CZ292236B6 - Process for producing calcium nitrate based fertilizers and fertilizer produced in such a manner - Google Patents
Process for producing calcium nitrate based fertilizers and fertilizer produced in such a manner Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292236B6 CZ292236B6 CZ19983759A CZ375998A CZ292236B6 CZ 292236 B6 CZ292236 B6 CZ 292236B6 CZ 19983759 A CZ19983759 A CZ 19983759A CZ 375998 A CZ375998 A CZ 375998A CZ 292236 B6 CZ292236 B6 CZ 292236B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fertilizer
- calcium nitrate
- temperature
- gypsum
- fertilizers
- Prior art date
Links
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 40
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 35
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 28
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910052600 sulfate mineral Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZISDKTXHMETKG-UHFFFAOYSA-H dimagnesium;dipotassium;trisulfate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZISDKTXHMETKG-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- RBLWMQWAHONKNC-UHFFFAOYSA-N hydroxyazanium Chemical compound O[NH3+] RBLWMQWAHONKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C5/00—Fertilisers containing other nitrates
- C05C5/04—Fertilisers containing other nitrates containing calcium nitrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
Description
Způsob výroby hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého a hnojivo vyrobené tímto způsobem iProcess for producing calcium nitrate fertilizers and fertilizer produced by this process i
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu výroby hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého, která obsahují síru, a hnojivá vyrobeného tímto způsobem.The present invention relates to a process for the production of sulfur-containing calcium nitrate fertilizers and fertilizers produced by this process.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Dusičnan vápenatý je běžně používán v zahradnictví a jako suchý produkt na polích. Existují dva hlavní typy dusičnanu vápenatého, jeden je vyroben okyselením uhličitanu vápenatého kyselinou dusičnou a druhý se získává jako vedlejší produkt při výrobě nitrofosfátového hnojivá. Posledně zmíněný typ obsahuje normálně 75 % až 81 % hmotn. Ca(NO3)2, 5 % až 9 % hmotn. NH4NO3 a 12 % až 14 % hmotn. hydrátové vody. Tento typ má většinou obchodní název NH-CN, tj. Norsk Hydro Calcium Nitráte. V dalším popisu se používá zkratka CN pro oba uvedené typy hnojivá.Calcium nitrate is commonly used in horticulture and as a dry product in fields. There are two main types of calcium nitrate, one made by acidifying calcium carbonate with nitric acid and the other being obtained as a by-product in the production of nitrophosphate fertilizer. The latter type normally contains from 75% to 81% by weight. Ca (NO3) 2, 5% to 9% by weight. % NH 4 NO 3 and 12 to 14 wt. hydrate water. This type has mostly the trade name NH-CN, ie Norsk Hydro Calcium Nitrate. In the following description, the abbreviation CN is used for both types of fertilizer.
V minulých letech zde byl obecně stále rostoucí požadavek síry v hnojivech, dokonce byla požadována síra pro speciální aplikace umělých hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého. Pro některé trhy a typy plodin zde byl také požadavek umělých hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého, která obsahují Mg, Se, Co a některé další stopové prvky kromě síry.In recent years there has generally been an ever-increasing demand for sulfur in fertilizers, and even sulfur has been required for special applications of calcium nitrate fertilizers. For some markets and crop types there has also been a requirement for calcium nitrate based fertilizers that contain Mg, Se, Co and some other trace elements in addition to sulfur.
Aby se vyhovělo požadavku na nová hnojivá, jeví se jako nejjednodušší řešení smíchat různá hnojivá obsahující síru, jako například síran amonný nebo síran draselný, ale mají-li být přidány další ingredience, jako například Mg, Se a podobně, nevyhnutelně vyvstanou problémy s úpravou na částice. Dalším kriteriem je samozřejmě cena různých komponent a bylo by výhodnější použít levné zdroje síry, jako je sádra, síran hořečnatý a langbeinit, ale pak se opět objevují problémy s úpravou na částice.In order to meet the demand for new fertilizers, various sulfur-containing fertilizers such as ammonium sulphate or potassium sulphate seem to be the easiest solution, but if other ingredients such as Mg, Se and the like are to be added, inevitably problems arise with particle. Another criterion is, of course, the cost of the various components and it would be preferable to use cheap sulfur sources such as gypsum, magnesium sulfate and langbeinite, but then there are again problems with particle conversion.
Příprava homogenních hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého úpravou tavenin nebo roztoků dusičnanu vápenatého a zdrojů síry, jako je síran amonný nebo síran draselný, na částice se však ukázala být nejobtížnější kvůli malé schopnosti vázat hydrátovou vodu obsaženou v těchto dvou zdrojích síry. Pak byla zkoumána možnost výroby homogenních hnojiv s použitím sádry a/nebo síranu hořečnatého.The preparation of homogeneous calcium nitrate fertilizers by treating melts or solutions of calcium nitrate and sulfur sources such as ammonium sulfate or potassium sulfate has proved to be the most difficult to particulate due to the poor ability to bind the hydrated water contained in the two sulfur sources. The possibility of producing homogeneous fertilizers using gypsum and / or magnesium sulfate was then investigated.
Z japonské patentové přihlášky JP 54085957 je známa příprava hnojivá zahrnující míšení dusičnanu vápenatého, sádry a superfosfátu vápna a následnou úpravu směsi do granulí. Míšení se provádí při 100 °C až 120 °C a míšená směs se protlačí a rozřeže na velikost 2 až 3 mm a ochladí se a vysuší. Superfosfát vápna je tvořen 50 % až 70 % dusičnanu vápenatého. Za prvé obsahuje toto hnojivo velké množství fosfátu a žádný hořčík. Za druhé je proces úpravy na částice neekonomický.Japanese Patent Application JP 54085957 discloses the preparation of a fertilizer comprising the mixing of calcium nitrate, gypsum and lime superphosphate and subsequent treatment of the mixture into granules. Stirring is performed at 100-120 ° C and the blended mixture is extruded and cut to 2-3 mm and cooled and dried. The lime superphosphate is comprised of 50% to 70% calcium nitrate. First, this fertilizer contains a large amount of phosphate and no magnesium. Second, the particle conversion process is uneconomical.
Dále je z patentové přihlášky JP 53027564 známa metoda, která spočívá v potažení povrchu hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého sádrou. Provádí se postřikem taveniny dusičnanu vápenatého studeným vzduchem, který obsahuje sádrový prášek. Uvádí se, že toto hnojivo má prodloužený účinek. Nicméně obsah síry v tomto hnojivu je příliš nízký, aby vyhověl požadavkům, kterým vyhovuje tento vynález.Furthermore, a method is known from patent application JP 53027564 which comprises the coating of the surface of calcium nitrate fertilizers with gypsum. This is done by spraying the calcium nitrate melt with cold air containing gypsum powder. This fertilizer is said to have a prolonged effect. However, the sulfur content of this fertilizer is too low to meet the requirements of the present invention.
Je také známa možnost přidat malé množství dusičnanu vápenatého do granulovaného síranu amonného jako pojivo a přidat malé množství síranu amonného a dusičnanu vápenatého do dusičnanu amonného pro zvýšení pevnosti v tlaku, ale žádná z těchto publikací neřeší problémy související s výrobou homogenních hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého.It is also known to add a small amount of calcium nitrate to the granular ammonium sulfate as a binder and to add a small amount of ammonium sulfate and calcium nitrate to the ammonium nitrate to increase the compressive strength, but none of these publications solves problems related to the production of homogeneous calcium nitrate fertilizers.
-1 CZ 292236 B6 (\ Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Hlavním cílem vynálezu bylo získání homogenního hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého, které by obsahovalo síru a dle požadavku hořčík, selen, kobalt a stopové prvky.The main object of the invention was to obtain a homogeneous calcium nitrate fertilizer containing sulfur and, as required, magnesium, selenium, cobalt and trace elements.
Dalším cílem bylo dosáhnout cenově výhodného kontinuálního způsobu výroby homogenních hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého obsahujících síru, která by mohla být upravována na částice.Another object was to achieve a cost-effective continuous process for the production of homogeneous sulfur-containing calcium nitrate fertilizers that could be treated into particles.
Dalším cílem vynálezu bylo dosáhnout způsobu výroby homogenních síru obsahujících hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého, která by obsahovala hořčík a případně selen, kobalt a stopové prvky.Another object of the present invention was to provide a process for the production of homogeneous sulfur-containing calcium nitrate fertilizers containing magnesium and optionally selenium, cobalt and trace elements.
Nejdříve se zkoumalo využití obvyklých zdrojů síry jako je síran amonný a síran draselný. Ukázalo se, že jsou-li tyto sloučeniny smíchány s taveninou, vypadá následující reakce takto:First, the use of conventional sulfur sources such as ammonium sulfate and potassium sulfate was investigated. It has been shown that when these compounds are mixed with the melt, the following reaction looks like this:
1. (NH4)2SO4 + Ca(NO3)2 => CaSO4 + 2NH4NO3 First (NH 4) 2 SO 4 + Ca (NO 3) 2 => CaSO4 + 2NH 4 NO 3
2. K2SO4 + Ca(NO3)2 => 2KNO3 + CaSO4 2. K 2 SO 4 + Ca (NO 3 ) 2 => 2KNO 3 + CaSO 4
Tvorba sádry spotřebovává dusičnan vápenatý a tavenina ztrácí schopnost vytvářet pevnou látku kvůli malé schopnosti vázat hydrátovou vodu. Proto se ukázalo, že je příliš složité použít tyto dva zdroje síry pro výrobu hnojiv na bázi dusičnanu vápenatého.Gypsum formation consumes calcium nitrate, and the melt loses its ability to form a solid due to its poor ability to bind hydrate water. Therefore, it has proven too difficult to use these two sulfur sources for the production of calcium nitrate fertilizers.
Očekávalo se, že sádra (CaSO4.1/2 H2O) nebude reagovat s taveninou dusičnanu vápenatého a 25 tedy by mohla tvořit levný zdroj síiy. Ačkoli není sádra rozpustná ve vodě, ukázaly některé výzkumy v oblasti agronomie, že sádra je rostlinám snadno dostupná. Mohou být využity jiné zdroje sádry, jako je například vypálená sádra a sádra s hydrátovou vodou na dihydrát, semihydrátu se však dává přednost.It was expected that gypsum (CaSO 4 .1 / 2 H 2 O) would not react with the calcium nitrate melt and thus could form an inexpensive source of network. Although gypsum is not water soluble, some agronomy research has shown that gypsum is readily available to plants. Other gypsum sources may be used, such as calcined gypsum and hydrated gypsum to dihydrate, but semihydrate is preferred.
Síran hořečnatý (MgSO4 . H2O) je zdrojem jak Mg tak S a je považován za rozpustný ve vodě. Po zamíchání této soli do taveniny dusičnanu vápenatého probíhá reakce takto:Magnesium sulphate (MgSO 4 .H 2 O) is a source of both Mg and S and is considered water soluble. After mixing this salt into the calcium nitrate melt, the reaction proceeds as follows:
3. MgSO4 . H2O + Ca(NO3)2 => CaSO4 + Mg(NO3)2 + H2O3. MgSO 4 . H 2 O + Ca (NO 3 ) 2 => CaSO 4 + Mg (NO 3 ) 2 + H 2 O
Dále se ukázalo, že pokud je obsah Mg(NO3)2 příliš vysoký, mohou nastat problémy s uvedením hmoty do pevného stavu. Provedené pokusy ukázaly, že reakce číslo 3 překvapivě neprobíhá výraznou rychlostí. Během dalších laboratorních testů, při kterých byl síran hořečnatý důkladně zamícháván do taveniny dusičnanu vápenatého po několik minut se potvrdilo, že tato reakce není příčinou problémů s uvedením do pevného stavu. Výzkumy také ukázaly, že reakce 3 skutečně probíhá na povrchu každého krystalu síranu hořečnatého, ale sádra vytváří tenký povlak, který chrání krystaly před dalším kontaktem s taveninou dusičnanu vápenatého. Tato tvorba sádrového povlaku a pomalé rozpouštění minerálu síranu hořečnatého obecně vzato poskytuje možnosti pro homogenní distribuci čistých krystalů síranu hořečnatého v tavenině dusičnanu vápenatého před uvedením do pevného stavu, takže je pak taveními možné použít k výrobě homogenního hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého, které obsahuje jak síru, tak hořčík.Furthermore, it has been shown that if the Mg (NO 3 ) 2 content is too high, there may be problems with solidification of the mass. Surprisingly, experiments have shown that reaction number 3 surprisingly does not proceed at a significant rate. During further laboratory tests, in which magnesium sulfate was thoroughly mixed into the calcium nitrate melt for several minutes, it was confirmed that this reaction did not cause solidification problems. Research has also shown that Reaction 3 actually proceeds on the surface of each magnesium sulfate crystal, but the gypsum forms a thin coating that protects the crystals from further contact with the calcium nitrate melt. This gypsum formation and slow dissolution of magnesium sulfate mineral generally provides opportunities for homogeneous distribution of pure magnesium sulfate crystals in the melt of calcium nitrate prior to solidification so that melting can then be used to produce a homogeneous calcium nitrate fertilizer containing both sulfur , so magnesium.
Na základě výsledků výše uvedeného výzkumu bylo provedeno několik testů na pokusné rostlině. Testy potvrdily, že použitím sádry a pomalu reagujících síranů minerálů, jako například síranu hořečnatého, langbeinitu atd. spolu s taveninou dusičnanu vápenatého je možno vyrobit homo50 genní hnojivá obsahující síru, která vyhovují výše stanoveným cílům vynálezu.Based on the results of the above research several tests were carried out on the experimental plant. Tests have confirmed that by using gypsum and slowly reacting mineral sulphates such as magnesium sulphate, langbeinite, etc. together with a calcium nitrate melt, homogeneous sulfur-containing fertilizers can be produced that meet the above objectives of the invention.
Podle vynálezu může být tedy smíchána pevná sádra a/nebo pomalu reagující sírany minerálů s roztaveným hnojivém obsahujícím dusičnan vápenatý při teplotě 90 °C až 110 °C a směs je dále udržována při této teplotě po dobu 3 až 15 minut a upravována na částice při teplotě 80 °C až 55 110°C.Thus, according to the invention, solid gypsum and / or slow reacting mineral sulphates can be mixed with molten calcium nitrate fertilizer at a temperature of 90 ° C to 110 ° C, and the mixture is further maintained at this temperature for 3 to 15 minutes and treated to particles at a temperature. 80 ° C to 55 110 ° C.
Úprava na částice může probíhat peletizací při 95 °C až 110 °C a granulací při 90 °C až 110 °C.The particulate treatment may be by pelletizing at 95 ° C to 110 ° C and granulating at 90 ° C to 110 ° C.
Stopová množství Co a/nebo Se a/nebo stopových prvků, jako například Mn, Cu, B a Zn, mohou být přidána ke směsi ve formě roztoku jejich solí před úpravou směsi na částice.Trace amounts of Co and / or Se and / or trace elements such as Mn, Cu, B and Zn may be added to the mixture in the form of a solution of their salts before the mixture is converted into particles.
Výhodný způsob výroby hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého zahrnuje smíchání 4 % až 23 % hmotn. sádry, vzhledem k celé kompozici, s roztaveným hnojivém obsahujícím dusičnan vápenatý při teplotě 103 °C až 106 °C během míchání a udržování směsi při této teplotě po dobu 5 až 10 minut a následnou úpravu takto utvořené suspenze na částice.A preferred method of producing a calcium nitrate fertilizer comprises blending 4% to 23% by weight. gypsum, with respect to the whole composition, with molten calcium nitrate-containing fertilizer at a temperature of 103 ° C to 106 ° C while stirring and maintaining the mixture at this temperature for 5 to 10 minutes and subsequently adjusting the thus formed suspension to particles.
Další výhodný způsob výroby představuje smíchání 4 % až 23 % hmotn. síranu hořečnatého během míchání s roztaveným hnojivém obsahujícím dusičnan vápenatý po dobu 6 až 12 minut a následnou úpravu takto utvořené suspenze na částice.Another preferred method of manufacture is blending 4 to 23 wt. magnesium sulfate during mixing with the molten calcium nitrate-containing fertilizer for 6 to 12 minutes and subsequent treatment of the thus formed suspension into particles.
Hnojivá podle vynálezu obsahují homogenní kompozici hnojivá obsahujícího dusičnan vápenatý a sádiy a/nebo směsi pomalu reagujících minerálů, která zahrnuje: 0,1 % až 5,0 % hmotn. SO4-S, kde SO4-S znamená síru z SO4, 14 až 19 % hmotn. ve vodě rozpustného vápníku a celkově 16 až 21 % hmotn. vápníku a 0 až 4,0 % hmotn. ve vodě rozpustného hořčíku. S výhodou obsahují výše uvedená nová hnojivá 1,0 % až 3,0 % hmotn. SO4-S. Nejvýhodnější obsah hořčíku je 0,1 % až 4,0 % hmotn.The fertilizers according to the invention comprise a homogeneous fertilizer composition comprising calcium nitrate and gypsum and / or mixtures of slow-reacting minerals, comprising: 0.1% to 5.0% by weight of fertilizer. SO 4 -S, wherein SO 4 -S represents sulfur from SO 4 , 14 to 19 wt. % water-soluble calcium and a total of 16 to 21 wt. % calcium and 0 to 4.0 wt. water-soluble magnesium. Preferably, the aforesaid novel fertilizers comprise 1.0% to 3.0% by weight. SO4-S. The most preferred magnesium content is 0.1% to 4.0% by weight.
Vynález je dále podrobně objasněn pomocí následujících příkladů a jejich výkladu.The invention is further illustrated by the following examples and their interpretation.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Tento příklad se týká výroby peletizovaného homogenizovaného hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého. 12 % hmotn. krystalů síranu hořečnatého se smíchá s taveninou NH-CN při teplotě 105 °C během 10 minut za stálého míchání při této teplotě a suspenze se pak rozstřikuje pomocí trysky. Výraz NH-CN značí Norsk Hydro Calcium Nitráte, což je na trhu dostupné hnojivo, které obsahuje normálně 75 % až 81 % hmotn. Ca(NO3)2, 5 % až 9 % hmotn. H4NO3 a 12 % až 14 % hmotn. hydrátové vody.This example relates to the production of a pelletized homogenized calcium nitrate fertilizer. 12 wt. The magnesium sulfate crystals were mixed with the NH-CN melt at 105 ° C for 10 minutes with stirring at this temperature, and the suspension was then sprayed with a nozzle. The term NH-CN refers to Norsk Hydro Calcium Nitrate, which is a commercially available fertilizer which normally contains 75% to 81% by weight. % Ca (NO 3 ) 2.5 to 9 wt. H4NO 3 and 12% to 14% by weight. hydrate water.
Vytvořené kapky se uvedou do pevného stavu během padání chlazeným vzduchem. Takto vytvořený produkt má homogenizovanou strukturu a jeho složení je následující:The droplets formed are solidified during the cooled air drop. The product thus formed has a homogenized structure and its composition is as follows:
15,0 %N15.0% N
2,6 % SO4-S2.6% SO4-S
2,0 % Mg (ve vodě rozpustný)2.0% Mg (water soluble)
16,8 % Ca (ve vodě rozpustný)16.8% Ca (water soluble)
Příklad 2Example 2
Tento příklad popisuje bubnovou granulaci homogenizovaného hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého. 7 % hmotn. krystalů síranu hořečnatého se zamíchá do 93 % hmotn. taveniny NH-CN při 105 °C a míchá se po dobu asi 6 minut. Suspenze se pak rozstřikuje do bubnu, který obsahuje jemný materiál podle příkladu 1. Tvrdé homogenizované granule byly vytvořeny v následujícím složení:This example describes the drum granulation of a homogenized calcium nitrate fertilizer. 7 wt. the magnesium sulfate crystals are mixed to 93 wt. melt of NH-CN at 105 ° C and stirred for about 6 minutes. The suspension is then sprayed into a drum containing the fine material of Example 1. Hard homogenized granules were formed as follows:
-3CZ 292236 B6-3GB 292236 B6
1,5°/oNH4-N1.5 ° / oNH 4 -N
13,7%NO3-N13.7% NO 3 -N
1.5 % SO4-S1.5% SO 4 -S
1,1 % Mg (ve vodě rozpustný)1.1% Mg (water soluble)
17.5 % Ca (ve vodě rozpustný)17.5% Ca (water soluble)
Příklad 3Example 3
Tento příklad ukazuje granulací homogenizovaného hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého, které obsahuje síru. 11,5 % hmotn. semihydrátu síranu vápenatého (22,1 % S) se smíchá s 88,5 % hmota, taveniny NH-CN při teplotě asi 105 °C a směs se míchá se po dobu asi 5 minut a pak se rozstřikuje do rotujícího bubnu, který obsahuje jemný materiál NH-CN.This example shows the granulation of a homogenized sulfur-containing calcium nitrate fertilizer. 11.5 wt. calcium sulfate semi-hydrate (22.1% S) is mixed with 88.5 wt% NH-CN melt at about 105 ° C and the mixture is stirred for about 5 minutes and then sprayed into a rotating drum containing a fine NH-CN material.
Takto vyrobený produkt má následující složení:The product thus produced has the following composition:
2.5 % SO4-S2.5% SO4-S
16,8 % Ca (ve vodě rozpustný)16.8% Ca (water soluble)
20,0 % celkového množství Ca20.0% of the total Ca
Příklad 4Example 4
Tento příklad se týká přípravy homogenizovaného hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého, které obsahuje síru a hořčík a jako přídavek selen. 7 % hmota, síranu hořečnatého a kapénky 25 % hmota, roztoku Na2SC>4 se zamíchají do taveniny NH-CN při asi 105 °C a směs se míchá po dobu asi 5 minut. Směs se pak uvede do pevného stavu postupem uvedeným v příkladu 2.This example relates to the preparation of a homogenized calcium nitrate fertilizer containing sulfur and magnesium and as selenium addition. 7% by mass, magnesium sulfate and droplets 25% by mass of Na 2 SO 4 solution are mixed into the NH-CN melt at about 105 ° C and the mixture is stirred for about 5 minutes. The mixture was then solidified as in Example 2.
Takto vyrobený produkt má následující složení:The product thus produced has the following composition:
15,2 %N15.2% N
1,5%NH4-N1.5% NH 4 -N
13,7 %N03-N13.7% NO 3 -N
1,5 % SO4-S1.5% SO4-S
1,1 % Mg (ve vodě rozpustný)1.1% Mg (water soluble)
17.5 % Ca (ve vodě rozpustný)17.5% Ca (water soluble)
0,0025 % Se kde výraz SO4-S znamená síru z SO4, výraz NH4-N znamená dusík z NH4, výraz N03-N znamená dusík z NO3.0.0025% Se where SO 4 -S represents sulfur from SO 4, NH 4 -N denotes NH 4, NO 3 -N denotes NO 3 .
Kobalt může být přidán stejným způsobem jako selen: přidáním kapének roztoku COSO4, které dávají 0,02 % Co.Cobalt can be added in the same way as selenium: by adding COSO4 solution droplets that give 0.02% Co.
Příklad 5Example 5
Tento příklad se týká přípravy homogenizovaného hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého, které 50 obsahuje jak síru tak hořčík. 4 % hmota, sádry (semihydrát síranu vápenatého) a 6 % hmota.This example relates to the preparation of a homogenized calcium nitrate fertilizer containing both sulfur and magnesium. 4% by weight, gypsum (calcium sulfate semihydrate) and 6% by weight.
síranu hořečnatého se zamíchá do 90 % hmota, taveniny NH-CN při teplotě asi 105 °C během 4 minut. Takto utvořená suspenze se pak rozstřikuje do granulačního bubnu, který obsahuje jemný materiál.of magnesium sulfate was mixed into 90 wt% NH-CN melt at about 105 ° C for 4 minutes. The suspension thus formed is then sprayed into a granulation drum containing a fine material.
Tvrdé homogenizované granule byly vytvořeny v následujícím složení:The hard homogenized granules were formed as follows:
-4CZ 292236 B6-4GB 292236 B6
IAND
IAND
15,1 %N /15.1% N /
2,2 % SO4-S2.2% SO 4 -S
1,0 % Mg1.0% Mg
16.7 % ve vodě rozpustného Ca16.7% water-soluble Ca
17.8 % celkového množství Ca17.8% of total Ca
Hlavní výhody výroby hnojiv s použitím jak sádry, tak i síranu hořečnatého jsou ty, že sádra je levnější zdroj síry než síran hořečnatý a že výsledný produkt je poněkud méně hydroskopický než produkt, který využívá pouze síran hořečnatý jako zdroj síry a hořčíku.The main advantages of fertilizer production using both gypsum and magnesium sulfate are that gypsum is a cheaper sulfur source than magnesium sulfate and that the resulting product is somewhat less hygroscopic than a product that uses only magnesium sulfate as a source of sulfur and magnesium.
Z výše uvedených příkladů je vidět, že je možné vyrobit homogenizované hnojivo obsahující síru na bázi CN-hnojiv a zdroje síry. Nové hnojivo může být upraveno na částice peletizací nebo granulací, a to jak granulací s použitím formy, tak bubnovou granulací. Dále testy ukázaly, že může být takto připraveno poměrně Široké spektrum hnojiv. Pak se zjistilo, že různé komponenty mohou být v následujícím rozmezí:It can be seen from the above examples that it is possible to produce a homogenized sulfur-containing fertilizer based on CN-fertilizers and sulfur sources. The new fertilizer can be treated into particles by pelletization or granulation, both by granulation using a mold and by a drum granulation. Furthermore, tests have shown that a relatively wide range of fertilizers can be prepared in this way. It was then found that the various components could be in the following range:
SO4-S 0,1 až 5,0 % hmotn., s výhodou: 1,0 až 3,0 % hmotn., Mg (rozpustný ve vodě) 0 až 4,0 % hmotn., s výhodou: 0 až 2,3 % hmotn. Ca (rozpustný ve vodě) 14 až 19 % hmotn., s výhodou: 16 až 19 % hmotn. Ca (celkové množství) 16 až 21 % hmotn.SO4-S 0.1 to 5.0 wt%, preferably: 1.0 to 3.0 wt%, Mg (water soluble) 0 to 4.0 wt%, preferably: 0 to 2, 3 wt. Ca (water soluble) 14 to 19 wt.%, Preferably: 16 to 19 wt. % Ca (total amount) 16 to 21 wt.
Navíc mohou hnojivá výše uvedeného typu obsahovat stopová množství kobaltu a selenu a pro hnojivo obvyklé stopové prvky, jako například mangan, měď, zinek, bór a podobně.In addition, fertilizers of the above type may contain trace amounts of cobalt and selenium and trace elements such as manganese, copper, zinc, boron and the like for the fertilizer.
Příprava výše uvedených nových hnojiv může probíhat za následujících podmínek:The above-mentioned new fertilizers can be prepared under the following conditions:
doporučená teplota míchání: 90 °C až 110 °C doporučená doba míchání při téže teplotě: 3 až 15 minut.recommended mixing temperature: 90 ° C to 110 ° C recommended mixing time at the same temperature: 3 to 15 minutes.
Doporučená teplota pro úpravu na částice:Recommended temperature for particle treatment:
peletizace: 100 °C až 110 °C granulace: 80 °C až 100 °C.pelletization: 100 ° C to 110 ° C granulation: 80 ° C to 100 ° C.
Produkty podle příkladů 1 a 2 byly baleny a skladovány při tlaku 1 kg/cm2 po dobu tří měsíců, přičemž se neobjevily žádné známky spékání. U těchto nových hnojiv bylo také testováno množství absorbované vody a srovnáno s konvenčními hnojivý na bázi dusičnanu vápenatého. Rychlost absorpce byla měřena při 60% relativní vlhkosti a teplotě 25 °C. Zaznamenané hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce:The products of Examples 1 and 2 were packaged and stored at a pressure of 1 kg / cm 2 for three months with no signs of sintering. These new fertilizers were also tested for the amount of water absorbed and compared to conventional calcium nitrate fertilizers. The rate of absorption was measured at 60% relative humidity and 25 ° C. The recorded values are shown in the following table:
Tabulka 1Table 1
-5CZ 292236 B6-5GB 292236 B6
Z těchto údajů je vidět, že hnojivá na bázi dusičnanu vápenatého a síranu hořečnatého mají poměrně vyšší hygroskopicitu v porovnání s čistým hnojivém na bázi dusičnanu vápenatého. Vzrůst je velmi mírný a způsobený tvorbou malého množství Mg(NO3)2. Vzrůst absorpce vody 5 může být kompenzován větším množstvím aplikovaného povlaku.From these data, it can be seen that calcium nitrate and magnesium sulfate fertilizers have a relatively higher hygroscopicity compared to pure calcium nitrate fertilizer. The increase is very slight and is caused by the formation of a small amount of Mg (NO 3 ) 2. The increase in water absorption 5 can be compensated by a greater amount of coating applied.
Tímto vynálezem je vyřešen způsob výroby nového typu hnojivá, což je homogenizované hnojivo na bázi dusičnanu vápenatého, které obsahuje požadované množství síry. Toto nové hnojivo může také obsahovat hořčík a stopová množství Se a Co a stopové prvky, jako například 10 Mn, Cu, B, Zn a podobně.The present invention solves a process for producing a new type of fertilizer, which is a homogenized calcium nitrate fertilizer containing the required amount of sulfur. The novel fertilizer may also contain magnesium and trace amounts of Se and Co and trace elements such as 10 Mn, Cu, B, Zn and the like.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO962119A NO305939B1 (en) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | Method for the preparation of calcium nitrate-based yeast containing sulfur, and such yeast |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ375998A3 CZ375998A3 (en) | 1999-04-14 |
| CZ292236B6 true CZ292236B6 (en) | 2003-08-13 |
Family
ID=19899417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19983759A CZ292236B6 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-14 | Process for producing calcium nitrate based fertilizers and fertilizer produced in such a manner |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6171358B1 (en) |
| EP (1) | EP0904257B1 (en) |
| AT (1) | ATE195309T1 (en) |
| AU (1) | AU2794697A (en) |
| CZ (1) | CZ292236B6 (en) |
| DE (1) | DE69702760D1 (en) |
| IL (1) | IL127203A (en) |
| NO (1) | NO305939B1 (en) |
| PL (1) | PL185085B1 (en) |
| PT (1) | PT904257E (en) |
| RO (1) | RO117909B1 (en) |
| RU (1) | RU2162073C2 (en) |
| WO (1) | WO1997045382A1 (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6319156B1 (en) * | 1999-12-13 | 2001-11-20 | John Marshall | Biodegradable golf tee |
| KR20020008486A (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | 강준구 | Fertilizer for agriculture |
| PL200842B1 (en) * | 2004-09-16 | 2009-02-27 | Adam Nawrocki | Method for the manufacture of calcium nitrate |
| DE102004055648A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Process and apparatus for obtaining sulfur-containing nitrogen fertilizer |
| UA93890C2 (en) * | 2005-11-08 | 2011-03-25 | Ами Агролинц Меламин Интернациональ Гмбх | Process for producing of sulphurous nitrogen fertilizer in tubular reactor |
| BR112012007786B1 (en) * | 2009-10-05 | 2021-05-18 | Specialty Fertilizer Products, Llc | fertilizer composition, method for its preparation, and method for soil fertilization |
| CN103254002A (en) * | 2012-02-21 | 2013-08-21 | 吴兴国 | Selenium-rich biological organic fertilizer containing ferment and medical stone |
| EP3442930B1 (en) * | 2016-04-14 | 2021-11-17 | Yara International ASA | Particulate calcium nitrate composition for fertigation comprising nitrate-based micronutrients and method for production thereof |
| CA2968257C (en) * | 2017-05-24 | 2022-05-24 | Inotel Inc. | Potassium magnesium fertilizer |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE203085C (en) * | ||||
| DE397937C (en) * | 1920-03-09 | 1924-07-03 | Hoechst Ag | Process for the production of a readily spreadable, non-water-attracting potash-nitrogen mixture |
| BE754561A (en) | 1969-08-09 | 1971-02-08 | Badishe Anilin & Soda Fabrik | DOUBLE CALCIUM NITRATE AND UREA SALT SUITABLE FOR GRANULAR SPREADING AND STORAGE |
| AT306754B (en) | 1971-03-29 | 1973-04-25 | Chemie Linz Ag | Granulated, sprayed or prilled fertilizer consisting mainly of free ammonium nitrate |
| JPS5327564A (en) | 1976-08-25 | 1978-03-14 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Calcium nitrate fertilizer difficult to deliquesce and process for producing same |
| JPS5485957A (en) | 1977-12-19 | 1979-07-09 | Shimohiro Shiyuku | Production of composite fertilizer |
| US4240818A (en) * | 1979-03-12 | 1980-12-23 | Andreeva Nina K | Procedure for preparing nitrogen-potassium fertilizer |
| US5698002A (en) * | 1994-11-21 | 1997-12-16 | Lesco Inc. | Controlled release fertilizers utilizing an epoxy polymer primer coat and methods of production |
-
1996
- 1996-05-24 NO NO962119A patent/NO305939B1/en not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-05-14 WO PCT/NO1997/000126 patent/WO1997045382A1/en not_active Ceased
- 1997-05-14 PT PT97922215T patent/PT904257E/en unknown
- 1997-05-14 IL IL12720397A patent/IL127203A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 AU AU27946/97A patent/AU2794697A/en not_active Abandoned
- 1997-05-14 AT AT97922215T patent/ATE195309T1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 RU RU98123193/12A patent/RU2162073C2/en active
- 1997-05-14 CZ CZ19983759A patent/CZ292236B6/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 EP EP97922215A patent/EP0904257B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 PL PL97330231A patent/PL185085B1/en unknown
- 1997-05-14 RO RO98-01608A patent/RO117909B1/en unknown
- 1997-05-14 US US09/180,869 patent/US6171358B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 DE DE69702760T patent/DE69702760D1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0904257B1 (en) | 2000-08-09 |
| PL185085B1 (en) | 2003-02-28 |
| AU2794697A (en) | 1998-01-05 |
| NO305939B1 (en) | 1999-08-23 |
| DE69702760D1 (en) | 2000-09-14 |
| WO1997045382A1 (en) | 1997-12-04 |
| EP0904257A1 (en) | 1999-03-31 |
| RO117909B1 (en) | 2002-09-30 |
| ATE195309T1 (en) | 2000-08-15 |
| PL330231A1 (en) | 1999-05-10 |
| RU2162073C2 (en) | 2001-01-20 |
| NO962119L (en) | 1997-11-25 |
| US6171358B1 (en) | 2001-01-09 |
| CZ375998A3 (en) | 1999-04-14 |
| IL127203A (en) | 2001-09-13 |
| PT904257E (en) | 2001-01-31 |
| IL127203A0 (en) | 1999-09-22 |
| NO962119D0 (en) | 1996-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11655196B2 (en) | Granules of polyhalite and urea | |
| EP1127035B1 (en) | A process for the preparation of compound fertilizer granules | |
| AU2007251520C1 (en) | Fertilizer granules and manufacturing process thereof | |
| RU2455270C2 (en) | Granular fertiliser containing water-soluble forms of nitrogen, magnesium and sulphur and preparation method thereof | |
| CZ292236B6 (en) | Process for producing calcium nitrate based fertilizers and fertilizer produced in such a manner | |
| RS51732B (en) | Nitrogen-sulfur fertilizer containing limestone and process for its extraction | |
| SK2132004A3 (en) | Process for preparation of granulated nitrate/sulphate fertiliser | |
| WO2019215325A1 (en) | Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof | |
| JPS6033795B2 (en) | Non-consolidating granular inorganic fertilizer and its manufacturing method | |
| CA2235577C (en) | Method for making nitrogen-potassium fertilizer containing calcium nitrate and products thereof | |
| CA1190059A (en) | Process for making granules containing urea as the main component | |
| AU2002339757B2 (en) | Method for production of nitrate-containing products from undercooling melts | |
| WO2006057573A2 (en) | Method for producing a nitrogen-potassium fertiliser | |
| RU2216526C1 (en) | Method for preparing complex npk-fertilizer with regulated ratio of nutrient substances | |
| CN120379952A (en) | Nitrogen-containing polyhalite particles | |
| PL234514B1 (en) | Method for producing fertilizers with improved performance | |
| JPH0114197B2 (en) | ||
| CS198404B1 (en) | Process for surface treatment of fertilizers | |
| HU192754B (en) | Process for producing suspension containing nitrogen, calcium and if desired potassium | |
| CS235112B1 (en) | Method of treatment of granulated fertilizers | |
| PL187029B1 (en) | Method of obtaining a fertiliser containing ammonium nitrate and boron |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170514 |