Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure bzw.
deren Alkalisalzen und Amiden 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure bzw. deren Alkalisalze
und 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäureanilid wurden erstmals von Holt und Mason auf umständlichem
und technisch nicht gangbarem Weg aus 2-Methoxy-3-aminonaphthalin hergestellt (Journal
of the Chemical Society, London, 1931, S. 378). Process for the production of 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid or
their alkali salts and amides 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid or their alkali salts
and 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid anilide were first used by Holt and Mason on awkward
and a technically impracticable route from 2-methoxy-3-aminonaphthalene (Journal
of the Chemical Society, London, 1931, p. 378).
Neuerdings wurde in der französischen Patentschrift 1127 128 eine
Methode beschrieben, nach der sich die bei der Sulfierung von 2-Oxvnaphthalin entstehenden
geringen Mengen 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure durch Kristallisation abtrennen lassen
sollen. Recently, in French patent specification 1127 128 a
Described method according to which the sulfonation of 2-Oxvnaphthalin
Allow small amounts of 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid to be separated off by crystallization
should.
Auch dieses Verfahren eignet sich nicht zur technischen Gewinnung
der 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsaure.This process is also unsuitable for technical production
of 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich 2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure
bzw. deren Alkalisalze und Amide in guter Ausbeute erhalten lassen, wenn man 2-
Chlornaphthalin-3-sulfonsäure bzw. deren entsprechende Derivate mit Alkalihydroxyd
in Gegenwart von Wasser auf eine Temperatur von mindestens 1700 C erhitzt. Die Umsetzung
erfolgt zur Erzielung ausreichender Temperaturen im Autoklav. wünschtenfalls werden
dem Reaktionsgemisch kupferhaltige Katalysatoren wie Kupferpulver oder Kupfer acetat
zugesetzt. Als Alkalihydroxyde werden im allgemeinen Natrium- oder Kaliumhydroxyd
verwendet. In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile zu Volumteile im Verhältnis
von Gramm zu Millilitern. It has now surprisingly been found that 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid
or their alkali salts and amides can be obtained in good yield if you 2-
Chloronaphthalene-3-sulfonic acid or its corresponding derivatives with alkali hydroxide
heated in the presence of water to a temperature of at least 1700 C. The implementation
takes place in the autoclave to achieve sufficient temperatures. will be if desired
the reaction mixture copper-containing catalysts such as copper powder or copper acetate
added. The alkali hydroxides are generally sodium or potassium hydroxide
used. In the following examples, parts by weight are related to parts by volume
from grams to milliliters.
Beispiel 1 156Gewichtsteile des Natriumsalzes der 2-Chlorn aphthalin-3-sulfonsäure
(etwa 95 0/oil), 700 Volumteile Wasser. 84 Gewichtsteile festes Natriumhydroxyd,
3 Gewiclltsteile Kupferpulver und 0,5 Gewichtsteile Kupferacetat werden in einem
Rührautoklav auf 1900 C erwärmt und 10 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach
dem Abkühlen wird der Inhalt des Autoklavs unter Zusatz von 200 Volumteilen Wasser
heiß gelöst und unter Zusatz von Aktivkohle geklärt. Das Filtrat wird mit 300 Gewichtsteilen
500/oiger Essigsäure angesäuert und nach mehrstündigem Rühren das Natriumsalz der
2-Oxynaphthalin-3-sulfonsäure abgesaugt. Example 1 156 parts by weight of the sodium salt of 2-chlorophthalene-3-sulfonic acid
(about 95 0 / oil), 700 parts by volume of water. 84 parts by weight of solid sodium hydroxide,
3 parts by weight of copper powder and 0.5 parts by weight of copper acetate are in one
The stirred autoclave was heated to 1900 ° C. and kept at this temperature for 10 hours. To
cooling the contents of the autoclave with the addition of 200 parts by volume of water
Dissolved hot and clarified with the addition of activated charcoal. The filtrate is 300 parts by weight
500 / oiger acetic acid acidified and after several hours of stirring the sodium salt of
Sucked off 2-oxynaphthalene-3-sulfonic acid.
Beispiel 2 62 Gewichtsteile 2 - Chlornaphtbalin-3-sulfonsäureanilid
(Fp. 1990 C), 380 Volumteile Wasser, 28,8 Ge-
wichtsteile festes Natriumhydroxvd,
1 Gewichtsteil Kupferpulver und 0,3 Gewichtsteile Kupferacetat werden im Autoklav
unter Rühren auf 1700 C erhitzt und 8 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Der
Autoklavinhalt wird nach dem Erkalten und Zusatz von 400 Volumteilen Wasser bis
zur Lösung des Reaktionsproduktes erwärmt, unter Zusatz von 3 Gewichtsteilen Aktivkohle
geklärt und das 2-Oxynaphthalin-3-sulfanilid mit 20 Voluinprozent Kochsalz als Na-Salz
ausgesalzen. Das Na-Salz wird in Wasser gelöst und mit Essigsäure bei 5° C das 2-Oxynaphthalin-3-sulfanilid
ausgefällt. Es schmilzt bei 1140 C; nach dem Umkristallisieren aus Dimethylformamid
enthält es 1 azol dieses Lösungsmittels und schmilzt bei 149°C. Example 2 62 parts by weight of 2-chloronaphthalene-3-sulfonic acid anilide
(Mp. 1990 C), 380 parts by volume of water, 28.8 Ge
parts by weight of solid sodium hydroxide,
1 part by weight of copper powder and 0.3 part by weight of copper acetate are placed in the autoclave
heated to 1700 ° C. with stirring and held at this temperature for 8 hours. Of the
After cooling and adding 400 parts by volume of water, the contents of the autoclave are reduced to
heated to dissolve the reaction product, with the addition of 3 parts by weight of activated carbon
clarified and the 2-oxynaphthalene-3-sulfanilide with 20 percent by volume table salt as Na salt
salted out. The Na salt is dissolved in water and the 2-oxynaphthalene-3-sulfanilide with acetic acid at 5 ° C
failed. It melts at 1140 C; after recrystallization from dimethylformamide
it contains 1 azole of this solvent and melts at 149 ° C.
PATENTANSPRVCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 2-(:)xynaphthalin-3-sulfonsäure
bzw. deren Alkalisalzen und Amiden, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Chlornaphthalin-3-sulfonsäure
bzw. deren Alkalisalze oder Amide bei einer Temperatur von mindestens 1700 C mit
Alkalihydroxyd in Gegenwart von Wasser im Autoklav umsetzt. PATENT CLAIM 1. Process for the preparation of 2 - (:) xynaphthalene-3-sulfonic acid
or their alkali salts and amides, characterized in that 2-chloronaphthalene-3-sulfonic acid
or their alkali salts or amides at a temperature of at least 1700 C with
Reacts alkali hydroxide in the presence of water in the autoclave.