CZ303404B6 - Kompozice degradovatelného polymeru s tvarovou pametí a predmet z nej vyrobený - Google Patents
Kompozice degradovatelného polymeru s tvarovou pametí a predmet z nej vyrobený Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303404B6 CZ303404B6 CZ20003072A CZ20003072A CZ303404B6 CZ 303404 B6 CZ303404 B6 CZ 303404B6 CZ 20003072 A CZ20003072 A CZ 20003072A CZ 20003072 A CZ20003072 A CZ 20003072A CZ 303404 B6 CZ303404 B6 CZ 303404B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- segment
- polymer
- segments
- polymers
- stable
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 229920000431 shape-memory polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 114
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 claims description 39
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 34
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 33
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 33
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 18
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 8
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001710 Polyorthoester Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 4
- 229920001273 Polyhydroxy acid Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002092 orthoester group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 claims 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 37
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 11
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 10
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 8
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 7
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 5
- 229920000212 poly(isobutyl acrylate) Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 208000014117 bile duct papillary neoplasm Diseases 0.000 description 4
- 239000000032 diagnostic agent Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Substances ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 3
- 108010055615 Zein Proteins 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229940039227 diagnostic agent Drugs 0.000 description 3
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000010512 thermal transition Effects 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 3
- 229940093612 zein Drugs 0.000 description 3
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WBVXRNIPAILLQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-hydroxyacetate Chemical compound OCCOC(=O)CO WBVXRNIPAILLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 102000053642 Catalytic RNA Human genes 0.000 description 2
- 108090000994 Catalytic RNA Proteins 0.000 description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 2
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 2
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 2
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 2
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 2
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N nickel titanium Chemical compound [Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni].[Ni] HLXZNVUGXRDIFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 2
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 2
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920001606 poly(lactic acid-co-glycolic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 108091092562 ribozyme Proteins 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 2
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxan-2-one Chemical compound O=C1COCCO1 VPVXHAANQNHFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 17β-estradiol Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VOXZDWNPVJITMN-ZBRFXRBCSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethoxy-6-(methoxymethyl)-5-[3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane;1-[[3,4,5-tris(2-hydroxybutoxy)-6-[4,5,6-tris(2-hydroxybutoxy)-2-(2-hydroxybutoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]butan-2-ol Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)OC1OC1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC.CCC(O)COC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(COCC(O)CC)OC1OC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)OC1COCC(O)CC RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)CC(O)=O NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 108020004635 Complementary DNA Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000632994 Homo sapiens Somatostatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 102000015636 Oligopeptides Human genes 0.000 description 1
- 108010038807 Oligopeptides Proteins 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 102000007562 Serum Albumin Human genes 0.000 description 1
- 108010071390 Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102100029563 Somatostatin Human genes 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;butanoic acid Chemical compound CC(O)=O.CCCC(O)=O UGZICOVULPINFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMPNQJDUFQVQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;phthalic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GAMPNQJDUFQVQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940035674 anesthetics Drugs 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 230000009118 appropriate response Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 229920000249 biocompatible polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229920005605 branched copolymer Polymers 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010804 cDNA synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002299 complementary DNA Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011960 computer-aided design Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002548 cytokinetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002254 cytotoxic agent Substances 0.000 description 1
- 229940127089 cytotoxic agent Drugs 0.000 description 1
- 231100000599 cytotoxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 239000002961 echo contrast media Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000002594 fluoroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003193 general anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 1
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012216 imaging agent Substances 0.000 description 1
- 230000002519 immonomodulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229940116871 l-lactate Drugs 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003120 macrolide antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041033 macrolides Drugs 0.000 description 1
- 238000002595 magnetic resonance imaging Methods 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005226 mechanical processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005459 micromachining Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000004660 morphological change Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000205 poly(isobutyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000196 poly(lauryl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000129 polyhexylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000197 polyisopropyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000182 polyphenyl methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000002600 positron emission tomography Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000006903 response to temperature Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 238000002603 single-photon emission computed tomography Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000003356 suture material Substances 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000003325 tomography Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
- 239000002550 vasoactive agent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
- A61L29/148—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods
- A61B2017/00831—Material properties
- A61B2017/00867—Material properties shape memory effect
- A61B2017/00871—Material properties shape memory effect polymeric
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
- A61L2400/16—Materials with shape-memory or superelastic properties
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Surgery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
Abstract
Jsou popsány kompozice biologicky degradovatelných polymeru s tvarovou pametí a predmety z nich vyrobené. Jedno z rešení se skládá alespon z jednoho stabilního segmentu a alespon jednoho prizpusobivého segmentu. Teplota T.sub.trans .n.stabilního segmentu je prednostne mezi -30 a 270 .degree.C. Alespon jeden ze stabilních segmentu nebo prizpusobivých segmentu muže obsahovat skupinu zpusobující zesítení a segmenty jsou vázány vytvárením interpenetrovaných mrížek nebo semiinterpenetrovaných mrížek nebo fyzikálními interakcemi segmentu. Predmety se do patricného tvaru formují pri teplote nad T.sub.trans .n.stabilního segmentu a ochlazují na teplotu pod T.sub.trans .n.prizpusobivého segmentu. Pokud se následne predmet formuje do druhého tvaru, muže se vrátit do svého puvodního tvaru jeho zahrátím nad teplotu T.sub.trans.n. prizpusobivého segmentu a pod T.sub.trans .n.stabilního segmentu.
Description
Kompozice degradovatelného polymeru s tvarovou pamětí a předmět z něj vyrobený
Oblast techniky
Tato přihláška je obecně z oblasti polymerů s tvarovou pamětí a zvláště polymerů s tvarovou pamětí biologicky degradovatelných
Dosavadní stav techniky
Tvarová paměť je schopnost materiálu zapamatovat si původní tvar i po mechanické deformaci (obrázek 1), kterýje „one-way“ ovlivněním, nebo po ochlazení či zahřátí (obrázek 2), což je „two-way“ ovlivnění. Tento jev je založen na strukturní transformaci fází.
Prvními známými látkami majícími tyto vlastnosti byly kovové slitiny s tvarovou pamětí (SMA), mezi něž patřily slitiny TÍNÍ (Nitinol), CuZnAl a FeNiAl. Strukturní transformace fází těchto materiálů je známá jako martenzitická transformace. Tyto materiály byly navrhovány pro různé účely, včetně cévních stentů, lékařských katétrů, zubařských drátů, tlumičů vibrací, potrubních spojů, elektrických konektorů, termostatů, ovladačů, brýlových obrub a podprsenkových výztuží. Tyto materiály nebyly dosud šířeji využívány částečně proto, že jsou relativně drahé.
Polymery s tvarovou pamětí (SMP) byly vyvinuty jako náhrady nebo rozšiřování využití SMA částečně proto, že polymery jsou lehčí, mají vyšší schopnost návratu do původního tvaru, snadno se s nimi manipuluje a v porovnání se SMA jsou ekonomičtější. V literatuře jsou SMP obecně charakterizovány jako fázově oddělené lineární blokové kopolymery mající stabilní [hard] segment (úsek) a přizpůsobivý [soft] segment. Stabilní segment je typicky krystalický s definovaným bodem tání a přizpůsobivý segment je typicky amorfní s definovanou skelnou přechodovou teplotou. V některých případech je stabilní segment amorfní a má spíše skelnou přechodovou teplotu než teplotu tání. V jiných případech je přizpůsobivý segment krystalický a má spíše teplotu tání než skelnou přechodovou teplotu. Teplota tání nebo skelná přechodová teplota přizpůsobivého segmentu je podstatně nižší než teplota tání nebo skelná přechodová teplota stabilního segmentu.
Pokud se SMP zahřívá nad teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu stabilního segmentu, lze materiál tvarovat. Tento (původní) tvar je možno vložit do paměti materiálu ochlazením SMP pod teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu stabilního segmentu. Pokud se vytvarovaný SMP ochladí pod bod tání nebo skelnou přechodovou teplotu přizpůsobivého segmentu při deformaci tvaru, tento (dočasný) tvar se zafixuje. Do původního tvaru se navrátí zahřátím materiálu nad teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu přizpůsobivého segmentu, avšak pod teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu stabilního segmentu. Pri jiném způsobu uchování přechodného tvaru se materiál deformuje pri teplotě nižší než Ttrans přizpůsobivého segmentu, což má za následek napětí a pnutí, které je přizpůsobivým segmentem absorbováno. Pokud se materiál zahřeje nad teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu přizpůsobivého segmentu, avšak pod teplotu tání (nebo skelnou přechodovou teplotu) stabilního segmentu, napětí a pnutí se uvolní a materiál se vrátí do původního tvaru. Návrat do původního stavu, který je způsoben zvýšením teploty se nazývá ovlivnění tepelné tvarové paměti. Vlastnosti, které popisují schopnost tvarové paměti materiálu jsou obnova tvaru do původního stavu a tvarová stabilita dočasného tvaru.
EPA 0 326 426 Japan Medical Supply Ltd. uvádí předměty vyrobené lisováním biologicky degradovatelných polymerů s tvarovou pamětí, které jsou vytvořené z homopolymeru laktidu nebo glykolidu. Tyto polymery mění tvar výhradně v závislosti na zvyšování teploty a mají omezené využití, protože oba tyto polymery jsou velmi křehké a lámou se již při prodloužení menším než 10 %.
- 1 CZ 303404 Β6
Jako reakce na vnější změny teploty a napětí se značně mění i mnoho jiných fyzikálních vlastností SMP než je schopnost zapamatovat si tvar, a to zvláště při teplotě tání nebo skelné přechodové teplotě přizpůsobivého segmentu. Mezi tyto vlastnosti patří modul pružnosti, tvrdost, pružnost, pronikání par, tlumení, refrakční index a dieíektrická konstanta. Modul pružnosti (poměr pnutí v tělese vzhledem k odpovídajícímu napětí) SMP se může při zahřívání nad teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu přizpůsobivého segmentu měnit až 200 násobně. Tvrdost materiálu se také dramaticky mění, pokud je přizpůsobivý segment nad nebo při teplotě tání nebo skelné přechodové teplotě. Pokud se materiál zahřívá na teplotu nad teplotu tání nebo skelnou přechodovou teplotu přizpůsobivého segmentu, může být útlumová schopnost proti běžnému gumovému výrobku vyšší až pětinásobně. Materiál se může rychle vracet do svého původního odlitého tvaru po mnoha tepelných cyklech a může se zahřívat nad teplotu tání stabilního segmentu a přetvařovat a ochladit k zafixování nového původního tvaru.
Polymery s tvarovou pamětí jsou obecně obvykle segmentovanými polyurethany a mají stabilní segmenty obsahující aromatické fragmenty. US patent 5 145 935 udělaný Hayashimu uvádí například odlévané předměty z polyurethanového elastomeru vytvořené z polyurethanového polymeru polymerizovaného z dvoufunkěního díisokyanátu, dvoufunkčního polyolu a dvoufunkčního plnidla nastavujícího řetězec.
Mezi příklady polymerů užívaných k přípravě stabilních a přizpůsobivých segmentů SMP patří různé polyethery, polyakryláty, polyamidy, polysiloxany, polyurethany, polyetheramidy, polyurethan-močovinové kopolymery, polyetherestery a urethan-butadienové kopolymery. Viz například US patent 5 506 300 udělený Wardovi, et al.; US patent 5 145 935 udělený Hayashimu; US patent 5 665 822 udělený Bitlerovi, et al.; a Gorgen: „Application of Shape Memory Polyurethanes“, Proceedings of the First International Conference on Shape Memory and Superelastic Technologies, SMST International Committee, str. 115 - 19, (1994).
Přes to, že tyto polymery byly navrženy pro mnoho účelů, jejich medicínské aplikace byly omezeny na předměty, které se neimplantují nebo neponechávají v těle. Je dobré mít polymery s tvarovou pamětí, avšak biologicky degradovatelné. Pro biologicky degradovatelné polymery s tvarovou pamětí je zřejmých mnoho aplikací, například využití v výrobě plen, nebo lékařských roušek nebo pro balení potravin nebo dalších materiálů, kde jsou potíže s likvidací. Komerčně dostupné pólyurethanové materiály se nejeví jako vhodné pro vložení biologicky degradovatelných materiálů do polymerů s tvarovou pamětí tak, aby se neporušily strukturní a další fyzikální a chemické vlastností, kteréjsou pro polymery s tvarovou pamětí a jejich aplikací nezbytné. Navíc obsahují složky známých Předmětem předloženého vynálezu jsou biologicky degradovatelné polymery s tvarovou pamětí.
A dále jsou předmětem předloženého vynálezu polymery s tvarovou pamětí s fyzikálními vlastnostmi a chemickou strukturou odlišnou od běžných polymerů s tvarovou pamětí.
Podstata vynálezu:
Předmětem vynálezu jsou kompozice biologicky degradovatelných polymerů s tvarovou pamětí, předměty z nich vyrobené. Polymery jsou složeny z jednoho nebo více stabilních segmentů a jednoho nebo více přizpůsobivých segmentů, jejichž složení je biologicky kompatibilní a alespoň jeden ze segmentů je biologicky degradovatelný nebo se alespoň jeden ze segmentů váže na jiný segment přes biologicky degradovatelnou vazbu.
Bod tání nebo skelná přechodová teplota ěi jiný tepelný účinek (dále jen Ttrans) stabilního segmentu je alespoň o 10 °C, lépe o 20 °C vyšší než T^ přizpůsobivého segmentu Ttrans stabilního segmentu je přednostně mezi -30 a 270 °C a lépe mezi 30 a 150 °C a nejlépe mezi 30 a 100 °C. Hmotnostní poměr stabilního segmentu ku přizpůsobivému segmentu se pohybuje přibližně v mezích mezi 5 : 95 a 95 : 5, přednostně mezi 20 : 80 a 80 : 20. Polymery s tvarovou pamětí
-2CZ 303404 B6 mají alespoň jedno fyzikální zesítění (fyzikální interakce stabilního segmentu) nebo obsahují namísto stabilního segmentu kovalentní zesítění. Polymery s tvarovou pamětí mohou také pronikat dovnitř mřížky nebo částečně pronikat dovnitř mřížky.
Vedle změn stavu z pevného skupenství do kapalného skupenství (teplota tání nebo skelná přechodová teplota) mohou navíc jak stabilní, tak přizpůsobivé segmenty procházet přechody z jednoho pevného stavu do druhého pevného stavu a procházet iontovými interakcemi vyžadujícími však polyelektrolytické segmenty nebo supramolekulámím ovlivněním prostřednictvím vysoce organizovaných vodíkových můstků.
Kterékoliv polymery, které jsou kiystalické nebo amorfní a mají Ttrans v oblasti zde definované, lze použít k vytvoření stabilních a přizpůsobivých segmentů. Mezi představitele biologicky degradovatelných polymerů patří polyhydroxykyseliny, polyalkanoáty, polyanhydridy, polyfosfazeny, polyetherestery, polyesteramidy, polyestery a polyorthoestery. Mezi představitele biologic15 ky degradovatelných vazeb patří esterové, amidové, anhydridové, karbonátové a orthoesterové vazby.
Předměty mohou být připravovány ze směsí polymerů s tvarovou pamětí například vstřikovacím litím, nadouváním, extruzí a laserovým nanášením. Při přípravě předmětů majících v paměti tvar lze předměty vytvarovat při teplotě nad Ttrans stabilního segmentu a ochladit je pod teplotu TIrans přizpůsobivého segmentu. Pokud se předmět následně tvaruje do druhého tvaru, lze ho vrátit do jeho původního tvaru zahřátím nad Tlrans přizpůsobivého segmentu apod. stabilního segmentu.
Termosetové polymery lze připravovat předběžným zformováním makromonomerů, například extruzí a stabilizaci původního tvaru při teplotě nad Ttrans termosetového polymeru, například fotochemicky vybuzenou reakcí reaktivních skupin makromonomerů.
Objasnění výkresů:
Obrázek l je zobrazením jednosměrného ovlivnění tvarové paměti.
Obrázek 2 je zobrazením dvousměmého (tepelného) ovlivnění tvarové paměti.
Obrázek 3 znázorňuje kombinace vhodných skupin termoplastů.
Obrázek 4 je diagramem následných reakcí při syntéze fotoreaktivním zesítěním, jemuž se dává přednost.
Obrázek 5 je znázorněním vzniku tvarové paměti vybuzené fotocestou.
Obrázek 6 je znázorněním mechanismu teplotního ovlivnění tvarové paměti u víceblokového kopolymeru.
Obrázek 7 je diagramem znázorňujícím závislost napětí na prodloužení polymeru s tvarovou pamětí u víceblokového kopolymeru.
Obrázek 8 je diagram znázorňující závislost teploty tání díolů, dimetakrylátů a poly-e-kaprolaktonových termosetů na molámí hmotnosti Mn makromonomerů.
Příklady uskutečnitelnosti vynálezu
Zde je popsáno složení biologicky degradovatelných polymerů s tvarovou pamětí, předměty z nich vyrobené a způsoby jejich přípravy a použití.
-3 CZ 303404 B6
Definice termínů:
Tak, jak se zde používá termínu „biologicky degradovatelné“, míní se tím látky, které jsou biologicky resorbovatelné a/nebo degradovatelné a/nebo rozložitelné mechanickým rozrušením interakcí s fyziologickým prostředím na složky, které jsou metabolizovatelné nebo vylučitelné během období od minut do tří roků, přednostně rychleji než jeden rok, za udržení požadované strukturní integrity. Tak, jak se zde používá v odkazu na polymeru termínu „degradování“, míní se tím rozštěpení řetězce polymeru tak, že se molekulární hmotnost dostane přibližně na konstantní úroveň oligomerů a částice polymeru se podrobí další degradaci. Termínem „úplné degradování“ se míní rozštěpení polymeru na molekulární úroveň tak, že nastane úplný rozklad hmoty. Termín „degradovat“ jak je zde použit zahrnuje i „úplnou degradací“, pokud není uvedeno jinak.
Polymerem je polymer s tvarovou pamětí, pokud se původní tvar polymeru obnoví jeho zahřátím nad teplotu pro obnovení (definovanou jako Tfrans přizpůsobivého segmentu) i v případě, že se mechanicky poruší původní odlitý tvar polymeru při teplotě nižší než je teplota pro obnovení tvar, nebo pokud lze paměťový tvar navrátit do původního stavu použitím jiného podnětu.
Tak, jak se zde používá termínu „segment“, míní se tím blok nebo sled skupin v polymeru tvořícím část polymeru s tvarovou pamětí.
Tak, jak se zde používá termínů stabilní (hard) segment a přizpůsobivý (soft) segment, jde o relativní termíny týkající se T,ram segmentů. Stabilní segment(y) má(ají) vyšší Tfrans než přizpůsobivý^) segment(y).
Polymery s tvarovou pamětí mají alespoň jeden stabilní segment a alespoň jeden přizpůsobivý segment, nebo mohou mít alespoň jeden druh přizpůsobivých segmentů, kde alespoň jeden druh přizpůsobivých segmentů je zesíťován bez přítomnosti stabilního segmentu.
Stabilními segmenty mohou být lineární oligomery nebo polymery a mohou to být cyklické sloučeniny jak jsou korunové ethery, cyklické di- tri- nebo oligopeptidy a cyklické oligo esteramidy.
Fyzikální interakce mezi stabilními segmenty může být založena na komplexech přenášejících náboj, vodíkových vazbách nebo jiných interakcích, protože některé segmenty mají bod tání vyšší než je degradační teplota. V těchto případech pro segmenty neexistuje teplota tání nebo skelná přechodová teplota. Pro změnu segmentové vazby jsou nutné netepelné mechanizmy jako jsou rozpouštědlové mechanizmy.
Hmotnostní poměr stabilního segmentu ku přizpůsobivému je mezi 5 : 95 a 95 : 5, lépe mezí 20 : 80 a 80 : 20.
Složení směsí polymerů s tvarovou pamětí
Termoplastické materiály s tvarovou pamětí mohou být tvarovány nebo odlévány do požadovaného tvaru nad Ttrans stabilního segmentu(ů) a ochlazeny na teplotu pod teplotou pro obnovu tvaru, kde může polymer podstoupit mechanickou deformaci a v vytvoří se v něm napětí. Původní tvar deformovaných polymerů lze obnovit jejich zahřátím na teplotu vyšší než je teplota pro obnovu tvaru. Nad touto teplotou se napětí polymeru uvolní, umožníc tak polymeru návrat do jeho původního tvaru. Termosetové materiály s tvarovou pamětí se naproti tomu tvarují do požadovaného tvaru před tím, než se makromonomery použité k vytvoření termosetových polymerů zpolymerují. Po stabilizaci tvaru se potom makromonomery poiymerizují.
Kompozice polymerů musí být hlavně při teplotě pod teplotou pro obnovu tvaru kompresibilní alespoň o jedno procento nebo expandovatelné alespoň o pět procent původní tloušťky s možností stabilizace deformace použitím takových podnětů jako je teplo, světlo, ultrazvuk, magnetické
-4CZ 303404 B6 pole nebo elektrické pole. V některých případech vykazují materiály stupeň obnovy až 98 % (v porovnání s pokusnými vzorky).
Pokud se vloží významné napětí vyúsťující v mechanickou deformaci při teplotě nižší než je teplota pro obnovu tvaru, napětí se v přizpůsobivých segmentech nebo amorfních oblastech zachová a hlavní změna tvaru se udrží i po částečném uvolnění napětí elasticitou polymeru. Pokud se konfigurace molekulárního řetězce poruší ovlivněním řízeného uspořádání molekulárních řetězců při teplotě nižší než je skelná teplota přechodu, vznikne vlivem zvětšení objemu a zmenšení prostoru volného objemu nové uspořádání molekulárního řetězce. Původní tvar se obnoví kontrakcí stabilních segmentových agregátů zvýšením teploty podle tuhosti řídících řetězcových konformací a tvar polymeru se obnoví na zapamatovaný tvar. Při změnách stavu z pevného do kapalného skupenství (teplota tání nebo skelná přechodová teplota) mohou navíc stabilní nebo přizpůsobivé segmenty projít iontovými interakcemi včetně polyelektrolytových segmentů nebo supramolekulámích účinků založených na vysoce organizovaných vodíkových můstcích. SMP mohou projít z pevného stavu do přechodového pevného stavu (např. morfologická změna). Přechody z pevného stavu do přechodového pevného stavu jsou odborníkům dobře známy, například u blokového polystyrenbutadienu.
Při použití polymerů s tvarovou pamětí mohou nastat různé směny struktury vytvořeného předmětu. Pokud je předmět trojrozměrný, mohou být změny tvaru dvourozměrné. Pokud je předmět dvojrozměrný, jako například vlákna, pak může být změna tvaru jednorozměrná, jako například prodloužení v délce. Materiály s tepelnou a elektrickou vodivostí se mohou jako odezva na změnu teploty také měnit.
U směsí se může se měnit propustnost pro vlhkost, zvláště pokud je polymer zformován do tenké fólie (tj. méně než přibližně 10 μιη). Některé směsí polymeru mají ve svém původním stavu dostatečnou propustnost například pro molekuly vodních par, které mohou pronikat polymemí fólií, zatímco molekuly vody nejsou dostatečně malé na to, aby polymemí fólií mohly pronikat. Výsledné materiály mají malou permeabilitu pro vlhkost při teplotách pod teplotou místnosti a vysokou permeabilitu pri teplotách nad teplotou místnosti.
Pro způsobení změny tvaru mohou být použity i jiné podněty než je pouze teplota. Jak je uvedeno dále, u určitých řešení mohou být změny tvaru vyvolány aktivací světlem nebo takovými podněty, jako jsou ionty, které mění vazby uvnitř polymeru.
1. Polymemí segmenty
Segmenty jsou přednostně oligomery. Tak, jak se zde používá termínu „oligomer“, míní se tím molekula s lineárním řetězcem o molekulové hmotnosti do 15 000 Da. Polymery se vybírají podle požadované(ých) teploty skelného přechodu (pokud je alespoň jeden segment amorfní), nebo bodu(ů) tání (pokud je alespoň jeden segment krystalický), což naopak záleží na požadovaném způsobu využívání, přičemž se bere v úvahu prostředí, pro které mají být využívány. Průměrná molekulová hmotnost polymerového segmentu je přednostně vyšší než 400 a nejlépe v oblasti mezi 500 a 15000.
Přechodovou teplotu při které se polymer stává náhle měkkým a lze řídit jeho deformaci, se provádí změnou složení monomeru a druhém monomeru, což umožňuje nastavit ovlivnění tvarové paměti pří požadované teplotě.
Tepelné vlastnosti polymerů lze určovat například dynamickou mechanickou termoanalýzou nebo diferenciální skenovací kalorimetrií (DSC). Bod tání lze vedle toho stanovit za využití standardního přístroje pro stanovení bodu tání.
-5CZ 303404 B6
1, Termosetové nebo termoplastevé polymery
Polymery mohou být termosety nebo termoplasty, i když se pro snadnost odlévání dává přednost termoplastovým polymerům.
Stupeň krystalinity polymeru nebo polymemího(ch) bloku(ů) je přednostně mezi 3 a 80 %, lépe mezi 3 a 60 %. Pokud je stupeň krystalinity vyšší než 80 %, zatímco přizpůsobivé segmenty jsou amorfní, má výsledné složení polymeru chabé charakteristiky tvarové paměti.
Modul pevnosti v tahu polymerů při teplotě pod Ttrans je obvykle mezi 50 MPa a 2 GPa (gigapaskaly), zatímco modul pevnosti v tahu polymerů nad je obvykle mezi 1 a 500 MPa. Poměr modulu pružnosti nad a pod Ttrans je 20 nebo vyšší. Čím vyšší poměr, tím lepší paměť výsledné polymerní směsi.
Polymerní segmenty mohou být přírodní nebo syntetické, i když se dává přednost syntetickým polymerům. Polymerní segmenty mohou být biologicky degradovatelné nebo biologicky nedegradovatelné, i když se pro lékařské využívání in vivo dává přednost biologicky degradovatelným SMP směsím. Obecně se tyto materiály rozkládají hydrolýzou, vystavením působení vody nebo enzymů za fyziologických podmínek, povrchovou erozí, celkovou erozí nebo jejich kombinací. Biologicky nedegradovatelné polymery využívané pro lékařské účely nemají přednostně obsahovat jiné aromatické skupiny než ty, které se vyskytují v přírodních aminokyselinách.
Mezi představitele přírodních polymemích segmentů nebo polymerů patří proteiny jako je zein, modifikovaný zein, kasein, želatina, lepek, serumalbumin a kolagen a polysacharidy jako je alginát, celulózy, dextrany, pullulan a kyselina polyhyaluronová, rovněž tak jako chitin, poly-3-hydroxyalkaonáty, zvláště ροΐν-β-hydroxybutyrát, poly-3-hydroxyoktanoát a poly-3-hydroxymastné kyseliny.
Mezi představitele přírodních biologicky degradovatelných polymerových segmentů nebo polymerů patří polysacharidy jako je alginát, dextran, celulóza, kolagen a jejich deriváty (substituční, s addovanými skupinami, například alkylem, alkylenem, hydroxylované, oxidované a další modifikace běžně odborníky připravované) a proteiny jako je albumin, zein a jejich kopolymery a směsi, samotné nebo v kombinaci se syntetickými polymery.
Mezi představitele syntetických polymemích bloků nebo polymerů patří polyfosfazeny, polyvinylalkoholy, polyamidy, polyesteramidy, polyaminokyseliny, syntetické polyaminokyseliny, polyanhydridy, polykarbonáty, polyakryláty, polyalkyleny, polyakrylamidy, polyalkylenglykoly, polyalkylenoxidy, póly alky lentereftaláty, polyorthoesteiy, polyvinylethery, polyv i nyl estery, polyvinylhalogenidy, polyvinylpyrrolidon, polyestery, polylaktidy, po lyg lýko lidy, polysiloxany, polyurethany a jejich kopolymery.
Mezi příklady vhodných polyakrylátů patří polymethylmetakrylát, polyethylmetakrylát, polybutylmetakiylát, polyisobutylmetakrylát, polyhexylmetakrylát, polyisodecylmetakrylát, polylaurylmetakiylát, polyfenylmetakrylát, polymethylakiylát, polyisopropylakrylát, polyisobutylakrylát a polyoktadecylakrylát.
Mezi synteticky modifikované přírodní polymery patří deriváty celulózy jako jsou alkylcelulózy, hydroxyalkylcelulózy, ethery celulózy, estery celulózy, nitrocelu lózy a chitosan. Příklady vhodných derivátů celulózy jsou methylcelulóza, ethylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza, hydroxybutyl methylcelulóza, acetátcelulóza, propionátcelulóza, acetátbutyrátcelulóza, acetátftalátcelulóza, karboxymethylcelulóza, triacetátcelulóza a sodná sůl sulfátcelulózy. Tyto jsou zde společně nazývány „celulózy“.
Mezi představitele segmentů syntetických degradovatelných polymerů nebo polymery patří polyhydroxykyseliny jako jsou polylaktidy, polyglykolidy a jejich kopolymery; polyethyíentereftalát; kyselina polyhydroxymáselná; kyselina polyhydroxyvalerová; kopolymer poíylaktidu a poly-ε-6CZ 303404 B6 kaprolaktonu; kopolymer polyglykolidu a poly-e-kaprolaktonu; polykarbonáty, polypseudoaminokyseliny; polyaminokyseliny, polyhydroxyalkanoáty, polyanhydridy, polyorthoestery; a jejich směsi a kopolymery.
Mezi příklady biologicky nedegradovatelných syntetických polymemích segmentů nebo polymerů patří ethylenvinylacetát, kyselina polymetakrylová, polyamidy, polyethylen, polypropylen, polystyren, polyvinylchlorid, polyvinylfenol a jejich kopolymery a směsi.
Také lze využít polymery schopné rychlé biologické eroze jako jsou kopolymery polylaktidů a glykolidů, polyanhydridy a polyorthoestery, které mají karboxylové skupiny vystaveny na vnějším povrchu jako hladký erozní povrch polymeru. Polymery obsahující labilní vazby jako jsou polyanhydridy a polyestery jsou navíc pro jejich hydro lytickou aktivitu dobře známy. Rychlost jejich hydrolytické degradace může být měněna jednoduchými změnami na kostře polymeru a sekvenci ve struktuře.
Vodivými polymery jsou různé polymery jako je polyacetylen a polypyrrol. Těmto materiálům se dává zvláště přednost při využívání tam, kde je důležitá elektrická vodivost. Mezi příklady využití patří tkáňové inženýrství a jakékoliv biomedicínské aplikace, kde se podporuje růst buněk. Tyto materiály mohou najít zvláště uplatnění v oblasti počítačů, protože jsou lépe než SMA schopné absorbovat teplo bez zvýšení teploty. Polymery s vodivostní tvarovou pamětí jsou užitečné v oblasti tkáňového inženýrství k podporování růstu tkáně, například nervové tkáně.
2. Hydrogely
Polymery mohou být ve formě hydrogelů (běžně absorbující až 90 % hmotn. vody) a mohou být volitelně zesítěny vícevalentními ionty nebo polymery. Iontové zesítění mezi přizpůsobivými segmenty se může využít k udržení struktury, kterou lze při deformaci přetvařovat roztržením iontového zesítění mezi přizpůsobivými segmenty. Polymery mohou být také ve formě gelu v rozpouštědlech jiných než je voda nebo vodné roztoky. U těchto polymerů lze dočasný tvar zafixovat hydrofílnímí interakcemi mezi přizpůsobivými segmenty.
Při jiném řešení mají polymery s tvarovou pamětí alespoň jeden segment, který má Ttrans mezi 40 a 270 °C a alespoň jeden segment, který je navázán na alespoň jeden první segment mající iontové interakce dostatečné síly k tomu, aby druhý segment byl schopný vytvořit fyzikální zesí35 tění vyznačující se tím, že alespoň jeden z prvních nebo druhých segmentů obsahuje biologicky degradovatelnou oblast, nebo je alespoň jeden z prvních segmentů navázán na alespoň jeden z druhých segmentů přes biologicky degradovatelnou vazbu.
Hydrogely lze vytvářet z polyethylenglykolu, polyethylenoxidu, polyvinylalkoholu, polyvinyl40 pyrrolidonu, polyakrylátů, polyethylentereflalátu, polyvinylacetátu a jejich kopolymerů a směsí. Mnoho polymemích bloků, například kyselina akrylová, jsou eíastomery pouze tedy, pokud je polymer hydratovaný a vytvoří se hydrogely. Jiní polymemí segmenty, například kyselina metakrylová jsou krystalické a schopné tání, i když polymery nejsou hydratovány. V závislosti na aplikaci a podmínkách používání lze použít jakýkoliv typ polymemího bloku.
45
Segmenty methylmetakrylátu jako přizpůsobivé segmenty, vykazují vlastnosti tvarové paměti i když jsou suché.
3. Polymery schopné vytvářet gely za zvýšených teplot
Jisté polymery, například blokové kopolymery polyethylenoxidu a polypropylenoxidu (PLURON1CS™) jsou rozpustné ve vodě při teplotách nižších než je tělesná teplota a stávají se hydrogely při teplotách vyšších než je tělesná teplota. Vložením těchto polymerů jako segmentů do polymerů s tvarovou pamětí se vytvářejí polymery s tvarovou pamětí se schopností reagovat na změny teploty zcela opačně než je tomu u polymerů s běžnou tvarovou pamětí. Tyto materiály
-7CZ 303404 B6 obnovují svůj tvar při ochlazení pod jejich teplotu pro obnovení tvaru namísto toho, aby se zahřívaly nad jejich teplotu pro obnovení tvaru. Tento jev se nazývá inverzní účinek tepelné tvarové paměti. Směsi polymerů s tvarovou pamětí včetně těchto polymerových segmentů jsou vhodné pro různé biomedicinální aplikace, kde může být polymer vložen jako kapalina a k obnově zamýšleného tvaru in šitu ochlazen. Inverzní tepelný účinek tvarové paměti lze získat umístěním dvou různých bloků mísitelných při teplotách nižších než Ttrans, ale nemísitelných při vyšších teplotách do polymeru. Oddělení fází při vyšších teplotách stabilizuje dočasný tvar.
Polymery lze získat z obchodních zdrojů jako je Sigma Chemical Co., St. Louis, MO; Polysciences, Warrenton, PA; Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wl; Fluka, Ronkonkoma, NY; a BioRad, Richmond, CA. Alternativně mohou být polymery syntetizovány z monomerů získaných z obchodních zdrojů za využití standardních technologií.
II. Spojování polymemích segmentů
Kompozice polymeru s tvarovou pamětí je složena zjednoho nebo více stabilních segmentů a jednoho nebo více přizpůsobivých segmentů, u nichž je alespoň jeden ze segmentů biologicky degradovatelný nebo je alespoň jeden ze segmentů vázán k jinému segmentu pres biologicky degradovatelnou vazbu. Mezi představitele biologicky degradovatelné vazby patří esterová, amidová, anhydridová, karbonátová nebo orthoesterová vazba,
1. Struktury polymerů
Účinek tvarové paměti je založen na morfologii polymeru. Co se týká termoplastických elastomerů, je původní tvar předmětu zafixován fyzikálním zesítěním z působeným stabilním segmentem. Co se týká polymerů termosetů, jsou přizpůsobivé segmenty kovalentně zesíťovány namísto toho, aby měly stabilní segmenty. Původní tvar je dán procesem zesítění.
Oproti předchozímu způsobu u segmentovaných polyurethanových SMP nemusí být směsi segmentů zde popsané lineární. Segmenty mohou být částečně naroubovány nebo připojeny na dendremerické postranní skupiny.
A. Termoplastové a termosetové polymery
Polymery mohou být ve formě dvoj blokových, troj blokových, čtyřblokových nebo víceblokových kopolymerů, rozvětvených nebo roubovaných polymerů, termoplastových elastomerů obsahujících dendritické struktury a jejich směsi. Oproti předchozímu způsobu u segmentovaných polyurethanových SMP nemusí být směsi segmentů zde popsané lineární. Segmenty mohou být částečně naroubovány nebo připojeny na dendremerické postranní skupiny.
A. Termoplastové a termosetové polymery
Polymery mohou být ve formě dvoj blokových, troj blokových, čtyřblokových nebo víceblokových kopolymerů, rozvětvených nebo roubovaných polymerů, termoplastových elastomerů obsahujících dendritické struktury a jejich směsi. Obrázek 3 znázorňuje některé kombinace vhodných skupin termoplastických materiálů vytvářejících stabilní a přizpůsobivé segmenty. Termoplastové polymery s tvarovou pamětí mohou být také směsí jednoho nebo více homo nebo kopolymerů s jedním nebo více dvoj blokovým i, trojblokovými, čtyřblokovými nebo víceblokovými kopolymery, rozvětvenými nebo roubovanými polymery. Tyto typy polymerů jsou odborníkům dobře známy.
Tak, jak se zde používá termínu „degradovatelný termoset“, míní se tím (i) termosety SMP obsahující pouze jeden přizpůsobivý segment, který obsahuje štěpitelné vazby a (ii) termosety obsahující více než jeden přizpůsobivý segment, u nichž je alespoň jeden přizpůsobivý segment degradovatelný nebojsou různé přizpůsobivé segmenty připojeny k štěpitelným vazbám. Degra-8CZ 303404 B6 dovátéIné termosetové polymery mohou mít také kovalentně zesítěný krystalizovatelný přizpůsobivý segment mající Tm mezi 250 °C a -40 °C, nebo kovalentně zesíťovaný krystal izovatelný přizpůsobivý segment mající Tm mezi 200 °C a 0 °C. Existují čtyři typy termosetových polymerů, které mají schopnost tvarové paměti. Mezi ně patří polymemí mřížky, semiinterpenetrované mřížky, interpenetrované mřížky a směsné interpenetrované mřížky.
i. Polymerové mřížky
Polymerová mřížka se připraví kovalentním zesítěním makromonomerů, tj. polymerů obsahujících polymerizovatelné koncové skupiny jako jsou dvojné vazby uhlíku s uhlíkem. Polymeracní proces lze vybudit iniciátory citlivými na světlo nebo teplo nebo ozařováním ultrafialovým světlem („UV záření“) bez iniciátoru. Mřížky polymerů s tvarovou pamětí se připravují zesítěním jednoho nebo více přizpůsobivých segmentů odpovídajících jednomu nebo více tepelným přechodům.
Pro případ biomedicínských aplikací se zesítění provádí za použití podnětu způsobujícího zesítění působením záření a nevyžaduje žádný chemický iniciátor. Podnět způsobující zesítění působením záření výhodně eliminuje nutnost přítomnosti molekul iniciátoru, který může být toxický. Obrázek 4 je diagramem reakční posloupnosti při syntéze látky způsobující zesítění působením záření, které se dává přednost, s celkovým výtěžkem okolo 65 %.
ii. Interpenetrované mřížky
Interpenetrované mřížky („IPN“) jsou definovány jako mřížky, ve kterých jsou dvě složky zesítěny, avšak nikoliv navzájem. Původní tvar je určen mřížkou s nejvyšší hustotou zesítění a nejvyšší mechanickou pevností. Materiál má alespoň dvě Ttrans odpovídající různým přizpůsobivým segmentům obou mřížek.
iii. Směsné interpenetrované mřížky
Směsná IPN má alespoň jednu mřížku s fyzikálně zesíťovaným polymerem (termoplastový polymer) a alespoň jednu mřížku s kovalentně zesíťovaným polymerem (termosetový polymer), které nelze žádnou fyzikální cestou oddělit. Původní tvar je dán kovalentně zesítěnou mřížkou. Dočasný tvar odpovídá 'ί^ přizpůsobivých segmentů a Ttrans stabilního segmentu složky termoplastového elastomeru.
Interpenetrovaná mřížka, které se dává přednost se připravuje polymerací reaktivního makromonomeru v přítomnosti termoplastového polymeru, například fotopolymerací dvojných vazeb uhlíku s uhlíkem. Při tomto řešení je hmotnostní poměr polymeru termosetu ku polymeru termoplastu přednostně mezi 5 : 95 a 95 : 5, lépe mezi 20 : 80 a 80: 20.
iv. Semiinterpenetrované mřížky
Semiinterpenetrované mřížky („semi-IPN“) jsou definovány jako dvě ne závislé složky, kde jednou složkou je zesítěný polymer (mřížka polymeru) a další složkou je nezesítěný polymer (homopolymer nebo kopolymer), kde složky nelze oddělit fyzikálními způsoby. Semi-IPN má alespoň jeden teplotní přechod odpovídající přizpůsobivému segmentu(ům) a homo- nebo kopolymemím složkám. Zesítěný polymer má přednostně mezi přibližně 10 a 90 % hmotnosti složky se semiinterpenetrovanou mřížkou.
v. Směsi polymerů
Při řešení, jemuž se dává přednost jsou zde popsané směsi polymerů s tvarovou pamětí vytvářeny ze směsí biologicky degradovatelných polymerů. Tak, jak se zde používá termínu „biologicky
-9CZ 303404 B6 degradovatelná směs“, míní se tím směs mající alespoň jeden biologicky degradovatelný polymer.
Polymery s tvarovou pamětí mohou existovat jako fyzikální směsi termoplastových polymerů.
V jednom případě může být směs polymeru s tvarovou pamětí připravována interakcí nebo míšením dvou termoplastových polymerů. Polymery mohou být semikrystalickými homopolymery, sem «krystalickým i kopolymery, termoplastickými elastomery s lineárními řetězci, termoplastickými elastomery s postranními řetězci nebo jakýmkoliv druhem dendritických strukturních prvků, a rozvětvených kopolymerů a tyto mohou být navzájem míšeny v jakékoliv kombinaci.
Víceblokové kopolymery se stabilním segmentem s relativně vysokou Ttrans a přizpůsobivým segmentem s relativně nízkým Ttrans mohou být například míchány nebo smíseny s druhým víceblokovým kopolymerem se stabilním segmentem o relativně nízké Ttrans a stejným přizpůsobivým segmentem jako u prvního víceblokového kopolymerů. Přizpůsobivé segmenty v obou víceblo15 kových kopo lymerech jsou identické, takže pokud se přizpůsobivé segmenty roztaví, jsou polymery navzájem mísitelné. Ve výsledné směsi jsou tři přechodové teploty - jedna v prvním stabilním segmentu, další v druhém ve stabilním segmentu a další v přizpůsobivém segmentu. Také tyto materiály si mohou pamatovat dva různé tvary. Mechanické vlastnosti těchto polymerů mohou být nastaveny měněním hmotnostního poměru dvou polymerů.
Lze připravovat i další typy směsí alespoň dvou víceblokových kopolymerů, ve kterých je alespoň jeden ze segmentů mísitelný s alespoň jedním ze segmentů jiných víceblokových kopolymerů. Pokud jsou dva různé segmenty mísitelné a společně vybudují doménu, pak tepelný přechod této domény závisí na hmotnostních poměrech. Dvojčitý šroubový extruder je příkladem standardního postupu, který lze použít pro míchání složek a postup míšení.
III. Způsoby výroby SMP
Polymery popsané výše jsou jak komerčně dostupné, tak mohou být syntetizovány rutinními chemickými postupy. Odborníci mohou polymery snadno připravit za použití známých chemických postupů. Příklady 1 a 2 uvedené dále popisují experimentální postupy přípravy SMP.
IV. Způsoby tvarování kompozic SMP
Kompozice lze formovat do prvního tvaru za příslušných podmínek, například pří teplotě nad Ttrans stabilních segmentů a nechat je ochladit pod Ttrans přizpůsobivého(ých) segmentu(ů). Standardními technologiemi jsou extruze a vstřikovací lití. Předmět může být volitelně přeformován do druhého tvaru. Použitím tepla nebo dalšího souboru podmínek se předmět vrátí do původního tvaru.
Termosetové polymery mohou být připraveny extruzi předpolymerovaného materiálu (makromonomerů) a původní tvar zafixován pri teplotě nad Tlrans termosetového polymeru, například ozářením reaktivních skupin na monomeru. Dočasný tvar se zafixuje ochlazením materiálu pod Ttrans po deformaci materiálu. Obrázek 5 znázorňuje tvarovou paměť vybuzenou zářením.
Zesíťování může být také provedeno v roztoku makromonomerů. Rozpouštědlo se z vytvořeného gelu následným krokem odstraní.
Takové kompozice vytvořené z termoplastických polymerů mohou být nadouvány, extrudovány na tabulce nebo formovány vstřikovacím litím, například k vytváření vláken. Kompozice mohou být také tvarovány jiným i způsoby odborníkům v obrábění pevných předmětů známými, například laserovým obráběním, mikroobrábéním, použitím horkého drátu a postupy CAD/CAM (počítačem prováděné konstruování/počítačem řízená výroba). Při tvarování termosetových polymerů se dává přednost těmto postupům.
- 10CZ 303404 B6
V. Terapeutické, profylaktické a diagnostické aplikace
Do kompozice polymerů je možno inkorporovat ze široké Škály jakékoliv terapeutické, profylaktická a diagnostická činidla, která je mohou pacientovi po podání dodávat lokálně nebo systematicky.
1. Terapeutické, profylaktické a diagnostické aplikace
Do látek je možno inkorporovat ze široké škály jakákoliv terapeutická, profylaktická a diagnostická činidla, která se mohou pacientovi po podání dodávat lokálně nebo systematicky.
Mezi příklady patří syntetické anorganické nebo organické sloučeniny nebo molekuly, proteiny a peptidy, polysacharidy a další cukry, lipidy a molekuly nukleové kyseliny mající terapeutické, profylaktické nebo diagnostické působení. Mezi molekuly nukleových kyselin patří geny, plasmid DNK, samotná DNK, inhibitory transkripce molekuly, které váží komplementární DNK k inhibici transkripce, ribozymy a doprovodné rybozymové sekvence. Činidla jako jsou vazoaktivní činidla, neuroaktivní činidla, hormony, růstové faktory, cytokinetika, anestetika, steroidy, antikoagulanty, protizánětlivé látky, imunomodulační činidla, cytotoxická činidla, profylaktická činidla, antibiotika, protivirová činidla, inhibitory, antigeny a protilátky, která se zavádějí, mohou mít mnoho biologických účinků. V některých případech mohou být proteiny protilátkami nebo antigeny, které by jinak byly podávány injekčně, aby se docílila odpovídající odezva. Proteiny jsou definovány jako látky obsahující 100 aminokyselinových zbytků nebo více; peptidy mají méně než 100 aminokyselinových zbytků. Pokud není uváděno jinak, termínem protein se míní jak proteiny, tak peptidy. Polysacharidy, jako je heparin lze podávat také. Sloučeniny s velkým rozsahem molekulových hmotností, například mezi 10 a 500 000 gramů na mol ze zapouzdřit. Mezi diagnostická nebo zobrazovací činidla, která lze používat, patří komerčně dostupná Činidla užívaná v pozitronové emisní tomografii (PET), počítačem řízené tomografii (CAT), jednofotonové emisní počítačové tomografii, rentgenografii, fluoroskopii, zobrazování magnetickou rezonancí (MRI) a kontrastní látky pro ultrazvuk.
VI. Předměty, zařízení a povlaky
Kompozice SMP lze použít pro přípravu mnoha předmětů majících využití v biomedicínských a dalších aplikacích.
1. Předměty a zařízení pro biomedicínská aplikace.
Směsi polymerů lze použít pro přípravu mnoha předmětů majících využití v biomedicínských aplikacích. Lze například připravit šicí prostředky, materiály pro ortodoncii, šrouby do kostí, nehty, desky, katétry, rourky, fólie, stenty, ortopedické spony, dlahy, pásky pro přípravu odlitků a koster pro tkáňové inženýrství, kontaktní čočky, zařízení pro přivádění léků, implantáty a tepelné indikátory.
Kompozice SMP se přednostně připravují z biokompatibilních polymerů a u většiny aplikací z biologicky degradovatelných polymerů. Biologicky degradovatelné polymery degradují kontrolovanou rychlostí v závislosti na složení a zesítění polymeru. Degradovatelné polymemí implantáty eliminují nutnost oprav implantátů a lze je použít současně k zavádění terapeutických činidel.
Materiály lze využívat u mnohých aplikací vyžadujících zátěž a řízenou degradaci. Kompozice polymerů lze formovat do tvaru implantátu, který lze do těla implantovat tak, aby plnil mechanickou funkci. Mezi příklady takových implantátů patří tyčky, kolíčky, šrouby, desky a anatomické tvary.
- 11 CZ 303404 B6
Přednost se dává zvláště kompozicím pro přípravu šicího materiálu, kterýje dostatečně tuhý, aby se s ním mohlo snadno pracovat, avšak při dosažení tělesné teploty změkne a vytvoří druhý tvar, který je pro pacienta mnohem snesitelnější a ještě umožňuje hojení.
Dalším využitím, jemuž se dává přednost je oblast katétrů. Katétr je pod tělesnou teplotou tuhý pro snadné zavedení a po ohřátí na tělesnou teplotu změkne a sníží pacientovo obtěžování a komplikace.
Při řešení, jemuž se u implantátů dává přednost, jsou předměty lisované z polymerů s tvarovou pamětí neobsahujících aromatické skupiny.
Kompozice polymerů může být kombinována s plnidly, ztužujícími materiály, radiozobrazovacími materiály, excipienty nebo dalšími materiály, které jsou nutné pro patřičnou implantační aplikaci. Mezi příklady pln idei patří metafosfáty vápenatosodné, popsané v US patentu 5 108 755. Odborníci snadno určí množství těchto látek, které se mají do směsi dát.
Předměty mohou zavádět různá terapeutická a/nebo diagnostická činidla, jak to je výše uvedeno.
2. Nemedicínské aplikace
Pro kompozice polymerů s tvarovou pamětí existuje mnoho jiných dalších aplikací, než jsou pouze biomedicínské.
Mezi příklady nemedicínských aplikací pro biologicky degradovatelné polymery patří takové aplikace, jako jsou likvidovatelné pleny a balicí materiály.
3. Povlaky s regulovanou degradací.
Polymery s tvarovou pamětí lze navrhovat tak, aby bylo možno měnit rychlost degradace. Hydrolyticky degradovatelné polymery v určitém případě lze například selektivně chránit použitím povlaků hydrofobního SMP, který dočasně zabrání vodě v dosažení hydrolyticky štěpitelných vazeb volného polymeru. Ochranné vlastnosti povlaku je potom možné modifikovat podle požadavku vložením vnějšího podnětu, který změní difúzní vlastnosti povlaku a umožní vodě nebo jinému vodnému roztoku proniknout povlakem a započít s degradací. Pokud je rychlost hydrolýzy v porovnání s difúzní rychlostí vody vysoká, pak difúzní rychlost vody povlakem určuje rychlost degradace. V jiném případě lze pro vodu nebo vodné roztoky jako difúzní bariéru použít hydrofobní povlak sestávající z hustě zesíťovaných přizpůsobivých segmentů. Přizpůsobivé segmenty musejí být alespoň částečně zesítěny vazbami, které lze rozštěpit nějakým podnětem. Difúzní rychlost vody lze zvýšit zmenšením hustoty zesítění.
VII. Způsoby použití
Některé určité předměty jsou zamýšleny k udržení požadovaného tvaru, pokud se s nimi nezachází způsobem, který se neshoduje s jejich normálním používáním. Automobilové nárazníky si například udržují svůj požadovaný tvar až do nárazu. Tyto výrobky lze používat v jejich žádaném tvaru, avšak lze je po poškození deformací opravit například teplem.
Jiné předměty jsou zamýšleny tak, že jsou používány ve svém prvním zamýšleném tvaru a druhý tvar je pro následné zamýšlené využití. Mezi takovéto příklady patří biomedicinální předměty, které mohou vytvořit druhý tvar při dosažení tělesné teploty nebo po aplikaci vnějších podnětů, které ohřejí předmět nad tělesnou teplotu. K využití se navrhují ještě i jiné předměty jako například termočidla v lékařských přístrojích tak, aby změnily tvar jako odezvu na nastavení nebo změny teploty. Předloženému vynálezu bude lépe rozuměno při odkazech na následující příklady, které jej však nijak neomezují.
- 12 CZ 303404 B6
Příklad 1: Polymery s tvarovou pamětí z esterurethanového kopolymeru
Byla syntetizována skupina biokompatibilních a biologicky degradovatelných víceblokových kopolymeru vykazujících tvarovou paměť s tepelným účinkem. Tyto polymery byly složeny z krystalizovatelného stabilního segmentu (Tm) a tyto výrobky lze používat v jejich žádaném tvaru, avšak lze je po poškození deformací opravit například teplem.
Jiné předměty jsou zamýšleny tak, že jsou používány ve svém prvním zamýšleném tvaru a druhý tvar je pro následné zamýšlené využití. Mezi takovéto příklady patří biomedicinální předměty, io které mohou vytvořit druhý tvar při dosažení tělesné teploty nebo po aplikaci vnějších podnětů, které ohřejí předmět nad tělesnou teplotu.
K využití se navrhují ještě i jiné předměty jako například termočidla v lékařských přístrojích tak, aby změnily tvar jako odezvu na nastavení nebo změny teploty. Předloženému vynálezu bude lépe rozuměno pri odkazech na následující příklady, které jej však nijak neomezují.
Příklad 1: Polymery s tvarovou pamětí z esterurethanového kopolymeru
Byla syntetizována skupina biokompatibilních a biologicky degradovatelných víceblokových kopolymeru vykazujících tvarovou paměť s tepelným účinkem. Tyto polymery byly složeny z krystalizovatelného stabilního segmentu (Tm) a přizpůsobivého segmentu majícího teplotu tepelného přechodu Ttrans mezi laboratorní teplotou a tělesnou teplotou. Oproti předchozím segmentovým polyurethanům byl stabilním segmentem oligoester nebo oligoetherester a neobsaho25 val aromatickou složku.
Mechanismus pro programování dočasného tvaru a obnovení trvalého tvaru víceblokového kopolymeru je znázorněn na obrázku 6. Trvalý tvar materiálů byl vytvořen roztavením polymeru ochlazením nad Ttran8 (obr. 6 - horní poloha). Potom se polymer zformoval do dočasného tvaru (obr. 6 - poloha vpravo), který byl zafixován ochlazením pod Ttrans (obr. 6 - poloha dole). Po odstranění tlaku se původní tvar obnovil opětovným zahrátím nad T,rans.
Syntéza telechelátů, oligomerů s funkčními skupinami na obou koncích Telechelátový makrodiol byl syntetizován polymerací otevřením kruhu cyklických monomerů s di(n-butyl)cínoxidem jako transesterifikačním katalyzátorem v atmosféře dusíku.
Stabilní segment a,co-dihydroxy[oligo(ethylenglykolgíykolát)ethylenoligo(ethylengiykolglykolát)] (PDS1200 a
PDS1300) byl připraven takto: Monomemí p-dioxan-2-on byl získán před jeho dalším použitím destilací (tepelnou depolymeraci) oligomerů. 57 g (0,63 mol) monomeru, 0,673 g (10,9 mmol) ethylenglykolu a 0,192 g (0,773 mmol) di(n-butyl)cínoxidu bylo zahříváno po dobu 24 hodin pri 80 °C. Konec reakce (rovnováha) byl stanoven GPC. Produkt byl rozpuštěn v horkém 1,2dichlormethanu a zfiltrován horkou Biichnerovou nálevkou naplněnou silikagelem. Produkt se získal srážením v hexanu a sušením ve vakuu po dobu 6 hodin.
Přizpůsobivý segment
i. Krystalický
Poly-e-kaprolaktondily s různou Mn jsou komerčně dostupné například od Aldrich a Polysciences. Zde byl použit PCL-2000.
- 13CZ 303404 B6 ti. Amorfní a,cú-dihydroxy[oligo(L-laktát-co-glykolát)ethylenoligo(L-Iaktát-co-glykolát)] - (zkr.: PLGA2000-15) byl připraven takto: V 1000 ml dvouhrdlé baňce s kulatým dnem bylo zahříváno k roztavení při 40 °C a pří míchání 300 g (2,08 mol) L,L-dilaktidu, 45 g (0,34 mol) diglykolidu a 4,94 g (0,80 mol) ethylenglykolu. Dále bylo přidáno 0,614 g (2,5 mmol) di(n-butyl)cínoxidu. Po 7 hodinách dosáhla reakce rovnováhy, jak bylo stanoveno GPC. Reakční směs byla rozpuštěna v 1,2-dichlorethanu a přečištěna na koloně se silikagelem. Produkt se získal srážením v hexanu a sušil se po dobu 6 hodin ve vakuu.
o
Vlastnosti telechelátů
Jak je v následující tabulce 1 znázorněno, byly stanoveny molekulová hmotnost Mn a tepelné vlastnosti makrodiolů.
Tabulka 1: Molekulová hmotnost a tepelné vlastnosti makrodiolů
| Označení | MnGPC [g.mol'1] | MnVPO [g.mol'1] | Tm (O | ΔΗ N-g’1] | T, rci | ACP [J.g1] |
| PCL2000 | 1980 | 1690 | 43 | 73,5 | <-40 | |
| PDS1300 | 1540 | 1340 | 97 | 74,5 | <-20 | - |
| PDS1200 | 2880 | 1230 | 95 | 75,0 | <-20 | - |
| PLGA2000 | 2020 | 1960 | - | - | 29,0 | 0,62 |
Syntéza termoplastických elastomerů (víceblokové kopolymery)
Ve 100 ml dvouhrdlé baňce s kulatým dnem připojené k Soxhletovu extraktoru naplněného molekulovým sítem 0,4 nm byly rozpuštěny v 80 ml 1,2-dichlorethanu dva různé makrodioly (jeden stabilní segment a jeden přizpůsobivý segment) popsané v dále uvedené tabulce 2. Směs byla refluxována k vysušení azeotropickou extrakcí rozpouštědla. Stříkačkou byl přidán čerstvě nadestilovaný trimethylhexan-l,6-diisokyanát a reakční směs byla zahřívána na 80 °C po dobu alespoň 10 dnů. V pravidelných intervalech byly odebírány vzorky směsi ke stanovení molekulové hmotnosti polymeru GPC. Na konci reakce byl získán produkt vysrážením polymeru v hexa30 nech a přečištěn opakovaným rozpouštěním v 1,2-dichlorethanu a srážením v hexanech.
Víceblokové kopolymery byly připraveny z následujících dvou typů polymerů.
(i) PDC polymery obsahovaly poly-e-kaprolakton. Ttrans přizpůsobivého segmentuje bod tání.
(ii) PDL polymery obsahují a,ío-dihydroxy[oligo(L-laktát-co-glykokát)ethylenoligo(L-laktát35 co-glykolát)]. TIrans přizpůsobivého segmentuje bod skelného přechodu.
Tabulka 2: Syntéza víceblokových kopolymerů
| Polymer | 1. diol | m [gí. | n [mmol] | 2. diol | m [g] | n [mmol] | TMDÍ [mmol] | Čas [d] |
| PDC22 | PDS1200 | 3,0245 | 2,653 | PCL2k | 6,0485 | 3,024 | 5,738 | 10 |
| PDL23 | PDS1200 | 2,2787 | 2,000 | PLGA2k | 6,1443 | 3,070 | 5,163 | 10 |
| PDC27 | PDS1300 | 2,5859 | 1,724 | PCL2k | 5,3611 | 2,681 | 4,368 | 14 |
| PDC40 | PDS1300 | 3,6502 | 2,433 | PCL2k | 3,9147 | 1,957 | 4,510 | 13 |
| PDC31 | PDS1300 | 3.2906 | 2.194 | PCL2k | 4,8619 | 2,431 | 4,500 | [16 |
| PDL30 | PDS1300 | 3,7115 | 2,474 | PLGA2k | 4,0205 | 2,011 | 4,480 | I6 |
- 14CZ 303404 B6
Vlastnosti termoplastických elastomerů
Stanovené fyzikální, mechanické a degradační vlastnosti směsí jsou uvedeny v následujících tabulkách 3-9.
Hydrolytické degradační chování nových materiálů bylo zkoušeno v roztoku pufrovaném na pH 7 pri 37 °C. Bylo ukázáno, že polymery jsou zcela degradovatelné a jejich rychlost degradace lze nastavit koncentrací snadno hydrolyzovatelných esterových vazeb. Hodnoty ztráty relativní hmotnosti mr = m(to)/m(t) jsou v % při 37 °C a ztráta relativní molekulové hmotnosti Mr = i o Mw(t)/Mw(to) je v % při 3 7 °C.
Toxicita dvou rozdílných víceblokových kopolymerů byla zkoumána zkouškou na kuřecích embryích. Bylo prokázáno, že zárodky se vyvíjely normálně a jejich stav nebyl ovlivněn vzorky polymerů.
Tabulka 3: Složení kopolyesterurethanů stanovené 400 MHz 1 H-NMR spektroskopií
| Označení | Stabilní segment | Hmotnostní obsah [%r | Přizpůsobivý segment | Hmotnostní obsah [%]* |
| PDL23 | PDS | 23,0 | PLGA | 54.2 |
| PDL30 | PDS | 30,0 | PLGA | 52,1 |
| PDC22 | PDS | 22,0 | PCL | 64,5 |
| PDC27 | PDS | 27,0 | PCL | 61,1 |
| PDC31 | PDS | 31,1 | PCL | 55,4 |
| PDC40 | PDS | 40,4 | PCL | 46,2 |
*Zbytek do 100 % je obsah urethanu.
Tabulka 4: Molekulová hmotnost Mw folií urethanových kopolymerů stanovená multidetektorovou GPC
| Označení | Polymerová folie | ||
| Mw(LS) [g.mof1] | Mw(Vtsc) [g.mof1] | dnZdc [ml.g1] | |
| PDL23 | 161,500 | 149,000 | 0,065 |
| PDL30 | 79,100 | 83,600 | 0,057 |
| PDC22 | 119,900 | 78,500 | 0,078 |
| PDC27 | 72,700 | 61,100 | 0,080 |
| PDC31 | 110,600 | 108,600 | 0,065 |
| PDC40 | 93,200 | 86,300 | 0,084 |
- 15CZ 303404 B6
Tabulka 5: Přechodové teploty Tm a Tg, teplo tání AHm a změny tepelné kapacity ACP polymernich folií z měření DSC (hodnoty jsou z druhého ohřevu)
| Označení | Tmi r cj . . | ΔΗ„, U fl·’] | T, I’CJ | ACP tJg·’] | Tm2 fCJ | AHmJ U,g’l.. |
| PDL23 | 34,5 | 0,38 | ||||
| PDL30 | - | - | 33,5 | 0,25 | 85,0 | 8,5 |
| PDC22 | 35,0 | 26,0 | - | - | - | - |
| PDC27 | 37,0 | 25,0 | - | - | 75,5 | 3,5 |
| PDC31 | 36,5 | 28,5 | - | - | 76,5 | 5,5 |
| PDC40 | 35,0 | 7,0 | - | - | 77,5 | 7,0 |
Tabulka 6: Mechanické vlastnosti polymemích folií při 50 °C ze zkoušky pevnosti
| Kód | modul E [MPa] | ε, [%] | Oř [MPa] | 6max í%] | Omax [MPa] |
| PDC27 | 1,5 | 1350 | 2,1 | 1300 | 2,3 |
| PDC31 | 1,5 | 1400 | 4,9 | 1300 | 5,4 |
| PDC40 | 4,0 | 1250 | 5,8 | 1300 | 5,9 |
| PDL30 | 2,0 | 1400 | 2,1 | 1250 | 2,3 |
Tabulka 7: Degradovatelnost PDL22
| Čas degradace [d] .. . | Mr (viskozimetricky) [%] | M, (rozptylem světla) [%] ...... ...... |
| 14 | 81,3 | 85,7 |
| 21 | 67,1 | 74,6 |
| 29 | 62,9 | 65,6 |
| 42 | 43,6 | 47,7 |
| 56 | 54,4 | 41,9 |
Tabulka 8: Degradovatelnost PDL23
| Čas degradace Í01. . . | M, (viskozimetricky) [%1 . | M, {rozptyl světla) [%] |
| 14 | 61J ....... | 87,3 |
| 21 | 40,7 | 76,7 |
| 29 | 32,8 | 62,2 |
| 42 | 17,4 | 46,7 |
| 56 | 16,9 | 18,5 |
- 16CZ 303404 B6
Tabulka 9: Ztráta relativní hmotnosti
| PDC22 | Γ“ PDL23 | |
| Čas degradace | mr | mr |
| [%] | [%] | E%] |
| 14 | 99,2 | 98,1 |
| 21 | 99,3 | 97,5 |
| 29 | 98,6 | 97,2 |
| 42 | 98,3 | 96,9 |
| 56 | 97,3 | 93.3 |
Vlastnosti tvarové paměti
Obrázek 7 znázorňuje výsledky zkoušek pevnosti v tahu provedených s vtceblokovými kopolymery jako funkci počtu termolytických cyklů. Průměrná tvarová stálost polymerů na něž působily tepelné cykly a závislost iychlosti obnovy napětí jako funkce počtu cyklů je znázorněna v násleio dujících tabulkách 10 a 11. Polymery mají vysokou tvarovou stálost a rovnovážného stavu se dosahuje již po dvou cyklech.
Tabulka 10: Průměrná rychlost stálosti tvaru Rf
| Označení | R, |
| [%] | |
| PDC27 | 97,9 |
| PDC40 | 96,2 |
| PDL30 | 97,7 |
Tabulka 11: Závislost počtu cyklů na rychlosti obnovy napětí Rf
| PDC27 | PDC40 | PDL23 | |
| Počet cyklů | R, | R, [%] | R, [%] |
| 2 | 77,3 | 73.7 | 93,8 |
| 3 | 93,2 | 96,3 | 98,8 |
| 4 | 98,5 | 98,7 | 98,9 |
| 5 | 98,5 | 98,7 | 98,8 |
Příklad 2: Degradovatelný termoset s tvarovou pamětí s krystalizovatelným přizpůsobivým seg25 mentem
Na mechanické vlastnosti a tvarovou paměť byl vyhodnocen velký počet poly-e-(kaprolakton)dimethylakrylátů a termosetů
Syntéza makromonomerů
Poly-s-(kaprolakton)dimetakryláty (PCLDMA) byly připraveny takto: K roztoku poly-e-(kaprolakton)diolu o Mn = 2000 g.mol1 (20,0 g, 10 mmol) a triethylaminu (5,3 g, 38 mmol) ve 200 ml suchého THF byl po kapkách při 0 °C přidáván metakryloylchlorid (3,7 ml, 38 mmol).
-17CZ 303404 B6
Roztok byl míchán po dobu 3 dní při 0 °C a vysrážená sůl byla odfiltrována. Po zkoncentrování směsi při laboratorní teplotě za sníženého tlaku bylo přidáno 200 mi ethylacetátu a roztok opět zfiltrován a vysrážen desetinásobným nadbytkem směsi hexanů, ethyletheru a methanolu (18:1:1). Bezbarvá sraženina byla oddělena, rozpuštěna ve 200 ml dichlorethanu, opět vysrá5 ženo a pečlivě vysušeno při laboratorní teplotě za sníženého tlaku.
Syntéza termosetů
Makromonomer (nebo směs monomerů) byla zahřívána o 10 °C nad jeho b od tání (Tm) a naplněn io do licí formy tvořené dvěma skleněnými deskami (25 mm x 75.mm) a teflonovou vložkou o tloušťce 0,60 mm. K dosažení dobré homogenity byla tavenina uchovávána při Tm po další hodinu. Působení světlem bylo provedeno na vyhřáté desce při Tm po dobu 15 min. Vzdálenost mezi čelem ohřívací lampy a vzorkem byla 5,0 cm. Po ochlazení na laboratorní teplotu byl vzorek přes noc extrahován a promyt 100 násobným množstvím dichlormethanu a opatrně promyt. Nakonec byl vzorek usušen při laboratorní teplotě za sníženého tlaku.
Vlastnost makromonomerů a termosetů
Následující tabulka 12 podává seznam poly-e~(kaprolakton)dimetakrylátů, které byly připrave20 ny, současně s odpovídajícím stupněm akrylace (Da) (%). Číslo za PCLDMA je molekulová hmotnost M„ použitého poly-e-(kaprolakton)diolu použitého k syntéze podle stanovení. 'HNMR a GPC, zaokrouhlená na 500.
Tabulka 12; Poly-e-(kaprolakton)diol a stupeň akrylace
| Název | D, [%] |
| PCLDMA1500 | 87 |
| PCLDMA2000 | 92 |
| PCLDMA3500 | 96 |
| PCLDMA4500 | 87 |
| PCLDMA6500 | 93 |
| PCLDMA7000 | Γ 85 |
| PCLDMA10000 | 86 |
Obrázek 8 znázorňuje teplotu tání (Tm) diolů, dimetakrylátu a termosetů poly-e-kaprolaktonu jako funkci molekulární hmotností Mn makromonomerů. V diagramu jsou makrolidy představovány ——; makromonomery a termosety _Δ_.
Pevnostní vlastnosti poly-e-kaprolaktonových termosetů Cl až Cl při laboratorní teplotě jsou uvedeny v tabulce 13, kde E je modul pružnosti (Youngův modul), es je prodloužení a os je namáhání na mezi trvalé deformace, σιγιηχ je maximální napětí, emax je prodloužení při omax, eR je prodloužení při přetržení a aR je napětí při přetržení. Tabulka 14 uvedená dále podává hodnoty pevnosti v tahu těchže poly-e-kaprolaktonových termosetů při 70 °C.
- 18CZ 303404 B6
Tabulka 13: Pevnostní vlastnosti termosetů při laboratorní teplotě
| Označení | E | es | Os | Emax | Cm»x | eR | |
| [MPa] | [%] | [MPa] | [MPa] | [%]...... | [MPa] | ||
| Cl | 2,4±0,6 | - | 16,112,0 | 0,4±0,1 | 16,1 ±2,3 | 0,38±0,02 | |
| C2 | 35±3 | - | - | 20,610,3 | 4,7±0,1 | 20,610,3 | 4,7±0,1 |
| C3 | 38±1 | 48±1 | 11,2±0,1 | 180120 | 12,1±1,2 | 190120 | 11,711,6 |
| C4 | 58±4 | 54±1 | 12,2±0,1 | 247±4 | 13,6±1,9 | 248113 | 15,512,7 |
| C5 | 72±1 | 56l2 | 15,5±0,2 | 275H0 | 15,6±1,7 | 27616 | 15,011,0 |
| C6 | 71 ±3 | 4 3 ±2 | 14,2±0,1 | 296114 | 15,5±0,2 | 30518 | 13,812,7 |
| C7 | 71 ±2 | 42±5 | 13,6±O,2 | 290±30 | 16,2±0,5 | 290130 | 15,710,9 |
Tabulka 14: Pevnostní vlastnosti termosetů při 70 °C
| Označení | E [MPa] | ^max [MPa] | [%] |
| C1 | 1,84±0,03 | 0,40±0,08 | 2416 |
| 02 | 2,2010,12 | 0,38±0,05 | 18±2 |
| C3 | 6,0110,12 | 2,0510,21 | 43±9 |
| 04 | 2,30+0,16 | 0,96±0,01 | 61±3 |
| 05 | 1,25+0,08 | 0,97+0,15 | 114+13 |
| 06 | 1,91 ±0,11 | 1,1810,06 | 105111 |
| 07 | 0,70+0,09 | 0,7910,10 | 21017 |
Tvarová paměť
U termosetů byly stanoveny termomechanické vlastnosti uvedené v tabulce 15. Hodnoty průměr15 ných molekulových hmotností (Mn) platí pro makromonomer. Dolní mezní teplota Ti je 0 °C a horní mezní teplota T hje 70 °C. Protažení dočasného t varuje 50 %. Rf(2) je rychlost obnovení napětí při druhém cyklu, Rftot je celková rychlost obnovení napětí po 5 cyklech, Rf je průměrná rychlost zafixování.
Tabulka 15: Termomechanické vlastnosti termosetů
| Označení | [g.mor’] | RX2) [%] | Rl.tot [%] | R. L%1 |
| 04 | 4500 | 93,3 | 93,0 | 93,910,2 |
| 05 | 6500 | 96,3 | 94,5 | 93,9±0,2 |
| C6' | 7000 | 93,8 | 92,1 | 92,5±0,1 |
| 07 | 10000 | 98,6 | 96,8 | 86,3±0,5 |
Claims (25)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozice degradovatelného polymeru stvarovou pamětí, vyznačující se tím, že zahrnujea) stabilní a přizpůsobivé, nebob) jeden nebo více měkkých segmentů, které jsou kovalentně nebo ionicky zesíťované, neboc) směsi polymerů, kde směsi polymerů obsahují alespoň jeden di-, tri-, tetra- nebo multiblock kopolymer a alespoň jeden homopolymer nebo kopolymer, a kde původní tvar polymeru se obnoví změnou teploty nebo působením jiného stimulu, jako například světla.
- 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje:a) alespoň jeden stabilní segment, který má Ttrans mezi -40 a 270 °C,b) alespoň jeden přizpůsobivý segment, který má Ttrans alespoň o 10 °C nižší než má stabilní segmenty), a který je vázán alespoň najeden stabilní segment, kde alespoň jeden ze stabilních nebo přizpůsobivých segmentů obsahuje degradovatelnou část nebo kde je alespoň jeden ze stabilních segmentů vázán na alespoň jeden přizpůsobivý segmenty) biologicky degradovatelnou vazbou.
- 3. Kompozice podle nároku 2, vyznačující sc tím, že Ttrans stabilního segmentu je v oblasti mezi 30 a 150 °C.
- 4. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že Ttrans stabilního segmentu je v oblasti mezi 30 a 100 °C.
- 5. Kompozice podle některého z nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že TtraIts přizpůsobivého segmentu(ů) je alespoň 20 °C pod Tnans stabilního segmentu(ů),
- 6. Kompozice podle některého z nároků 2až5, vyznačující se tím, že alespoň jeden ze stabilních nebo přizpůsobivých segmentů je termoplastický polymer.
- 7. Kompozice podle některého z nároků 2 až 6, vyznačující se tím, že stabilní segment má cyklické fragmenty.
- 8. Kompozice podle některého z nároků 2až7, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr stabilního segmentu ku přizpůsobivému segmentuje mezi 5 : 95 a 95 : 5.
- 9. Kompozice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se polymer vybírá ze skupiny sestávající z roubovaných polymerů, lineárních polymerů a dendrimemích polymerů.
- 10. Kompozice podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že polymer obsahuje biologicky degradovatelnou část vybranou ze skupiny sestávající z polyhydroxykyselín, polyetheresterů, polyorthoesterů, polyaminokyselin, syntetických polyaminokyselin, polyanhydridů, polykarbonátů, polyhydroxyalkanoátů a poly-s-kaprolaktonů.
- 11. Kompozice podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že polymer obsahuje biologicky degradovatelné vazby vybírané ze skupiny sestávající z esterových skupin, karbonátových skupin, amidových skupin, anhydridových skupin a orthoesterových skupin.-20CZ 303404 B6
- 12. Kompozice podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že polymer je zcela biologicky degradovatelný.
- 13. Kompozice podle nároku l, vyznačující se tím, že obsahuje degradovatelný termosetový polymer obsahující kovalentně zesíťovaný krystalizovateiný přizpůsobivý segment mající Tm mezi 250 °C a -40 °C nebo kovalentně zesíťovaný přizpůsobivý segment mající Ttrans mezi 250 °Ca-60 °C.
- 14. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že degradovatelný termosetový polymer obsahuje kovalentně zesíťovaný krystalizovateiný přizpůsobivý segment mající Tm mezi 200 °C a 0 °C nebo kovalentně zasíťovaný přizpůsobivý segment mající TtTans mezi 200 °C a 0°C.
- 15. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahujea) alespoň jeden první segment, který má T,rans mezi -40 a 270 °C,b) alespoň jeden druhý segment, který je vázaný na alespoň jeden první segment a který má iontové interakce dostatečně silné na to, aby druhý segment byl schopen vytvářet fyzikální zesítění jinak než při teplotě tání nebo skelné přechodové teplotě, kde alespoň jeden z prvních nebo druhých segmentů má degradovatelnou část nebo alespoň jeden z prvních segmentů je navázán na alespoň jeden z druhých segmentů před biologicky degradovatelnou vazbu.
- 16. Kompozice podle nároku 15, vyznačující se tím, že iontová interakce zahrnuje reakce mezi polyelektťolytickými segmenty nebo polyelektrolytickými segmenty a ionty nebo polyaniontovým segmentem a polykationtovým segmentem nebo supra molekulární efekty založené na vysoce organizovaných vodíkových můstcích.
- 17. Kompozice podle některého z nároků lažló, vyznačující se tím, že polymer má inverzní teplotní účinek, přičemž směs obnoví svůj tvar při ochlazení pod teplotu jeho tvarové obnovy.
- 18. Kompozice podle některého z nároků lažló, vyznačující se tím, že polymer mění tvar jako odezvu na světlo.
- 19. Kompozice podle některého z nároků lažl8, vyznačující se tím, že polymer je polymemí směsí.
- 20. Kompozice podle nároku 19, vyznačující se tím, že se polymemí směs vybírá ze skupiny fyzikálních směsí polymerů tvořených směsí polymerů obsahujících stabilní segmenty s rozdílnou T(rans a přizpůsobivé segmenty mající stejnou Ttrans, směsí víceblokových kopolymeru, kde alespoň jeden ze segmentů prvního kopolymeru je mísitelný s alespoň jedním ze segmentů druhého kopolymeru a směsí alespoň jednoho víceblokového kopolymeru a alespoň jednoho homo nebo kopolymeru.
- 21. Kompozice podle některého z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že obsahuje povlak měnící degradaci polymerů s tvarovou pamětí.
- 22. Předmět, vyznačující se tím, že obsahuje biologicky degradovatelný polymer s tvarovou pamětí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 21.
- 23. Předmět podle nároku 22, vyznačující se tím, že obsahuje látku vybranou ze skupiny sestávající z terapeutických, diagnostických a profylaktických činidel.-21 CZ 303404 B6
- 24. Předmět podle nároku 22 nebo nároku 23, vyznačující se t degradovatelný polymer s tvarovou pamětí, je bíokompatibilní.
- 25. Předmět podle nároku 24, vyznačující se tím, že póly me 5 neobsahuje aromatické skupiny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7552398P | 1998-02-23 | 1998-02-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003072A3 CZ20003072A3 (en) | 2001-06-13 |
| CZ303404B6 true CZ303404B6 (cs) | 2012-08-29 |
Family
ID=22126331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003072A CZ303404B6 (cs) | 1998-02-23 | 1999-02-23 | Kompozice degradovatelného polymeru s tvarovou pametí a predmet z nej vyrobený |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6160084A (cs) |
| EP (1) | EP1056487B1 (cs) |
| JP (3) | JP4034036B2 (cs) |
| KR (1) | KR100382568B1 (cs) |
| AT (1) | ATE266434T1 (cs) |
| AU (1) | AU751861B2 (cs) |
| BR (1) | BR9907968B1 (cs) |
| CA (1) | CA2316190C (cs) |
| CZ (1) | CZ303404B6 (cs) |
| DE (1) | DE69917224T2 (cs) |
| ES (1) | ES2221363T3 (cs) |
| HU (1) | HU222543B1 (cs) |
| IL (2) | IL137299A0 (cs) |
| RU (1) | RU2215542C2 (cs) |
| TR (1) | TR200002450T2 (cs) |
| WO (1) | WO1999042147A1 (cs) |
Families Citing this family (496)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8795332B2 (en) | 2002-09-30 | 2014-08-05 | Ethicon, Inc. | Barbed sutures |
| US7351421B2 (en) * | 1996-11-05 | 2008-04-01 | Hsing-Wen Sung | Drug-eluting stent having collagen drug carrier chemically treated with genipin |
| US8172897B2 (en) | 1997-04-15 | 2012-05-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer and metal composite implantable medical devices |
| US6240616B1 (en) | 1997-04-15 | 2001-06-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of manufacturing a medicated porous metal prosthesis |
| US10028851B2 (en) | 1997-04-15 | 2018-07-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Coatings for controlling erosion of a substrate of an implantable medical device |
| US6776792B1 (en) | 1997-04-24 | 2004-08-17 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | Coated endovascular stent |
| US6623521B2 (en) | 1998-02-17 | 2003-09-23 | Md3, Inc. | Expandable stent with sliding and locking radial elements |
| US6641576B1 (en) * | 1998-05-28 | 2003-11-04 | Georgia Tech Research Corporation | Devices for creating vascular grafts by vessel distension using rotatable elements |
| US6663617B1 (en) | 1998-05-28 | 2003-12-16 | Georgia Tech Research Corporation | Devices for creating vascular grafts by vessel distension using fixed post and moveable driver elements |
| US6280822B1 (en) * | 1999-01-11 | 2001-08-28 | 3M Innovative Properties Company | Cube corner cavity based retroeflectors with transparent fill material |
| KR20010081686A (ko) * | 2000-02-18 | 2001-08-29 | 윤여생 | 생분해성 일회용 주사기 |
| CA2408997C (en) | 2000-04-11 | 2008-08-05 | Universitat Heidelberg | Poly-tri-fluoro-ethoxypolyphosphazene coverings and films for medical devices |
| US7867186B2 (en) * | 2002-04-08 | 2011-01-11 | Glaukos Corporation | Devices and methods for treatment of ocular disorders |
| DE60105593T2 (de) * | 2000-05-31 | 2005-02-03 | Mnemoscience Gmbh | Memory-thermoplaste und polymernetzwerke zum gewebeaufbau |
| IL137090A (en) | 2000-06-29 | 2010-04-15 | Pentech Medical Devices Ltd | Polymeric stent |
| US8158143B2 (en) * | 2000-07-14 | 2012-04-17 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum Fuer Material- Und Kuestenforschung Gmbh | Systems for releasing active ingredients, based on biodegradable or biocompatible polymers with a shape memory effect |
| AU2001234337A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-18 | Medennium, Inc. | Ocular plug for punctal and intracanalicular implants |
| US6827325B2 (en) * | 2000-08-28 | 2004-12-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape memory polymer or alloy ophthalmic lens mold and methods of forming ophthalmic products |
| US7226442B2 (en) * | 2000-10-10 | 2007-06-05 | Microchips, Inc. | Microchip reservoir devices using wireless transmission of power and data |
| AU4327002A (en) | 2000-10-25 | 2002-06-24 | Sdgi Holdings Inc | Vertically expanding intervertebral body fusion device |
| US6613089B1 (en) * | 2000-10-25 | 2003-09-02 | Sdgi Holdings, Inc. | Laterally expanding intervertebral fusion device |
| US6783793B1 (en) | 2000-10-26 | 2004-08-31 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Selective coating of medical devices |
| US6583194B2 (en) | 2000-11-20 | 2003-06-24 | Vahid Sendijarevic | Foams having shape memory |
| US6664335B2 (en) | 2000-11-30 | 2003-12-16 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Polyurethane elastomer article with “shape memory” and medical devices therefrom |
| US9080146B2 (en) | 2001-01-11 | 2015-07-14 | Celonova Biosciences, Inc. | Substrates containing polyphosphazene as matrices and substrates containing polyphosphazene with a micro-structured surface |
| EP1373340B1 (en) | 2001-01-24 | 2005-10-19 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Shape memory polymer or alloy ophthalmic lens mold and methods of forming ophthalmic products |
| US7018402B2 (en) * | 2001-03-09 | 2006-03-28 | Georgia Tech Research Corporation | Intravascular device and method for axially stretching blood vessels |
| US6730772B2 (en) | 2001-06-22 | 2004-05-04 | Venkatram P. Shastri | Degradable polymers from derivatized ring-opened epoxides |
| US6565659B1 (en) | 2001-06-28 | 2003-05-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent mounting assembly and a method of using the same to coat a stent |
| US7056331B2 (en) | 2001-06-29 | 2006-06-06 | Quill Medical, Inc. | Suture method |
| KR100554713B1 (ko) * | 2001-07-02 | 2006-02-22 | 최영규 | 형상기억폴리머를 이용한 치열교정장치 |
| WO2003004254A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-16 | The Regents Of The University Of California | Microfabricated biopolymer scaffolds and method of making same |
| GB0116341D0 (en) | 2001-07-04 | 2001-08-29 | Smith & Nephew | Biodegradable polymer systems |
| CA2457018C (en) * | 2001-08-17 | 2010-12-14 | Polyzenix Gmbh | Device based on nitinol, a process for its production and its use |
| US20030060878A1 (en) | 2001-08-31 | 2003-03-27 | Shadduck John H. | Intraocular lens system and method for power adjustment |
| US7285304B1 (en) | 2003-06-25 | 2007-10-23 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Fluid treatment of a polymeric coating on an implantable medical device |
| US7989018B2 (en) | 2001-09-17 | 2011-08-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Fluid treatment of a polymeric coating on an implantable medical device |
| US6863683B2 (en) | 2001-09-19 | 2005-03-08 | Abbott Laboratoris Vascular Entities Limited | Cold-molding process for loading a stent onto a stent delivery system |
| US7722894B2 (en) * | 2001-10-22 | 2010-05-25 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable polymer |
| EP1448656B1 (en) * | 2001-10-22 | 2007-02-07 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable polymer |
| US6652508B2 (en) | 2001-11-09 | 2003-11-25 | Scimed Life Systems, Inc. | Intravascular microcatheter having hypotube proximal shaft with transition |
| US7670302B2 (en) * | 2001-12-18 | 2010-03-02 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Super elastic guidewire with shape retention tip |
| US7488338B2 (en) | 2001-12-27 | 2009-02-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Catheter having an improved torque transmitting shaft |
| US20030135195A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-17 | Oscar Jimenez | Highly lubricious hydrophilic coating utilizing dendrimers |
| WO2003062298A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-31 | Polyrava Llc | Co-poly(ester amide) and co-poly(ester urethane) compositions which exhibit biodegradability, methods for making same and uses for same |
| GB0202233D0 (en) | 2002-01-31 | 2002-03-20 | Smith & Nephew | Bioresorbable polymers |
| US8048155B2 (en) | 2002-02-02 | 2011-11-01 | Powervision, Inc. | Intraocular implant devices |
| US20030153972A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-14 | Michael Helmus | Biodegradable implantable or insertable medical devices with controlled change of physical properties leading to biomechanical compatibility |
| US20030153971A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-14 | Chandru Chandrasekaran | Metal reinforced biodegradable intraluminal stents |
| DE10208211A1 (de) | 2002-02-26 | 2003-09-11 | Mnemoscience Gmbh | Polymere Netzwerke |
| US7094369B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-08-22 | Scimed Life Systems, Inc. | Processes for manufacturing polymeric microspheres |
| US7131997B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-11-07 | Scimed Life Systems, Inc. | Tissue treatment |
| US7462366B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-12-09 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Drug delivery particle |
| US7053134B2 (en) | 2002-04-04 | 2006-05-30 | Scimed Life Systems, Inc. | Forming a chemically cross-linked particle of a desired shape and diameter |
| AU2003227596A1 (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-20 | Mnemoscience Gmbh | Method for the generation of memory effects on hair |
| DE10215858A1 (de) * | 2002-04-10 | 2004-03-18 | Mnemoscience Gmbh | Verfahren zur Haarbehandlung mit Formgedächtnispolymeren |
| DE10228120B4 (de) * | 2002-06-24 | 2004-07-08 | Mnemoscience Gmbh | Mittel und Verfahren zur Haarbehandlung mit Formgedächtnispolymeren |
| DE10217351B3 (de) * | 2002-04-18 | 2004-02-12 | Mnemoscience Gmbh | Interpenetrierende Netzwerke |
| EP1501424B1 (en) | 2002-04-18 | 2018-06-06 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Biodegradable shape memory polymeric sutures |
| DE10217350C1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-12-18 | Mnemoscience Gmbh | Polyesterurethane |
| US20040030062A1 (en) * | 2002-05-02 | 2004-02-12 | Mather Patrick T. | Castable shape memory polymers |
| US20030216804A1 (en) * | 2002-05-14 | 2003-11-20 | Debeer Nicholas C. | Shape memory polymer stent |
| DE10224352A1 (de) * | 2002-06-01 | 2003-12-11 | Mueller Schulte Detlef | Thermosensitive Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die biochemische Analytik, Diagnostik und Therapie |
| AU2003254333A1 (en) * | 2002-07-10 | 2004-02-02 | Mnemoscience Gmbh | Systems for releasing active ingredients, based on biodegradable or biocompatible polymers with a shape memory effect |
| WO2004006840A2 (en) * | 2002-07-12 | 2004-01-22 | The Regents Of The University Of California | Three dimensional cell patterned bioploymer scaffolds and method of making the same |
| EP1382628A1 (en) * | 2002-07-16 | 2004-01-21 | Polyganics B.V. | Biodegradable phase separated segmented/block co-polyesters |
| US20040034405A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-19 | Dickson Andrew M. | Axially expanding polymer stent |
| US7303575B2 (en) * | 2002-08-01 | 2007-12-04 | Lumen Biomedical, Inc. | Embolism protection devices |
| US20050163821A1 (en) * | 2002-08-02 | 2005-07-28 | Hsing-Wen Sung | Drug-eluting Biodegradable Stent and Delivery Means |
| US20050019404A1 (en) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Hsing-Wen Sung | Drug-eluting biodegradable stent |
| US7449236B2 (en) | 2002-08-09 | 2008-11-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient |
| US7842377B2 (en) * | 2003-08-08 | 2010-11-30 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient |
| US6773450B2 (en) | 2002-08-09 | 2004-08-10 | Quill Medical, Inc. | Suture anchor and method |
| US8012454B2 (en) | 2002-08-30 | 2011-09-06 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolization |
| CA2497966C (en) * | 2002-09-19 | 2011-07-26 | Exstent Limited | Improvements in or relating to stents |
| US8100940B2 (en) | 2002-09-30 | 2012-01-24 | Quill Medical, Inc. | Barb configurations for barbed sutures |
| CA2501549C (en) * | 2002-10-11 | 2011-08-30 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
| US7976936B2 (en) | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
| WO2004033553A1 (en) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | University Of Connecticut | Crosslinked polycyclooctene |
| JP4960631B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2012-06-27 | ユニバーシティ オブ コネチカット | ナノ構造ハードセグメントを持つ半結晶質熱可塑性ポリウレタンに基づく形状記憶ポリマー |
| US7794494B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
| US7524914B2 (en) * | 2002-10-11 | 2009-04-28 | The University Of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
| US6800663B2 (en) * | 2002-10-18 | 2004-10-05 | Alkermes Controlled Therapeutics Inc. Ii, | Crosslinked hydrogel copolymers |
| US7588825B2 (en) | 2002-10-23 | 2009-09-15 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolic compositions |
| US7883490B2 (en) | 2002-10-23 | 2011-02-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Mixing and delivery of therapeutic compositions |
| DE10253391A1 (de) * | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Mnemoscience Gmbh | Amorphe polymere Netzwerke |
| US20040111111A1 (en) * | 2002-12-10 | 2004-06-10 | Scimed Life Systems, Inc. | Intravascular filter membrane with shape memory |
| US8328869B2 (en) | 2002-12-12 | 2012-12-11 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lenses and methods of use |
| US10835373B2 (en) | 2002-12-12 | 2020-11-17 | Alcon Inc. | Accommodating intraocular lenses and methods of use |
| US8361145B2 (en) | 2002-12-12 | 2013-01-29 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lens system having circumferential haptic support and method |
| US7217288B2 (en) | 2002-12-12 | 2007-05-15 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lens having peripherally actuated deflectable surface and method |
| US7637947B2 (en) | 2002-12-12 | 2009-12-29 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lens system having spherical aberration compensation and method |
| US7758881B2 (en) | 2004-06-30 | 2010-07-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Anti-proliferative and anti-inflammatory agent combination for treatment of vascular disorders with an implantable medical device |
| DE10300271A1 (de) | 2003-01-08 | 2004-07-22 | Mnemoscience Gmbh | Photosensitive polymere Netzwerke |
| EP1594475A1 (en) * | 2003-02-19 | 2005-11-16 | Mnemoscience GmbH | Self-expanding device for the gastrointestinal or urogenital area |
| JP2006523130A (ja) | 2003-03-06 | 2006-10-12 | ジョン エイチ． シャダック， | 適合性光学レンズおよび製造方法 |
| DE10316573A1 (de) * | 2003-04-10 | 2004-11-04 | Mnemoscience Gmbh | Blends mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften |
| DE10357742A1 (de) * | 2003-06-13 | 2005-03-10 | Mnemoscience Gmbh | Temporäre Stents zur nicht-vaskulären Verwendung |
| EP1633281A1 (de) * | 2003-06-13 | 2006-03-15 | Mnemoscience GmbH | Stents |
| WO2004110515A1 (de) * | 2003-06-13 | 2004-12-23 | Mnemoscience Gmbh | Bioabbaubare stents |
| KR20060028695A (ko) * | 2003-06-16 | 2006-03-31 | 난양 테크놀러지컬 유니버시티 | 고분자 스텐트 및 이의 제조 방법 |
| US8048042B2 (en) * | 2003-07-22 | 2011-11-01 | Medtronic Vascular, Inc. | Medical articles incorporating surface capillary fiber |
| US7879062B2 (en) * | 2003-07-22 | 2011-02-01 | Lumen Biomedical, Inc. | Fiber based embolism protection device |
| DE10335648A1 (de) | 2003-07-30 | 2005-03-03 | Eberhard-Karls-Universität Tübingen | Verschlussstopfen für eine Öffnung in einer Wand eines Gefäßes oder Hohlorgans |
| DE10334784A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-03-03 | Mnemoscience Gmbh | Kosmetische Zusammensetzung mit Polyol/Polyester Blockpolymeren |
| DE10334823A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Mnemoscience Gmbh | Verfahren zur Haarbehandlung mit Formgedächtnispolymeren |
| DE10334788A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-02-24 | Mnemoscience Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von Formgedächtniseffekten auf Haaren in Verbindung mit hydrophoben Wirkstoffen |
| US20050055014A1 (en) * | 2003-08-04 | 2005-03-10 | Coppeta Jonathan R. | Methods for accelerated release of material from a reservoir device |
| US7976823B2 (en) | 2003-08-29 | 2011-07-12 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Ferromagnetic particles and methods |
| DE10340392A1 (de) * | 2003-09-02 | 2005-04-07 | Mnemoscience Gmbh | Amorphe Polyesterurethan-Netzwerke mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften |
| EP1668047A4 (en) | 2003-09-17 | 2009-08-26 | Segan Ind Inc | MULTI-ELEMENT COMPOSITE MATERIAL AND METHODS OF MAKING AND USING SAME |
| GB0322286D0 (en) * | 2003-09-23 | 2003-10-22 | Angiomed Gmbh & Co | Implant with shape memory |
| US7198675B2 (en) | 2003-09-30 | 2007-04-03 | Advanced Cardiovascular Systems | Stent mandrel fixture and method for selectively coating surfaces of a stent |
| US20050085814A1 (en) * | 2003-10-21 | 2005-04-21 | Sherman Michael C. | Dynamizable orthopedic implants and their use in treating bone defects |
| US7699879B2 (en) * | 2003-10-21 | 2010-04-20 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Apparatus and method for providing dynamizable translations to orthopedic implants |
| ES2522575T3 (es) * | 2003-10-22 | 2014-11-17 | Encelle, Inc. | Composiciones de hidrogel bioactivo para la regeneración del tejido conjuntivo |
| DE10350248A1 (de) * | 2003-10-28 | 2005-06-16 | Magnamedics Gmbh | Thermosensitive, biokompatible Polymerträger mit veränderbarer physikalischer Struktur für die Therapie, Diagnostik und Analytik |
| US7901770B2 (en) | 2003-11-04 | 2011-03-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolic compositions |
| EP1691739A4 (en) * | 2003-11-05 | 2009-04-22 | Pavad Medical Inc | MODIFICATION OF THE RIGIDITY, DIMENSIONS AND / OR SHAPE OF TISSUES FOR RESPIRATORY DISORDERS AND OTHER CONDITIONS |
| US7740656B2 (en) * | 2003-11-17 | 2010-06-22 | Medtronic, Inc. | Implantable heart valve prosthetic devices having intrinsically conductive polymers |
| US7723460B2 (en) | 2003-12-12 | 2010-05-25 | Nec Corporation | Shape-memory resin performing remoldability and excellent in shape recovering property, and molded product composed of the cross-linked resin |
| US20050136764A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-23 | Sherman Michael C. | Designed composite degradation for spinal implants |
| GB0329654D0 (en) | 2003-12-23 | 2004-01-28 | Smith & Nephew | Tunable segmented polyacetal |
| US7563324B1 (en) | 2003-12-29 | 2009-07-21 | Advanced Cardiovascular Systems Inc. | System and method for coating an implantable medical device |
| EP1555278A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-20 | Innocore Technologies B.V. | Biodegradable multi-block co-polymers |
| US8882786B2 (en) * | 2004-02-17 | 2014-11-11 | Lawrence Livermore National Security, Llc. | System for closure of a physical anomaly |
| US7931693B2 (en) | 2004-02-26 | 2011-04-26 | Endosphere, Inc. | Method and apparatus for reducing obesity |
| US8147561B2 (en) | 2004-02-26 | 2012-04-03 | Endosphere, Inc. | Methods and devices to curb appetite and/or reduce food intake |
| US8585771B2 (en) | 2004-02-26 | 2013-11-19 | Endosphere, Inc. | Methods and devices to curb appetite and/or to reduce food intake |
| US7736671B2 (en) | 2004-03-02 | 2010-06-15 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolization |
| US8173176B2 (en) | 2004-03-30 | 2012-05-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolization |
| DE102004016317B4 (de) * | 2004-03-30 | 2007-09-06 | Bernhard Förster Gmbh | Kieferorthopädische Vorrichtung |
| WO2005103201A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-11-03 | University Of Connecticut | Shape memory main-chain smectic-c elastomers |
| ATE442822T1 (de) * | 2004-04-02 | 2009-10-15 | Arterial Remodelling Technolog | Stentanordnung auf polymerbasis |
| US7553377B1 (en) | 2004-04-27 | 2009-06-30 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Apparatus and method for electrostatic coating of an abluminal stent surface |
| MXPA06013177A (es) | 2004-05-14 | 2007-02-14 | Quill Medical Inc | Metodos y dispositivos de sutura. |
| US7311861B2 (en) | 2004-06-01 | 2007-12-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolization |
| US7938923B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-05-10 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
| GB0412979D0 (en) | 2004-06-10 | 2004-07-14 | Rue De Int Ltd | Improvements in security devices |
| US8568469B1 (en) | 2004-06-28 | 2013-10-29 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent locking element and a method of securing a stent on a delivery system |
| US20050288777A1 (en) * | 2004-06-29 | 2005-12-29 | Rhee Richard S | Thermal conductor for adjustable cardiac valve implant |
| US8241554B1 (en) | 2004-06-29 | 2012-08-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of forming a stent pattern on a tube |
| US20080183285A1 (en) * | 2004-06-29 | 2008-07-31 | Micardia Corporation | Adjustable cardiac valve implant with selective dimensional adjustment |
| US7402134B2 (en) * | 2004-07-15 | 2008-07-22 | Micardia Corporation | Magnetic devices and methods for reshaping heart anatomy |
| WO2006019943A1 (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-23 | Micardia Corporation | Implants and methods for reshaping heart valves |
| US7285087B2 (en) * | 2004-07-15 | 2007-10-23 | Micardia Corporation | Shape memory devices and methods for reshaping heart anatomy |
| US7763065B2 (en) | 2004-07-21 | 2010-07-27 | Reva Medical, Inc. | Balloon expandable crush-recoverable stent device |
| US7971333B2 (en) * | 2006-05-30 | 2011-07-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Manufacturing process for polymetric stents |
| US8747878B2 (en) | 2006-04-28 | 2014-06-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of fabricating an implantable medical device by controlling crystalline structure |
| US8747879B2 (en) | 2006-04-28 | 2014-06-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of fabricating an implantable medical device to reduce chance of late inflammatory response |
| US7731890B2 (en) | 2006-06-15 | 2010-06-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods of fabricating stents with enhanced fracture toughness |
| US8778256B1 (en) | 2004-09-30 | 2014-07-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Deformation of a polymer tube in the fabrication of a medical article |
| US9051411B2 (en) | 2004-08-16 | 2015-06-09 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| US11820852B2 (en) | 2004-08-16 | 2023-11-21 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| US9283099B2 (en) | 2004-08-25 | 2016-03-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent-catheter assembly with a releasable connection for stent retention |
| WO2006086011A2 (en) * | 2004-08-27 | 2006-08-17 | University Of Connecticut | Crosslinked liquid crystalline polymer, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7229471B2 (en) | 2004-09-10 | 2007-06-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Compositions containing fast-leaching plasticizers for improved performance of medical devices |
| US7927346B2 (en) * | 2004-09-10 | 2011-04-19 | Stryker Corporation | Diversion device to increase cerebral blood flow |
| US8043553B1 (en) | 2004-09-30 | 2011-10-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Controlled deformation of a polymer tube with a restraining surface in fabricating a medical article |
| US8173062B1 (en) | 2004-09-30 | 2012-05-08 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Controlled deformation of a polymer tube in fabricating a medical article |
| US7875233B2 (en) | 2004-09-30 | 2011-01-25 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of fabricating a biaxially oriented implantable medical device |
| US7857447B2 (en) * | 2004-10-05 | 2010-12-28 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Interpenetrating polymer network hydrogel contact lenses |
| US7909867B2 (en) * | 2004-10-05 | 2011-03-22 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Interpenetrating polymer network hydrogel corneal prosthesis |
| US20090088846A1 (en) | 2007-04-17 | 2009-04-02 | David Myung | Hydrogel arthroplasty device |
| JP2008516051A (ja) * | 2004-10-06 | 2008-05-15 | コーナーストーン リサーチ グループ，インコーポレーテッド | 光活性化された形状記憶共重合体 |
| US9872763B2 (en) | 2004-10-22 | 2018-01-23 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lenses |
| US9114162B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-25 | Celonova Biosciences, Inc. | Loadable polymeric particles for enhanced imaging in clinical applications and methods of preparing and using the same |
| US9107850B2 (en) | 2004-10-25 | 2015-08-18 | Celonova Biosciences, Inc. | Color-coded and sized loadable polymeric particles for therapeutic and/or diagnostic applications and methods of preparing and using the same |
| US20210299056A9 (en) | 2004-10-25 | 2021-09-30 | Varian Medical Systems, Inc. | Color-Coded Polymeric Particles of Predetermined Size for Therapeutic and/or Diagnostic Applications and Related Methods |
| US8425550B2 (en) | 2004-12-01 | 2013-04-23 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolic coils |
| US7399291B2 (en) * | 2004-12-02 | 2008-07-15 | Syntheon, Llc. | Catheter for treatment of total occlusions and methods for manufacture and use of the catheter |
| US20060154195A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-07-13 | Mather Patrick T | Shape memory polymer orthodontic appliances, and methods of making and using the same |
| US20060275230A1 (en) | 2004-12-10 | 2006-12-07 | Frank Kochinke | Compositions and methods for treating conditions of the nail unit |
| MX2007006833A (es) | 2004-12-10 | 2007-10-08 | Talima Therapeutics Inc | Composiciones y metodos para tratar condiciones de la unidad de una. |
| US8043361B2 (en) | 2004-12-10 | 2011-10-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices, and methods of delivering the same |
| TWI369218B (en) * | 2004-12-14 | 2012-08-01 | Novartis Ag | In situ forming implant for animals |
| US7632307B2 (en) | 2004-12-16 | 2009-12-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Abluminal, multilayer coating constructs for drug-delivery stents |
| US8292944B2 (en) | 2004-12-17 | 2012-10-23 | Reva Medical, Inc. | Slide-and-lock stent |
| WO2006074163A2 (en) | 2005-01-03 | 2006-07-13 | Crux Biomedical, Inc. | Retrievable endoluminal filter |
| CA2595457A1 (en) | 2005-01-25 | 2006-08-03 | Microchips, Inc. | Control of drug release by transient modification of local microenvironments |
| EP1841368B1 (en) * | 2005-01-25 | 2015-06-10 | Covidien LP | Structures for permanent occlusion of a hollow anatomical structure |
| WO2006086304A1 (en) * | 2005-02-08 | 2006-08-17 | Wilson-Cook Medical Inc. | Self contracting stent |
| KR20090123018A (ko) * | 2005-02-08 | 2009-12-01 | 노키아 코포레이션 | Ｉｕｂ 인터페이스를 통한 ＨＡＲＱ 장애 표시 |
| US7858183B2 (en) | 2005-03-02 | 2010-12-28 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Particles |
| US7727555B2 (en) | 2005-03-02 | 2010-06-01 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Particles |
| US7931671B2 (en) * | 2005-03-11 | 2011-04-26 | Radi Medical Systems Ab | Medical sealing device |
| US20080228186A1 (en) * | 2005-04-01 | 2008-09-18 | The Regents Of The University Of Colorado | Graft Fixation Device |
| US7381048B2 (en) | 2005-04-12 | 2008-06-03 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stents with profiles for gripping a balloon catheter and molds for fabricating stents |
| US7674296B2 (en) | 2005-04-21 | 2010-03-09 | Globus Medical, Inc. | Expandable vertebral prosthesis |
| US7963287B2 (en) | 2005-04-28 | 2011-06-21 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Tissue-treatment methods |
| US7291166B2 (en) | 2005-05-18 | 2007-11-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymeric stent patterns |
| US7622070B2 (en) | 2005-06-20 | 2009-11-24 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of manufacturing an implantable polymeric medical device |
| EP1893961A4 (en) * | 2005-06-21 | 2008-07-02 | Cornerstone Res Group Inc | CUMULATIVE SENSOR WITH INTEGRATION OF FOLLOW-UP OF ENVIRONMENTAL CONDITIONS USING SHAPE MEMORY POLYMERS |
| US9463426B2 (en) | 2005-06-24 | 2016-10-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Methods and systems for coating particles |
| KR100966572B1 (ko) * | 2005-07-04 | 2010-06-30 | 주식회사 엘지화학 | 형상기억능을 가진 폴리(3-히드록시알카노에이트) 블록공중합체 |
| DE102005033101A1 (de) * | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Resorbierbare Polyetherester und ihre Verwendung zur Herstellung von medizinischen Implantaten |
| US7658880B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-02-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymeric stent polishing method and apparatus |
| US7914574B2 (en) | 2005-08-02 | 2011-03-29 | Reva Medical, Inc. | Axially nested slide and lock expandable device |
| US7297758B2 (en) | 2005-08-02 | 2007-11-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method for extending shelf-life of constructs of semi-crystallizable polymers |
| US9149378B2 (en) | 2005-08-02 | 2015-10-06 | Reva Medical, Inc. | Axially nested slide and lock expandable device |
| US7476245B2 (en) | 2005-08-16 | 2009-01-13 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymeric stent patterns |
| US9248034B2 (en) | 2005-08-23 | 2016-02-02 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Controlled disintegrating implantable medical devices |
| US20070055368A1 (en) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Richard Rhee | Slotted annuloplasty ring |
| WO2007038336A2 (en) * | 2005-09-23 | 2007-04-05 | Ellipse Technologies, Inc. | Method and apparatus for adjusting body lumens |
| US8007509B2 (en) | 2005-10-12 | 2011-08-30 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Coil assemblies, components and methods |
| US8876772B2 (en) | 2005-11-16 | 2014-11-04 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Variable stiffness shaft |
| EP1790694A1 (en) * | 2005-11-28 | 2007-05-30 | Mnemoscience GmbH | Blends of shape memory polymers with thermoplastic polymers |
| DK2347775T3 (da) | 2005-12-13 | 2020-07-13 | Harvard College | Skabeloner til celletransplantation |
| US20070142907A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Micardia Corporation | Adjustable prosthetic valve implant |
| US7867547B2 (en) | 2005-12-19 | 2011-01-11 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Selectively coating luminal surfaces of stents |
| US8101197B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-01-24 | Stryker Corporation | Forming coils |
| US8152839B2 (en) | 2005-12-19 | 2012-04-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Embolic coils |
| US7501179B2 (en) | 2005-12-21 | 2009-03-10 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Block copolymer particles |
| US7947368B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-05-24 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Block copolymer particles |
| EP1801140A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-06-27 | Mnemoscience GmbH | Macro-diacrylate |
| US20070156230A1 (en) | 2006-01-04 | 2007-07-05 | Dugan Stephen R | Stents with radiopaque markers |
| US7951185B1 (en) | 2006-01-06 | 2011-05-31 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Delivery of a stent at an elevated temperature |
| US8143042B2 (en) | 2006-01-12 | 2012-03-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable elastomers |
| US20090011486A1 (en) * | 2006-01-12 | 2009-01-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable Elastomers |
| US20070265646A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-11-15 | Ellipse Technologies, Inc. | Dynamically adjustable gastric implants |
| US8440214B2 (en) * | 2006-01-31 | 2013-05-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices for therapeutic agent delivery with polymeric regions that contain copolymers having both soft segments and uniform length hard segments |
| EP1818161A1 (en) * | 2006-02-10 | 2007-08-15 | Mnemoscience GmbH | Shape memory polymers and shape memory polymer compositions responsive towards two different stimuli |
| EP1818346A1 (en) | 2006-02-10 | 2007-08-15 | Mnemoscience GmbH | Shape memory materials comprising polyelectrolyte segments |
| DE102006008315B4 (de) * | 2006-02-18 | 2007-12-06 | Hahn-Meitner-Institut Berlin Gmbh | Miniaturisierte Transportsysteme aus einem Formgedächtnis-Polymer und Verfahren zur Herstellung |
| DE102006012169B4 (de) * | 2006-03-14 | 2007-12-13 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Formgedächtnispolymer mit Polyester- und Polyethersegmenten, Verfahren zu seiner Herstellung und Formprogrammierung und Verwendung |
| US7536228B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-05-19 | Micardia Corporation | Activation device for dynamic ring manipulation |
| US20090248141A1 (en) * | 2006-03-30 | 2009-10-01 | The Regents Of The University Of Colorado | Shape Memory Polymer Medical Devices |
| US7964210B2 (en) | 2006-03-31 | 2011-06-21 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Degradable polymeric implantable medical devices with a continuous phase and discrete phase |
| CN101415449A (zh) * | 2006-04-06 | 2009-04-22 | 雷瓦医药公司 | 用于治疗血管动脉瘤的栓塞假体 |
| DE102006017759A1 (de) * | 2006-04-12 | 2007-10-18 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Formgedächtnispolymer mit Polyester- und Polyacrylsegmenten und Verfahren zu seiner Herstellung und Programmierung |
| WO2007130988A2 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-15 | Cornerstone Research Group, Inc. | Device for securely holding objects in place |
| US8069814B2 (en) | 2006-05-04 | 2011-12-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent support devices |
| DE102006023365B4 (de) * | 2006-05-15 | 2008-07-24 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Multiblockcopolymere mit Formgedächtniseigenschaften |
| US7761968B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-07-27 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of crimping a polymeric stent |
| WO2007140320A2 (en) | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Nanyang Technological University | Implantable article, method of forming same and method for reducing thrombogenicity |
| US9060835B2 (en) | 2006-05-26 | 2015-06-23 | Endosphere, Inc. | Conformationally-stabilized intraluminal device for medical applications |
| US7951194B2 (en) | 2006-05-26 | 2011-05-31 | Abbott Cardiovascular Sysetms Inc. | Bioabsorbable stent with radiopaque coating |
| US20130325107A1 (en) | 2006-05-26 | 2013-12-05 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Stents With Radiopaque Markers |
| US7959940B2 (en) | 2006-05-30 | 2011-06-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer-bioceramic composite implantable medical devices |
| US8343530B2 (en) | 2006-05-30 | 2013-01-01 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Polymer-and polymer blend-bioceramic composite implantable medical devices |
| US7842737B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-11-30 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Polymer blend-bioceramic composite implantable medical devices |
| US20070282434A1 (en) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Yunbing Wang | Copolymer-bioceramic composite implantable medical devices |
| US8486135B2 (en) | 2006-06-01 | 2013-07-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from branched polymers |
| US8034287B2 (en) | 2006-06-01 | 2011-10-11 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Radiation sterilization of medical devices |
| US8603530B2 (en) | 2006-06-14 | 2013-12-10 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Nanoshell therapy |
| US8048448B2 (en) | 2006-06-15 | 2011-11-01 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Nanoshells for drug delivery |
| US8535372B1 (en) | 2006-06-16 | 2013-09-17 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Bioabsorbable stent with prohealing layer |
| US8333000B2 (en) | 2006-06-19 | 2012-12-18 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Methods for improving stent retention on a balloon catheter |
| US8017237B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-09-13 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Nanoshells on polymers |
| US9072820B2 (en) | 2006-06-26 | 2015-07-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer composite stent with polymer particles |
| US8128688B2 (en) | 2006-06-27 | 2012-03-06 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Carbon coating on an implantable device |
| US7794776B1 (en) | 2006-06-29 | 2010-09-14 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Modification of polymer stents with radiation |
| US7740791B2 (en) | 2006-06-30 | 2010-06-22 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Method of fabricating a stent with features by blow molding |
| US7877142B2 (en) * | 2006-07-05 | 2011-01-25 | Micardia Corporation | Methods and systems for cardiac remodeling via resynchronization |
| US7823263B2 (en) | 2006-07-11 | 2010-11-02 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Method of removing stent islands from a stent |
| US7998404B2 (en) | 2006-07-13 | 2011-08-16 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Reduced temperature sterilization of stents |
| US7757543B2 (en) | 2006-07-13 | 2010-07-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Radio frequency identification monitoring of stents |
| US7794495B2 (en) | 2006-07-17 | 2010-09-14 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Controlled degradation of stents |
| US7886419B2 (en) | 2006-07-18 | 2011-02-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Stent crimping apparatus and method |
| US7951319B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Methods for changing the shape of a surface of a shape memory polymer article |
| US20080027199A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Shape memory polymer articles with a microstructured surface |
| US8016879B2 (en) | 2006-08-01 | 2011-09-13 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Drug delivery after biodegradation of the stent scaffolding |
| US20080085946A1 (en) * | 2006-08-14 | 2008-04-10 | Mather Patrick T | Photo-tailored shape memory article, method, and composition |
| US9173733B1 (en) | 2006-08-21 | 2015-11-03 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Tracheobronchial implantable medical device and methods of use |
| US7923022B2 (en) | 2006-09-13 | 2011-04-12 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Degradable polymeric implantable medical devices with continuous phase and discrete phase |
| US8444682B2 (en) * | 2006-09-13 | 2013-05-21 | The University Of Hong Kong | Shape memory locking device for orthopedic implants |
| US9585989B2 (en) * | 2006-09-19 | 2017-03-07 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Ureteral stent having variable hardness |
| US7713308B2 (en) * | 2006-09-22 | 2010-05-11 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Stent with soluble bladder retention member |
| US7557167B2 (en) * | 2006-09-28 | 2009-07-07 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Polyester compositions, methods of manufacturing said compositions, and articles made therefrom |
| AU2007307715B2 (en) | 2006-10-10 | 2012-08-30 | Celonova Biosciences, Inc. | Bioprosthetic heart valve with polyphosphazene |
| EP2079491B1 (en) * | 2006-10-17 | 2013-02-27 | Reva Medical, Inc. | N-substituted monomers and polymers |
| WO2008051254A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-02 | The Regents Of The University Of Colorado | A polymer formulation a method of determining a polymer formulation and a method of determining a polymer fabrication |
| US8414927B2 (en) | 2006-11-03 | 2013-04-09 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Cross-linked polymer particles |
| RU2433834C2 (ru) * | 2006-11-09 | 2011-11-20 | КейСиАй Лайсензинг Инк. | Пористая биологически рассасываемая включающая микросферы повязка и способ ее изготовления |
| CN101594831B (zh) | 2006-11-30 | 2011-09-14 | 史密夫和内修有限公司 | 纤维增强的复合材料 |
| US20080228272A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-09-18 | Micardia Corporation | Dynamically adjustable suture and chordae tendinae |
| US8099849B2 (en) | 2006-12-13 | 2012-01-24 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Optimizing fracture toughness of polymeric stent |
| US20100192959A1 (en) * | 2006-12-19 | 2010-08-05 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Shape memory polymer-based transcervical device for permanent or temporary sterilization |
| US7704275B2 (en) | 2007-01-26 | 2010-04-27 | Reva Medical, Inc. | Circumferentially nested expandable device |
| JP5452235B2 (ja) | 2007-02-21 | 2014-03-26 | パワーヴィジョン・インコーポレーテッド | 眼科用デバイスに適したポリマー材料及びその製造方法 |
| DE102007010564A1 (de) | 2007-02-22 | 2008-08-28 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Verfahren zur Einschritt-Programmierung von Dreiformenkunststoffen |
| US7753518B2 (en) * | 2007-03-08 | 2010-07-13 | Okia Optical Co., Ltd | Eyeglasses and eyeglass frames comprising glycol modified copolyesters |
| US7604398B1 (en) | 2007-03-26 | 2009-10-20 | Akers Jeffrey W | Remote indicating cumulative thermal exposure monitor and system for reading same |
| US20080236601A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Medshape Solutions, Inc. | Manufacturing shape memory polymers based on deformability peak of polymer network |
| US8262723B2 (en) | 2007-04-09 | 2012-09-11 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polymer blends with star-block copolymers |
| US8915943B2 (en) | 2007-04-13 | 2014-12-23 | Ethicon, Inc. | Self-retaining systems for surgical procedures |
| GB0707418D0 (en) * | 2007-04-17 | 2007-05-23 | Smith & Nephew | Dental implants |
| JP5416090B2 (ja) | 2007-04-18 | 2014-02-12 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 形状記憶ポリマーの膨張成形 |
| JP5520814B2 (ja) | 2007-04-19 | 2014-06-11 | スミス アンド ネフュー インコーポレーテッド | マルチモーダル形状記憶ポリマー |
| WO2008130956A2 (en) * | 2007-04-19 | 2008-10-30 | Smith & Nephew, Inc. | Knee and shoulder joint prosthesis |
| WO2008131221A2 (en) * | 2007-04-19 | 2008-10-30 | Smith & Nephew, Inc. | Orientated polymeric devices |
| AU2008243035B2 (en) | 2007-04-19 | 2013-09-12 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
| WO2008130989A2 (en) * | 2007-04-19 | 2008-10-30 | Smith & Nephew, Inc. | Prosthetic implants |
| DE102007022362A1 (de) | 2007-05-04 | 2008-11-06 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Biologisch abbaubarer Polymerblend sowie aus dem Polymerblend hergestellter Artikel |
| US8912304B2 (en) * | 2007-05-17 | 2014-12-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Polyol-based polymers |
| US7829008B2 (en) | 2007-05-30 | 2010-11-09 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Fabricating a stent from a blow molded tube |
| JP5587177B2 (ja) * | 2007-06-01 | 2014-09-10 | ユニヴェルシダ アウトノマ メトロポリタナ | 中枢神経系の神経保護及び再結合のためのプラズマ合成ピロール誘導重合体の使用方法 |
| US7959857B2 (en) | 2007-06-01 | 2011-06-14 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Radiation sterilization of medical devices |
| US8293260B2 (en) | 2007-06-05 | 2012-10-23 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Elastomeric copolymer coatings containing poly (tetramethyl carbonate) for implantable medical devices |
| US8202528B2 (en) | 2007-06-05 | 2012-06-19 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices with elastomeric block copolymer coatings |
| US8425591B1 (en) | 2007-06-11 | 2013-04-23 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods of forming polymer-bioceramic composite medical devices with bioceramic particles |
| US8048441B2 (en) | 2007-06-25 | 2011-11-01 | Abbott Cardiovascular Systems, Inc. | Nanobead releasing medical devices |
| US7901452B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-03-08 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Method to fabricate a stent having selected morphology to reduce restenosis |
| US7955381B1 (en) | 2007-06-29 | 2011-06-07 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer-bioceramic composite implantable medical device with different types of bioceramic particles |
| US20110137227A1 (en) | 2007-07-16 | 2011-06-09 | Mckinley James T | Methods and devices for delivering or delaying lipids within a duodenum |
| US20090024086A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-22 | Qiming Zhang | Micro-steerable catheter |
| JP5346022B2 (ja) | 2007-07-23 | 2013-11-20 | パワーヴィジョン・インコーポレーテッド | 調節眼内レンズおよび使用方法 |
| US9610155B2 (en) | 2008-07-23 | 2017-04-04 | Powervision, Inc. | Intraocular lens loading systems and methods of use |
| US8968396B2 (en) | 2007-07-23 | 2015-03-03 | Powervision, Inc. | Intraocular lens delivery systems and methods of use |
| JP5426547B2 (ja) | 2007-07-23 | 2014-02-26 | パワーヴィジョン・インコーポレーテッド | レンズ送出システム |
| AU2008279167B2 (en) | 2007-07-23 | 2014-10-09 | Alcon Inc. | Post-implant lens power modification |
| US8314927B2 (en) | 2007-07-23 | 2012-11-20 | Powervision, Inc. | Systems and methods for testing intraocular lenses |
| US8173765B2 (en) * | 2007-07-30 | 2012-05-08 | Valorisation-Recherche, Limited Partnership | Polymers, uses and methods of manufacture thereof |
| DE102007037063B4 (de) | 2007-08-03 | 2012-12-06 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Multiblockcopolymers |
| US20090035350A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | John Stankus | Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects |
| US8221196B2 (en) | 2007-08-15 | 2012-07-17 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Chemical mechanical polishing pad and methods of making and using same |
| US7458885B1 (en) | 2007-08-15 | 2008-12-02 | Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. | Chemical mechanical polishing pad and methods of making and using same |
| US9370640B2 (en) | 2007-09-12 | 2016-06-21 | Novasentis, Inc. | Steerable medical guide wire device |
| WO2009042841A2 (en) | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Self-retaining sutures including tissue retainers having improved strength |
| JP5484339B2 (ja) | 2007-10-05 | 2014-05-07 | ウェイン ステート ユニバーシティー | 合成物の持続的な放出のためのデンドリマー |
| US20090118747A1 (en) * | 2007-11-05 | 2009-05-07 | Tyco Healthcare Group Lp | Novel surgical fastener |
| JP5216098B2 (ja) | 2007-11-30 | 2013-06-19 | レヴァ メディカル、 インコーポレイテッド | 軸方向かつ放射状に入れ子構造の拡張可能な装置 |
| DK2231254T3 (da) | 2007-12-11 | 2014-07-21 | Massachusetts Inst Technology | Implanterbar lægemiddelafgivelsesindretning |
| US20090157048A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Spiral cut hypotube |
| BRPI0820129B8 (pt) | 2007-12-19 | 2021-06-22 | Angiotech Pharm Inc | processo de formação de uma sutura autorretentora e sutura autorretentora |
| US8916077B1 (en) | 2007-12-19 | 2014-12-23 | Ethicon, Inc. | Self-retaining sutures with retainers formed from molten material |
| US8118834B1 (en) | 2007-12-20 | 2012-02-21 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Composite self-retaining sutures and method |
| WO2009086119A2 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | 7L, Llc | Swallowable self-expanding gastric space occupying device |
| EP2075279A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Production of shape memory polymer articles by molding processes |
| EP2075273A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Multiple shape memory polymer networks |
| EP2075272A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Mnemoscience GmbH | Shape memory polymer networks from crosslinkable thermoplasts |
| DE102008004574A1 (de) * | 2008-01-09 | 2009-07-16 | Aesculap Ag | Chirurgisches Nahtmaterial mit Verankerungselementen |
| US8501290B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-08-06 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with biodegradable hard and soft blocks and blends thereof |
| ES2602570T3 (es) | 2008-01-30 | 2017-02-21 | Ethicon Llc | Aparato y método para formar suturas de auto-retención |
| WO2009105663A2 (en) | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Angiotech Pharmaceuticals, Inc. | Method and apparatus for elevating retainers on self-retaining sutures |
| US8641732B1 (en) | 2008-02-26 | 2014-02-04 | Ethicon, Inc. | Self-retaining suture with variable dimension filament and method |
| US9259515B2 (en) * | 2008-04-10 | 2016-02-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups |
| EP2113369A1 (en) | 2008-04-21 | 2009-11-04 | I.N.R.A. Institut National de la Recherche Agronomique | Shape memory composition comprising starch |
| WO2009132070A2 (en) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Thiol-vinyl and thiol-yne systems for shape memory polymers |
| US8961560B2 (en) | 2008-05-16 | 2015-02-24 | Ethicon, Inc. | Bidirectional self-retaining sutures with laser-marked and/or non-laser marked indicia and methods |
| US10898620B2 (en) | 2008-06-20 | 2021-01-26 | Razmodics Llc | Composite stent having multi-axial flexibility and method of manufacture thereof |
| US8206635B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-06-26 | Amaranth Medical Pte. | Stent fabrication via tubular casting processes |
| US8206636B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-06-26 | Amaranth Medical Pte. | Stent fabrication via tubular casting processes |
| US20120209396A1 (en) | 2008-07-07 | 2012-08-16 | David Myung | Orthopedic implants having gradient polymer alloys |
| US8430933B2 (en) * | 2008-07-24 | 2013-04-30 | MedShape Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
| US20100170521A1 (en) * | 2008-07-24 | 2010-07-08 | Medshape Solutions, Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
| US8069858B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-12-06 | Medshape Solutions, Inc. | Method and apparatus for deploying a shape memory polymer |
| US8198369B2 (en) * | 2008-08-05 | 2012-06-12 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory polymers with surface having dangling adhesive polymeric chains and methods of making and using the same |
| JP5722773B2 (ja) | 2008-08-05 | 2015-05-27 | バイオミメディカ インコーポレイテッド | ポリウレタングラフト化ヒドロゲル |
| US20100041778A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Composite Technology Development, Inc. | Reconfigurable polymeric foam structure |
| DE102008048227A1 (de) | 2008-09-18 | 2010-04-01 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Verfahren zur Generierung von formstabilen Polyelektrolythydrogel-Körpern mit definierter dreidimensionaler Gestalt sowie deren Verwendung |
| US8323316B2 (en) * | 2008-10-09 | 2012-12-04 | Covidien Lp | Knotted suture end effector |
| JP5559798B2 (ja) | 2008-10-10 | 2014-07-23 | レヴァ メディカル、 インコーポレイテッド | 拡張可能スライドとロックステント |
| US8277594B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-10-02 | GM Global Technology Operations LLC | Self-cleaning dry adhesives |
| US9119714B2 (en) * | 2008-10-29 | 2015-09-01 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Shape memory polymer prosthetic medical device |
| EP3420923A1 (en) | 2008-11-03 | 2019-01-02 | Ethicon, LLC | Length of self-retaining suture and device for using the same |
| US10299913B2 (en) | 2009-01-09 | 2019-05-28 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lenses and methods of use |
| US8721723B2 (en) | 2009-01-12 | 2014-05-13 | Globus Medical, Inc. | Expandable vertebral prosthesis |
| US20100233112A1 (en) * | 2009-01-16 | 2010-09-16 | Jinlian Hu | Shape memory polymer network using heterocyclic groups |
| WO2010115076A2 (en) | 2009-04-02 | 2010-10-07 | Endoshape, Inc. | Vascular occlusion devices |
| US9422964B2 (en) | 2009-04-10 | 2016-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Blind fasteners |
| EP2876309B1 (en) | 2009-04-10 | 2016-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Blind fasteners |
| CN101554488B (zh) * | 2009-05-22 | 2012-10-03 | 西南交通大学 | 生物降解的形状记忆管状支撑支架的制备方法和使用方法 |
| US20100301512A1 (en) * | 2009-05-26 | 2010-12-02 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Packaging and de-packaging methods using shape memory polymers |
| WO2010144548A2 (en) | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Regear Life Sciences, Inc. | Shielded diathermy applicator with automatic tuning and low incidental radiation |
| KR101729799B1 (ko) * | 2009-06-16 | 2017-04-24 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 탈착가능한 접착제 용품 |
| US8343516B2 (en) | 2009-06-26 | 2013-01-01 | Taris Biomedical, Inc. | Solid drug tablets for implantable drug delivery devices |
| WO2011003422A1 (en) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | Coloplast A/S | Biodegradable scaffold for soft tissue regeneration and use thereof |
| US8404484B2 (en) * | 2009-07-15 | 2013-03-26 | Syracuse University | Active cell culture via shape memory |
| US8447086B2 (en) | 2009-08-31 | 2013-05-21 | Powervision, Inc. | Lens capsule size estimation |
| EP2473117B1 (en) * | 2009-09-03 | 2016-08-17 | MimOSA Medical, Inc. | Methods and systems for tissue fastening |
| EP2485688B1 (en) * | 2009-10-06 | 2019-09-04 | Sahajanand Medical Technologies Private Limited | Bioresorbable vascular implant having homogenously distributed stresses under a radial load |
| CA2776352A1 (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Drug delivery device with biodegradable plastic components |
| CN102686928B (zh) | 2009-11-16 | 2016-03-23 | 3M创新有限公司 | 管道节接合 |
| WO2011066224A2 (en) | 2009-11-24 | 2011-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Articles and methods using shape-memory polymers |
| US8679094B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-03-25 | Taris Biomedical, Inc. | Implantable device with intravesical tolerability and methods of treatment |
| US8808353B2 (en) | 2010-01-30 | 2014-08-19 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Crush recoverable polymer scaffolds having a low crossing profile |
| US8568471B2 (en) | 2010-01-30 | 2013-10-29 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Crush recoverable polymer scaffolds |
| WO2011106435A2 (en) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | Powervision, Inc. | Fluid for accommodating intraocular lenses |
| US9089628B2 (en) | 2010-03-18 | 2015-07-28 | Agency For Science, Technology And Research | Biodegradable and biocompatible shape memory polymers |
| EP2558041B1 (en) | 2010-04-10 | 2018-01-10 | Reva Medical, Inc. | Expandable slide and lock stent |
| US8591585B2 (en) | 2010-04-12 | 2013-11-26 | Globus Medical, Inc. | Expandable vertebral implant |
| US9301850B2 (en) | 2010-04-12 | 2016-04-05 | Globus Medical, Inc. | Expandable vertebral implant |
| US8282683B2 (en) | 2010-04-12 | 2012-10-09 | Globus Medical, Inc. | Expandable vertebral implant |
| US8870880B2 (en) | 2010-04-12 | 2014-10-28 | Globus Medical, Inc. | Angling inserter tool for expandable vertebral implant |
| JP5808792B2 (ja) | 2010-04-13 | 2015-11-10 | ミビ・ニューロサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＭｉｖｉ Ｎｅｕｒｏｓｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ | 急性脳卒中治療装置およびシステム |
| EP3400882A1 (en) | 2010-05-04 | 2018-11-14 | Ethicon LLC | Laser cutting system and methods for creating self-retaining sutures |
| US11993673B2 (en) | 2010-05-06 | 2024-05-28 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| EP2569024B1 (en) | 2010-05-11 | 2018-12-05 | Bioretec Oy | Biocompatible material and device |
| ES2615229T3 (es) | 2010-06-11 | 2017-06-06 | Ethicon, Llc | Herramientas de dispensación de suturas para cirugía endoscópica y asistida por robot y procedimientos |
| US20110308835A1 (en) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Piekny Mark G | Self-coiling apparatus |
| FR2961396B1 (fr) * | 2010-06-16 | 2013-03-15 | Oreal | Procede de maquillage ou de soin des fibres keratiniques mettant en oeuvre des fibres retractables et utilisation |
| WO2012006616A2 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Powervision, Inc. | Intraocular lens delivery devices and methods of use |
| CA2807153C (en) | 2010-08-06 | 2019-07-09 | Endoshape, Inc. | Radiopaque shape memory polymers for medical devices |
| US9163114B2 (en) | 2010-08-25 | 2015-10-20 | University Of Massachusetts | Biodegradable shape memory polymer |
| WO2012027678A1 (en) | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Biomimedica, Inc. | Hydrophobic and hydrophilic interpenetrating polymer networks derived from hydrophobic polymers and methods of preparing the same |
| US9173978B2 (en) * | 2010-09-22 | 2015-11-03 | Ethicon, Inc. | Bioabsorbable polymeric compositions, processing methods, and medical devices therefrom |
| WO2012050691A2 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Writing device with deformable grip and method of making same |
| US9457176B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-10-04 | Taris Biomedical Llc | Implantable drug delivery device with bladder retention feature |
| US8690840B2 (en) | 2010-10-06 | 2014-04-08 | Taris Biomedical, Inc. | Time-selective bioresorbable or collapsible drug delivery systems and methods |
| CN107648668B (zh) | 2010-10-06 | 2021-06-18 | 哈佛学院董事会 | 用于基于材料的细胞疗法的可注射的成孔水凝胶 |
| US9962275B2 (en) | 2010-10-07 | 2018-05-08 | Randy Louis Werneth | Temporary gastric device (TGD) and method of use |
| RU2608237C2 (ru) | 2010-11-03 | 2017-01-17 | ЭТИКОН ЭлЭлСи | Самоудерживающиеся шовные материалы, выделяющие лекарственные средства, и относящиеся к ним методы |
| ES2612757T3 (es) | 2010-11-09 | 2017-05-18 | Ethicon Llc | Suturas de autorretención de emergencia |
| US8951375B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-02-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for co-bonding or co-curing composite parts using a rigid/malleable SMP apparatus |
| US8815145B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-08-26 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite stiffeners with a rigid/malleable SMP apparatus |
| US8974217B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-03-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Reconfigurable shape memory polymer tooling supports |
| US8734703B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-05-27 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite parts using a SMP apparatus as a rigid lay-up tool and bladder |
| US9114111B2 (en) | 2011-01-10 | 2015-08-25 | Allergan, Inc. | Methods for sustained treatment of bladder pain and irritative voiding |
| US20130041454A1 (en) * | 2011-02-09 | 2013-02-14 | Business Expectations Llc | Sensor Actuated Stent |
| US9427493B2 (en) | 2011-03-07 | 2016-08-30 | The Regents Of The University Of Colorado | Shape memory polymer intraocular lenses |
| EP2688490B1 (en) | 2011-03-23 | 2017-02-01 | Ethicon, LLC | Self-retaining variable loop sutures |
| US9675561B2 (en) | 2011-04-28 | 2017-06-13 | President And Fellows Of Harvard College | Injectable cryogel vaccine devices and methods of use thereof |
| US20130172931A1 (en) | 2011-06-06 | 2013-07-04 | Jeffrey M. Gross | Methods and devices for soft palate tissue elevation procedures |
| WO2013012973A2 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Debondable adhesive article and methods of making and using the same |
| JP6174023B2 (ja) | 2011-07-22 | 2017-08-02 | インノコア テクノロジーズ ビー．ブイ． | 生物活性化合物の制御放出のための生物分解性、半結晶性、相分離、熱可塑性マルチブロックコポリマー |
| US8726483B2 (en) | 2011-07-29 | 2014-05-20 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods for uniform crimping and deployment of a polymer scaffold |
| US10201351B2 (en) | 2011-09-30 | 2019-02-12 | Endoshape, Inc. | Continuous embolic coil and methods and devices for delivery of the same |
| CN104144624B (zh) | 2011-09-30 | 2019-02-15 | 汉斯·O·里比 | 高级多元素一次性耗材产品 |
| KR20140115294A (ko) | 2011-10-03 | 2014-09-30 | 바이오미메디카, 인코포레이티드 | 순응성 재료들을 또 다른 표면으로 앵커링하기 위한 중합체성 접착제 |
| US10433949B2 (en) | 2011-11-08 | 2019-10-08 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lenses |
| EP3335673B1 (en) | 2011-11-21 | 2025-07-30 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Systems for anchoring orthopaedic implants to bone |
| EP2788797B1 (en) * | 2011-12-08 | 2023-06-07 | Alcon Inc. | Contact lenses with enzymatically degradable coatings thereon |
| US20130146080A1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-13 | Avon Products, Inc. | Methods and Compositions to Impart Memory Effects onto Biosurfaces |
| CA2864352A1 (en) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | Volcano Corporation | Endoluminal filter with fixation |
| WO2013109784A1 (en) | 2012-01-17 | 2013-07-25 | Endoshape, Inc. | Occlusion device for a vascular or biological lumen |
| CN104244929B (zh) | 2012-04-16 | 2017-04-05 | 哈佛学院董事会 | 用于调节免疫反应的介孔二氧化硅组合物 |
| CA2872092C (en) | 2012-04-30 | 2021-02-16 | Taris Biomedical, Inc. | Methods for treatment of pelvic pain and/or comorbid conditions |
| CN104823080B (zh) | 2012-07-26 | 2017-06-16 | 3M创新有限公司 | 可热脱粘的光学制品 |
| EP2877547A4 (en) | 2012-07-26 | 2016-01-27 | 3M Innovative Properties Co | HEAT-RESOLVABLE ADHESIVES |
| US9527947B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-12-27 | The Hong Kong Polytechnic University | Semi-crystalline shape memory polymer and production method thereof |
| EP2914645A4 (en) * | 2012-11-02 | 2016-06-08 | Univ Syracuse | REVERSIBLE FORM-MEMORYISPOLYMERS WITH ENVIRONMENTALLY-REDUCED ACTIVATION |
| WO2014096416A2 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Bidirectional shape-memory polymer, method of its production and its use |
| US9066853B2 (en) * | 2013-01-15 | 2015-06-30 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Clonidine compounds in a biodegradable fiber |
| AU2014214841B2 (en) | 2013-02-08 | 2018-02-22 | Endoshape, Inc. | Radiopaque polymers for medical devices |
| US10426590B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-10-01 | Volcano Corporation | Filters with echogenic characteristics |
| US10336911B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-07-02 | Syracuse University | Amphiphilic graft copolymer for waterborne shape memory coatings |
| US10161390B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-12-25 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Bidirectional shape memory device |
| US10219887B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-03-05 | Volcano Corporation | Filters with echogenic characteristics |
| US9476412B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-10-25 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Resistively heated shape memory polymer device |
| WO2014159337A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Reva Medical, Inc. | Reduced - profile slide and lock stent |
| US10292677B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-05-21 | Volcano Corporation | Endoluminal filter having enhanced echogenic properties |
| AU2014241396A1 (en) | 2013-03-14 | 2015-09-17 | Hallux, Inc. | Method of treating infections, diseases or disorders of nail unit |
| EP2968620B1 (en) | 2013-03-15 | 2019-02-13 | Endoshape, Inc. | Polymer compositions with enhanced radiopacity |
| WO2014145562A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Powervision, Inc. | Intraocular lens storage and loading devices and methods of use |
| EP2969582B1 (en) | 2013-03-15 | 2021-06-02 | Segan Industries, Inc. | Compounds for reducing background color in color change compositions |
| US9833596B2 (en) | 2013-08-30 | 2017-12-05 | Novasentis, Inc. | Catheter having a steerable tip |
| WO2015048152A1 (en) * | 2013-09-24 | 2015-04-02 | Conde Frances | Shape support system for garments |
| JP2017002093A (ja) * | 2013-09-30 | 2017-01-05 | 日立造船株式会社 | 形状記憶性樹脂組成物 |
| GB201318681D0 (en) * | 2013-10-22 | 2013-12-04 | Bp Exploration Operating | Compositions and methods for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean formation |
| US9646599B2 (en) * | 2013-10-24 | 2017-05-09 | Spirit Aerosystems, Inc. | Remoldable contour sensor holder |
| US9623813B2 (en) * | 2013-11-14 | 2017-04-18 | GM Global Technology Operations LLC | Fit and finish methods |
| CN105829041B (zh) | 2013-12-16 | 2017-11-24 | 3M创新有限公司 | 用于分配聚合物紧固件的系统和方法 |
| US9259514B2 (en) * | 2013-12-18 | 2016-02-16 | Ethicon, Inc. | Absorbable polymeric blend compositions based on copolymers prepared from mono- and di-functional polymerization initiators, processing methods, and medical devices therefrom |
| US10682400B2 (en) | 2014-04-30 | 2020-06-16 | President And Fellows Of Harvard College | Combination vaccine devices and methods of killing cancer cells |
| EP3197368B1 (en) | 2014-09-24 | 2018-11-28 | Koninklijke Philips N.V. | Endoluminal filter having enhanced echogenic properties |
| CN107530156A (zh) | 2014-12-11 | 2018-01-02 | 皇家飞利浦有限公司 | 腔内过滤器设计变量 |
| US20160175084A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Volcano Corporation | Biodegradable filter and support frame |
| WO2016105998A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and films comprising polylactic acid polymer, polyvinyl acetate polymer and plasticizer |
| EP3250250A4 (en) | 2015-01-30 | 2019-05-22 | President and Fellows of Harvard College | PERITUMORAL AND INTRATUMORAL MATERIALS FOR CANCER THERAPY |
| US9999527B2 (en) | 2015-02-11 | 2018-06-19 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Scaffolds having radiopaque markers |
| EP3061777B1 (en) | 2015-02-24 | 2021-11-24 | Albert-Ludwigs-Universität Freiburg | Phase-segregated block copolymers with tunable properties |
| JP7094533B2 (ja) | 2015-04-10 | 2022-07-04 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 免疫細胞捕捉デバイスおよびその製造および使用方法 |
| WO2016178971A1 (en) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | Massachusetts Institute Of Technology | Triggerable shape memory induction devices |
| US9700443B2 (en) | 2015-06-12 | 2017-07-11 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Methods for attaching a radiopaque marker to a scaffold |
| CN105037702B (zh) * | 2015-07-23 | 2017-01-04 | 浙江大学 | 基于酯交换的可塑性形状记忆聚合物的应用方法 |
| US11077228B2 (en) | 2015-08-10 | 2021-08-03 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Interpenetrating polymer networks |
| WO2017040681A1 (en) | 2015-09-01 | 2017-03-09 | Mivi Neuroscience, Inc. | Thrombectomy devices and treatment of acute ischemic stroke with thrombus engagement |
| CA3001477A1 (en) | 2015-11-06 | 2017-05-11 | Powervision, Inc. | Accommodating intraocular lenses and methods of manufacturing |
| EP3411475B1 (en) | 2016-02-06 | 2025-08-27 | President and Fellows of Harvard College | Recapitulating the hematopoietic niche to reconstitute immunity |
| US11066551B2 (en) | 2016-05-20 | 2021-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Oriented polylactic acid polymer based film |
| US10982090B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-04-20 | 3M Innovative Properties Company | Graphic articles comprising polylactic acid polymer based film |
| CN115537372A (zh) | 2016-07-13 | 2022-12-30 | 哈佛学院院长等 | 抗原呈递细胞模拟支架及其制备和使用方法 |
| EP3493842A4 (en) | 2016-08-02 | 2020-07-29 | President and Fellows of Harvard College | BIOMATERIALS TO MODULATE IMMUNE RESPONSES |
| US11707611B2 (en) * | 2016-11-08 | 2023-07-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Implantable apparatus for retention of biological moieties |
| RU2631890C1 (ru) * | 2016-12-19 | 2017-09-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Полимерный композит с эффектом памяти формы для 3D-печати медицинских изделий |
| US11857387B2 (en) * | 2018-01-29 | 2024-01-02 | Wafa Abdalla Sabeal Mohamed Al Bloushi | Dental dam and method of use |
| WO2019224695A1 (en) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | Universita' Degli Studi Di Padova | A fenestrated endoprosthesis for the correction of aortic aneurysms |
| EP3802625B1 (en) * | 2018-06-11 | 2022-04-20 | Universidade de Coimbra | Photopolymerized biodegradable copolymer formulations for biomedical applications |
| EP3594257A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Albert-Ludwigs-Universität Freiburg | Use of phase segregated block copolymers with tiunable properties for the coating or surfces and coated substrates |
| US10869950B2 (en) | 2018-07-17 | 2020-12-22 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Ionic polymer compositions |
| WO2020061129A1 (en) | 2018-09-19 | 2020-03-26 | President And Fellows Of Harvard College | Compositions and methods for labeling and modulation of cells in vitro and in vivo |
| US20210017329A1 (en) * | 2019-07-19 | 2021-01-21 | Evonik Operations Gmbh | Multi-block shape memory bioresorbable polymers |
| CA3148465A1 (en) * | 2019-07-22 | 2021-01-28 | Venostent, Inc. | Additive manufacturing of vinyl, photocrosslinkable polymers |
| JP7393750B2 (ja) * | 2019-08-02 | 2023-12-07 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 熱可塑性形状記憶樹脂シート及び熱可塑性形状記憶樹脂シートを含む物品 |
| AU2020357419B2 (en) * | 2019-10-01 | 2025-12-04 | InnoCore Technologies Holding B.V. | Biodegradable, phase separated, thermoplastic multi-block copolymer |
| KR20220074942A (ko) | 2019-10-04 | 2022-06-03 | 알콘 인코포레이티드 | 조정 가능한 안내 렌즈들 및 안내 렌즈들을 수술 후에 조정하는 방법들 |
| JP7560089B2 (ja) * | 2019-10-18 | 2024-10-02 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 生体結紮ワイヤ、及び、生体結紮デバイス |
| US20220409730A1 (en) * | 2019-11-01 | 2022-12-29 | InnoCore Technologies Holding B.V. | Dosage form for extended release of an antibody or large protein |
| US11951226B2 (en) | 2019-11-25 | 2024-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Ethylene oxide sterilization sensor including acid-functional sorbent and method of use |
| WO2021200532A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | 部材、部材の製造方法、パーマネント形状変更済み部材の製造方法、パーマネント形状変更済み部材、細胞培養基材、結紮デバイス、及び、積層体 |
| CA3210956A1 (en) | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Victor Manuel HERNANDEZ | Apparatus, systems, and methods for objectively assessing accommodation in an eye |
| CN113754856A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-07 | 天津中杰超润医药科技有限公司 | 自组装胶束、弥散增强耐磨耐疲劳仿生半月板及制备方法 |
| EP4473057A2 (en) | 2022-01-31 | 2024-12-11 | Polygene Ltd. | Biodegradable polymer-oil blends and uses thereof |
| DE102022125583A1 (de) | 2022-10-05 | 2024-04-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Kieferorthopädisches Zahnregulierungsmittel aus Formgedächtnispolymeren und Verfahren zu seiner Herstellung |
| KR102878431B1 (ko) * | 2025-04-08 | 2025-10-28 | 주식회사 오디에스 | 생분해성 광경화성 형상복원 고분자 조성물 및 이를 이용하여 제조한 친환경 치아 교정장치 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0326426A2 (en) * | 1988-01-28 | 1989-08-02 | JMS Co., Ltd. | Plastic molded articles with shape memory property |
| DE4226465A1 (de) * | 1991-08-10 | 1993-02-11 | Gunze Kk | Kieferknochen-reproduzierendes material |
| WO1995034331A1 (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-21 | Ao-Forschungsinstitut Davos | Self-expanding, adaptable cavity plug for use in implantation of endo-joint prosthesis |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4816094A (en) * | 1984-05-01 | 1989-03-28 | Kimberly-Clark Corporation | Method of producing a heat shrinkable elastomer and articles utilizing the elastomer |
| US4575373A (en) * | 1984-11-02 | 1986-03-11 | Johnson Don R | Laser adjustable intraocular lens and method of altering lens power |
| US5506300A (en) * | 1985-01-04 | 1996-04-09 | Thoratec Laboratories Corporation | Compositions that soften at predetermined temperatures and the method of making same |
| US4596728A (en) * | 1985-02-01 | 1986-06-24 | The Johns Hopkins University | Low temperature heat shrinkable polymer material |
| FR2601285B1 (fr) * | 1986-07-10 | 1988-11-04 | Pirelli Treficable | Manchon thermoretractable comportant des moyens pour controler son chauffage uniforme, et procede de fabrication de ce manchon. |
| JPH0739506B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1995-05-01 | 三菱重工業株式会社 | 形状記憶ポリマー発泡体 |
| JP2502132B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1996-05-29 | 三菱重工業株式会社 | 形状記憶ポリウレタンエラストマ―成形体 |
| JPH066342B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1994-01-26 | 三菱重工業株式会社 | 形状記憶性フィルム及びその使用法 |
| JPH0723572B2 (ja) * | 1988-10-17 | 1995-03-15 | 三菱重工業株式会社 | 形状記憶性ポリマーによる織布 |
| US5189110A (en) * | 1988-12-23 | 1993-02-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Shape memory polymer resin, composition and the shape memorizing molded product thereof |
| US5108755A (en) * | 1989-04-27 | 1992-04-28 | Sri International | Biodegradable composites for internal medical use |
| DE69004245T2 (de) * | 1990-02-23 | 1994-05-11 | Minnesota Mining & Mfg | Semi-thermoplastische Formmasse mit thermostabilem Formerinnerungsvermögen. |
| US5665822A (en) * | 1991-10-07 | 1997-09-09 | Landec Corporation | Thermoplastic Elastomers |
| US5418261A (en) * | 1993-01-25 | 1995-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| EP0696605B1 (de) * | 1994-08-10 | 2000-09-20 | Peter Neuenschwander | Biokompatibles Blockcopolymer |
| US5765682A (en) * | 1994-10-13 | 1998-06-16 | Menlo Care, Inc. | Restrictive package for expandable or shape memory medical devices and method of preventing premature change of same |
| KR100486128B1 (ko) * | 1995-07-10 | 2005-08-31 | 다이셀 화학 공업 주식회사 | 가교성또는경화형폴리락톤계조성물,그것으로부터얻어지는폴리락톤계가교내지는경화형성형체및폴리락톤계가교또는경화형성형체의제조방법 |
| RU2096044C1 (ru) * | 1995-07-19 | 1997-11-20 | Малое предприятие "Ветта" | Ветеринарный имплантируемый препарат для регулирования биологического ритма животных |
| US5800516A (en) * | 1996-08-08 | 1998-09-01 | Cordis Corporation | Deployable and retrievable shape memory stent/tube and method |
| JPH10111660A (ja) * | 1996-10-01 | 1998-04-28 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 再帰性反射シートおよびその製造方法 |
| US5776162A (en) * | 1997-01-03 | 1998-07-07 | Nitinol Medical Technologies, Inc. | Vessel implantable shape memory appliance with superelastic hinged joint |
-
1999
- 1999-02-23 AU AU27845/99A patent/AU751861B2/en not_active Ceased
- 1999-02-23 AT AT99908402T patent/ATE266434T1/de active
- 1999-02-23 JP JP2000532159A patent/JP4034036B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 CZ CZ20003072A patent/CZ303404B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 BR BRPI9907968-2A patent/BR9907968B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 KR KR10-2000-7007978A patent/KR100382568B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 HU HU0100466A patent/HU222543B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 US US09/256,620 patent/US6160084A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 WO PCT/US1999/003977 patent/WO1999042147A1/en not_active Ceased
- 1999-02-23 TR TR2000/02450T patent/TR200002450T2/xx unknown
- 1999-02-23 CA CA002316190A patent/CA2316190C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-23 ES ES99908402T patent/ES2221363T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 IL IL13729999A patent/IL137299A0/xx active IP Right Grant
- 1999-02-23 RU RU2000124330/14A patent/RU2215542C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-23 EP EP99908402A patent/EP1056487B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-23 DE DE69917224T patent/DE69917224T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-13 IL IL137299A patent/IL137299A/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-04-06 JP JP2005110406A patent/JP2005325336A/ja active Pending
-
2007
- 2007-07-23 JP JP2007190922A patent/JP2007314797A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0326426A2 (en) * | 1988-01-28 | 1989-08-02 | JMS Co., Ltd. | Plastic molded articles with shape memory property |
| DE4226465A1 (de) * | 1991-08-10 | 1993-02-11 | Gunze Kk | Kieferknochen-reproduzierendes material |
| WO1995034331A1 (en) * | 1994-06-10 | 1995-12-21 | Ao-Forschungsinstitut Davos | Self-expanding, adaptable cavity plug for use in implantation of endo-joint prosthesis |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0100466A3 (en) | 2002-03-28 |
| HUP0100466A2 (hu) | 2001-06-28 |
| ATE266434T1 (de) | 2004-05-15 |
| TR200002450T2 (tr) | 2001-01-22 |
| JP4034036B2 (ja) | 2008-01-16 |
| AU751861B2 (en) | 2002-08-29 |
| RU2215542C2 (ru) | 2003-11-10 |
| WO1999042147A1 (en) | 1999-08-26 |
| KR20010034275A (ko) | 2001-04-25 |
| EP1056487B1 (en) | 2004-05-12 |
| EP1056487A1 (en) | 2000-12-06 |
| JP2007314797A (ja) | 2007-12-06 |
| BR9907968B1 (pt) | 2009-12-01 |
| IL137299A0 (en) | 2001-07-24 |
| DE69917224D1 (de) | 2004-06-17 |
| DE69917224T2 (de) | 2004-09-09 |
| ES2221363T3 (es) | 2004-12-16 |
| IL137299A (en) | 2007-06-03 |
| JP2005325336A (ja) | 2005-11-24 |
| JP2002503524A (ja) | 2002-02-05 |
| KR100382568B1 (ko) | 2003-05-09 |
| AU2784599A (en) | 1999-09-06 |
| CA2316190C (en) | 2005-09-13 |
| BR9907968A (pt) | 2000-10-17 |
| CA2316190A1 (en) | 1999-08-26 |
| HU222543B1 (hu) | 2003-08-28 |
| CZ20003072A3 (en) | 2001-06-13 |
| US6160084A (en) | 2000-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ303404B6 (cs) | Kompozice degradovatelného polymeru s tvarovou pametí a predmet z nej vyrobený | |
| EP1062278B1 (en) | Shape memory polymers | |
| CA2410637C (en) | Shape memory polymers seeded with dissociated cells for tissue engineering | |
| EP2044140A2 (en) | Bioabsorbable polymeric composition for a medical device | |
| AU2003204827B2 (en) | Shape memory polymers | |
| CZ20003071A3 (cs) | Polymery s tvarovou pamětí | |
| PL193700B1 (pl) | Ulegająca degradacji kompozycja polimerowa z pamięcią kształtu oraz zastosowanie ulegającej degradacji kompozycji polimerowej z pamięcią kształtu | |
| Burdusel et al. | Degradation versus resorption | |
| Pişkin | Polymer based drug delivery systems | |
| Kariduraganavar et al. | Shape memory polymers in biomedical applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20121127 |