CN1115352C - 高折射率/高阿贝数组合物 - Google Patents
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Abstract
一种可交联的聚合的浇铸组合物，包括有效量的A：丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体，它们使得最终产品具有高刚性和低色散(高阿贝数)；B：一种二硫代或多硫代化合物；C：一种二乙烯基或多乙烯基单体；及可任选的D：一种可聚合的共聚单体。
Description
本发明涉及塑料光学制品如视频录象盘和眼用透镜的制造。
最广泛使用的塑料眼用透镜材料是聚合的二甘醇二(烯丙氧基甲酸酯)(polymerised diethylene glycol bis(allyl carbonate))。这一聚合物被证明是用于制造眼用透镜的良好的材料，因为具有以下综合特点：包括优良的透射性能、抗褪色性能、高的强度以及高的耐冲击性能。该材料具有恰当的耐磨性，可以通过涂覆提高耐磨性。
由包括二乙烯基苯的聚合物制得的透镜一般是脆性的，且具有较高的黄度指数。
在澳大利亚专利申请81216/87(全篇于此引作参考)中，申请人揭示了一种可交联的浇铸组合物(casting composition)，至少包括二丙烯酸聚乙二醇酯(polyoxyalkylene glycol diacrylate)或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，以及至少一种多官能团的不饱和交联剂。虽然由该已有技术组合物制得的透镜较以前的技术有进步，但是在特定的应用上会遇到困难。例如，一些病人在配戴由这些组合物制成的透镜时会遇到困难，如眼部不适，包括眼睛疲劳问题，而且，这些透镜在装饰方面是不具吸引力的。
另外，在澳大利亚专利申请75160/91(全篇于此引作参考)中，申请人揭示了二丙烯酸聚乙二醇酯或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯；一种包括来自至少一种可自由基聚合的双酚单体的重复单元的能够形成具有大于1.55的高折射率的均聚物的单体；以及具有2至6个选自丙烯酸基和甲基丙烯酸基的端基的氨基甲酸乙酯单体。
Showa Denko KK的日本专利申请63-309509揭示了二乙烯基苯和聚硫醇化合物形成的预聚物，后者可以用来制造具有高折射率的光学材料。
Mitsubishi Gas的日本专利申请63-19498揭示了得自二乙烯基苯和硫醇化合物的高折射率的组合物。然而，由此制得的光学透镜的应变特征和固化时间是无法接受的。
已有技术仍然需要这样的光学制品：其折射率很高，阿贝数高，刚性强，密度很低，颜色优良，而又能保持优良的机械性能。
因此，本发明的一个目的是克服或者至少减轻已有技术的一个或多个困难。
因此，本发明提供了一种可交联的聚合的浇铸组合物，包括有效量的
丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体(acrylic or methacrylic monomer)，它们使得最终产品具有高刚性和低色散(高阿贝数)；
一种二硫代或多硫代化合物；
一种二乙烯基或多乙烯基单体；以及可任选的
一种可聚合的共聚单体。
浇铸组合物是可热固化和/或紫外固化的。
由本发明浇铸组合物形成的光学制品具有在高至非常高的折射率范围内的折射率，高阿贝数，低密度和高刚性。
本文所用的术语“高折射率”是指聚合物的折射率至少约为1.55，较好的为1.57。本文所用的术语“非常高的折射率”是指聚合物的折射率约为1.59或更高，较好的是1.60或更高。
本文所用的术语“低密度”是指密度约在1.15-1.25g/cm3的范围内。
本文所用的术语“阿贝数”是表示较短波长的光和较长波长的光通过透镜折射分离的程度的数，即透镜色散各种颜色的量。阿贝数越大，色散越小。阿贝数用下式来计算：
v＝(nD-1)/(nF-nC)
其中，
n＝折射率
D＝589.3nm(钠)黄光
F＝486.1nm蓝绿色光
C＝656.3nm红光
本文所用的术语“高阿贝数”是指聚合物的阿贝数至少约35，较好的为38或更大。
本文所用的术语“高刚性”是指聚合物的玻璃化温度(Tg)至少约为65℃，较好的约为70℃，更好的约为75℃或更高。
丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体(组分A)选自环烯的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。较好的是三环癸烷的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物。
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物的化学式如下：其中，R可以是H或CH3a＝1-3，b＝1-3，m＝0-6，n＝0-6。Z为间隔基，选自以下的一种或多种：或
或它们的衍生物；其中p＝1-4。较好的是二丙烯酸或甲基丙烯酸三环癸烷二甲醇酯。较好的是下式的二丙烯酸三环癸烷二甲醇酯或二丙烯酰氧甲基三环癸烷：
丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体另外还可以选自高刚性、高阿贝数、多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。较好的例子是季戊四醇四丙烯酸酯(PTA)。
丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体(组分A)的用量应足以提供高阿贝数和高刚性，但也不能太高以致导致脆性或较差的着色性能。合适的用量约为20-60％(重量)，较好的约为30-55％(重量)，更好的约为35-45％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
二硫醇或多硫醇化合物(组分B)可以是任何合适的种类。可以使用二、三或四硫醇化合物。较好的是三硫醇或四硫醇。硫醇可以选自以下的一种或多种：
(a)4-巯基甲基-3，6-二硫杂-1，8-辛二硫醇[MDO]
(b)三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)[TTMP]
(c)季戊四醇四(3-巯基乙酸酯)[PTMA]
(d)三羟甲基丙烷三(3-巯基乙酸酯)[TTMA]
(e)4-叔丁基-1，2-苯二硫酚
(f)二(2-巯基乙基)硫醚
HSCH2CH2SCH2CH2SH
(g)4，4’-硫二苯硫酚
(h)苯二硫酚
(i)乙二醇二巯基乙酸酯
(j)乙二醇二巯基丙酸酯如乙二醇二(3-巯基丙酸酯)
(k)二巯基乙酸聚乙二醇酯
(l)二(3-巯基丙酸)聚乙二醇酯
(m)季戊四醇四(3-巯基丙酸酯) [PTMP]
(n)巯基甲基四氢噻吩[MMTHT]
(o)异氰脲酸三(3-巯基丙基)酯[TMPIC]
最好的是4-巯基甲基-3，6-二硫杂-1，8-辛二硫醇[MDO]。
二硫醇或多硫醇化合物(组分B)的用量较好的为约15-60％(重量)，更好的为约20-55％(重量)，最好的为约25-45％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
加入二乙烯基或多乙烯基单体(组分C)使得柔曲性下降，因此使得由此制得的光学制品的硬度增加。
二乙烯基或多乙烯基单体可以是刚性的环状乙烯基单体。组分C的化学式如下：
其中，X选自以下的一种或多种：Z为间隔基，选自以下的一种或多种：-CH2-，
或
，或它们的衍生物
Y是氢或卤素；
n＝0，1或2；
m＝2-6；
p＝1-4。
二乙烯基或多乙烯基单体可以是二乙烯基或三乙烯基单体。较好的是芳香族的二乙烯基化合物。芳香族的二乙烯基单体包括二乙烯基苯、二乙烯基萘、以及它们的衍生物。可以使用1，5-二乙烯基萘。最好的是二乙烯基苯。
二乙烯基或多乙烯基单体的用量应足以使得由浇铸组合物形成的光学制品具有刚性和高折射率，但是不能太高以致导致脆性或较差的着色性能。用量以约为5-50％(重量)，较好的约为15-40％(重量)，更好的约为20-30％(重量)为宜，以浇铸组合物的总重量计。
可交联的聚合的浇铸组合物还可以任选地包括可聚合的共聚单体(组分D)。
选择可聚合的共聚单体能提高可交联的聚合的浇铸组合物的性能和/或可加工性。选择可聚合的共聚单体能提高所得聚合物的着色率、硬度、耐磨性等。可聚合的共聚单体可以是不饱和的或环氧共聚单体。可聚合的共聚单体可以选自任何合适的类型，例如：甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基化合物(vinyls)、乙烯基醚、烯丙基化合物(allyls)、环氧化物等，以及它们的混合物。
较好的可聚合的共聚单体宜选自以下的一种或多种：环氧化的单体或低聚物、乙烯基化合物、烯丙基化合物、聚二、三、四和更多的丙烯酸或甲基丙烯酸氧亚烷基二醇酯、可聚合的双酚单体、具有2至6个丙烯酸或甲基丙烯酸基团的端基的氨基甲酸乙酯单体、丙烯酸芴酯或甲基丙烯酸芴酯(fluorene acrylatesor methacrylates)、以及硫代丙烯酸酯或硫代甲基丙烯酸酯单体。
包括环氧化单体或低聚物时，环氧化单体具有改善固化和浇铸特性的功能。环氧化单体或低聚物可以是以下类别的一种或多种：内部的、末端的、单官能团的、双官能团的、三官能团的、四官能团的、脂族的、芳族的、环化的、结构简单的、结构复杂的、酯、醚、胺。可以使用环氧化的大豆物质。环氧化的单体或低聚物可以选自以下的一种或多种：
1)环氧化豆油-环氧化的a)油酸、b)亚油酸、c)亚麻酸的混合物的甘油三酯
a)
b)
c)
2)1，2-环氧丙烷3)己二醇二缩水甘油醚(HDGE)4)1，2-环氧丁烷5)双酚芴二缩水甘油醚(BPGE)
6)Epolight 100MF7)AK-6018)MY721
环氧化单体的用量为约0.001％至10％(重量)，较好的为0.01％至5％，更好的为约0.01％至2％，以浇铸组合物的总重量计。
包括乙烯基共聚单体时，乙烯基共聚单体可以选自苯乙烯、取代苯乙烯、3，9-二乙烯基-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5](tetraoxaspiro)十一碳烷(DTU)、二环或多环化合物的二乙烯基酯单体，及其混合物。二环或多环化合物的二乙烯基酯单体可以是申请人的题目为“UV Curable High Index Vinyl Esters”(紫外固化高折射率乙烯基酯)的待批专利申请中所述的类型，该专利全部于此引作参考。
乙烯基共聚单体的用量为0至约20％(重量)，较好的为约5至15％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
包括硫代二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯时，硫代二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯可选自二(4-甲基丙烯酰硫乙基)硫醚(BMTES)和二(4-甲基丙烯酰硫苯基)硫醚(BMTS)。硫代丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的用量为0至约20％(重量)，较好的为约5至15％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
包括二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯时，二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯单体可选自二羟基双酚芴丙烯酸酯(BFHA，bisphenol fluorene dihydroxyacrylate)或二甲基丙烯酸双酚芴酯(BFMA)或它们的混合物。
二丙烯酸芴酯或二甲基丙烯酸芴酯单体的用量为0至约20％(重量)，较好的为约1至10％(重量)。
本发明的聚二丙烯酸氧亚烷基二醇酯或聚二甲基丙烯酸氧亚烷基二醇酯化合物，如果存在的话，在其主链中可包括氧乙烯或氧丙烯重复单元。较好的是二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。合适的物质包括重复的氧乙烯基团数在4至14之间的二甲基丙烯酸酯。合适物质包括以商品名NK Ester 4G、6G、9G或16G出售的物质，较好的为9G单体。
二丙烯酸聚氧亚烷基二醇酯或二甲基丙烯酸聚氧亚烷基二醇酯组分的用量为0至约20％(重量)，较好的为约5％至15％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
在可交联的浇铸组合物中的高折射率双酚单体组分，如果存在的话可选自双酚A的二甲基丙烯酸酯和二丙烯酸酯；4，4’-二羟基-乙氧基-双酚A的二甲基丙烯酸酯和二丙烯酸酯等。
较好的高折射率的双酚化合物包括双酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯和四溴化双酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯。较合适的是Ancomer的以商品型号ATM 20出售的双酚A乙氧基化的二甲基丙烯酸酯。
高折射率的双酚单体的用量为0至20％(重量)，较好的为5至15％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
本发明的可交联的浇铸组合物可包括聚合固化剂。
聚合固化剂可以是自由基热引发剂、阳离子引发剂或自由基引发剂。较好的是自由基热引发剂。组合物可以通过紫外辐射和加热二者结合起来加以固化。
固化剂的用量随着所选单体变化而变化。操作中可能使用相对较低的固化剂用量，在约0.05至1.5％之间，较好的为0.4％至1.0％(重量)。
以下的固化剂已被认为是较合适的：
-AIBN(偶氮自由基热引发剂)
偶氮二异丁腈
-Tigonox TX-29(二烷基过氧化物自由基热引发剂)
1，1-二(丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷)
-TBPEH(过酸烷基酯自由基热引发剂)
过-2-乙基己酸叔丁酯
-(过氧化二酰基自由基热引发剂)
过氧化苯甲酰
-(过碳酸氢酯自由基热引发剂)
乙基己基过碳酸酯
-(酮过氧化物自由基热引发剂)
甲基乙基酮过氧化物
-Cyracure UV 1-6974(阳离子光引发剂)
三芳基锍六氟锑酸盐
-Lucirin TPO(自由基光引发剂)
2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
-Vicure 55(自由基光引发剂)
苯酰甲酸甲酯
-二(叔丁基过氧化物)二异丙苯
-过苯甲酸叔丁酯
-过新癸酸叔丁酯
-Amicure DBU
-Amicure BDMA
-DABCO
较好的是Amicure DBU和/或Amicure BDMA
引发剂可以是单一组分或者引发剂组分的混合物。
其它添加剂可以是通常用于浇铸组合物中的添加剂如抑制剂、染料、紫外稳定剂以及能够改进折射率的物质。可以加入脱模剂。这些添加剂可以包括：
紫外吸收剂，包括
-Ciba Geigy Tinuvin P-2(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑
-Cyanamid Cyasorb UV 531-2-羟基4-正辛氧基二苯酮
-Cyanamid Cyasorb UV5411-2(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑
-Cyanamid UV 2098 2-羟基-4-(2-丙烯酰氧乙氧基)二苯酮
-National Starch and Chemicals Permasorb MA-2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯酮
-Cyanamid UV24-2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯酮
-BASF UVINUL 400-2，4-二羟基二苯酮
-BASF UVINUL D-49-2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮
-BASF UVINUL D-50-2，2’，4，4’-四羟基二苯酮
-BASF UVINUL D-35-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯
-BASF UVINUL N-539-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯
-Ciba Geigy Tinuvin 213
位阻胺光稳定剂(HALS)，包括
-Ciba Geigy Tinuvin 765/292-癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯
-Ciba Geigy 770-癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯
抗氧化剂，包括
-Ciba Geigy Irganox 245-三甘醇二3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯
-Irganox 1010 3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸(2，2-二((3-(3，4-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧代丙氧基)甲基)-1，3-丙二醇)酯
-Irganox 1076 3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸十八烷醇酯
抗着色剂，包括
-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-1-氧化物
固化改性剂，包括
-十二烷硫醇
-丁硫醇
-苯硫酚
-亚硝基化合物如Wako的Q1301
-Nippon Oils and Fats的Nofmer
其它单体添加剂的用量可高至10％(重量)，如粘度改性剂，包括单体如甲基丙烯酸、乙烯基硅烷，以及其它的官能单体。加入其它单体添加剂可以改善加工性能和/或材料性能，它们包括：
-甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸
-粘力促进/改进剂，如Sartomer 9008、Sartomer 9013、Sartomer 9015等
-增强染性、调节pH的单体，如Alcolac SIPOMER 2MIM
-降低电荷的阳离子单体，使材料更能抗静电，如Sipomer Q5-80或Q9-75
-脱模剂，如磷酸酯(如磷酸辛酯(octyl acid phosphate)等)、烷基季铵盐(如溴化十六烷基三甲基铵等)、Zonyl系列(如Zonyl FSO 100、Zonyl FSN 100等)、Zelec系列(如Zelec DP、Zelec UN等)以及Unidain DS系列(如DS 401、DS 202等)。
本发明的可交联的聚合的浇铸组合物可用于制备光学制品。该光学制品的特征是具有比已有技术制品高得多的折射率和阿贝数。该光学制品显示优良的色泽和低密度。
本发明的较好的一方面是提供了一种制备聚合制品的方法，该方法包括：
提供一种可交联的聚合的浇铸组合物，包括有效量的：
A：丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体，它们使得最终产品具有高刚性和低色散(高阿贝数)；
B：一种二硫代或多硫代化合物；
C：一种二乙烯基或多乙烯基单体；以及可任选的
D：一种可聚合的共聚单体；以及
一种热和/或紫外固化剂；
混合聚合的浇铸组合物和固化剂；然后使混合物进行交联步骤。
浇铸组合物可以形成合适的制品，过程如下：在合适的反应器中混合组成材料的组分，然后加入固化催化剂。接着将混合的材料脱气或过滤。由于固化时间显著地减少了，因此浇铸过程可以在连续或半连续的基础上进行。
本发明的另一方面是提供了一种由上述方法制得的聚合制品。
该聚合制品可以是光学制品。该光学制品具有与由二甘醇二(烯丙氧基甲酸酯)制得的制品相同或更好的特性，但同时大大地减少了固化时间并显著地提高了生产效率。该光学制品还有以下特性：比已有技术更轻和/或更薄，具有优良的光学性能(高刚性、高阿贝数、极低的黄度指数以及低密度)，同时保持良好的耐磨性和耐冲击性。
总的折射率在高至非常高的折射率范围内，约为1.58-1.70，较好的为1.59-1.65。
本发明的另一个较好的方面是提供了一种光学制品，它具有高阿贝数和在约1.58-1.70范围的高至非常高的折射率，它由可交联的聚合物浇铸组合物制得，该组合物包括有效量的：
A：丙烯酸型或甲基丙烯酸型单体，它们使得最终产品具有高刚性和低色散(高阿贝数)；
B：一种二硫代或多硫代化合物；
C：一种二乙烯基或多乙烯基单体；以及可任选的
D：一种可聚合的共聚单体。
通过本发明方法制备的光学制品包括照相机透镜、眼用透镜和视频录象盘。
现在参考实施例对本发明进行更全面的描述。然而，应该理解：以下的描述只用作说明，并不能看作是对上述本发明的整体内容的限制。
实施例1
制备具有以下组分的可交联的浇铸组合物：
百分数二丙烯酰氧甲基三环癸烷(DCPA) 324-巯基甲基-3，6-二硫杂-1，8-辛二硫醇(MDO) 31二乙烯基苯 21季戊四醇四丙烯酸酯(PTA)
16
100
在烧杯中与任何合适的自由基引发剂(如1.0％ Trigonox TX29)一起制备单体混合物。
用该浇铸材料充满在一副在边缘处用塑料垫片隔开并用夹子夹在一起的玻璃模具间的空隙中。在40-120℃间加热固化8小时。形成具有高阿贝数(为42)和高折射率的理想的透镜。
实施例2至26和比较实施例1至3使用下列组分，重复实施例1的过程。结果见下表1和表2。
表1
*A9300＝异氰脲酸三羟乙酯三丙烯酸酯**ATM20＝乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯***Epolight 100MF＝
****NK Ester 9G＝二甲基丙烯酸聚乙二醇酯DCPM＝二羟甲基三环癸烷二甲基丙烯酸酯
| 配方 | 性能 | |||||||||||
| No. | DCPA | PTA | DCPM | A9300* | DVB | MDO | MMTHT | 组分D | 环氧化合物 | R1 | 阿贝数 | Tg(℃) |
| 1 | 32 | 16 | 21 | 31 | 1.60 | 42 | 90 | |||||
| 2 | 32 | 11 | 26 | 31 | 1.60 | 41 | 94 | |||||
| 3 | 46 | 27 | 27 | 1.60 | 41 | 103 | ||||||
| 4 | 43 | 28 | 29 | 1.60 | 40 | 91 | ||||||
| 5 | 15 | 32 | 22.5 | 30.5 | .1.60 | 41 | 108 | |||||
| 6 | 15 | 33 | 22 | 30 | 1.60 | 41 | 104 | |||||
| 7 | 45 | 25 | 25 | 3**(ATM20) | 2***(Epolight100MF) | 1.60 | 40 | -- | ||||
| 8 | 32 | 14 | 23 | 31 | 1.60 | 41 | 91 | |||||
| 9 | 39 | 10 | 20 | 31 | 1.59 | 42 | 113 | |||||
| 10 | 47 | 26 | 27 | 1.60 | 41 | 100 | ||||||
| 11 | 35 | 18 | 14 | 33 | 1.60 | 42 | 67 | |||||
| 12 | 41.5 | 2.5 | 27 | 29 | 1.60 | 40 | 92 | |||||
| 13 | 37 | 7.5 | 25.5 | 30 | 1.60 | 40.5 | 90 | |||||
| 14 | 34 | 10 | 25 | 31 | 1.60 | 41 | 88 | |||||
| 15 | 34 | 15.5 | 20.5 | 30 | 1.60 | 42 | 89 | |||||
| 16 | 35 | 16 | 17 | 32 | 1.60 | 42.5 | 75 | |||||
| 17 | 30.5 | 19 | 19.5 | 31 | 1.59 | 42 | 90 | |||||
| 18 | 15 | 32 | 22 | 31 | 1.60 | 42.5 | 80 | |||||
| 19 | 48 | 24.5 | 27.5 | 1.60 | 41.5 | 90 | ||||||
| 20 | 43.5 | 26.5 | 30 | 1.60 | 39.5 | 88 | ||||||
| 21 | 20 | 15 | 33 | 32 | 1.607 | 38.3 | 108 | |||||
| 22 | 32 | 36 | 27 | 5****(9G) | 1.602 | 38.5 | ||||||
| 23 | 10 | 25 | 30 | 35 | 1.608 | 38.5 | 102 | |||||
| 24 | 35 | 7 | 20 | 38 | 1.604 | 40.4 | ||||||
| 25 | 22.5 | 17.5 | 25 | 35 | 1.605 | 39.5 | 78 | |||||
| 26 | 16 | 24 | 25 | 35 | 1.604 | 39.6 | 90 |
表2
| 配方 | 性能 | |||||||||
| No. | DVB | TMPT | PETP | BMME | PETG | DME | MDO | R1 | 阿贝数 | Tg(℃) |
| 1 | 35 | 65 | 1.66 | 29 | ＜30 | |||||
| 2 | 70 | 25 | 5 | 1.614 | 31 | |||||
| 3 | 70 | 20 | 10 | 1.625 | 30 | |||||
TMPT＝三羟甲基丙烷三(β-巯基丙酸酯)
PETP＝季戊四醇四(β-巯基丙酸酯)
BMME＝1，4-二(巯基甲基)苯
PETG＝季戊四醇四(β-巯基乙酸酯)
DME＝1，2-二巯基乙烷
最后，应该理解：在不偏离本文所述的本发明精神的情况下，可以对本发明作各种其它的改动和/或变化。
Claims (20)
1.一种可交联的聚合的浇铸组合物，用于提供折射率至少为1.59、阿贝数至少为38、玻璃化温度至少为70℃的光学制品，所述组合物包含有效量的：
A：使最终产品具有高刚性和高阿贝数的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组分包含式(I)的衍生物：
其中，R可以是H或CH3a＝1-3，b＝1-3，m＝0-6，n＝0-6，Z为间隔基，选自以下的一种或多种：或
或它们的衍生物；
其中p＝1-4，
B.二、三、或四硫醇化合物，
C.芳族二乙烯基单体，以及可任选的
D：一种可聚合的共聚单体或者共聚单体的混合物。
2.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于式(I)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物为下式的丙烯酸三环癸烷二甲醇酯：
3.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分A还包含高刚性、高阿贝数、多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.如权利要求3所述的可交联的浇铸组合物，其特征在于组分A还包含季戊四醇四丙烯酸酯。
5.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分A的用量为20至60％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
6.如权利要求5所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分A的用量为30至55％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
7.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分B是二、三或四硫醇化合物。
8.如权利要求7所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于多硫醇选自以下的一种或多种：
(a)4-巯基甲基-3，6-二硫杂-1，8-辛二硫醇
(b)三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)
(c)季戊四醇四(3-巯基乙酸酯)
(d)三羟甲基丙烷三(3-巯基乙酸酯)
(e)4-叔丁基-1，2-苯二硫酚
(f)二(2-巯基乙基)硫醚
HSCH2CH2SCH2CH2SH
(g)4，4’-硫二苯硫酚
(h)苯二硫酚
(i)乙二醇二巯基乙酸酯
(j)乙二醇二巯基丙酸酯或乙二醇二(3-巯基丙酸酯)
(k)二巯基乙酸聚乙二醇酯
(l)二(3-巯基丙酸)聚乙二醇酯
(m)季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
(n)巯基甲基四氢噻吩
(o)异氰脲酸三(3-巯基丙基)酯
9.如权利要求8所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于多硫醇是4-巯基甲基-3，6-二硫杂-1，8-辛二硫醇。
10.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分B的用量为15至60％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
11.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分B的用量为20至55％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
12.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于芳族二乙烯基单体选自二乙烯基苯、二乙烯基萘，或者它们的衍生物。
13.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分C的用量为5至50％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
14.如权利要求13所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分C的用量为15至40％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
15.如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于存在组分D，它是不饱和的或环氧共聚单体，选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯基醚、烯丙基化合物、环氧化物，以及它们的混合物。
16.如权利要求15所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于组分D是一种环氧化的单体或低聚物，选自内部的、末端的、单官能的、双官能的、三官能的、四官能的、脂族的、芳族的、环化的、结构简单的、结构复杂的、酯、醚、胺，以及它们的混合物。
17.如权利要求16所述的可交联的聚合的浇铸组合物，其特征在于环氧化的单体或低聚物的用量为0.001％至10％(重量)，以浇铸组合物的总重量计。
18.一种制备聚合物制品的方法，该方法包括提供如权利要求1所述的可交联的聚合的浇铸组合物，和一种热和/或紫外固化剂；
将聚合的浇铸组合物和固化剂进行混合；然后
使混合物进行交联步骤。
19.如权利要求18所述的方法，其特征在于所述聚合物制品是一种光学制品。
20.如权利要求19所述的方法，其特征在于所述光学制品的折射率在1.58-1.70的范围内。
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