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CN1623108A - 光学补偿片和使用其的偏振片 - Google Patents

光学补偿片和使用其的偏振片 Download PDF

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CN1623108A CNA038026635A CN03802663A CN1623108A CN 1623108 A CN1623108 A CN 1623108A CN A038026635 A CNA038026635 A CN A038026635A CN 03802663 A CN03802663 A CN 03802663A CN 1623108 A CN1623108 A CN 1623108A
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Abstract

本发明提供加压产生的开裂得到抑制的具有光学补偿层的光学补偿片。通过在光学补偿层的至少一个表面上涂布固化型粘合剂,使上述粘合剂固化,从而在上述光学补偿层表面上直接形成防开裂层,通过该防开裂层,上述光学补偿层中开裂的产生得到防止。上述光学补偿层优选为具有胆甾型结构的层,其构成材料优选是由取向的液晶单体聚合而形成的非液晶聚合物或取向的液晶聚合物。

Description

光学补偿片和使用其的偏振片
技术领域
本发明涉及光学补偿片和使用该光学补偿片的偏振片以及图象显示装置。
背景技术
液晶显示装置一般在保持液晶的液晶单元的两面上配置有起偏器。此外,为了在正面方向和斜视方向对上述液晶单元的双折射产生的相位差进行视觉补偿,在上述液晶单元和起偏器之间还配置有双折射层作为光学补偿层。作为该双折射层,通常使用在取向基板上使胆甾液晶分子取向、折射率(nx,ny,nz)满足负的单轴性“nx=ny>nz”的负双折射层。上述折射率(nx,ny,nz)分别表示上述双折射层中3个轴方向的折射率。具体地说,在图1的示意图中用箭头表示双折射层中折射率(nx,ny,nz)的轴方向。折射率nx,ny,nz,如上所述,分别表示X轴、Y轴和Z轴方向的折射率,如图所示,上述X轴为面内表示最大折射率的轴方向,Y轴为上述面内与上述X轴垂直的轴方向,Z轴表示与上述X轴和Y轴垂直的厚度方向。
作为该光学补偿层,例如,已报告了在支持体上形成取向膜,在该取向膜上使碟盘状液晶(discotic liquid crystal)倾斜取向的光学补偿层(例如,特许第2692035号、特许第2802719号)。
此外,还报告了在取向基板上涂布液晶聚合物,使上述液晶聚合物取向从而形成碟盘状液晶层,将其作为光学补偿层使用(例如,特许第2660601号)。
发明内容
但是,由上述的碟盘状层形成的光学补偿层,例如,当输送时的振动等而产生局部的压力时,存在产生开裂(例如破裂、断裂等)的问题。当如上所述在光学补偿层上产生开裂时,在将该光学补偿层用于液晶显示装置时,在显示特性上产生问题,例如在显示部分产生脱色。
因此,本发明的目的在于提供含有例如振动或加压等产生的开裂得到抑制的光学补偿层的光学补偿片,以及包含该光学补偿片的偏振片和各种图象显示装置。
为了达成上述目的,本发明的光学补偿片为含有光学补偿层的光学补偿片,其特征在于:在上述光学补偿层的至少一个表面上直接层合有固化型粘合剂制的防开裂层。
如上所述,通过在上述光学补偿层的至少一个表面上直接设置由固化型粘合剂形成的粘合剂层(即防开裂层),例如,可以抑制上述的振动或局部加压产生的上述光学补偿层的开裂。
此外,可以只将上述防开裂层层合在上述光学补偿层的单面上,也可以层合到两面上。即使只将防开裂层层合到上述光学补偿层的单面上,也可以充分抑制开裂的产生,并且可以进一步地薄型化。另一方面,当将防开裂层层合到上述光学补偿层的两面上时,耐振动性或耐加压性进一步改善,从而可以进一步防止开裂的产生。
此外,本发明的偏振片的特征在于:含有起偏器、透明保护层和上述本发明的光学补偿片。如上所述,由于含有本发明的光学补偿片,例如,即使对本发明的偏振片施以振动或压力,也不会产生开裂,可以保持高品质。此外,上述本发明的偏振片,对于液晶显示板有用,适用于液晶显示装置。此外,并不限于上述液晶显示装置,例如,也可以用于电致发光(EL)显示器、等离子显示器(PD)和FED(场致发射显示器,Field Emission Display)等自发光型显示装置。
附图说明
图1为表示折射率的轴方向的示意图。
具体实施方式
如上所述,本发明的光学补偿片为含有光学补偿层的光学补偿片,其特征在于:在上述光学补偿层的至少一个表面上直接层合固化型粘合剂制的防开裂层。
上述防开裂层只要由上述固化型粘合剂形成,并无特别限制,例如,其显微硬度(压凹硬度,Microhardness)优选为0.1~0.5GPa的范围,更优选为0.2~0.5GPa的范围,特别优选0.3~0.4GPa的范围。此外,由于显微硬度与维氏硬度的相关性已知,因此也可以表示为维氏硬度。
上述显微硬度,例如,可以使用日本电气株式会社(NEC)制造的薄膜硬度计(商品名MH4000、MHA-400等),从压入深度和压入荷重算出。
上述固化型粘合剂的种类并无特别限制,可以列举出例如紫外线固化型等光固化型、湿气固化型、热固化型等固化型粘合剂,其中,优选湿气固化型的粘合剂。
作为具体的固化型粘合剂,可以列举出例如环氧树脂、异氰酸酯树脂和聚酰亚胺树脂等热固化型树脂系粘合剂,异氰酸酯树脂系粘合剂等湿气固化型粘合剂等。其中,优选作为湿气固化型粘合剂的异氰酸酯树脂系粘合剂。此外,所谓上述异氰酸酯树脂系粘合剂,是聚异氰酸酯系粘合剂、聚氨酯树脂粘合剂的总称。
在本发明的光学补偿片中,上述防开裂层的厚度,优选例如0.1~20μm的范围,更优选0.5~15μm的范围,特别优选1~10μm的范围。此外,上述胆甾层的厚度例如是0.5~10μm的范围,更优选1~8μm的范围,特别优选2~6μm的范围。
在本发明的光学补偿片中,优选上述光学补偿层为其构成分子以胆甾型结构取向的胆甾层。
本发明中所谓胆甾层,也可以称为具有拟似层结构的层,该拟似层结构被称为所谓的平面组织或格朗让(Granjean)组织,其中上述层的构成分子具有螺旋结构,其螺旋轴与面方向大致垂直地取向。此外,本发明中所谓“构成分子具有胆甾型结构”,例如,并不限于液晶化合物为胆甾液晶相的情况,还包含不为液晶相,但非液晶化合物以上述胆甾液晶相那样的螺旋状态取向的情况。因此,作为胆甾层的构成分子,例如,可以列举出如后所述的液晶性聚合物或非液晶性聚合物。
上述胆甾层,例如,在上述的3个轴方向的折射率(nx,ny,nz)优选为nx≈ny>nz。含有具有该光学特性的光学补偿层的光学补偿片,可以用作所谓“negative C-Plate”的相位差片。
在本发明的光学补偿片中,上述胆甾层,其选择反射波段例如为100nm~320nm,其上限优选为300nm以下。另一方面,其下限优选为150nm以上。选择反射波长如果在该范围内,例如,可以彻底回避胆甾层的着色或在正交偏光镜(crossed nicol)状态下的光漏等,因此将本发明的光学补偿片用于各种图象显示装置时,无论在正面方向还是在斜视方向,都可以给予更为优异的显示特性。
上述选择反射波段λ(nm)的中心波长,例如,当胆甾层如后所述使用液晶单体形成时,可以用下式表示。
λ=n·P
在上述式中,n表示上述液晶单体的平均折射率,P表示上述胆甾层的螺距(μm)。上述平均折射率n表示为“(no+ne)/2”,通常为1.45~1.65的范围,no为上述液晶单体的正常折射率,ne为上述液晶单体的异常折射率。
上述胆甾层优选含有手性剂。所谓本发明中的上述手性剂,例如,为具有使后述液晶单体或液晶聚合物等的构成分子取向从而具有胆甾型结构的功能的化合物。
作为上述手性剂,只要是如上所述使胆甾层的构成分子取向从而成为胆甾型结构就行,其种类并无特别限制,例如优选后述的手性剂。
在这些手性剂中,其扭曲力优选1×10-6nm-1·(wt%)-1以上,更优选1×10-5nm-1·(wt%)-1以上,更优选1×10-5~1×10-2nm-1·(wt%)-1的范围,特别优选1×10-4~1×10-3nm-1·(wt%)-1的范围。如果使用具有该扭曲力的手性剂,例如,可以将形成的胆甾层的螺距控制在后述的范围,这样可以充分地将上述选择反射波段控制在上述范围。
此外,所谓上述扭曲力,例如,表示给予后述的液晶单体或液晶聚合物等液晶材料扭曲,使其取向为螺旋状的能力,可以用下式表示。
扭曲力=1/[胆甾间距(nm)×手性剂重量比(wt%)]
在上述式中,手性剂重量比是指,例如,含有液晶单体或液晶聚合物和手性剂的混合物中上述手性剂的比例(重量比),用下式表示。
手性剂重量比(wt%)=[X/(X+Y)]×100
X:手性剂重量
Y:液晶单体重量或液晶聚合物重量
此外,上述胆甾层中的螺距,例如为0.25μm以下,优选为0.01~0.25μm的范围,更优选为0.03~0.20μm的范围,特别优选0.05~0.15μm的范围。上述螺距如果为0.01μm以上,例如,可以得到足够的取向性,如果为0.25μm以下,例如,可以充分抑制在可见光的短波长侧的旋光性,在偏光下使用时,可以充分地回避光漏等。因此,如果使用具有上述扭曲力的手性剂,可以将形成的胆甾层的螺距控制在上述范围。
上述胆甾层,其单色相b值,优选例如为1.2以下,更优选为1.1以下,特别优选为1.0以下。如果为该范围的胆甾层,例如,着色非常少,显示出非常优异的光学特性。该范围的单色相b值,例如,可以通过将选择反射波段控制在上述范围而实现。
此外,上述单色相b值,是根据Hunter Lab色度体系(Hunter,R.S.:J.Opt.Soc.Amer.,38,661(A),1094(A)(1948);J.Opt.Soc.Amer.,48,985(1958))规定的。具体地说,例如,根据JIS K 7105 5.3,使用分光测定器或光电色彩计,测定试料的三刺激值(X、Y、Z),将这些值代入作为Lab空间中色差公式的以下所示的Hunter式中,可以算出单色相b值。在该测定中通常使用C光源。此外,例如,使用积分球式分光透射率测定器(商品名DOT-3C,村上色彩技术研究所制造),可以与透射率一起测定单色相b值。
单色相b=7.0×(Y-0.847Z)/Y1/2
作为上述胆甾层的构成分子的具体例,首先可以列举出非液晶聚合物,上述非液晶聚合物优选为通过聚合或交联以胆甾型结构取向的液晶单体而得到的聚合物。由于具有该结构,因此如后所述上述单体显示出液晶性,因此可以使其以胆甾型结构取向,并且可以通过使单体间聚合而使上述取向固定。因此,尽管使用液晶单体,但通过上述固定,聚合的聚合物具有了非晶性。此外,例如,当使用后述的手性剂以使上述液晶单体具有胆甾型结构时,聚合物便成为了上述液晶单体与手性剂聚合、交联形成的非液晶性聚合物。
作为上述胆甾层的构成分子,由于以下的理由,优选上述的非液晶性聚合物。由上述非液晶性聚合物形成的胆甾层具有胆甾液晶相那样的胆甾型结构,但却不是由上述的液晶分子构成的,因此不会发生例如液晶分子所特有的温度变化引起的液晶相、玻璃相、结晶相间的变化,成为其胆甾型结构不受温度变化的影响,稳定性极其优异的光学补偿层,因此本发明的光学补偿片,例如,可以用作光学补偿用的相位差膜。
作为上述液晶单体,优选下述式(1)所示的单体。该液晶单体一般为向列型液晶单体,但在本发明中,例如,通过上述手性剂给予扭曲,最终具有胆甾型结构。此外,在上述胆甾层中,为了取向固定,上述单体间必须聚合或交联,因此优选上述单体含有聚合性单体和交联性单体的至少一种。
当使用上述液晶单体时,优选上述胆甾层还含有聚合剂和交联剂的至少一种,例如,可以使用紫外线固化剂、光固化剂、热固化剂等物质。
上述胆甾层中液晶单体的比例,优选例如75~95重量%的范围,更优选80~90重量%的范围。此外,手性剂与上述液晶单体的比例优选为5~23重量%的范围,更优选为10~20重量%的范围。此外,交联剂或聚合剂与上述液晶单体的比例优选为0.1~10重量%的范围,更优选为0.5~8重量%的范围,特别优选为1~5重量%的范围。
此外,作为上述胆甾层的构成分子,除了上述非液晶聚合物外,可以列举出例如液晶聚合物,上述液晶聚合物可以为具有以胆甾型结构取向的构成的胆甾层。作为上述液晶聚合物,可以列举出例如特许第2660601号中公开的各种液晶性聚合物。
本发明的光学补偿片,例如,只由上述的光学补偿层和防开裂层形成,但还可以含有基板,为在上述基板上层合了上述胆甾层的叠层体。
本发明的该光学补偿片可以通过,例如,预先准备光学补偿层,在上述光学补偿层的至少一个表面上涂布固化型粘合剂,将上述固化型粘合剂的涂布膜固化而制成。
上述固化型粘合剂,例如,可以使用市售的粘合剂,也可以将上述的各种固化型树脂溶解或分散到溶剂中,调制为固化型树脂溶液。该溶剂中的上述固化型树脂的含有比例,例如,为固体成分重量10~80重量%的范围,优选20~60重量%,更优选30~50重量%。具体地说,上述固化型树脂为异氰酸酯树脂时,例如,为固体成分重量20~80重量%的范围,优选25~65重量%,更优选为30~50重量%。
上述溶剂的种类,例如,可以根据固化型树脂的种类进行适当决定,例如,可以使用醋酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯等。此外,根据需要,可以将这些的多个溶剂混合使用。
上述粘合剂在上述光学补偿层上的涂布量,例如,可以根据形成的防开裂层所希望的厚度进行适当的决定。具体地说,当涂布上述的固化型树脂溶液时,例如,光学补偿层的单位面积(cm2)为0.3~3ml的范围,优选为0.5~2ml,特别优选为1~2ml。
上述固化型粘合剂的固化方法并无特别限制,例如,可以根据其种类适当决定。当上述固化型树脂为湿气固化型树脂系粘合剂时,可以与空气中的水或被覆体表面附着的水、羟基或羧基等的活性氢等反应而固化,因此,根据以往已知的方法,例如,通过涂布上述粘合剂并放置,可以使其自然地固化。此外,粘合剂中所含有的上述的溶剂,可以通过自然干燥或加热干燥而挥发。
此外,当为上述光固化型粘合剂时,例如,可以通过对上述涂布膜照射紫外线或可见光线使其固化,其条件也可以根据以往已知的方法进行。
在本发明中,作为层合防开裂层的上述光学补偿层,其种类并无特别限制,如上所述以非液晶聚合物为构成分子的胆甾层,例如,可以如下所述调制。
例如,可以用包括以下工序的制造方法形成:
将含有液晶单体、上述手性剂、聚合剂和交联剂的至少一种的涂布液在取向基材上展开以形成展开层的工序;
对上述展开层实施加热处理以使得上述液晶单体以胆甾型结构取向的工序;
对上述展开层实施聚合处理和交联处理之中的至少一种以使得上述液晶单体的取向固定从而形成非液晶聚合物的胆甾层的工序。
首先,准备含有上述液晶单体、上述手性剂、上述交联剂和聚合剂之中的至少一种的涂布液。
作为上述液晶单体,优选例如向列型液晶单体,具体地说,可以列举出下述式(1)所示的单体。这些液晶单体可以是一种,也可以并用两种或以上。
Figure A0380266300121
上述式(1)中,A1和A2分别表示聚合性基团,可以相同或不同,或A1和A2的任何之一为氢。X各自为单键、-O-、-S-、-C=N-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-NR-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-CH2-O-或-NR-CO-NR,在上述X中,R为氢或C1~C4烷基,M表示内消旋配合基。
在上述式(1)中,X可以相同或不同,优选相同。
在上述式(1)的单体中,A2优选分别配置于A1的邻位。
此外,优选A1和A2相互独立的用下述式表示,优选A1和A2为相同的基团。
Z-X-(Sp)n                     (2)
在上述式(2)中,Z表示交联性基团,X与上述式(1)相同,Sp为C1~C30直链或支链的烷基组成的间隔基,n表示0或1。在上述Sp的碳链中可以插入例如醚官能团中的氧、硫醚官能团中的硫、非邻接亚氨基或C1~C4的烷基亚胺基等。
在上述式(2)中,优选Z为下述式所示的任一原子团。在下述式中,作为R,可以列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等基团。
H2C=CH-,               HC≡C-,     
Figure A0380266300131
-N=C=O,              -N=C=S,           -O-C≡N
此外,在上述式(2)中,Sp优选为下述式所示的任一原子团,在下述式中,m优选为1~3,p优选为1~12。
-(CH2)p-,-(CH2CH2O)mCH2CH2-,-CH2CH2SCH2CH2-,
-CH2CH2NHCH2CH2-,
在上述式(1)中,优选M为下述式(3)所示,在下述式(3)中,X与上述式(1)中的X相同。Q表示例如取代或未取代的亚烷基或芳烃原子团,此外,例如可以为取代或未取代的直链或支链的C1~C12亚烷基等。
Figure A0380266300142
当上述Q为上述芳烃原子团时,优选下述式所示的原子团或它们的取代类似体。
作为上述式所示的芳烃原子团的取代类似体,例如,可以每1个芳环具有1~4个取代基,或者可以每1个芳环或基团具有1个或2个取代基。上述取代基可以各自相同或不同。作为上述取代基,可以列举出例如C1~C4烷基,硝基,F、Cl、Br、I等卤素,苯基,C1~C4烷氧基等。
作为上述液晶单体的具体例,可以列举出例如下述式(4)~(19)所示的单体。
Figure A0380266300161
上述液晶单体显示液晶性的温度范围根据其种类的不同而不同,例如,优选40~120℃的温度范围,更优选50~100℃的温度范围,最优选60~90℃的温度范围。
作为上述手性剂,例如只要为使上述液晶单体扭曲并使其取向成为如上所述的胆甾型结构就行,并无特别限制,但优选为聚合性手性剂,可以使用上述的手性剂。这些手性剂可以为1种,也可以并用2种或以上。
具体地说,作为上述聚合性手性剂,例如,可以使用下述通式(20)~(23)所示的手性化合物。
(Z-X5)nCh                                       (20)
(Z-X2-Sp-X5)nCh                                (21)
(P1-X5)nCh                                     (22)
(Z-X2-Sp-X3-M-X4)nCh                          (23)
在上述各式中,Z与上述式(2)相同,Sp与上述式(2)相同,X2、X3和X4相互独立,表示化学单键、-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-NR-CO-NR-,上述R表示H、C1~C4烷基。此外,X5表示化学单键、-O-、-S-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-、-NR-CO-NR、-CH2O-、-O-CH2-、-CH=N-、-N=CH-或-N≡N-。R与上述相同,表示H、C1~C4烷基。M与上述相同,表示内消旋配合基,P1表示氢、被1~3个C1~C6烷基取代的C1~C30烷基、C1~C30酰基或C3~C8环烷基,n为1~6的整数。Ch表示n价的手性基。在上述式(23)中,优选X3和X4的至少之一为-O-CO-O-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-或-NR-CO-NR-。此外,在上述式(22)中,当P1为烷基、酰基或环烷基时,例如,其碳链中可以插入醚官能团内的氧、硫醚官能团内的硫、非邻接亚氨基或C1~C4烷基亚胺基。
作为上述Ch的手性基,可以列举出例如下述式所示的原子团。
在上述原子团中,L为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、COOR、OCOR、CONHR或NHCOR,上述R表示C1~C4烷基。此外,在上述式所示原子团的末端表示与邻接基团连接的悬空键(dangling bond)。
在上述原子团中,特别优选下述式所示的原子团。
Figure A0380266300201
此外,上述(21)或(23)所示的手性化合物优选,例如,n为2,Z表示H2C=CH-,Ch为下述式所示的原子团。
Figure A0380266300202
作为上述手性化合物的具体例,可以列举出例如下述(24)~(44)所示的化合物。此外,这些手性化合物的螺旋扭曲力为1×10-6nm-1·(wt%)-1以上。
Figure A0380266300221
除了上述的手性化合物以外,优选使用例如RE-A4342280号和德国专利申请19520660.6号和19520704.1号中列举的手性化合物。
作为上述聚合剂和交联剂,并无特别限制,例如可以使用以下物质。作为上述聚合剂,可以使用例如过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)等,作为上述交联剂,可以使用例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物交联剂等。这些物质可以使用任意一种,也可以并用二种或以上。
上述涂布液,例如可以通过将上述液晶单体等溶解、分散于适当的溶剂中调制。作为上述溶剂,并无特别限制,可以使用例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、邻二氯苯等卤代烃类,苯酚、对氯苯酚、邻氯苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚等酚类,苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳烃类,丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶剂,醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶剂,叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇这样的醇系溶剂,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺这样的酰胺系溶剂,乙腈、丁腈这样的腈系溶剂,二乙基醚、二丁基醚、四氢呋喃和二噁烷这样的醚系溶剂,或二硫化碳、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等。其中优选甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、MEK、甲基异丁基酮、环己酮、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸丙酯、乙基溶纤剂醋酸酯。这些溶剂例如可以为一种,也可以混合并用两种或以上。
上述手性剂的添加比例,例如可以根据所希望的螺距、所希望的选择反射波段适当确定,相对于上述液晶单体的添加比例例如为5~23重量%的范围,优选10~20重量%的范围。如上所述,通过这样地控制液晶单体和手性剂的添加比例,可以将形成的光学膜的选择波段设定在上述范围。手性剂相对于液晶单体的比例如果为5重量%以上,例如,将形成的光学膜的选择反射波段控制在更短波段变得非常容易。此外,如果上述比例为23重量%以下,则液晶单体胆甾取向的温度范围,即上述液晶单体成为液晶相的温度范围变宽,因此不需要对后述的取向工序的温度进行严格控制,制造变得非常容易。
例如,当使用相同螺旋扭曲力的手性剂时,随着手性剂相对于液晶单体的添加比例增加使形成的选择反射波段向低波长侧移动。此外,例如当手性剂相对于液晶单体的添加比例相同时,例如,随着手性剂的螺旋扭曲力增大,形成的光学膜的选择反射波段向低波长侧移动。作为具体例,将形成的光学膜的上述选择反射波段设定在200~220nm的范围时,例如,可以配合相对于液晶单体为11~13重量%的螺旋扭曲力为5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性剂,将上述选择反射波段设定为290~310nm的范围时,例如,可以配合相对于液晶单体为7~9重量%的螺旋扭曲力为5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性剂。
此外,作为上述液晶单体和上述手性剂的组合,并无特别限制,具体地说,可以列举出上述式(10)的单体和上述式(38)的手性剂的组合、上述式(11)的单体和上述式(39)的手性剂的组合等。
此外,交联剂或聚合剂相对于上述液晶单体的添加比例,例如,为0.1~10重量%的范围,优选为0.5~8重量%的范围,更优选为1~5重量%的范围。交联剂或聚合剂相对于上述液晶单体的比例如果为0.1重量%以上,例如,胆甾层的固化变得十分容易,此外,如果为10重量%以下,例如,上述液晶单体胆甾取向的温度范围,即上述液晶单体成为液晶相的温度变为足够宽的范围,因此后述取向工序中的温度控制变得更为容易。
此外,在上述涂布液中,例如,根据需要可以适当配合各种添加剂。作为上述添加剂,可以列举出例如防老化剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、防变色剂、紫外线吸收剂等。这些添加剂,例如,可以添加任何一种,也可以并用两种以上。具体地说,作为防老化剂,可以使用酚类化合物、胺类化合物、有机硫类化合物、膦类化合物等以往已知物质,作为上述改性剂,可以使用例如二元醇类、硅氧烷类、醇类等以往已知物质。此外,上述表面活性剂,例如是为了使光学补偿层的表面平滑而添加的,例如可以使用硅氧烷类、丙烯酸类、氟系等表面活性剂,特别优选硅氧烷类。
当如上所述使用液晶单体时,调制的涂布液,例如,显示出涂布、展开等作业性优异的粘度。上述涂布液的粘度通常根据上述液晶单体的浓度和温度的不同而不同,当上述涂布液中单体浓度为上述范围5~70重量%时,其粘度,例如,为0.2~20mPa·s,优选为0.5~15mPa·s,特别优选1~10mPa·s。具体地说,上述涂布液中单体浓度为30重量%时,例如,粘度为2~5mPa·s的范围,优选3~4mPa·s的范围。上述涂布液的浓度如果为0.2mPa·s以上,例如,可以进一步防止对涂布液进行操作中产生不希望的液体流动,此外,如果上述涂布液的浓度为20mPa·s以下,例如,表面光滑性更为优异,可以进一步防止厚度不均匀,而且涂布性也优异。此外,作为上述粘度,尽管例示了温度20~30℃的范围,但并不限于该温度。
其次,将上述涂布液涂布到取向基板上从而形成展开层。
上述涂布液例如采用辊涂法、旋涂法、绕线棒涂法、浸涂法、挤压涂布法、幕式淋涂法、喷涂法等以往公知的方法流动展开即可,其中,从涂布效率的方面考虑优选旋涂、挤压涂布法。
作为上述取向基板,只要可以使上述液晶单体取向,并无特别限制,例如,可以使用用人造丝布等对各种塑料膜或塑料片的表面进行摩擦处理得到的取向基板。作为上述塑料,并无特别限制,可以列举出例如三乙酰基纤维素(TAC)、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-戊烯-1)等聚烯烃,聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚碳酸酯、多芳基化合物、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素系塑料、环氧树脂、酚醛树脂等。此外,也可以使用在铝、铜、铁等金属制基板,陶瓷制基板,玻璃制基板等的表面上配置上述的塑料膜或片,或在上述表面上形成SiO2斜方蒸镀膜的取向基板。此外,作为取向基板,也可以使用在上述的塑料膜或片上层合实施了单轴拉伸等拉伸处理而具有双折射性的拉伸薄膜等作为取向膜的叠层体。此外,当基板自身具有双折射性时,由于不需要上述的摩擦处理或在表面上层合双折射性膜等,因此优选。作为这样给予基板自身双折射性的方法,可以列举出在基板的形成中,例如除了拉伸处理外,进行流延或挤出成型等的方法。
随后,通过对上述展开层进行加热,使上述液晶单体在液晶状态下取向。由于上述展开层含有上述液晶单体和手性剂,因此成为液晶相(液晶状态)的液晶单体在被上述手性剂给予扭曲的状态下取向。即,液晶单体显示出胆甾型结构(螺旋结构)。
上述加热处理的温度条件可以根据例如上述液晶单体的种类,具体地说,根据上述液晶单体显示液晶性的温度适当决定,通常为40~120℃的范围,优选50~100℃的范围,更优选60~90℃的范围。如果上述温度在40℃以上,通常可以使液晶单体充分地取向,如果上述温度为120℃以下,在耐热性方面使上述各种取向基材的选择性变宽。
其次,通过对上述液晶单体取向的上述展开层实施交联处理或聚合处理,使上述液晶单体和手性剂聚合或交联。这样,液晶单体在以胆甾型结构取向的状态下,相互聚合、交联,或与手性剂聚合、交联,从而使上述取向状态固定。因此,形成的聚合物由于上述取向状态的固定而成为非液晶聚合物。
上述聚合处理和交联处理,例如可以根据使用的聚合剂和交联剂的种类适当决定。例如,使用光聚合剂和光交联剂时,可以实施光照射,使用紫外线聚合剂和紫外线交联剂时,可以实施紫外线照射。
如上所述进行,在上述取向基板上得到由以胆甾型结构取向的非液晶性聚合物形成的光学补偿层。如上所述,该光学补偿层由于其取向被固定,因此为非液晶性。因此,随着温度变化,不会向例如液晶相、玻璃相、结晶相变化,不会因温度产生取向变化。因此,不受温度影响,作为高性能的相位差膜,可以用于本发明的光学补偿片。此外,如果将选择反射波段控制在上述范围内,也可以抑制上述的光漏等。
此外,上述光学补偿层,例如,从上述取向基板上剥离,可以在至少一侧的表面上形成防开裂层,例如,可以在层合到上述取向基板上的状态下,在光学补偿层的表面形成防开裂层。
当作为上述光学补偿层和上述取向基板的叠层体使用时,优选上述取向基板为透光性的塑料膜。作为上述塑料膜,可以列举出例如TAC等纤维素系,聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-戊烯-1)等聚烯烃,聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚缩醛、聚碳酸酯、多芳基化合物、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纤维素系塑料、环氧树脂、酚醛树脂、聚降冰片烯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、液晶聚合物等形成的薄膜。这些薄膜可以是光学各向同性的,也可以光学各向异性的。在这些塑料膜中,从耐溶剂性和耐热性的观点出发,优选聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯形成的各薄膜。此外,作为该薄膜,可以列举出例如特开2001-343529号公报(WO01/37007)记载的聚合物薄膜。作为该聚合物材料,可以使用例如含有侧链具有取代或非取代亚氨基的热塑性树脂和侧链具有取代或非取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如,可以列举出具有由异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。上述聚合物材料,例如,可以为上述树脂组成物的挤出成型物。
上述的透光性取向基板,例如,可以为单层,例如,从提高强度、耐热性、聚合物或液晶单体的粘附性,可以为将不同种聚合物层合的叠层体。
此外,上述透光性取向基板可以因双折射不产生相位差,例如,以解消被偏光分离层反射的光的偏光状态为目的,上述透光性取向基板可以因双折射而产生相位差。这种偏光状态的解消有利于光利用效率的提高,而且通过与光源光具有相同的偏光状态,有效地抑制视觉产生的色层变化。作为因上述双折射而产生相位差的透明基板,例如,可以使用各种聚合物制的拉伸薄膜,可以为厚度方向的折射率受到控制的基板。上述控制可以通过,例如使聚合物膜与热收缩膜粘接并对其进行热拉伸而进行。
上述塑料膜的厚度通常为5μm~500μm,优选10~200μm,更优选15~150μm。上述厚度如果为5μm以上,由于基板具有足够的强度,因此可以防止例如在制造时断裂等问题的发生。
此外,作为本发明的光学补偿片中的光学补偿层,不仅是该非液晶聚合物,也可以以液晶聚合物作为构成分子。在这种情况下,例如,可以通过包括以下工序的制造方法,形成以液晶聚合物为构成分子的胆甾层:将含有上述液晶聚合物和上述手性剂的涂布液在取向基材上展开从而形成展开层的工序;对上述展开层实施加热处理以使得上述液晶聚合物以胆甾型结构取向的工序。
其次,本发明的偏振片的特征在于:如上所述含有起偏器、透明保护层和本发明的上述光学补偿片,上述起偏器和上述光学补偿片通过上述透明保护层层合。
在本发明的偏振片中,只要是在上述光学补偿层的至少一个表面上层合上述防开裂层,其构成并无特别限制,例如,可以列举出以下的形态。
首先,可以列举出通过上述光学补偿片中的防开裂层,将上述光学补偿片和透明保护层直接粘接的形态。这样的偏振片,例如,制作上述光学补偿片时,可以在将固化型粘合剂涂布到上述光学补偿层表面后,进一步将透明保护层和起偏器的叠层体配置到上述固化型粘合剂的涂布膜上,在使上述两者接触后,通过使上述涂布膜固化而形成。如果为该形态,上述防开裂层在防止上述光学补偿层开裂的同时,还起到粘接上述起偏器和透明保护层的叠层体与上述光学补偿层的作用,因此成为在强度和厚度方向优异的偏振片。此外,上述透明保护层和起偏器的叠层体的配置使上述透明保护层与上述固化型粘合剂的涂布膜接触,使上述透明保护层和上述防开裂层直接粘接。
上述透明保护层可以只层合到上述起偏器的任一表面上,也可以层合到两面上。当层合到两面上时,例如,可以使用相同种类的透明保护层,也可以使用不同种类的透明保护层。
此外,上述防开裂层可以只层合到上述光学补偿层的任一表面上,也可以层合到两个表面上。
如上所述当上述防开裂层只层合到光学补偿层的一个表面上时,上述光学补偿片优选为如下结构:例如,在上述光学补偿层的层合了上述防开裂层的面的反面上进一步层合粘合剂层。此外,优选层合在上述光学补偿层表面的上述防开裂层和上述起偏器通过透明保护层层合在一起。如果为该形态,不仅可以通过上述防开裂层防止上述光学补偿层开裂,而且在必要时可以通过上述粘合剂层容易地与例如液晶单元和其他光学部件等贴合。此外,由于粘合剂层可以薄型化,因此本发明的偏振片的厚度也可以薄型化。
上述粘合剂层的厚度并无特别限制,例如,为5~50μm的范围,更优选为10~40μm,特别优选15~35μm。
作为上述粘合剂层的形成材料,只要具有粘着力并无特别限制,例如,可以使用丙烯酸树脂系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基系粘合剂等以往已知的粘合剂。
粘合剂层在上述光学补偿层的表面上形成可以按如下方式进行,例如,通过流延或涂布等展开方式将上述形成材料的溶液或熔融液直接添加到上述表面上形成层的方式,或同样地在后述的衬垫(脱模膜)上形成粘合剂层,将其转移固定到上述光学补偿层的表面上的方式等。
此外,当如上所述将粘合剂层层合到光学补偿层的另一面上时,优选在上述粘合剂层的表面上配置衬垫(liner),将上述表面覆盖,其目的在于在将上述粘合剂粘贴到其他部件等供给实用期间,防止上述粘合剂层的露出面污染以及维持粘着力等。该衬垫可以通过在后述的透明保护膜等适当的薄膜上根据需要设置由硅氧烷系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂构成的剥离涂层的方法等形成。上述衬垫由于在本发明的偏振片使用时剥离,因此其厚度并无特别限制,可以为与以往已知的衬垫相同的厚度。
另一方面,当在上述光学补偿层的两面上形成防开裂层时,优选光学补偿片中一侧的防开裂层与上述起偏器通过透明保护层层合。此外,在上述光学补偿片中,在没有通过上述透明保护层层合起偏器的另一侧的防开裂层的表面上,优选还依次配置粘合剂层和衬垫。通过如上所述在光学补偿层的两面层合上述防开裂层,可以使强度进一步提高,并且通过该粘合剂层,可以容易地与其他部件粘贴。
在本发明的偏振片中,作为上述起偏器并无特别限制,可以使用以往已知的偏振膜。具体地说,例如,可以使用用以往已知的方法使碘或二色性染料等二色性物质吸附到各种薄膜上进行染色,通过交联、拉伸、干燥调制得到的偏振膜。其中,优选照射自然光时使直线偏光透过的薄膜,优选光透射率和偏光度优异的薄膜。作为吸附上述二色性物质的各种薄膜,可以列举出例如PVA系薄膜、部分缩甲醛化的PVA系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜、纤维素系薄膜等亲水性高分子薄膜等,除了这些以外,例如,还可以使用PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等的聚烯取向薄膜等。其中,优选PVA系薄膜。此外,上述偏振膜的厚度通常为1~80μm的范围,但并不限于此。
作为上述透明保护层,并无特别限定,可以使用以往已知的透明薄膜,例如,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分遮断性、各向同性等优异的透明薄膜。作为该透明保护层的材质的具体例,可以列举出三乙酰基纤维素等纤维素系树脂、聚酯系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、丙烯酸系、醋酸酯系等透明树脂等。此外,还可以列举出上述丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸-聚氨酯系、环氧系、硅氧烷系等热固性树脂或紫外线固化型树脂等。其中,从偏振特征和耐久性方面出发,优选用碱等对表面皂化处理的TAC薄膜。
此外,可以列举出特开2001-343529号公报(WO01/37007)记载的聚合物薄膜。作为该聚合物材料,可以使用例如含有侧链具有取代或未取代亚氨基的热塑性树脂与侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,可以列举出例如具有异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。此外,上述聚合物薄膜,例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
此外,上述透明保护层,例如,优选无着色。具体地说,下式表示的薄膜厚度方向的相位差值(Rth)优选为-90nm~+75nm的范围,更优选为-80nm~+60nm,特别优选为-70nm~+45nm的范围。上述相位差值如果为-90nm~+75nm的范围,则可以充分地解消保护膜产生地偏振片的着色(光学着色)。此外,在下式中,nx、ny、nz分别表示上述透明保护层中X轴、Y轴和Z轴方向的折射率,所谓上述X轴是指在面内显示最大折射率的轴方向,Y轴是上述面内与上述X轴垂直的轴方向,Z轴表示与上述X轴和Y轴垂直的厚度方向。此外,d表示上述透明保护层的厚度。
Rth={[(nx+ny)/2]-nz}·d
此外,上述透明保护层可以还具有光学补偿功能。作为如上所述具有光学补偿功能的透明保护层,可以使用例如,以液晶单元中相位差为基础的视认角的变化为原因,以防止着色等、扩大良视认的视野角等为目的的已知透明保护层。具体地说,可以列举出例如将上述的透明薄膜单轴拉伸或双轴拉伸的各种拉伸薄膜、或液晶聚合物等的取向薄膜、在透明基材上配置了液晶聚合物等取向层的叠层体等。其中,从可以实现良视认的广阔视野角出发,优选上述液晶聚合物的取向膜,特别优选用上述三乙酰基纤维素膜等支持由圆盘型或向列型液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学补偿层的光学补偿相位差片。作为这种光学补偿相位差片,可以列举出例如富士胶片株式会社制“WV Film”等市售品。此外,上述光学补偿相位差片可以为通过使上述相位差膜或三乙酰基纤维素膜等薄膜支持体2层或以上层合,控制相位差等的光学特性等的光学补偿相位差片。
上述透明保护层的厚度并无特别限制,例如可以根据相位差和保护强度等适当决定,但通常为5mm以下,优选1mm以下,更优选1~500μm,特别优选5~150μm的范围。
上述透明保护膜,可以通过例如在偏振膜上涂布上述各种透明树脂的方法、在上述偏振膜上层合上述透明树脂制薄膜或上述光学补偿相位差片等的方法等以往已知的方法适当形成,也可以使用市售品。
此外,上述透明保护层还可以为实施了例如硬涂层处理、防反射处理、以防粘结、扩散、防眩光等为目的的处理等的透明保护层。所谓上述硬涂层处理,是以防止偏振片表面划伤等为目的,例如在上述透明保护层的表面上形成由固化型树脂构成、硬度和滑动性优异的固化被膜的处理。作为上述固化型树脂,可以使用例如硅氧烷系、聚氨酯系、丙烯酸系、环氧系等紫外线固化型树脂等,上述处理可以采用以往已知的方法进行。防粘结是以防止与邻接的层粘接为目的。所谓上述防反射处理,是以防止外光在偏振片表面的反射为目的,可以通过以往已知的防反射层的形成而进行。
所谓上述防眩光处理,是以防止在偏振片表面外光反射产生的偏振片透过光的视认妨碍等为目的,可以例如采用以往已知的方法,通过在上述透明保护层的表面上形成微细的凹凸结构而进行。作为该凹凸结构的形成方法,可以列举出例如采用喷砂法或压花加工等的粗面化方式,或在上述的透明树脂中配合透明微粒而形成上述透明保护层的方式等。
作为上述透明微粒,可以列举出例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等,此外也可以使用具有导电性的无机系微粒、或由交联或未交联的聚合物粒状物等构成的有机系微粒等。上述透明微粒的平均粒径并无特别限制,例如在0.5~20μm的范围内。此外,上述透明微粒的配合比例也无特别限制,通常优选每100质量份上述的透明树脂为2~70质量份的范围,更优选为5~50质量份的范围。
配合了上述透明微粒的防眩光层,例如可以用作透明保护层,此外,也可以作为涂布层等形成在透明保护层表面上。此外,上述防眩光层可以兼作用于扩散偏振片透过光、扩大视角的扩散层(视觉补偿功能等)。
此外,上述防反射层、防粘结层、扩散层、防眩光层等与上述透明保护层不为同一层,例如可以作为由设置了这些层的片等构成的光学层,层合到偏振片上。
在本发明的偏振片中,上述起偏器和透明保护膜的层合方法并无特别限制,可以采用以往已知的方法进行,通常可以使用粘合剂或粘合剂等,其种类可以根据上述起偏器和透明保护层的材质等适当确定。作为上述粘合剂,并无特别限制,可以列举出例如丙烯酸系、乙烯醇系、硅氧烷系、聚酯系、聚氨酯系、聚醚系等聚合物制粘合剂,或橡胶系粘合剂等。其中,优选例如吸湿性或耐热性优异的材料。如果材料具有该性质,例如,当将本发明的起偏器用于液晶显示装置时,可以防止吸湿产生的发泡或剥离、热膨胀差等产生的光学特性的降低、液晶单元的翘曲等,成为高品质、耐久性优异的显示装置。
此外,上述粘合剂、粘合剂,例如,即使受到温度或热的影响也不易剥离,光透射率和偏振度也优异。具体地说,上述起偏器为PVA系薄膜时,例如,从接着处理的稳定性等方面出发,优选PVA系粘合剂。这些粘合剂或粘合剂,例如,可以直接涂布到起偏器或透明保护层的表面上,也可以将由上述粘合剂或粘合剂构成的胶带等配置到上述表面上。此外,例如,作为水溶液调制时,根据需要可以配合其他的添加剂或酸等催化剂。
上述粘合剂层,例如,可以为单层,也可以为叠层体。作为上述叠层体,例如,可以使用组合了不同组成或不同种类的单层的叠层体。此外,当配置在上述起偏器的两面上时,例如,可以为彼此相同的粘合剂层,也可以为不同组成或不同种类的粘合剂层。
上述粘合剂层的厚度,例如,可以根据偏振片的构成等适当决定,一般为1~500μm。
上述粘合剂层的粘接特性可以采用例如通过形成上述粘合剂层的基础聚合物的组成或分子量、交联方式、交联性官能团的含有比例、交联剂的配合比例等对其交联度或分子量进行调节的以往已知的方法进行适当控制。
此外,本发明的光学补偿片和偏振片,可以通过用例如水杨酸酯系化合物、二苯酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等紫外线吸收剂进行处理等,从而使其具有紫外线吸收性能。
本发明的偏振片并不限于上述的构成,还可以具有各种光学部件,例如具有其他折射率结构的相位差膜、液晶膜、光扩散膜、衍射膜等。
如上所述,本发明的偏振片可以用于液晶显示装置等各种显示装置。上述液晶显示装置的形成可以通过以往已知的方法进行。即,上述液晶显示装置通常通过适当组装液晶单元和偏振片等光学元件、根据需要的照明系统等构成部件,装入驱动回路等而形成,但在本发明的液晶显示装置中,除了使用本发明的偏振片外,并无特别限定。液晶单元也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意类型的单元。
具体地说,可以列举出将本发明的偏振片配置在液晶单元的单侧或两侧的液晶显示装置。特别地,本发明的偏振片如上所述具有粘合剂层和衬垫时,通过剥离上述衬垫,将露出的粘合剂层贴合到上述液晶单元上,可以配置上述偏振片。当将上述偏振片配置到上述液晶单元时,在上述液晶单元的两侧设置相位差片和偏振片的情况下,它们可以相同或不同。此外,在液晶显示装置形成时,例如,在适当的位置上可以配置1层、2层或以上适当的部件,例如扩散片、防眩光层、防反射层、保护片、棱镜阵列片、透镜阵列片、光扩散片、后照光、反射片、半透明反射片、亮度提高片等。
其次,与上述液晶显示装置相同,本发明的偏振片也可以用于有机EL装置。
有机EL显示装置,一般在透明基板上具有依次层合了透明电极、有机发光层和金属电极的发光体(有机EL发光体)。这里,有机发光层为各种有机薄膜的叠层体,已知例如三苯胺衍生物等构成的空穴注入层和蒽等荧光性有机固体构成的发光层的叠层体、或上述发光层和由苝衍生物等构成的电子注入层的叠层体、以及上述空穴注入层、上述发光层和电子注入层的叠层体等各种组合。
通常,上述有机EL装置的发光机理如下:通过给上述透明电极和上述金属电极外加电压,将空穴和电子注入上述有机发光层,上述空穴和电子再结合而产生的能量使荧光物质激发,激发的荧光物质在返回基态时发射光。中途再结合的机理与一般的二极管相同,可以看到电流和发光强度相对于外加电压显示出与整流性相伴的强非线性。
在有机EL装置中,为了取出上述有机发光层中的发光,优选至少之一的电极为透明的,因此通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极用作阳极。另一方面,为了使电子注入容易,提高发光效率,重要的是在阴极使用功函数小的物质,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在该构成的有机EL显示装置中,上述有机发光层,优选用例如厚度10nm左右极薄的膜形成。这是因为即使在上述有机发光层中,也与透明电极相同地几乎完全使光透过。其结果,从上述透明基板的表面入射、透过上述透明电极和有机发光层从而在上述金属电极反射的光,在非发光时再次向上述透明基板的表面侧发出。因此,当从外部视认时,有机EL显示装置的表面层看起来象镜面一样。
在包含有机EL发光体的有机EL显示装置中,该有机EL发光体在通过外加电压发光的上述有机发光层的表面侧具有透明电极,在上述有机发光层的背面侧具有金属电极,例如,可以将偏振片配置在透明电极的表面侧,在上述透明电极和偏振片之间设置相位差片。作为该偏振片,可以使用本发明的偏振片。
上述相位差片和偏振片,由于具有使从外部入射、在上述金属电极反射来的光起偏的作用,因此具有由于该起偏作用而无法从外部视认上述金属电极的镜面的效果。特别地,如果使用1/4波长片作为相位差板,并且将上述偏振片和上述相位差片的起偏方向形成的角调整为π/4,可以完全遮蔽上述金属电极的镜面。
即,入射到该有机EL装置的外部光通过上述偏振片只透过直线偏光成分。该直线偏光由于上述相位差片通常变为椭圆偏振光,特别是当上述相位差片为1/4波长片并且上述角为π/4时,则成为圆偏振光。
该圆偏振光通常透过透明基板、透明电极、有机薄膜,被金属电极反射,再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,在上述相位差片再次成为直线偏振光。因此,由于该直线偏振光与偏振片的偏振方向正交,因此不能透过上述偏振片,其结果,可以完全地将金属电极的镜面遮蔽。
此外,本发明的起偏器并不限于上述的液晶显示装置或EL装置,也可以适用于其他各种自发光型图象显示装置,例如等离子显示器、FED显示器等。
(实施例)
以下,使用实施例和比较例对本发明进行更为详细的说明。此外,本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
在厚度50μm的三乙酰基纤维素(TAC)膜(富士胶片株式会社制造,商品名T-50SH)上涂布1wt%的聚乙烯醇(PVA)(日本合成化学工业公司制造,商品名NH-18)水溶液,在90℃下使其干燥,形成膜厚约0.01μm以下的PVA涂膜。对该涂膜的表面进行摩擦处理,使其成为取向膜。另一方面,以重量比8∶1将上述式(6)的液晶单体(聚合型棒状向列型液晶)和上述式(44)的手性剂混合,使该混合物按30重量%的量溶解于甲苯中,在该甲苯溶液中进一步添加光聚合引发剂(商品名IRGACURE,汽巴特种化学品公司制造)3重量%,调制出涂布液。将上述涂布液涂布到上述取向膜上,通过在90℃下进行1分钟热处理使上述液晶单体取向,然后进行UV照射,使上述液晶单体聚合,将其取向固定。然后,通过将上述TAC膜和PVA涂膜除去,得到厚度5μm的光学补偿层。该光学补偿层的面内相位差为1nm,厚度方向相位差为200nm。
使用异氰酸酯化合物的固体成分重量为30重量%的异氰酸酯系粘合剂(溶剂:醋酸乙酯,厚度5μm),通过辊压将制得的上述光学补偿层和市售的偏振片(日东电工公司制造,商品名SEG5224DU)粘接。通过在50℃下干燥10小时,使上述粘合剂固化。通过上述粘合剂的固化形成的固化型粘着材料制的防开裂层的厚度为5μm,其显微硬度为0.2GPa。在该叠层体的上述光学补偿层侧表面进一步涂布5μm厚的上述粘合剂,同样地形成防开裂层(厚度5μm、显微硬度0.2GPa)。
然后,用丙烯酸系粘合剂(下同)(厚度20μm),用辊在该粘合剂层的露出面上压着衬垫(脱模膜,日本电工株式会社制造,商品名RT-38G,下同)。这样,制作得到带有光学补偿层的偏振片。
(实施例2)
与上述实施例1相同,使用上述异氰酸酯系粘合剂(厚度5μm)在光学补偿层的单面上层合偏振片,使用上述丙烯酸系粘合剂在上述叠层体的光学补偿层侧表面上用辊压上述衬垫。这样,制作得到带有光学补偿层的偏振片。此外,由上述粘合剂形成的防开裂层的显微硬度为0.2GPa。
(比较例1)
除了代替上述异氰酸酯系粘合剂而使用上述丙烯酸系粘合剂,层合上述偏振片和上述衬垫外,其余与上述实施例1相同制作带有光学补偿层的偏振片。此外,对于由粘合剂形成的层的显微硬度,无法测定。
将实施例1、2和比较例1中制备的带有光学补偿层的偏振片切出50×150mm的大小,作为试样,观察外加载荷时光学补偿层中开裂的产生。其方法如下所述。
将上述试样放置在水平台上,使其脱模膜侧朝上。然后,使用Heidon表面测定机(新东化学公司制造,商品名HEIDON-14D),从上述衬垫侧边施加预定的荷重(200g、400g),边使直径为0.5mm的笔尖往复2次,观察上述光学补偿层的开裂产生。其结果示于下述表1。
                                表1
  实施例1   实施例2   比较例1
构成   偏振片异氰酸酯系粘合剂光学补偿层异氰酸酯系粘合剂   偏振片异氰酸酯系粘合剂光学补偿层丙烯酸系粘合剂   偏振片丙烯酸系粘合剂光学补偿层丙烯酸系粘合剂
荷重200g400g 无开裂无开裂 无开裂无开裂 有开裂有开裂
可以看到,在光学补偿层的至少一侧形成了由固化型粘合剂构成的防开裂层的实施例的偏振片,与比较例相比,即使局部加压也没有发现开裂的产生。此外,在光学补偿层的两面形成了异氰酸酯系粘合剂层的实施例1的偏振片,即使再施加600g的荷重,也没有发现开裂产生。如上所述,通过在光学补偿层的至少一侧的表面上设置防开裂层,其强度提高。
如上所述,本发明的光学补偿片,通过固化型粘合剂制的防开裂层,可以防止例如振动或局部的加压在光学补偿层中产生的开裂。因此,即使在流通过程中存在振动或使用时受到冲击,也不易受到影响,因此可以提供开裂的发生所引起的脱色等得以抑制的,品质优异的图象显示装置等。

Claims (21)

1、光学补偿片,其含有光学补偿层,其中在所述光学补偿层的至少一个表面上直接层合有固化型粘合剂制的防开裂层。
2、权利要求1所述的光学补偿片,其中所述防开裂层的显微硬度为0.1~0.5GPa的范围。
3、根据权利要求1所述的光学补偿片,其中所述固化型粘合剂含有光固化型树脂系粘合剂和湿气固化型树脂系粘合剂的至少一种粘合剂。
4、根据权利要求1所述的光学补偿片,其中所述固化型粘合剂为选自环氧树脂、异氰酸酯树脂和聚酰亚胺树脂之中的至少一种热固化性树脂系粘合剂。
5、根据权利要求3所述的光学补偿片,其中湿气固化型树脂系粘合剂为异氰酸酯树脂系粘合剂。
6、根据权利要求1所述的光学补偿片,其中所述防开裂层的厚度为0.1~20μm的范围。
7、根据权利要求1所述的光学补偿片,其中光学补偿层为其构成分子以胆甾型结构取向的胆甾层。
8、根据权利要求7所述的光学补偿片,其中胆甾层的厚度为0.5~10μm的范围。
9、根据权利要求7所述的光学补偿片,其中所述胆甾层的构成分子为非液晶聚合物,所述非液晶聚合物为将以胆甾型结构取向的液晶单体聚合或交联而成的聚合物。
10、根据权利要求9所述的光学补偿片,其中胆甾型取向的螺距为0.01~0.25μm。
11、根据权利要求7所述的光学补偿片,其中胆甾层的构成分子为液晶聚合物,所述液晶聚合物以胆甾型结构取向。
12、偏振片,其含有起偏器、透明保护层和权利要求1所述的光学补偿片,其中所述起偏器和所述光学补偿片通过所述透明保护层层合在一起。
13、根据权利要求12所述的偏振片,其中所述光学补偿片和透明保护层通过所述光学补偿片中的防开裂层而直接粘接。
14、根据权利要求12所述的偏振片,其中在所述光学补偿片中,粘合剂层层合在所述光学补偿层的层合了所述防开裂层的面的反面。
15、根据权利要求14所述的偏振片,其中所述粘合剂层的形成材料为选自丙烯酸树脂、橡胶系树脂、乙烯基系树脂之中的至少一种的树脂系粘合剂。
16、根据权利要求12所述的偏振片,其中所述光学补偿片的构成为在所述光学补偿层的两面上层合了所述防开裂层,所述防开裂层和所述起偏器通过介以所述透明保护层而层合。
17、根据权利要求16所述的偏振片,其中在所述光学补偿片中,在没有层合所述起偏器的所述防开裂层的表面上还依次配置有粘合剂层和衬垫。
18、根据权利要求14所述的偏振片,其中在所述粘合剂层的表面还配置有衬垫。
19、一种液晶显示板,其含有液晶单元、和选自权利要求1所述的光学补偿片和权利要求12所述的偏振片之中的至少一个光学部件。
20、一种液晶显示装置,其含有液晶显示板,其中所述液晶显示板为权利要求19所述的液晶显示板。
21、一种图象显示装置,其是选自电致发光显示器、等离子显示器和场致发射显示器之中的至少之一图象显示装置,其含有选自权利要求1所述的光学补偿片和权利要求12所述的偏振片之中的至少一个光学部件。
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