CN1324075C

CN1324075C - 为了得到特定的表面效果而进行的涂覆方法

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Publication number: CN1324075C
Application number: CNB038154757A
Authority: CN
Inventors: S·格克; G·哈特马赫
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2002-07-01
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2007-07-04
Anticipated expiration: 2023-06-30
Also published as: DE60328609D1; WO2004003281A2; EP1520068B1; AU2003247709A1; WO2004003281A3; EP1520068A2; MXPA04012356A; RU2317358C2; US20040028826A1; CA2488656A1; ES2327916T3; CN1665982A; PL373135A1; JP2005536651A; RU2005102408A; AU2003247709A8

Abstract

一种用于涂覆基体以形成具有织物状纹理的表面的方法；该方法包括以下步骤：a)利用聚合物分散体来涂覆纤维，该分散体基于一种或多种选自聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚酯或其混合物的聚合物，b)将被涂覆的纤维与聚合物分散体混合，以形成涂覆材料，并且将该涂覆材料施用至待涂覆表面，以及c)固化涂覆材料，由此在基体涂层的表面上形成；而且，本发明的方法涉及被施加至基体表面的涂覆材料，该材料包括：A)5—40wt.%的聚合物分散体，该分散体的固体含量是25—90wt.%，该分散体选自由聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚酯及其混合物组成的组中的一种或多种聚合物，B)0—35wt.%的一种或多种交联剂，该交联剂选自甲醛缩合物树脂和聚异氰酸酯，C)2—20wt.%的纤维材料，D)0—20wt.%的溶剂，E)5—35wt.%的水，以及任选的F)0.5—10wt.%的涂覆常用添加剂、颜料和/或增量剂。

Description

为了得到特定的表面效果而进行的涂覆方法

发明背景

本发明涉及涂覆基体的方法，该方法可形成具有织物状纹理的表面。

为了在表面上产生织物或纤维效果，已知利用粘结剂来处理纤维材料以产生复合材料，其中纤维被混入基质中。例如，DE-A 19921209描述了一种热塑性复合材料，该材料含有有机纤维、特别是皮革纤维以及作为基质的热塑性粘合剂，其中，随后通过合适的加工方法来制造聚合物膜，可通过热成型工艺将该聚合物膜施加在基体表面上。

可将纤维与粘结剂混合，以形成无纺纤维板材或无纺纤维模塑材料。例如，在WO95/30034和WO96/16218中描述了这种方法，其中将有机或无机纤维与粘合剂粉末混合物一起处理。

所述方法或者是涉及通过加入纤维材料的热成型来制造用于涂覆基体的聚合物膜，或者是涉及制造固化的无纺纤维板材或无纺纤维模塑材料，而不是通过涂覆基体来制造织物状表面。

也已知将纤维置入模具中、并且通过注入聚合物而将它们嵌入模塑材料的方法。为此必须使用特定的模具，不能使用常规的注射成型模具。

也已知这样的方法，其中将无纺纤维施加在具有粘合剂层的表面上，并且通过固化粘合剂而将其固定在该表面上(植绒法)。在该工艺中，利用静电植绒装置将切短的纺织纤维施加在涂覆有粘合剂的表面上。一旦该表面已干燥或固化，就得到了具有织物手感的表面，该表面对碰撞和划擦相对不太敏感，并且显示出好的相对于光滑表面的滑动特性。可以通过适当改变各个纤维的长度以及纤维厚度来改变植绒表面的手感。可使用的纤维例如是聚酰胺纤维、粘胶纤维或棉纤维、聚酯纤维和碳纤维。无纺纤维的使用会导致产生灰尘，并且因此而产生劳动卫生问题和环境问题。而且，利用常规的粘合剂不能得到特定的表面效果，比如特定的质感。

发明概述

本发明提供了一种涂覆基体表面的方法，通过简化工艺，该方法可克服劳动卫生问题和环境问题，并且通过得到织物状表面涂饰和柔软的手感效果而产生了改进的表面效果。

用于涂覆基体表面以得到织物状表面的方法包括以下步骤：

a)利用聚合物分散体来涂覆纤维，该分散体基于一种或多种选自聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚酯或其混合物的聚合物，

b)将被涂覆的纤维与聚合物分散体一起混合，以形成涂覆材料，并且将该涂覆材料施加至待涂覆的表面上，并且

c)固化涂覆材料，由此在基体表面上形成了涂层。

在本发明的方法中，通过这样的方法将松散的纤维与聚合物分散体混合：将纤维完全润湿，并且利用聚合物分散体将之涂覆。接着利用常规方法将嵌入聚合物分散体中的纤维施加在基体表面上，接着利用常规方法使聚合物固化。

本发明的方法形成了具有改进的表面性质的涂层，因为避免了纤维自被涂覆表面的松脱。通过根据本发明的方式改变涂层的层厚度，可得到各种光学效果，比如织物状纹理。

发明详述

可用于本发明的纤维包括无纺纤维、由已知材料组成的混合纤维比如天然纤维、合成纤维、有机纤维和无机纤维。例如玻璃纤维、矿毛绝缘纤维、聚酯纤维、丙烯酸树脂纤维、聚烯烃纤维、羊毛纤维、棉纤维、亚麻纤维或皮革纤维等。优选使用织物纤维特别是棉纤维，例如来自纺织工业的纤维废料。

本发明的方法中所使用的聚合物分散体基于聚氨酯树脂、聚酯聚氨酯树脂、聚酯树脂或这些树脂的混合物；优选使用聚氨酯树脂。

例如，可通过利用有机溶剂或水来分散或溶解或混合聚合物、例如利用水完全分散任选的中性聚合物，由此来制造本发明所使用的聚合物分散体。任选地含有中和剂的水相也可被最初引入，并且通过搅拌掺入聚合物。连续的处理也是可行的，也就是说，可在已知的设备比如转子/定子混料器中，将聚合物、水和中和剂同时均匀地混合。通过升高温度可以促进其转化成水相。

例如，可通过利用已知方法，使直链或支链的多羟基化合物组分(比如二醇)与一种或多种聚异氰酸酯(优选二异氰酸酯)反应来制备聚酯聚氨酯树脂和聚氨酯树脂。多羟基化合物包括本领域技术人员熟知的那些多羟基化合物，其中，为了实现聚合物的支链化，可加入一定比例的具有三个或多个官能团的多羟基化合物。合适的多羟基化合物例如是低分子量的多羟基化合物，例如二醇、三醇、多元醇比如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、1，2-环己醇、双酚A及其混合物。也可使用衍生自脂肪醇的二醇。其它的多羟基化合物的例子可以是聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚多元醇例如可以具有通式HO-(CHR⁴)_n-mOH，其中，R⁴是氢、任选地具有各种取代基的C1-C6烷基、n＝2-6并且m＝10-50或更大，其中残基R⁴可以相同或不同。例如，可以通过利用有机多羟基化合物来酯化有机二羧酸或其酸酐，由此制备聚酯多元醇。二羧酸和多羟基化合物可以是脂肪类、脂环类或芳香类二羧酸和多羟基化合物。二羧酸可以是具有18-60个链状碳原子的长链二羧酸。聚酯优选具有3000-6000的分子量、20-400的OH值以及小于3、优选小于1的酸值。也可使用聚碳酸酯二醇作为多羟基化合物，还可使用衍生自内酯的聚酯多元醇作为多羟基化合物。例如，可通过使ε-己内酯与二醇反应来得到这些产物，其中聚内酯多羟基化合物的特征在于存在端羟基以及衍生自内酯的重复聚酯单元。内酯可以是所需要的任何例如具有6-8个环状碳原子的内酯，或者是所需要的任何不同内酯的组合。

其它可作为多羟基化合物组分使用的化合物例如是含有OH-和/或SH-的聚硫醚、含有OH-的聚缩醛、聚醚-酯、含有OH-的聚酯酰胺以及聚酰胺、二羟基聚酯碳酸盐、聚氨酯二醇、聚(甲基)丙烯酸酯多羟基化合物、聚丁二烯油二醇以及羟基官能化的硅氧烷共聚物。优选使用线性的聚酯多羟基化合物和聚醚多羟基化合物。

可使用的有机聚异氰酸酯可以是任何的脂肪类、脂环类或芳香类以及空间位阻的异氰酸酯，例如二异氰酸酯，这些化合物也可含有醚或酯基团。也可使用异氰酸酯官能度比上述化合物高的聚异氰酸酯，例如高分子型的聚异氰酸酯。优选的异氰酸酯是那些含有约3-36、特别是约8-15个碳原子的异氰酸酯。合适的异氰酸酯的实例是：六亚甲基二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯。优选的是低聚二异氰酸酯。

聚氨酯和聚酯聚氨酯的例子是Bayer A.G的Bayhydrole，例如BayhydrolLS2244和BayhydrolLS2305。

可按照常规方式制造聚酯。可使用含有羧基的聚酯以及含有羟基的聚酯，并且可使用没有所述官能团的聚酯。可通过适当选择初始组分的种类和比例来调节羧基和羟基的数量。用于制造聚酯的多羟基化合物例如是二醇或更高官能度的类型、或者是一个OH-官能度的组分和更高OH-官能度组分的混合物，比如三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙二醇、聚醚多羟基化合物。聚酯的酸组分优选由碳原子数为2-18的低分子二羧酸或其酸酐，例如酞酸、四酞酸、己二酸、癸二酸、马来酸、衣康酸、1，4-环己烷二羧酸组成。也可使用甲基酯。除了上述化合物之外，还可使用更高官能化的羧酸部分比如三官能化的羧酸、例如苯偏三酸、二羟甲基丙酸或烷基取代的二羧酸比如丁基间苯二甲酸。合适的聚酯树脂的平均分子量Mn(利用聚苯乙烯作为校准物质测量的)是例如在1000-6000的范围内。

可单独使用各种类型的化合物，或以两种或多种的混合物形式使用所述化合物。

如果本发明的聚合物含有能够形成离子的基团，则利用合适的化合物比如中和剂将所述基团整体或部分转化为相应的盐，其中必须注意确保所选择的用于形成盐的化合物在合成过程中是化学惰性的。可存在的形成离子的基团是那些能够形成阴离子的基团。此时，可利用碱例如胺、优选叔胺比如三烷基胺将之转化为阴离子。如果聚合物含有形成阳离子的基团，可优选使用一种或多种酸来形成离子。合适的酸例如是磷酸或酸性磷酸酯或有机羧酸、羟基羧酸或二羧酸。也可使用酸的混合物。能够形成阴离子的基团例如是羧基、磷酸、磺酸基团。可转化为阳离子的碱性基团例如可以是伯、仲和叔胺基或离子比如季铵、膦和/或叔锍基团。

可将可用于本发明的聚合物溶解或混合在溶剂中使用。可使用的溶剂是水混溶性溶剂或水不混溶性溶剂。合适的溶剂的例子是一或多羟基醇、乙二醇醚或酯、乙二醇、酮、芳香烃或脂肪烃、烷基吡咯烷酮、醚和环状脲衍生物。

通过加入适量的水，可将本发明的含有或不含溶剂的聚合物组份转化为水相。接着可以得到平均颗粒尺寸例如＞10并且＜2000nm，优选＞50并且＜500nm的均匀分散的粘合剂组分。固体含量为25-90.wt.％，优选为35-60.wt.％。

在本发明中，通常不需要利用乳化剂来使聚合物转化为含水分散体，但是可以使用乳化剂。合适的乳化剂的例子是便于乳化并且可任选地减少可离子化基团数目的乳化剂。

如果需要，可通过蒸馏、例如在负压下蒸馏来除去本发明聚合物组分中任选存在的溶剂。

可对聚合物分散体进行自固化/物理干燥或外部交联。

聚合物分散体可含有交联剂、颜料、其它的粘合剂以及任选地与一定量的溶剂共存的添加剂。

可使用各种交联剂，比如甲醛缩合物树脂例如苯酚/甲醛缩合树脂和胺/甲醛缩合树脂以及封闭的聚异氰酸酯。适合作为交联剂的氨基树脂例如是烷基化的缩合产物，该产物是通过使氨基三嗪和酰胺基三嗪与醛反应而制备的。Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie，663，P355中描述了所述树脂及其产物的实例。也可利用封端的异氰酸酯作为交联剂。这些化合物可以是所需要的任何异氰酸酯，其中异氰酸酯基团与化合物反应，以使得所得到的封闭的聚异氰酸酯在室温下不与羟基和水反应，但是在升温条件下、比如约90-约250℃的温度范围内可与之反应。也可以使用未封闭的聚异氰酸酯。也可使用脂肪类、脂环类或芳香类以及有空间位阻的异氰酸酯，还可使用含有醚或酯基团的聚异氰酸酯、例如二异氰酸酯。优选的异氰酸酯是那些含有约3-36、特别是约8-15个碳原子的异氰酸酯。合适的异氰酸酯的实例是：六亚甲基二异氰酸酯、亚甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯。优选的是低聚二异氰酸酯。也可使用官能度比上述化合物高的聚异氰酸酯，例如高分子型的聚异氰酸酯。

交联剂可被单独使用或以混合物的形式使用。

本发明的聚合物分散体也可含有一种或多种其它的粘合剂。例如，为了得到特定的协同效果时，这是有利的。其它粘合剂的例子是本领域熟知的常规成膜树脂，例如聚丙烯酸酯树脂和/或其它聚氨酯树脂。这些树脂可以是反应性的或非官能化的树脂。

聚丙烯酸酯可含有游离的羧基，并且例如可以是丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。所添加的树脂量可以占整个树脂固体含量的0-50wt.％，优选0-25wt.％。术语“树脂的固体含量”是指不包括交联剂组分在内的所有粘合剂的总量。

本发明所使用的聚合物分散体可含有添加剂，例如流变剂、增稠剂、防沉降剂、整平剂、光稳定剂、防泡剂、润湿剂和偶合剂。

可选择性地使用催化剂，以加速固化，但是，也可以利用热能而不使用催化剂来固化。

可存在的合适溶剂是常规的涂覆用溶剂，它可以来源于粘合剂的制造，或单独加入溶剂。该溶剂的实例是一或多羟基醇、乙二醇醚或酯、乙二醇、酮、芳香烃或脂肪烃、烷基吡咯烷酮、醚和环状的脲衍生物。可通过选择溶剂来影响涂覆组合物的流度和粘度，而且涂覆组合物的蒸发行为会受到所使用的溶剂混合物沸点的影响。

本发明所使用的聚合物分散体可含有一种或多种可赋予彩色或特定效果的无机和/或有机颜料以及任选加入的其它增量剂。可赋予特定效果的颜料是金属颜料，比如铝、铜或其它金属颜料；干涉颜料比如金属氧化物涂覆的金属颜料、涂覆的云母以及石墨特效颜料。可赋予彩色效果的颜料和增量剂是二氧化钛、铁氧化物颜料、碳黑、二氧化硅、硫酸钡、滑石、高岭土、白垩、偶氮颜料、酞菁颜料。这些颜料中的许多都可通过利用常规方法加入涂覆组合物中。例如，可以以常规市售含水或非水膏状的形式加入可赋予特定效果的颜料。例如，可通过以一定的比例在含水粘合剂中研磨来加入着色剂或增量剂，其中，可在特定的水可稀释的膏状树脂中进行研磨。

本发明的基于聚合物分散体和纤维材料的涂覆材料包括：

A)5-40wt.％的聚合物分散体，该分散体的固体含量是25-90wt.％，该分散体基于聚氨酯、聚酯型聚氨酯和聚酯中的一种或多种聚合物，

B)0-35wt.％的一种或多种交联剂，该交联剂选自甲醛缩合树脂和聚异氰酸酯，

C)2-20wt.％的纤维材料，

D)0-20wt.％的溶剂，

E)5-35wt.％的水以及任选的

F)0.5-10wt.％的常规涂覆用添加剂、颜料和/或增量剂。

在一种优选的实施方式中，所述的纤维材料选自聚丙烯腈纤维、粘胶纤维、棉纤维和聚丙烯纤维。

可利用常规方法应用本发明的涂覆材料，优选通过喷射到8-500μm的干膜厚度来应用。优选利用湿上加湿工艺施用并且在例如20-140℃下干燥或交联。

本发明的涂覆材料可用于多层涂层中，并且可在其上面涂刷例如透明的涂料。合适的透明涂料通常是任何已知的透明涂料或透明着色的涂覆组合物。本发明所使用的涂覆组合物可被用于含有或不含有透明颜料的透明涂料。不仅可使用含有溶剂的一种或两种组分的涂覆组合物，而且可使用水可稀释的透明涂料、粉末状透明涂料或辐照可固化的透明涂料。

可通过各种方式将多层涂层施加在基体上。例如，可在塑料基体上提供塑料底漆，接着在其上施加本发明的聚合物分散体并且固化。一般在施加透明顶层之前，也可通过湿上加湿工艺将本发明的聚合物分散体施加在未交联的填料层上，并且接着将其与填料层一起焙烤。

也可以不施加其它中间层而直接将本发明的涂覆材料施加在基体上。

在本发明的一个实施方式中，本发明涉及一种在基体上形成多层的涂层的方法，该方法包括施加底涂层和透明涂料层，并且固化所述层的步骤；其中至少一层包括基本上由以下成分组成的涂料组合物：

a)5-40wt.％的聚合物分散体，该分散体的固体含量是25-90wt.％，该分散体选自由聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚酯及其混合物组成的组中的至少一种聚合物，

b)0-35wt.％的至少一种交联剂，该交联剂选自甲醛缩合树脂和聚异氰酸酯，

c)2-20wt.％的涂覆有聚合物分散体的纤维材料，

d)0-20wt.％的溶剂，

e)5-35wt.％的水，以及任选的

f)0.5-10wt.％的组分，该组分选自涂料添加剂、颜料、增量剂及其任何混合物。

在该方法的一种优选的实施方式中，其中聚合物是聚氨酯。

在该方法的另一种优选的实施方式中，其中纤维材料选自聚丙烯腈纤维、粘胶纤维、棉纤维和聚丙烯纤维。

在该方法的另外一种优选的实施方式中，其中所述的底涂层包括进一步含有0.5-10wt.％的颜料的涂料组合物。

在该方法的还有一种优选的实施方式中，其中所述的透明涂料层包括涂料组合物。更优选地，其中所述透明涂料层的涂料组合物包括0.5-10wt.％的透明颜料。

也可将本发明的涂覆材料用作多层涂层中的含水顶层，例如可将其施加在提供颜色的底涂层之上。合适的底涂层一般可以是任何已知的底涂层。不仅可使用含有溶剂的一种或两种组分的涂覆组合物，而且可使用水可稀释的底涂层或辐照可固化的底涂层。同样也可通过各种方式将该多层涂层施加在基体上。可在塑料基体上提供塑料底漆，接着在其上施加底涂层并且固化。一般在施加透明顶层之前，也可通过湿上加湿工艺将底涂层施加在未交联的夹胶层上，并且接着将其与夹胶层一起焙烧，然后可在其上施加聚合物分散体并且进行固化。

用于涂覆本发明涂覆材料的合适基体是由金属、塑料、混凝土、木料和膜(塑料膜、纸板)制成的基体，特别是塑料的机动车用部分、尤其是机动车内部用的部分。

在制造多层结构时实现了非常好的夹层粘合。本发明的多层涂层满足了如今对机动车涂覆、特别是涂覆塑料、尤其是涂覆机动车部分的常规需求。

本发明进一步涉及涂覆有本发明的涂覆材料的基体，任选与多层体系结合，并且在基体上干燥和固化涂层。

可通过施加至少一种底漆涂料(优选基于水可稀释的涂覆组合物)，施加含有本发明涂覆材料并且可提供颜色的底涂层层，任选地使底涂层干燥并且施加作为顶层的透明涂覆组合物，然后加热被涂覆的基体，由此得到多层体系。可任选地在该多层涂层中施加其它的附加层。也可省略底漆。

也可通过施加至少一种底漆涂料(优选基于水可稀释的涂覆组合物)，施加常规的可提供颜色的底涂层层，任选地使底涂层干燥，并且施加含有本发明涂覆材料的透明涂覆组合物作为顶层，然后加热被涂覆的基体，由此得到多层体系。可任选地在该多层涂层中施加其它的附加层。也可省略底漆涂料。

本发明的多层涂层显示出好的表面效果，并且具有非常好的夹层粘合。特别是，通过使用本发明的涂覆材料，可以得到具有令人愉悦的柔软外观的表面整理，该表面整理特别适用于机动车内部的机动车塑料部分的表面整理。另外，利用多层涂层处理的基体满足了如今对塑料涂覆、尤其是机动车内部的塑料部分涂覆的常规需求，该多层涂层例如显示出杰出的防缩效果，并且没有表现出粘合的损失。

利用本发明方法涂覆的基体可用于大多数的各种目的。例如，可利用本发明的涂覆方法来涂覆用于绝缘目的，比如声绝缘和热绝缘的基体。另外，本发明的方法可用于根据与声性能有关的各种要求，例如为了得到特定的声学特性来配备基体。最后，本发明的方法可用于在基体表面上提供吸引人的装饰性整理，并且达到特定的质感性质、例如柔软的外观。利用本发明的方法涂覆的基体易于清洁并且非常耐用，也就是说，涂层在保持所需要的性质的同时显示出更长的使用寿命。

以下的实施例将解释本发明。除非另有说明，所有的分数和百分数都是以重量为基础的。

实施例

在搅拌的同时，将3wt.％的脱气剂(deaerator)、6wt.％的作为流动促进剂的聚硅氧烷溶液、20wt.％的OH-官能化的聚氨酯分散体(基于BayhydrolLS 2305)以及3wt.％的丙烯酸增稠剂加入给定的30wt.％的OH-官能化的聚氨酯分散体(基于BayhydrolLS 2305)中。在得到了均匀的混合物之后，将15％的0.5-2mm长的粘胶纤维分批加入该混合物中。为了调节混合物的粘度，在搅拌的同时加入15wt.％的去离子水。随后使该材料均化约20分钟。

在即将开始涂覆工艺之前，将15wt.％的作为固化剂的HDI溶液(六亚甲基二异氰酸酯溶液)加入以上制备的聚氨酯分散体成分中，在1000rpm下均化10分钟。

随后，通过在塑料表面上进行3-4次交叉涂覆(cross-coat)的喷射步骤，由此进行涂覆工艺。

得到了表面手感好、外观光滑并且稳定的涂层，而且不存在纤维从涂层表面的松脱。

Claims

1.一种涂覆基体表面的方法，包括以下步骤：

a)利用聚合物分散体来涂覆纤维，该分散体基于至少一种选自聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚酯或其混合物的聚合物，以形成被涂覆的纤维，

b)将被涂覆的纤维与聚合物分散体混合，以形成涂覆材料，该涂覆材料包括：

1)5-40wt.％的聚合物分散体，该分散体的固体含量是25-90wt.％，该分散体选自由聚氨酯、聚酯型聚氨酯、聚酯及其混合物组成的组中的至少一种聚合物，

2)0-35wt.％的至少一种交联剂，该交联剂选自甲醛缩合物树脂和聚异氰酸酯，

3)2-20wt.％的被涂覆的纤维材料，

4)0-20wt.％的溶剂，

5)5-35wt.％的水，以及任选的

6)0.5-10wt.％的组分，该组分选自涂料添加剂、颜料、增量剂及其任何混合物；

c)将该涂覆材料施加至基体表面，并且

d)固化该涂覆材料，以在基体上形成有纹理的表面。

2.权利要求1的方法，其中聚合物是聚氨酯。

3.权利要求1或2的方法，其中纤维材料选自聚丙烯腈纤维、粘胶纤维、棉纤维和聚丙烯纤维。

4.一种在基体上形成多层的涂层的方法，该方法包括施加底涂层和透明涂料层，并且固化所述层的步骤；其中至少一层包括基本上由以下成分组成的涂料组合物：

c)2-20wt.％的涂覆有聚合物分散体的纤维材料，

d)0-20wt.％的溶剂，

e)5-35wt.％的水，以及任选的

5.权利要求4的方法，其中聚合物是聚氨酯。

6.权利要求4的方法，其中纤维材料选自聚丙烯腈纤维、粘胶纤维、棉纤维和聚丙烯纤维。

7.权利要求4的方法，其中所述的底涂层包括进一步含有0.5-10wt.％的颜料的涂料组合物。

8.权利要求4的方法，其中所述的透明涂料层包括涂料组合物。

9.权利要求8的方法，其中所述透明涂料层的涂料组合物包括0.5-10wt.％的透明颜料。

10.权利要求1、2和4-9中任意一项的方法，其中基体选自金属、塑料、混凝土、木料、塑料膜和纸膜。

11.根据权利要求1、2和4-9中任意一项的方法涂覆并且固化的基体，其中基体是机动车内部的塑料部分。