CN111902116A - 包含纳米多孔超吸收颗粒的女性护理吸收制品 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种女性护理吸收制品，包括定位在顶片与导流板之间的吸收构件。所述吸收构件包含至少一个包括超吸收颗粒的层，所述超吸收颗粒包含具有约10纳米至约500纳米的平均横截面尺寸的纳米孔。

Description

包含纳米多孔超吸收颗粒的女性护理吸收制品

相关申请

本申请要求美国临时申请序列号62/538,000(2017年7月28日提交)的优先权，该临时申请全文以引用方式并入本文。

背景技术

女性护理吸收制品(例如，卫生巾、垫等)典型地包括吸收构件，诸如吸收芯，该吸收构件包含亲水性纤维和超吸收颗粒的组合。尽管此类吸收构件具有高度的吸收容量，但是它们在使用期间有时可能泄漏。泄漏可能部分地由该结构的吸入速率引起，该吸入速率是液体被摄入该结构中并被夹带在该结构内的速率。更具体地，由于超吸收颗粒的吸收速率不足，吸入速率可能下降。另外，随着颗粒在吸收经液时溶胀，颗粒内和/或颗粒与亲水性纤维之间的开放通道可能变得堵塞。因此，目前需要具有改善的性能的女性护理吸收制品。

发明内容

根据本发明的一个实施方案，公开了一种女性护理吸收制品，包括定位在顶片与导流板之间的吸收构件。该吸收构件包含至少一个包括超吸收颗粒的层，所述超吸收颗粒包含具有约10纳米至约500纳米的平均横截面尺寸的纳米孔。

本发明的其他特征和方面在下文更详细地讨论。

附图说明

针对本领域普通技术人员的本发明的完整且能够实现的公开内容(包括其最佳模式)在说明书的剩余部分中参照附图更具体地阐述，在附图中：

图1示出了实施例1的超吸收颗粒的SEM显微照片，其中图1A(456X)、图1B(10,000X，断裂)和图1C(55,000X，断裂)示出了孔形成之前的颗粒，并且图1D(670X)、图1E(10,000X，断裂)和图1F(55,000X，断裂)示出了孔形成之后的颗粒；

图2示出了实施例1中提及的对照颗粒在溶剂交换之前的孔径分布；

图3示出了实施例1的颗粒在用甲醇进行溶剂交换之后的孔径分布；

图4示出了实施例2的颗粒在用乙醇进行溶剂交换之后的孔径分布；

图5示出了实施例3的颗粒在用异丙醇进行溶剂交换之后的孔径分布；

图6示出了实施例4的颗粒在用丙酮进行溶剂交换之后的孔径分布；并且

图7是本发明的女性护理吸收制品的一个实施方案的透视图。

在本说明书和附图中对附图标记的反复使用旨在代表本发明的相同或类似的特征或元件。

具体实施方式

现在将详细参照本发明的各种实施方案，其一个或多个实例在下文示出。每个实例都以解释本发明而不是限制本发明的方式提供。事实上，对于本领域技术人员显而易见的是，在不背离本发明的范围或精神的情况下，可以在本发明中做出各种修改和变化。例如，作为一个实施方案的一部分而说明或描述的特征，可以用于另一个实施方案以产生另一个实施方案。因此，本发明打算覆盖落入所附权利要求书及其等同物的范围内的这样的修改和变化。

一般来讲，本发明涉及女性护理吸收制品，诸如卫生巾、垫、棉塞等，该女性护理吸收制品包含顶片、导流板，以及定位在顶片与导流板之间的吸收构件。该吸收构件包含多个超吸收颗粒，这些超吸收颗粒典型地具有约50微米至约2,000微米、在一些实施方案中约100微米至约1,000微米、以及在一些实施方案中约200微米至约700微米的中值尺寸(例如，直径)。如本文所用的术语“中值”尺寸，是指所述颗粒的“D50”尺寸分布，这意味着至少50％的所述颗粒具有所指示的尺寸。所述颗粒同样可以具有在上述范围内的D90尺寸分布(至少90％的所述颗粒具有所指示的尺寸)。颗粒的直径可以使用已知的技术(诸如通过超速离心、激光衍射等)来测定。例如，可以根据诸如ISO 13320：2009的标准测试方法来测定颗粒尺寸分布。所述颗粒还可以具有任何所需的形状，诸如薄片、结节状、球形、管状等。可以控制所述颗粒的尺寸以优化具体应用的性能。所述颗粒的比表面积也可以相对大，诸如约0.2平方米/克(m²/g)或更大、在一些实施方案中约0.6m²/g或更大、以及在一些实施方案中约1m²/g至约5m²/g，诸如根据如ISO9277：2010中所述的B.E.T.测试方法所测定。

不管其具体的尺寸或形状是怎样的，超吸收颗粒在本质上都是多孔的，并且通常具有多孔网络，该多孔网络可以包含闭合孔和开放小室孔的组合。所述颗粒的总孔隙率可能相对高。例如，所述颗粒可以表现出约2平方米/克(m²/g)或更大、在一些实施方案中约5至约150m²/g、以及在一些实施方案中约15至约60m²/g的总孔面积。孔隙率百分比也可以为约5％或更大、在一些实施方案中为约10％至约60％，以及在一些实施方案中为约15％至约40％。作为孔隙率特征的另一个参数是堆积密度。就这一点而言，本发明的超吸收颗粒的堆积密度可以例如小于约0.7克/立方厘米(g/cm³)、在一些实施方案中为约0.1至约0.65g/cm³，以及在一些实施方案中为约0.2至约0.6g/cm³，如经由压汞法在0.58psi的压力下测定。

为了获得所需的孔特性，该多孔网络包含多个纳米孔，这些纳米孔具有约10至约500纳米、在一些实施方案中约15至约450纳米、以及在一些实施方案中约20至约400纳米的平均横截面尺寸(例如，宽度或直径)。术语“横截面尺寸”通常是指孔的基准尺寸(例如，宽度或直径)，该基准尺寸与其长轴(例如，长度)基本上正交。应当理解，该网络内可以存在多种类型的孔。例如，还可以形成具有约0.5至约30微米、在一些实施方案中约1至约20微米、以及在一些实施方案中约2微米至约15微米的平均横截面尺寸的微孔。然而，纳米孔可以在该网络中以相对高的量存在。例如，纳米孔可以占颗粒的总孔体积的至少约25体积％、在一些实施方案中至少约40体积％、以及在一些实施方案中约40体积％至80体积％。在给定单位体积的该材料内，纳米孔所占据的平均体积百分比也可以是每cm³约15％至约80％、在一些实施方案中约20％至约70％、以及在一些实施方案中约30％至约60％每立方厘米所述颗粒。也可以采用多种亚型的纳米孔。例如，在某些实施方案中，第一纳米孔可以被形成为具有约80至约500纳米、在一些实施方案中约90至约450纳米、以及在一些实施方案中约100至约400纳米的平均横截面尺寸，而第二纳米孔可以被形成为具有约1至约80纳米、在一些实施方案中约5至约70纳米、以及在一些实施方案中约10至约60纳米的平均横截面尺寸。所述纳米孔可以具有任何规则或不规则的形状，诸如球形、细长形等。不管有多大，该多孔网络内的孔的平均直径典型地将为约1纳米至约1,200纳米、在一些实施方案中为约10纳米至约1,000纳米、在一些实施方案中为约50纳米至约800纳米，以及在一些实施方案中为约100纳米至约600纳米。

部分由于该多孔网络的特殊性质，本发明人已经发现，所得的超吸收颗粒在它们开始接触体液(诸如经液)的具体时间段期间可以表现出提高的吸收速率。这种增加的速率可以通过多种方式来表征。例如，所述颗粒可以表现出短涡旋时间，其中涡旋时间是指根据下文所述的测试，一定量的超吸收颗粒使通过搅拌经液模拟物(例如，血细胞比容水平为35体积％的去纤维化猪血)所形成的涡旋闭合所需要的时间量(以秒为单位)。更具体地，超吸收颗粒可以表现出约80秒或更短、在一些实施方案中约70秒或更短、在一些实施方案中约65秒或更短、在一些实施方案中约60秒或更短、在一些实施方案中约50秒或更短、以及在一些实施方案中约0.5秒至约40秒的涡旋时间。另选地，在被放置成与经液模拟物接触1.8千秒(“ks”)之后，所述颗粒的饱和速率可以为约7g/g/ks或更高、在一些实施方案中为约8g/g/ks或更高、在一些实施方案中为约10g/g/ks或更高，以及在一些实施方案中为约12至约50g/g/ks。

值得注意的是，可以保持增加的吸收速率而不牺牲所述颗粒的吸收容量。例如，所述颗粒的吸收容量(在0.5psi下)可以为约15g/g或更高、在一些实施方案中约18g/g或更高、以及在一些实施方案中约20至约60g/g。同样地，所述颗粒可以表现出约20g经液模拟物/g超吸收颗粒(g/g)或更高、在一些实施方案中约20g/g或更高、以及在一些实施方案中约25至约60g/g的离心保留容量(“CRC”)。

所述颗粒的又一个有益效果是孔结构在吸收制品的使用期间是可逆的。也就是说，当吸收构件被放置为与经液接触时，超吸收颗粒可以吸收经液并溶胀，直到多孔网络塌缩。以这种方式，溶胀的颗粒被转化成相对实心的颗粒，这可以增加超吸收颗粒之间、或者所述颗粒与吸收构件内的纤维材料之间的开放通道，从而使可能发生的任何凝胶阻塞最小化。

现在将更详细地描述本发明的各种实施方案。

I.超吸收颗粒

超吸收颗粒通常由三维交联聚合物网络形成，该三维交联聚合物网络包含衍生自一种或多种具有至少一个亲水基的烯键式(例如单烯键式)不饱和单体化合物的重复单元，所述亲水基诸如羧基、羧酸酐、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、羟基、醚、酰胺、氨基或季铵盐基团。用于形成超吸收颗粒的合适的烯键式不饱和单体化合物的具体实例包括例如：羧酸(例如(甲基)丙烯酸(涵盖丙烯酸和/或甲基丙烯酸)、马来酸、富马酸、巴豆酸、山梨酸、衣康酸、肉桂酸等)；羧酸酐(例如马来酸酐)；羧酸的盐(碱金属盐、铵盐、胺盐等)(例如(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸三甲胺、(甲基)丙烯酸三乙醇胺、马来酸钠、马来酸甲胺等)；乙烯基磺酸(例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸等)；(甲基)丙烯酸磺酸(例如(甲基)丙烯酸磺丙酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸等)；乙烯基磺酸或(甲基)丙烯酸磺酸的盐；醇(例如(甲基)烯丙醇)；多元醇的醚或酯(例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸三甘醇酯、聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇单(甲基)烯丙基醚(其中羟基基团可以被醚化或酯化)等)；乙烯基甲酰胺；(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N-甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺等)、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二-正丙基丙烯酰胺等)；N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基-(甲基)丙烯酰胺等)；N，N-二羟烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N，N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮)；羧酸的含氨基基团的酯(例如二烷基氨基烷基酯、二羟烷基氨基烷基酯、吗啉代烷基酯等)(例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸吗啉代乙酯、富马酸二甲氨基乙酯等)；杂环乙烯基化合物(例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑)等)；含季铵盐基团的单体(例如N，N，N-三甲基-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基氯化铵、N，N，N-三乙基-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基氯化铵、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵等)；诸如此类，以及任何前述化合物的组合。在大多数实施方案中，采用(甲基)丙烯酸单体化合物及其盐来形成超吸收颗粒。

上文提到的单体化合物通常可溶于水。然而，应当理解，也可以采用通过水解可以变成水溶性的化合物。合适的可水解单体可以包括例如具有至少一个可水解基(诸如酯、酰胺和腈基团)的烯键式不饱和化合物。此类可水解单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、(甲基)乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯腈等。此外，应当理解，可以采用附加的单体，以便形成作为共聚物(诸如无规、接枝或嵌段共聚物)的所得颗粒。如果需要，所述一种或多种共聚单体可以选自上文列出的单体组。例如，所述一种或多种共聚单体可以是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的盐、马来酸酐等。例如，在一个具体实施方案中，共聚物可以由丙烯酸(或其盐)和马来酸酐形成。在其他实施方案中，如下文更详细描述的，也可以采用包含可交联官能度的共聚单体，诸如烷氧基硅烷。不管采用的是哪种或哪些共聚单体，通常都期望所述一种或多种主要烯键式不饱和单体占用于形成所述聚合物的单体的至少约50摩尔％、在一些实施方案中约55摩尔％至约99摩尔％、以及在一些实施方案中约60摩尔％至约98摩尔％，而一种或多种共聚单体占用于形成所述聚合物的单体的不超过约60摩尔％、在一些实施方案中约1摩尔％至约50摩尔％、以及在一些实施方案中约2摩尔％至约40摩尔％。

为了形成能够吸收经液的网络，通常期望所述聚合物在聚合期间和/或之后交联。例如，在一个实施方案中，所述一种或多种烯键式不饱和单体化合物可以在交联剂的存在下聚合以提供交联聚合物。合适的交联剂典型地具有两个或更多个下述基团：其能够与烯键式不饱和单体化合物反应并且是至少部分水溶性或水分散性的，或者至少部分地可溶于或可分散于水性单体混合物中。合适的交联剂的实例可以包括例如四烯丙氧基乙烷、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、二乙烯基苯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯多胺、乙二胺、乙二醇、甘油、四烯丙氧基乙烷和季戊四醇的三烯丙基醚、铝酸盐、二氧化硅、铝硅酸盐等，以及它们的组合。交联剂的量可以变化，但典型地以基于所述一种或多种烯键式不饱和单体化合物的摩尔数计为约0.005至约1.0摩尔％的量存在。

在上述实施方案中，交联通常在聚合期间发生。然而，在其他实施方案中，所述聚合物可以包含潜在官能度，当需要时，该官能度能够变得交联。例如，所述聚合物可以包含烷氧基硅烷官能度，该烷氧基硅烷官能度在暴露于水时形成硅烷醇官能团，该硅烷醇官能团缩合形成交联聚合物。这种官能度的一个具体实例是具有以下通式结构的三烷氧基硅烷：

其中R₁、R₂和R₃是独立地具有1至6个碳原子的烷基基团。

为了将这种官能度引入到聚合物结构中，可以采用含有该官能度的单体化合物，诸如含有三烷氧基硅烷官能团的烯键式不饱和单体。特别合适的单体是(甲基)丙烯酸或其盐，诸如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷，诸如此类。除了含有三烷氧基硅烷官能团的能够共聚的单体之外，还可以使用能够共聚、随后可以与含有三烷氧基硅烷官能团或与水反应形成硅烷醇基团的部分的化合物反应的单体。这样的单体可以包含但不限于胺或醇。结合到共聚物中的胺基随后可以与例如但不限于(3-氯丙基)三甲氧基硅烷反应。结合到共聚物中的醇基随后可以与例如但不限于四甲氧基硅烷反应。

本发明的超吸收聚合物颗粒可以通过任何已知的聚合方法来制备。例如，所述颗粒可以通过任何合适的本体聚合技术来制备，诸如溶液聚合、反相悬浮聚合或乳液聚合，诸如美国专利号4,076,663、4,286,082、4,340,706、4,497,930、4,507,438、4,654,039、4,666,975、4,683,274或5,145,906中所述的。例如，在溶液聚合中，所述一种或多种单体在水性溶液中聚合。在反相悬浮聚合中，在分散剂(诸如表面活性剂或保护胶体)的存在下，将所述一种或多种单体分散在脂环族或脂族烃悬浮介质中。如果需要，该聚合反应可以在自由基引发剂、氧化还原引发剂(还原剂和氧化剂)、热引发剂、光引发剂等的存在下进行。合适的还原剂的实例可以包括例如抗坏血酸、碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、碱金属亚硫酸氢盐、亚硫酸氢铵、含铁金属盐(例如硫酸亚铁)、糖、醛、伯醇和仲醇，等等。合适的氧化剂的实例可以包括例如过氧化氢、过氧化辛酰、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯、二邻苯二甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过碳酸钠、过乙酸钠、碱金属过硫酸盐、过硫酸铵、烷基氢过氧化物、过酸酯、过氧化二丙烯酰、银盐等。

如果需要，所得颗粒也可以缩小尺寸，以达到上述所需尺寸。例如，典型地采用具有旋转研磨元件的研磨机的冲击缩减尺寸可以用于形成所述颗粒。在旋转研磨元件与固定或反转研磨元件之间可以产生重复的冲击和/或剪切应力。冲击缩减尺寸也可以采用气流来携带材料并将材料碰撞到研磨盘(或其他剪切元件)中。一种特别合适的冲击缩减尺寸设备可从Pallmann Industries(Clifton，N.J.)商购获得，名称为

型号为PLM。在该设备中，在冲击研磨机的固定研磨元件与旋转研磨元件之间的圆柱形研磨室内产生高活性空气旋流。由于空气体积大，所述颗粒可以被冲击并缩减尺寸至所需的颗粒尺寸。其他合适的冲击缩减尺寸方法可以在都授予Pallmann的美国专利号6,431,477和7,510,133中有所描述。另一种合适的微粒形成方法是冷挤压缩减尺寸，其通常采用剪切力和压缩力来形成具有所需尺寸的颗粒。例如，可以迫使材料在低于基体聚合物熔点的温度下通过模具。固态剪切粉碎是另一种可以使用的合适方法。此类方法通常涉及在高剪切条件和压缩条件下连续挤出材料，同时冷却挤出机料筒和螺杆以防止聚合物熔融。此类固态粉碎技术的实例在例如授予Khait的美国专利号5,814,673、授予Furgiuele等人的美国专利号6,479,003、授予Khait等人的美国专利号6,494,390、授予Khait的美国专利号6,818,173，以及授予Torkelson等人的美国公布号2006/0178465中有所描述。又一种合适的微粒形成技术被称为低温盘磨。低温盘磨通常在研磨之前和/或期间采用液体(例如液氮)来冷却或冷冻材料。在一个实施方案中，可以采用具有固定盘和旋转盘的单流道盘磨设备。材料经由靠近盘中心的通道进入盘之间，并通过盘之间产生的摩擦力形成颗粒。一种合适的低温盘磨设备可以名称

低温研磨系统从ICO Polymers(Allentown，PA)获得。

尽管并不是必需的，但在聚合之前、期间或之后，也可以将附加的组分与超吸收聚合物结合。例如，在一个实施方案中，可以采用高长径比的夹杂物(例如纤维、管、片状物、线材等)来帮助产生内部互锁增强框架，该框架稳定溶胀的超吸收聚合物并提高其弹性。长径比(平均长度除以中值宽度)的范围可以例如为约1至约50、在一些实施方案中约2至约20、以及在一些实施方案中约4至约15。此类夹杂物可以具有约1至约35微米、在一些实施方案中约2至约20微米、在一些实施方案中约3至约15微米、以及在一些实施方案中约7至约12微米的中值宽度(例如直径)，以及约1至约200微米、在一些实施方案中约2至约150微米、在一些实施方案中约5至约100微米、以及在一些实施方案中约10至约50微米的体积平均长度。此类高长径比夹杂物的实例可以包括衍生自碳化物(例如碳化硅)、硅酸盐(例如硅灰石)等的高长径比纤维(也称为“晶须”)。

如果需要，疏水性物质也可以与超吸收聚合物结合，诸如含有烃基的物质、含有具有氟原子的烃基的物质、具有聚硅氧烷结构的物质，等等。此类物质以及由其形成的超吸收颗粒的实例在例如授予Fujimura等人的美国专利号8,742,023中有所描述，该美国专利全文以引用方式并入本文。例如，合适的疏水性物质可以包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、蜡、长链脂肪酸酯、长链脂肪酸及其盐、长链脂族醇、长链脂族酰胺等，以及它们的混合物。在一个具体实施方案中，可以采用长链脂肪酸酯，它是具有8至30个碳原子的脂肪酸和具有1至12个碳原子的醇的酯，诸如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、甘油单月桂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、季戊四醇单月桂酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇单油酸酯、山梨醇单月桂酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、山梨醇单油酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖三棕榈酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、牛脂等。在另一个实施方案中，可以采用含有8至30个碳原子的长链脂肪酸或其盐，诸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二聚酸、山嵛酸等，以及它们的锌、钙、镁和/或铝盐，诸如棕榈酸钙、棕榈酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝等。

不管形成颗粒的具体方式是怎样的，可以采用多种不同的技术来引发所需多孔网络的产生。在某些实施方案中，对聚合过程本身的控制可以导致在所得颗粒内形成孔。例如，聚合可以在非均相、两相或多相体系中进行，其中富单体连续相悬浮在富溶剂少数相中。当富单体相开始聚合时，富溶剂相可以诱导孔形成。当然，也可以采用在预先形成的颗粒内形成多孔网络的技术。例如，在一个具体实施方案中，可以采用称为“相转化”的技术，其中溶解或溶胀在连续相溶剂体系中的聚合物转化成由聚合物形成的连续相固体大分子网络。这种转化可以通过几种方法诱导，诸如通过经由干法(例如蒸发或升华)除去溶剂、添加非溶剂，或者经由湿法添加到非溶剂中。例如，在干法中，可以改变颗粒的温度(或压力)，使得溶剂体系(例如水)可以转变为另一种物质状态，该物质状态可以在不发生过度收缩的情况下，通过排空或用气体吹扫来除去。例如，冷冻干燥涉及将溶剂体系冷却至低于其凝固点，然后允许其在减压下升华，以便形成孔。另一方面，超临界干燥涉及在压力下将溶剂体系加热至高于超临界点，以便形成孔。

然而，湿法是特别合适的，因为它们不依赖于相当程度的能量来实现所需的转化。在湿法中，超吸收聚合物和溶剂体系可以以单相均质组合物的形式提供。聚合物的浓度典型地在约0.1％至约20％重量/体积所述组合物、以及在一些实施方案中约0.5％至约10％重量/体积所述组合物的范围内。然后使用任何已知的技术，诸如通过浸入到浴中、逆流洗涤、喷雾洗涤、带式喷雾和过滤，来使所述组合物与非溶剂体系接触。溶剂体系与非溶剂体系之间的化学势的差异导致溶剂分子扩散出超吸收聚合物，而非溶剂分子则扩散到聚合物中。最终，这导致所述聚合物组合物经历从单相均质组合物到含有富聚合物级分和贫聚合物级分的不稳定两相混合物的转变。富聚合物相中的非溶剂体系的胶束液滴还充当成核位点并变得被聚合物包覆，并且在某个特定的点，这些液滴沉淀形成连续的聚合物网络。聚合物基体内部的溶剂组合物还自行塌缩并形成空隙。然后可以干燥基体以除去溶剂体系和非溶剂体系并形成稳定的多孔颗粒。

用于完成相转化的确切的溶剂体系和非溶剂体系并不是特别关键的，只要它们基于其混溶性协同选择就可以。更具体地，可以选择溶剂体系和非溶剂体系，使得它们在其希尔德布兰德(Hildebrand)溶解度参数δ上具有特定差值，其中δ是两种液体的混溶性的预测性指标，较高的值通常表示亲水性较高的液体，较低的值则表示疏水性较高的液体。通常期望溶剂体系和非溶剂体系在希尔德布兰德溶解度参数上的差值(例如δ_溶剂-δ_非溶剂)为约1至约15卡路里^1/2/cm³¹²、在一些实施方案中约4至约12卡路里^1/2/cm^3/2、以及在一些实施方案中约6至约10卡路里^1/2/cm^3/2。在这些范围内，溶剂/非溶剂将具有足够大的混溶性，以允许溶剂萃取发生，但混溶性又不过大，以致不能实现相转化。在溶剂体系中使用的合适溶剂可以包括例如水、盐水、甘油等，以及它们的组合。同样，在非溶剂体系中使用的合适非溶剂可以包括丙酮、正丙醇、乙醇、甲醇、正丁醇、丙二醇、乙二醇等，以及它们的组合。

典型地，溶剂体系与非溶剂体系的体积比的范围为约50∶1至约1∶200(体积/体积)、在一些实施方案中约10∶1至约1∶180(体积/体积)、在一些实施方案中约1∶1至约1∶160(体积/体积)、在一些实施方案中约1∶60至约1∶150(体积/体积)、在一些实施方案中约1∶1至约1∶60(体积/体积)，以及在一些实施方案中约1∶1至约1∶2(体积/体积)。在与非溶剂接触并完成相转化之后，可以使用任何合适的技术，诸如通过使用任何合适的设备(例如鼓风烘箱和真空烘箱)来增加对温度、时间、真空和/或流速的控制，来干燥和/或除去液相。例如，在一个实例中，在高达约175℃的温度下高温干燥可以在样品中留下最多约16重量％的乙醇。然后可以将样品放置于69℃和50％相对湿度的湿度室中，以将乙醇含量降低至小于0.13％。

II.女性护理吸收制品

超吸收颗粒可以用于多种多样不同的女性护理吸收制品(诸如卫生巾、垫等)中。吸收制品典型地包含定位在导流板与顶片之间的吸收构件(例如，芯层、吸入层等)。吸收构件可以由单个吸收层或包含单独和不同的吸收层的复合材料形成。然而，典型地，吸收构件包含本发明的超吸收颗粒，所述超吸收颗粒任选地与纤维材料组合。吸收构件可以例如包含与超吸收颗粒组合的纤维材料。超吸收颗粒基于吸收构件层的总重量计可以例如占约20重量％至约90重量％、在一些实施方案中约30重量％至约85重量％、以及在一些实施方案中约40重量％至约80重量％，而纤维材料基于吸收构件层的总重量计可以占约10重量％至约80重量％、在一些实施方案中约15重量％至约70重量％、以及在一些实施方案中约20重量％至约60重量％。超吸收颗粒可以与纤维材料基本上均匀混合或可以不均匀混合。超吸收颗粒也可以被选择性地放置到吸收构件的期望区域中，诸如目标区域中，以更好地容纳和吸收身体流出物。

吸收构件中所采用的纤维材料可以包含吸收纤维，诸如纤维素纤维(例如纸浆纤维)。纤维素纤维可以例如包括具有基于长度加权平均值大于1mm、且具体地为约2至5mm的平均纤维长度的软木纸浆纤维。此类软木纤维包括但不限于以下北方软木、南方软木、红杉、红刺柏、铁杉、松树(例如，南方松)、云杉(例如，黑云杉)、它们的组合等等。也可以使用硬木纤维，诸如桉树、槭树、桦树、白杨等。也可以采用合成聚合物纤维(例如熔纺热塑性纤维)，诸如熔喷纤维、纺粘纤维等。例如，可以采用由热塑性聚合物(诸如聚烯烃、弹性体等)形成的熔喷纤维。在某些实施方案中，纤维材料也可以是不同类型纤维(诸如吸收纤维和熔喷纤维)的复合材料。这种复合材料的一个实例是“共成形”材料，诸如授予Anderson等人的美国专利号4,100,324、授予Georger等人的美国专利号5,350,624和授予Georger等人的美国专利号5,508,102，以及授予Keck等人的美国专利申请公布号2003/0200991和授予Dunbar等人的美国专利申请公布号2007/0049153中所述的。吸收构件还可以包括纤维网和超吸收颗粒和/或用于将超吸收颗粒保持在局部区域中的合适基体的层合体。

例如，参见图7，示出了女性护理吸收制品201的一个具体实施方案。更具体地，制品20包括顶片26、导流板28，以及定位在顶片26与导流板28之间的吸收构件33。顶片26限定吸收制品20的面向身体的表面。吸收构件33从吸收制品20的外周边向内定位，并包括与顶片26相邻定位的面向身体侧和与导流板28相邻定位的面向衣服的表面。典型地，顶片26和导流板28通过粘合剂粘结、超声粘结或本领域已知的任何其他合适的接合方法接合，密封的边缘限定制品20的总体密封周边边缘99。制品20可以呈各种几何形状，但通常将具有相对的侧边和纵向末端。

顶片26有助于提供舒适性和贴合性，并且还有助于将身体流出物朝向吸收构件30导离身体。典型地，顶片26和导流板28具有向外延伸超过吸收构件30的末端周边边缘的周边边界99，并且延伸的边界接合在一起以部分地或完全地围绕或包封吸收芯。顶片26接触使用者的身体并且是液体可渗透的。顶片26可以由一层或多层材料形成。液体可渗透的顶片26具有面向外的表面，该表面可以接触穿戴者的身体并从身体接收流体。顶片26可以限定定位在侧向隔开的第一外部区域与第二外部区域之间的内部区域。所述内部区域和外部区域可以由单个区段的材料、或由多个区段形成。此类多区段顶片构型是本领域已知的，并且例如在授予Kirby等人的美国专利号5,415,640中更详细地描述。无论是具有一个区段还是多个区段，顶片26都可以由本领域已知的任何液体可渗透的材料制成。例如，顶片26可以由容易被身体流出物穿透的任何织造或非织造材料构造而成。合适材料的实例包括人造丝，聚酯、聚丙烯、聚乙烯、尼龙或其他可热粘结的纤维、聚烯烃(诸如聚丙烯与聚乙烯的共聚物)、线性低密度聚乙烯和脂肪族酯(诸如聚乳酸)的粘结梳理网。也可以使用精细打孔的膜幅材和网状材料。合适的顶片材料的具体实例是由聚丙烯和聚乙烯制成的粘结梳理网，诸如用作

卫生护垫的顶片原料的粘结梳理网。授予Datta等人的美国专利号4,801,494和授予Sukiennik等人的美国专利号4,908,026描述了可以用于本发明的各种其他顶片材料。此类材料典型地具有小于约100gsm、以及在一些实施方案中约10gsm至约40gsm的基重。

导流板28通常是液体不可渗透的，并且被设计成面向内衣(未示出)的内表面，即裆部。导流板28可以允许空气或蒸气流出吸收制品20，而仍阻挡液体经过。任何液体不可渗透的材料通常都可以用于形成导流板28。例如，可以利用的一种合适的材料是微孔聚合物膜，诸如聚乙烯或聚丙烯。在具体实施方案中，所利用的聚乙烯膜的厚度在约0.2密耳至约5.0密耳的范围内，并且特别地介于约0.5密耳至约3.0密耳之间。导流板材料的具体实例是聚乙烯膜，诸如用于

卫生护垫中的聚乙烯膜。

如上所指出的那样，吸收构件33定位在顶片26与导流板28之间，提供吸收和保留身体流出物的能力。吸收构件33通常可以包含任何数量的所需层。例如，在一个实施方案中，吸收构件33包含吸收芯30。如果需要，吸收芯30可以包含本发明的超吸收颗粒并任选地包含纤维材料(例如，吸收纤维、合成聚合物纤维，或它们的组合)，诸如上文所述的那些。例如，在一个实施方案中，吸收芯33可以包括一层或多层(例如，两层)以下的吸收网材料：纤维素纤维(例如，木浆纤维)、其他天然纤维、合成纤维、织造或非织造片、稀松布结网或其他稳定化结构、超吸收材料、粘结剂材料、表面活性剂、选定的疏水性材料和亲水性材料、颜料、洗剂、气味控制剂等，以及它们的组合。在一个具体实施方案中，吸收网材料包括纤维素绒毛基体，并且还可以包括本发明的超吸收颗粒。纤维素绒毛可以包括木浆绒毛的共混物。一种合适类型的绒毛以可得自Weyerhaeuser Corp.的商品名NB 416标识，是经漂白的、高吸收性的主要含有软木纤维的木浆。这些吸收材料可通过采用各种常规的方法和技术形成纤网结构。例如，吸收纤网可通过干法成型技术、空气成型技术、湿法成型技术、泡沫成型技术等以及它们的组合形成。也可以采用共成型非织造材料。用于执行此类技术的方法和设备在本领域中是熟知的。

尽管不是必需的，吸收构件33也可以包含如本领域中已知的其他附加层。例如，在图7中，液体可渗透的吸入层32定位在顶片26与吸收构件30之间。吸入层32可由能够在z方向上快速转移被递送到顶片26的体液的材料制成。吸入层32通常可以具有任何所需的形状和/或大小。在一个实施方案中，吸入层32具有大致卵形的形状，其长度和/或宽度小于吸收芯30的总长度和/或宽度。多种不同材料中的任一种均能够用于吸入层32以实现上述功能。该材料可以是合成的、纤维素的或合成材料与纤维素材料的组合。例如，气纺纤维素薄纸可以适用于吸入层32。气纺纤维素薄纸可具有从约10克每平方米(gsm)至约300gsm以及在一些实施例中介于约40gsm至约150gsm范围内的基重。气纺薄纸可由硬木和/或软木纤维形成。气纺薄纸具有细孔结构并提供优异的芯吸能力，特别是对于月经而言。

顶片26与吸收构件30可以通过将相邻表面的全部或一部分彼此粘结而保持固定关系。本领域技术人员已知的多种粘结机制可以用于实现任何此类固定关系。此类机制的实例包括但不限于在两个邻接的表面之间以多种图案施加粘合剂、将吸收制品的相邻表面的至少一些部分与覆盖件的相邻表面的多个部分缠结，或将覆盖件的相邻表面的至少一些部分融合至吸收制品的相邻表面的多个部分(例如，用超声融合)。

如果需要，女性护理吸收制品20还可以包括侧向延伸的护翼部分42，所述护翼部分可以沿该制品的中间部分整体地连接到侧面区域。例如，护翼部分42可以是单独提供的构件，其随后附接或以其他方式可操作地接合到该制品的中间部分。在其他构型中，护翼部分可以与该制品的一个或多个部件一体地形成。如图7中代表性地示出，例如，任一个或两个护翼部分42可以由用于形成导流板28的材料的对应的可操作延伸部形成。另选地，任一个或两个护翼部分42可以由用于形成顶片26的材料的对应的可操作延伸部形成，或者由顶片材料和导流板材料的对应的可操作组合形成。

通过参照以下实例可以更好地理解本发明。

测试方法

孔特性

超吸收颗粒的孔特性(例如总孔面积、堆积密度、孔径分布和孔隙率百分比)可以使用如本领域所熟知的汞孔隙率法(也称为压汞法)测定。例如，可以采用可商购获得的孔隙率计，诸如来自Micrometrics的AutoPore IV 9500。这种装置通常通过向浸入汞中的样品施加各种水平的压力来表征孔隙率。将汞压入样品的孔中所需的压力与孔的尺寸成反比。测量可以在0.58psi的初始压力和约60,000psi的最终压力下进行。总孔面积和堆积密度可以在压汞法测试期间直接测量。总孔径分布可以由差异压入和孔直径(μm)的图得到。同样，考虑到由于颗粒堆积而使大约50％的体积被空的空间占据，可以基于堆积密度减少的减少(假设颗粒的尺寸、堆积和形状恒定)来计算孔隙率百分比。更具体地，孔隙率百分比可以根据以下公式确定：

100x 0.5x[(对照样品的堆积密度-测试样品的堆积密度)/对照样品的堆积密度]

其中堆积密度(g/cm³)是通过压汞法在0.58psi的压力下测定的。

经液模拟物

对于本文所述的测试，采用了经液模拟物，其含有血细胞比容水平为35体积％的去纤维化猪血，诸如授予Achter等人的美国专利号5,888,231中所述，该专利全文以引用方式并入本文。

吸收容量(在0.5psi下)

超吸收颗粒的饱和容量衡量超吸收颗粒在经液模拟物中溶胀至最大可能容量的容量。测量饱和容量，方式为：将0.2±0.005克预筛样品放置到将容纳该样品的水可渗透的袋中，同时允许测试溶液(经液模拟物)被样品自由吸收。可热封的茶袋材料(诸如型号名称为1234T的可热封滤纸)可能是合适的。通过将5英寸×3英寸的袋材料样品对折并热封开放边缘中的两个以形成2.5英寸×3英寸的矩形小袋，来形成袋。热封可以在材料边缘内约0.25英寸。在将样品放置于小袋中之后，也可以将小袋的剩余开放边缘热封。空袋可以充当对照。准备三个样品(例如，填充的袋和密封的袋)用于测试。将具有超吸收颗粒的密封袋放置在容纳经液模拟物的槽中30分钟，以允许超吸收颗粒溶胀。将具有溶胀的超吸收颗粒的密封袋悬挂5分钟，以允许还没有被超吸收颗粒吸收的任何多余的经液模拟物从密封袋中滴出。然后将袋放置在真空箱中，并向袋施加0.5psi的压力5分钟，以排出在压力下将被迫离开溶胀的超吸收颗粒的经液模拟物。然后称量具有溶胀的超吸收颗粒的袋的重量，以克经液模拟物/克超吸收颗粒的形式测量在0.5psi下的吸收容量。

饱和容量

超吸收颗粒的饱和容量衡量超吸收颗粒在经液模拟物中溶胀至最大可能容量的容量。测量饱和容量，方式为：将0.2±0.005克预筛样品放置到将容纳该样品的水可渗透的袋中，同时允许测试溶液(经液模拟物)被样品自由吸收。可热封的茶袋材料(诸如型号名称为1234T的可热封滤纸)可能是合适的。通过将5英寸×3英寸的袋材料样品对折并热封开放边缘中的两个以形成2.5英寸×3英寸的矩形小袋，来形成袋。热封可以在材料边缘内约0.25英寸。在将样品放置于小袋中之后，也可以将小袋的剩余开放边缘热封。空袋可以充当对照。准备三个样品(例如，填充的袋和密封的袋)用于测试。将具有超吸收颗粒的密封袋放置在容纳经液模拟物的槽中30分钟，以允许超吸收颗粒溶胀。将具有溶胀的超吸收颗粒的密封袋悬挂5分钟，以允许还没有被超吸收颗粒吸收的任何多余的经液模拟物从密封袋中滴出。称量具有溶胀的超吸收颗粒的袋的重量，将由超吸收颗粒吸收的经液模拟物的量计算为克经液模拟物/克超吸收颗粒。

饱和速率

超吸收颗粒的“饱和速率”可以在指定的时间间隔处通过将上述饱和容量(g/g)除以所关注的具体时间间隔(千秒，ks)(诸如0.015、0.030、0.060、0.120、0.300、0.600、1.8或3.6千秒)来测定。

离心保留容量(CRC)

离心保留容量(CRC)测试测量了超吸收颗粒在被饱和并在受控条件下经受离心之后保留液体的能力。所得的保留容量被表示为每克重量样品保留的液体克数(g/g)。待测试样品由通过美国标准30目筛预筛并保留在美国标准50目筛上的颗粒制备。所述颗粒可以用手或自动地预筛，并储存在密封的气密容器中直到测试。测量保留容量，方式为：将0.2±0.005克预筛样品放置到将容纳该样品的水可渗透的袋中，同时允许测试溶液(经液模拟物)被样品自由吸收。可热封的茶袋材料(诸如型号名称为1234T的可热封滤纸)可能是合适的。通过将5英寸×3英寸的袋材料样品对折并热封开放边缘中的两个以形成2.5英寸×3英寸的矩形小袋，来形成袋。热封可以在材料边缘内约0.25英寸。在将样品放置于小袋中之后，也可以将小袋的剩余开放边缘热封。空袋可以充当对照。准备三个样品(例如，填充的袋和密封的袋)用于测试。在制备后的三分钟内测试填充的袋，除非立即放置在密封容器中，在后一种情况下，填充的袋必须在制备后的三十分钟内测试。

将这些袋放置于两个具有3英寸开口的带

涂层的玻璃纤维筛(Taconic Plastics，Inc.，Petersburg，N.Y.)之间，并在23℃下浸入测试溶液的盘中，确保将筛压住，直到这些袋被完全润湿。润湿之后，样品在溶液中保持约30±1分钟，此时将它们从溶液中移出并暂时铺放在非吸收性平坦表面上。对于多次测试，在24个袋已经在盘中饱和之后，应当将盘清空并用新鲜的测试溶液再填充。

然后将润湿的袋放置到能够使样品经受约350g-力的合适离心机的篮中。一种合适的离心机是Heraeus LaboFuge 400，其具有集水篮、数字转速计，以及适于容纳袋样品并对其进行排水的机加工排水篮。在离心多个样品的情况下，这些样品可以被放置于离心机内的对置位置，以便在旋转时平衡篮。将袋(包括润湿的空袋)以约1,600rpm离心(例如，以实现约350的目标g-力)3分钟。移出袋并称重，首先称量空袋(对照)的重量，然后称量容纳样品的袋的重量。考虑到袋本身保留的溶液，样品保留的溶液的量是样品的离心保留容量(CRC)，表示为每克样品的流体克数。更具体地，离心保留容量被确定为：

离心后的样品袋重量-离心后的空袋重量-干燥样品重量

干燥样品重量

测试三个样品，并将结果平均以确定超吸收材料的保留容量(CRC)。样品在23℃和50％相对湿度下测试。

涡旋时间

涡旋时间是预定质量的超吸收颗粒使通过在磁力搅拌板上以750转/分钟搅拌50毫升经液模拟物所形成的涡旋闭合所需要的时间量(以秒为单位)。使涡旋闭合所花费的时间是所述颗粒的自由溶胀吸收速率的指示。该涡旋时间测试可以在23℃的温度和50％的相对湿度下根据以下过程进行：

(1)将50毫升(±0.01毫升)经液模拟物量取到100毫升烧杯中。

(2)将没有环的7.9毫米x 32毫米覆盖

的磁力搅拌棒(诸如可以商品名

品牌商购获得的具有可移除的枢轴环的单包圆形搅拌棒)放置到烧杯中。

(3)将磁力搅拌板(诸如以商品名

型号721商购获得的那种)编程为600转/分钟。

(4)将烧杯放置于磁力搅拌板的中心，使得磁力搅拌棒被激活。涡旋的底部应当靠近搅拌棒的顶部。超吸收颗粒通过美国标准#30目筛(0.595毫米开口)预筛，并保留在美国标准#50目筛(0.297毫米开口)上。

(5)在称量纸上称出待测试的超吸收颗粒的所需质量。

(6)在搅拌经液模拟物的同时，将待测试的吸收聚合物快速倒入模拟物中并启动秒表。应当将待测试的超吸收颗粒添加到涡旋中心与烧杯侧面之间的模拟物中。

(7)当经液模拟物的表面变得平坦时停止秒表，并记录时间。时间(以秒记录)被报告为涡旋时间。

实施例1

首先提供15.00克可商购获得的交联聚丙烯酸酯超吸收颗粒。这些颗粒以如授予Fujimura等人的美国专利号8,742,023中所述的方式形成，当用经液模拟物测试时，初始涡旋时间为106秒，并且CRC为约25g/g。使颗粒在过量的良溶剂(即盐水)中溶胀60分钟，以达到平衡溶胀容量。然后，排出过量盐水，并使用真空过滤技术移除间隙液体。真空过滤系统由布氏漏斗、湿润的滤纸、布氏烧瓶、橡胶塞和真空管材构成。然后在恒定搅拌下，将溶胀的超吸收颗粒手动地转移到2L Pyrex烧杯中的1kg高纯度ACS级甲醇中。用具有以下尺寸的磁棒进行搅拌：L＝5cm，D＝0.9cm，并且搅拌速率为800-1000rpm。30分钟后，排出溶剂混合物，并将另外1kg新鲜甲醇添加到超吸收颗粒中。30分钟后，再次排出溶剂混合物，将超吸收颗粒转移到Teflon皮氏培养皿中，在鼓风烘箱中在85℃下干燥1小时。然后，将超吸收颗粒转移到真空烘箱中，以完成干燥并移除残余甲醇。在120至140℃的温度和30英寸Hg的压力下干燥4小时。然后使用一组目尺寸为45至850微米的筛子调节干燥的超吸收颗粒。收集直径为300至600微米尺寸的颗粒用于进一步评估。

实施例2

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是在溶剂/非溶剂交换步骤期间使用了ACS级200酒精度高纯度乙醇。

实施例3

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是在溶剂/非溶剂交换步骤期间使用了异丙醇。

实施例4

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是在溶剂/非溶剂交换步骤期间使用了丙酮。

还使用上文提到的测试测定了实施例1至4的各种孔特性。样品的孔径分布在图2至图6中示出，结果列于下表中。

实施例5

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在5重量％氯化钠溶液中溶胀。

实施例6

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在10重量％氯化钠溶液中溶胀。

实施例7

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在15重量％氯化钠溶液中溶胀。

实施例8

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在20重量％氯化钠溶液中溶胀。

实施例9

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在30重量％ACS级200酒精度高纯度乙醇的去离子水中溶胀。

实施例10

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在40重量％ACS级200酒精度高纯度乙醇的去离子水中溶胀。

实施例11

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在50重量％ACS级200酒精度高纯度乙醇的去离子水中溶胀。

实施例12

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在60重量％ACS级200酒精度高纯度乙醇的去离子水中溶胀。

实施例13

如实施例2中所述形成颗粒，不同的是颗粒最初在80重量％ACS级200酒精度高纯度乙醇的去离子水中溶胀。

实施例14

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是溶剂/非溶剂交换的时间从每步30min减少到15min。

实施例15

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是溶剂/非溶剂交换的时间从每步30min减少到5min。

实施例16

如实施例1中所述形成颗粒，不同的是甲醇的量从每步1kg减少到0.5kg。

实施例17

如实施例16中所述形成颗粒，不同的是溶剂/不良溶剂交换的时间从30分钟缩短到15分钟。

实施例18

如实施例16中所述形成颗粒，不同的是溶剂/不良溶剂交换的时间从30分钟缩短到5分钟。

实施例19

在恒定搅拌下，将15.00克与实施例1中所提供的相同的超吸收颗粒手动地转移到2L Pyrex烧杯中的1kg高纯度ACS级甲醇中。用具有以下尺寸的磁棒进行搅拌：L＝5cm，D＝0.9cm，并且搅拌速率为800-1000rpm。30分钟后，排出溶剂混合物，并将另外1kg新鲜甲醇添加到超吸收颗粒中。30分钟后，再次排出溶剂混合物，将超吸收颗粒转移到Teflon皮氏培养皿中，在鼓风烘箱中在85℃下干燥1小时。然后，将超吸收颗粒转移到真空烘箱中，以完成干燥并移除残余甲醇。在120至140℃的温度和30英寸Hg的压力下干燥4小时。然后使用一组目尺寸为45至850微米的筛子调节干燥的超吸收颗粒。收集直径为300至600微米尺寸的颗粒用于进一步评估。

实施例20

如实施例19中所述形成颗粒，不同的是使用高纯度乙醇来洗涤超吸收颗粒。

实施例21

如实施例19中所述形成颗粒，不同的是使用高纯度异丙醇来洗涤超吸收颗粒。

实施例22

如实施例19中所述形成颗粒，不同的是使用高纯度丙酮来洗涤超吸收颗粒。

如上文所讨论测试实施例20的样品的涡旋时间、CRC、吸收容量(在0.5psi下)和饱和容量(1.8ks)。结果如下所示。

图1还包括示出了溶剂交换过程之前和之后的实施例1的颗粒的SEM显微照片。如所指出的那样，溶剂交换产生含有包括多个纳米孔的多孔网络的颗粒。

实施例23

颗粒以如授予Fujimura等人的美国专利号8,742,023中所述的方式形成，然后用盐水溶液进行测试，初始涡旋时间为35秒，并且CRC为约27.5g/g。将颗粒筛至600至1,000微米，然后使用搅拌机缩小尺寸，再次筛分以收集300至600微米。

实施例24

颗粒以如授予Fujimura等人的美国专利号8,742,023中所述的方式形成，然后用盐水溶液进行测试，初始涡旋时间为35秒，并且CRC为约27.5g/g。如本文所述，用溶剂处理颗粒，然后用非溶剂洗涤以产生有空隙的超吸收颗粒。然后将颗粒筛至600至850微米，然后使用搅拌机缩小尺寸，再次筛分以收集300至600微米。

根据ISO 9277：2010测试来自实施例23和实施例24的样品的比表面积(B.E.T.)。结果如下所示。

实施例	B.E.T.表面积(m<sup>2</sup>/g)
		23	0.16
24	2.43

虽然本发明已经就其具体实施例进行了详细描述，但是将领会的是，本领域技术人员在获得前述内容的理解后可以容易地设想出这些实施例的替代形式、变型形式和等同方案。因此，本发明的范围应被评估为所附权利要求及其任何等同方案的范围。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种女性护理吸收制品，包括定位在顶片与导流板之间的吸收构件，其中所述吸收构件包含至少一个包括超吸收颗粒的层，所述超吸收颗粒包含具有约10纳米至约500纳米的平均横截面尺寸的纳米孔。

2.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述层还包含纤维材料。

3.如权利要求2所述的女性护理吸收制品，其中所述纤维材料包括吸收纤维、合成聚合物纤维，或它们的组合。

4.如权利要求3所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收纤维包含纸浆纤维。

5.如权利要求3所述的女性护理吸收制品，其中所述合成聚合物纤维包括熔喷纤维。

6.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒被混合到所述纤维材料的基体中。

7.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒占所述吸收构件的所述层的约20重量％至约90重量％。

8.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒在被放置成与经液模拟物接触1.8千秒之后表现出约7g/g/ks或更高的饱和速率。

9.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒表现出约80秒或更短的涡旋时间。

10.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒在0.5psi(或3.477kPa)下表现出约15g/g或更高的吸收容量。

11.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒表现出约20g/g或更高的离心保留容量。

12.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒还包含微孔。

13.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述纳米孔占所述颗粒中的孔的至少约25体积％。

14.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒由交联聚合物形成，所述交联聚合物包含衍生自一种或多种具有至少一个亲水基的烯键式不饱和单体化合物的重复单元。

15.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述单体化合物是单烯键式不饱和的。

16.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述亲水基包括羧基、羧酸酐、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、羟基、醚、酰胺、氨基、季铵盐基团，或它们的组合。

17.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述聚合物包含衍生自(甲基)丙烯酸单体化合物或其盐的重复单元。

18.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述聚合物包含烷氧基硅烷官能度。

19.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒具有约50至约2，000微米的中值尺寸。

20.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒具有如根据ISO9277∶2010测定的约0.2平方米/克或更大的比表面积。

21.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收构件包含吸收芯，所述吸收芯包括所述超吸收颗粒。

22.如权利要求21所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收构件还包含邻近所述吸收芯定位的吸入层。

Claims (22)

1.一种女性护理吸收制品，包括定位在顶片与导流板之间的吸收构件，其中所述吸收构件包含至少一个包括超吸收颗粒的层，所述超吸收颗粒包含具有约10纳米至约500纳米的平均横截面尺寸的纳米孔。

2.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述层还包含纤维材料。

3.如权利要求2所述的女性护理吸收制品，其中所述纤维材料包括吸收纤维、合成聚合物纤维，或它们的组合。

4.如权利要求3所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收纤维包含纸浆纤维。

5.如权利要求3所述的女性护理吸收制品，其中所述合成聚合物纤维包括熔喷纤维。

6.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒被混合到所述纤维材料的基体中。

7.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒占所述吸收构件的所述层的约20重量％至约90重量％。

8.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒在被放置成与经液模拟物接触1.8千秒之后表现出约7g/g/ks或更高的饱和速率。

9.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒表现出约80秒或更短的涡旋时间。

10.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述超吸收颗粒在0.5psi下表现出约15g/g或更高的吸收容量。

11.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒表现出约20g/g或更高的离心保留容量。

12.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒还包含微孔。

13.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述纳米孔占所述颗粒中的孔的至少约25体积％。

14.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒由交联聚合物形成，所述交联聚合物包含衍生自一种或多种具有至少一个亲水基的烯键式不饱和单体化合物的重复单元。

15.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述单体化合物是单烯键式不饱和的。

16.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述亲水基包括羧基、羧酸酐、羧酸盐、磺酸、磺酸盐、羟基、醚、酰胺、氨基、季铵盐基团，或它们的组合。

17.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述聚合物包含衍生自(甲基)丙烯酸单体化合物或其盐的重复单元。

18.如权利要求14所述的女性护理吸收制品，其中所述聚合物包含烷氧基硅烷官能度。

19.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒具有约50至约2，000微米的中值尺寸。

20.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述颗粒具有如根据ISO 9277∶2010测定的约0.2平方米/克或更大的比表面积。

21.如权利要求1所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收构件包含吸收芯，所述吸收芯包括所述超吸收颗粒。

22.如权利要求21所述的女性护理吸收制品，其中所述吸收构件还包含邻近所述吸收芯定位的吸入层。

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