reforming plant
1818
Wassereinspeisung
water supply
1919
Brennstoffeinspeisung
fuel feed
2020
Abgasauslass
exhaust outlet
2121
Dampfabscheider
steam separator
2222
Vorrichtung zur Methanolerzeugung
Device for producing methanol
2323
Methanolauslass
methanol outlet
2525
Kompressor
compressor
2626
Zwischenkühler
intercooler
2727
Gasturbinenanlage
Gas turbine plant
2828
Generator
generator
2929
Gasturbine
gas turbine
3030
Abhitzedampferzeuger (HRSG)
Heat recovery steam generator (HRSG)
3131
Kühler/Kondensator
Cooler / condenser
3232
Kompressor
compressor
Claims (14)
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|---|---|---|---|
| DE10053778A DE10053778A1 (en) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | Production of synthesis gas containing hydrogen and carbon monoxide, especially for methanol production, uses thermodynamic cycle to recover much of enthalpy of gas leaving reformer at high temperature and pressure |
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