CN111454711A

CN111454711A - 量子点、组合物与使用其的固化层、包含固化层的滤色器与显示装置以及制造固化层的方法

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Publication number: CN111454711A
Application number: CN202010022282.0A
Authority: CN
Inventors: 金钟基; 姜龙熙; 金东俊; 金美善; 朴民志; 李范珍; 林知泫; 崔美贞
Original assignee: Samsung SDI Co Ltd
Current assignee: Samsung SDI Co Ltd
Priority date: 2019-01-21
Filing date: 2020-01-09
Publication date: 2020-07-28
Anticipated expiration: 2040-01-09
Also published as: KR102419673B1; JP7032457B2; KR20210088493A; JP2020118971A; CN116891736A; TWI824100B; KR102465371B1; KR20200090493A; TW202028418A; CN111454711B; US20200231871A1; US12331234B2

Abstract

发明公开一种用特定化合物表面修饰的量子点、非溶剂型可固化组合物、溶剂型可固化组合物、使用组合物的固化层、包含固化层的滤色器、包含固化层的显示装置以及制造固化层的方法。本发明的用特定化合物表面修饰的量子点可容易地应用于所有可光固化组合物、溶剂型热固性组合物以及非溶剂型热固性组合物，且因此可具有改良的粘度和光学特征以及可加工性。

Description

量子点、组合物与使用其的固化层、包含固化层的滤色器与显示装置以及制造固化层的方法

相关申请案的交叉引用

本申请案要求2019年1月21日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请案第10-2019-0007594号的优先权和权益，所述申请案的全部内容以引用的方式并入本文中。

技术领域

本公开涉及一种量子点、包含所述量子点的可固化组合物、使用组合物制造的固化层、包含固化层的滤色器、包含滤色器的显示装置以及制造固化层的方法。

背景技术

在一般量子点(quantum dot)的情况下，由于具有疏水性的表面特征，因此限制了其分散的溶剂。因此，难以引入到极性系统(如粘合剂或可固化单体)中。

举例来说，即使在积极研究量子点油墨组合物的情况下，在初始步骤中，极性仍相对较低且其可分散于具有高疏水性程度的可固化组合物所使用的溶剂中。因此，由于按组合物的总量计难以将量子点增加为20重量％或大于20重量％，因此难以(例如不可能)在一定水平(level)上提高油墨的光效率(例如发光(luminous)效率、量子效率等)。即使为提高光效率而额外添加且分散量子点，但粘度超出能够喷射油墨(ink-jetting)的范围(12厘泊(cP))且可能不满足可加工性。也就是说，当由于额外的量子点的添加使量子点油墨组合物的黏度超出适合喷射油墨的范围(例如12厘泊)时，可加工性可能会受到损害。

为实现能够喷射油墨的粘度范围，通过按组合物的总量计，溶解50重量％或大于50重量％的溶剂来降低油墨固体含量的方法在粘度方面同样提供令人满意的结果。然而，其就粘度来说可被认为是满意的结果，但因溶剂挥发所致的喷嘴干燥、喷嘴堵塞、喷墨后随时间流失的层变小可变得更加严重且难以在固化后控制厚度偏差。因此，难以将其应用于实际工艺。

因此，不包含溶剂的非溶剂型(non-solvent type)量子点油墨是应用于实际工艺的最优选形式。将量子点自身应用于溶剂型组合物的当前技术目前在一定程度上受到限制。

目前，应用于实际工艺的最优选溶剂型组合物是按溶剂型组合物的总量计，未经表面修饰(如配体取代)的量子点具有约20重量％到25重量％的含量。因此，由于粘度限制，难以提高光效率和吸收率。同时，已尝试在其它改良方向上降低量子点含量且增加光扩散剂(散射体)的含量，但这也未能解决沉积问题和低光效率问题。

发明内容

一实施例提供一种具有改良光学特征的表面修饰量子点。

另一实施例提供一种含量子点的非溶剂型可固化组合物。

另一实施例提供一种包含量子点的溶剂型可固化组合物。

另一实施例提供一种使用组合物制造的固化层。

另一实施例提供一种包含固化层的滤色器。

另一实施例提供一种包含滤色器的显示装置。

另一实施例提供一种制造固化层的方法。

实施例提供一种量子点，其用由化学式1到化学式14表示的化合物中的一个或其组合表面修饰。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

在化学式1到化学式6中，

R¹到R⁷各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10烷基或经取代或未经取代的C6到C20芳基，

L¹到L¹⁶各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，以及

n1到n7各自独立地为0到10的整数。

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

在化学式7到化学式9中，

R⁸和R⁹各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10烷基，

L¹⁷到L²³各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，以及

n8到n10各自独立地为0到10的整数。

[化学式10]

[化学式11]

[化学式12]

[化学式13]

在化学式10到化学式13中，

R¹⁰到R¹⁵各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的C1到C10烷基，

L²⁴到L²⁹各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，以及

n11到n16各自独立地为0到10的整数。

[化学式14]

在化学式14中，

R¹⁶到R¹⁸各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10烷基，

L³⁰到L³²各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，以及

n17到n19各自独立地为0到10的整数。

量子点可具有500纳米到680纳米的最大荧光发射波长。

另一实施例提供一种非溶剂型可固化组合物，包含量子点和在末端处具有碳-碳双键的可聚合单体，且按非溶剂型可固化组合物的总量计，包含40重量％到80重量％的量的可聚合单体。

可聚合单体可具有220克/摩尔到1,000克/摩尔的分子量。

可聚合单体可由化学式15表示。

[化学式15]

在化学式15中，

R¹⁹和R²⁰各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的C1到C10烷基，

L³³和L³⁵各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，以及

L³⁴为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基或醚基团。

非溶剂型可固化组合物可更包含聚合起始剂、光扩散剂或其组合。

光扩散剂为硫酸钡、碳酸钙、二氧化钛、氧化锆(zirconia)或其组合。

非溶剂型可固化组合物可更包含聚合抑制剂；丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷类偶合剂；调平剂；氟类表面活性剂或其组合。

非溶剂型可固化组合物中的量子点可为用由化学式1到化学式14表示的化合物中的一个或其组合表面修饰的量子点。

另一实施例提供一种溶剂型可固化组合物，包含量子点，用由化学式1到化学式14表示的化合物中的一个或其组合表面修饰；粘合剂树脂以及溶剂。

溶剂型可固化组合物可更包含可聚合单体、聚合起始剂、光扩散剂或其组合。

溶剂型可固化组合物可为感光性树脂组合物。

另一实施例提供一种使用组合物制造的固化层。

另一实施例提供一种包含固化层的滤色器。

另一实施例提供一种制造固化层的方法，所述方法包含通过喷墨方法将组合物涂覆到衬底上以形成图案；且固化图案。

另一实施例提供一种制造固化层的方法，所述方法包含通过喷墨方法将组合物涂覆到衬底上以形成图案；显影图案；且热处理所得物。

本发明的其它实施例包含于以下具体实施方式中。

一实施例提供一种用特定化合物表面修饰的量子点，且与常规量子点相比，可将表面修饰量子点容易地应用于所有可光固化组合物、溶剂型热固性组合物以及非溶剂型热固性组合物，且因此可具有改良的粘度和光学特征以及可加工性。

具体实施方式

在下文中，详细地描述本发明的实施例。然而，这些实施例是示例性的，本发明不限于此且本发明由权利要求的范围定义。

如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“烷基”是指C1到C20烷基，“烯基”是指C2到C20烯基，“环烯基”是指C3到C20环烯基，“杂环烯基”是指C2到C20杂环烯基，“芳基”是指C6到C20芳基，“芳烷基”是指C6到C20芳烷基，“亚烷基”是指C1到C20亚烷基，“亚芳基”是指C6到C20亚芳基，“烷基亚芳基”是指C6到C20烷基亚芳基，“亚杂芳基”是指C3到C20亚杂芳基，且“亚烷氧基”是指C1到C20亚烷氧基。

如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“经取代”是指通过选自以下的取代基置换至少一个氢原子：卤素原子(F、Cl、Br或I)、羟基、C1到C20烷氧基、硝基、氰基、氨基、亚氨基、叠氮基、甲脒基、肼基、亚肼基、羰基、氨甲酰基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1到C20烷基、C2到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C20芳基、C3到C20环烷基、C3到C20环烯基、C3到C20环炔基、C2到C20杂环烷基、C2到C20杂环烯基、C2到C20杂环炔基、C3到C20杂芳基或其组合。

如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“杂”是指在化学式中包含N、O、S以及P中的至少一个杂原子。

如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两个，且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”。

如本文中所使用，当未另外提供特定定义时，术语“组合”是指混合或共聚合。

如本文中所使用，当未另外提供定义时，氢键结在应该存在但未在化学式中绘制化学键的位置。

如本文中所使用，卡哆类树脂(cardo-based resin)是指在树脂的主链中包含选自化学式16-1到化学式16-11中的至少一个官能团的树脂。

此外，在本说明书中，当未另外提供定义时，“＊”是指与相同原子或化学式或不同原子或化学式的键联点。

根据一实施例的量子点可为用具有极性基团的化合物(即，对在末端处具有碳-碳双键的可聚合单体具有高亲和力的化合物)表面修饰的量子点。在上文所描述的表面修饰量子点的情况下，非常容易产生高浓度或高度浓缩的量子点分散液(改良量子点对单体的分散性)，由此实现非溶剂型可固化组合物且极大地改良光效率。

举例来说，具有极性基团的化合物可具有对单体的化学结构具有高亲和力的结构，所述单体包含具有碳-碳双键的化合物。

举例来说，具有极性基团的化合物可由化学式1到化学式14中的一个表示，但不必限于此。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

在化学式1到化学式6中，

n1到n7各自独立地为0到10的整数。

[化学式7]

[化学式8]

[化学式9]

在化学式7到化学式9中，

R⁸和R⁹各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10烷基，

n8到n10各自独立地为0到10的整数。

[化学式10]

[化学式11]

[化学式12]

[化学式13]

在化学式10到化学式13中，

n11到n16各自独立地为0到10的整数。

[化学式14]

在化学式14中，

R¹⁶到R¹⁸各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10烷基，

n17到n19各自独立地为0到10的整数。

举例来说，由化学式1到化学式14表示的化合物可由化学式A到化学式P中的一个表示，但不必限于此。

[化学式A]

[化学式B]

[化学式C]

[化学式D]

在化学式D中，m1为0到10的整数。

[化学式E]

[化学式F]

[化学式G]

[化学式H]

[化学式I]

[化学式J]

[化学式K]

[化学式L]

[化学式M]

[化学式N]

[化学式O]

[化学式P]

在使用特定化合物的情况下，更易于表面修饰量子点。如果将用前述化合物表面修饰的量子点添加到前述单体并搅拌，那么可获得极透明的分散液，其为确认量子点经很好的表面修饰的措施。

举例来说，量子点可具有约500纳米到约680纳米的最大荧光发射波长。

根据另一实施例的非溶剂型可固化组合物包含量子点和可聚合单体，其中按非溶剂型可固化组合物的总量计，包含约40重量％到约80重量％的量的单体。

实施例涉及一种包含量子点的非溶剂型可固化组合物。目前，已研发出含量子点的可固化组合物(油墨)以使与量子点具有良好相容性的硫醇粘合剂或单体(用于包含4T的量子点薄片的树脂(例如具有四硫醇基团的单体))专门化且进一步商业化。

另一方面，由于通常且广泛地使用可聚合单体，烯类单体(包含乙烯类单体、丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸脂类单体以及包含单官能单体或多官能单体的类似物)与量子点具有较低相容性且受到量子点分散性方面的限制，因此将其有效地应用于含量子点的可固化组合物的各种研发实质上是困难的。特别是，烯类单体未显示高浓度量子点分散性，且因此难以应用于含量子点的可固化组合物。

由于这种缺点，含量子点的可固化组合物已研发成具有包含相当大的量(大于或等于约50重量％)的溶剂的组合物，但当溶剂含量增加时，可能劣化油墨喷射可加工性。因此，为满足油墨喷射可加工性，对非溶剂型可固化组合物的需求持续增大。

换句话说，一实施例涉及不断增大的非溶剂型可固化组合物的需求且可具有不劣化量子点的固有光学特征的钝化效果(passivation effect)，以及通过按可固化组合物的总重量计，包含约40重量％到约80重量％的可聚合单体连同量子点来甚至在不含溶剂系统中，提供量子点的高浓度分散性，所述可聚合单体包含在末端处具有碳-碳双键的化合物，且因此改良量子点对可固化组合物的亲和力。

在下文中，具体地描述每一组分。

[量子点]

包含于非溶剂型可固化组合物中的量子点可为用由化学式1到化学式14表示的化合物中的一个或其组合表面修饰的量子点，但不必限于此。

举例来说，量子点吸收约360纳米到约780纳米(例如约400纳米到约780纳米)的波长区域中的光且发射约500纳米到约700纳米(例如约500纳米到约580纳米)的波长区域中的荧光，或发射约600纳米到约680纳米的波长区域中的荧光。即，量子点可具有约500纳米到约680纳米的最大荧光发射波长(λ_em)。

量子点可各自独立地具有约20纳米到约100纳米(例如约20纳米到约50纳米)的半高全宽(full width at half maximum；FWHM)。当量子点具有所述范围的半高全宽(FWHM)时，在所述量子点由于高色彩纯度而在滤色器中用作颜色材料时，颜色再现性增大。

量子点可各自独立地为有机材料、或无机材料、或有机材料和无机材料的混合(混合物)。

量子点可各自独立地由核和包围核的壳组成，且核和壳可各自独立地具有以下结构：由第II族到第IV族、第III族到第V族以及类似物组成的核、核/壳、核/第一壳/第二壳、合金、合金/壳以及类似物，但不限于此。

举例来说，核可包含选自以下的至少一种材料：CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs以及其合金，但不必限于此。包围核的壳可包含选自以下的至少一种材料：CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe、HgSe以及其合金，但不必限于此。

在一实施例中，由于近来全世界对环境越来越关注，且也加强了对有毒材料的管理，因此使用具有极低(little low)量子效率(量子产率)但环保的非镉类发光材料(InP/ZnS、InP/ZnSe/ZnS等)代替具有镉类核的发光材料，但不必限于此。

在核/壳结构的量子点的情况下，包含壳的整个尺寸(平均粒径)可为约1纳米到约15纳米，例如约5纳米到约15纳米。

举例来说，量子点可各自独立地包含红色量子点、绿色量子点或其组合。红色量子点可各自独立地具有约10纳米到约15纳米的平均粒径。绿色量子点可各自独立地具有约5纳米到约8纳米的平均粒径。

另一方面，对于量子点的分散稳定性，根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含分散剂。分散剂有助于光转化材料(如量子点)在非溶剂型可固化组合物中的均匀分散性，且可包含非离子分散剂、阴离子分散剂或阳离子分散剂。具体地说，分散剂可为聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)或其酯、聚氧烯烃(polyoxy alkylene)、多元醇酯环氧烷(polyhydric alcohol ester alkylene oxide)加成产物、醇环氧烷(alcohol alkyleneoxide)加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺以及类似物，且其可单独或以两种或大于两种的混合物形式使用。相对于光转化材料(如量子点)的固体含量，可以约0.1重量％到约100重量％的量使用分散剂，例如约10重量％到约20重量％。

按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约1重量％到约40重量％，例如约3重量％到约30重量％的量的量子点，例如表面修饰量子点。当量子点(例如表面修饰量子点)包含于范围内时，可改良光转化率且不干扰图案特征和显影特征，使得其可具有极佳的可加工性。

[在末端处具有碳-碳双键的可聚合单体]

按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约40重量％到约80重量％的量的在末端处具有碳-碳双键的单体。举例来说，按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约50重量％到约80重量％的量的在末端处具有碳-碳双键的单体。当在末端处具有碳-碳双键的单体包含于范围内时，可制备具有能够喷射油墨的粘度的非溶剂型可固化组合物且所制备非溶剂型可固化组合物中的量子点可具有改良的分散性，由此改良光学特征。

举例来说，在末端处具有碳-碳双键的单体可具有约220克/摩尔到约1,000克/摩尔的分子量。当在末端处具有碳-碳双键的单体具有范围内的分子量时，可能对喷射油墨有利，这是因为其不增大组合物的粘度且不阻碍量子点的光学特征。

举例来说，在末端处具有碳-碳双键的单体可由化学式15表示，但不必限于此。

[化学式15]

在化学式15中，

L³³和L³⁵各自独立地为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基，

L³⁴为经取代或未经取代的C1到C10亚烷基或醚基团(*-O-*)。

举例来说，在末端处具有碳-碳双键的单体可由化学式15-1或化学式15-2表示，但不必限于此。

[化学式15-1]

[化学式15-2]

举例来说，除前述化学式15-1或化学式15-2的化合物以外，在末端处具有碳-碳双键的单体可更包含乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯(novolacepoxyacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯或其组合。

此外，连同在末端处具有碳-碳双键的单体，可更包含常规热固性组合物或可光固化组合物的常用单体。举例来说，单体更包含氧杂环丁烷类(oxetane-based)化合物，如双[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚以及类似物。

[聚合起始剂]

根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含聚合起始剂，例如光聚合起始剂、热聚合起始剂或其组合。

光聚合起始剂为感光性树脂组合物的常用起始剂，例如苯乙酮类(acetophenone-based)化合物、二苯甲酮类(benzophenone-based)化合物、噻吨酮类(thioxanthone-based)化合物、安息香类(benzoin-based)化合物、三嗪类(triazine-based)化合物、肟类(oxime-based)化合物、氨基酮类(aminoketone-based)化合物以及类似物，但不必限于此。

苯乙酮类化合物的实例可为2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮以及类似物。

二苯甲酮类化合物的实例可为二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰酯(benzoyl benzoate)、苯甲酸苯甲酰酯甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮以及类似物。

噻吨酮类化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮以及类似物。

安息香类化合物的实例可为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮(benzyldimethylketal)以及类似物。

三嗪类化合物的实例可为2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-向日葵基-s-三嗪(2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-s-triazine)、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪以及类似物。

肟类化合物的实例可为O-酰肟类(O-acyloxime-based)化合物、2-(O-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮以及类似物。O-酰肟类化合物的具体实例可为1,2-辛二酮、2-二甲氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯以及类似物。

氨基酮类化合物的实例可为2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮以及类似物。

除所述化合物以外，光聚合起始剂可更包含咔唑类化合物、二酮类化合物、硼酸锍类化合物、重氮类化合物、咪唑类化合物、联咪唑类(biimidazole-based)化合物以及类似物。

光聚合起始剂可与光敏剂一起使用，所述光敏剂能够通过吸收光且变成激发态，且随后传递其能量而引起化学反应。

光敏剂的实例可为四乙二醇双-3-巯基丙酸酯(tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate)、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯(pentaerythritol tetrakis-3-mercapto propionate)、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯以及类似物。

热聚合起始剂的实例可为过氧化物，具体地说，过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂基(lauryl peroxide)、过氧化二月桂基、过氧化二叔丁基、过氧化环己烷、过氧化甲基乙基酮、氢过氧化物(例如，叔丁基过氧化氢、氢过氧化异丙苯)、过氧二碳酸二环己酯、过氧苯甲酸叔丁酯(t-butyl peroxybenzoate)和/或类似物；偶氮聚合起始剂，如2,2-偶氮-双(异丁腈)、2,2'-偶氮双-2-甲基丙腈和/或类似物，但本公开不必限于此，且可使用任何合适的热聚合起始剂(例如，所属领域中熟知的)。

按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约0.1重量％到约5重量％的量的聚合起始剂，例如约1重量％到约4重量％。当聚合起始剂包含于范围中时，可由于曝光或热固化期间的充分固化而获得极佳可靠性，且防止因非反应起始剂所致的透射率(transmittance)劣化，由此防止量子点的光学特征劣化。

[光扩散剂(或光扩散剂分散液)]

根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含光扩散剂。

举例来说，光扩散剂可包含硫酸钡(BaSO₄)、碳酸钙(CaCO₃)、二氧化钛(TiO₂)、氧化锆(ZrO₂)或其组合。

光扩散剂可反射前述量子点中未吸收的光，且使得量子点再次吸收反射光。即，光扩散剂可增加由量子点吸收的光的量且提高可固化组合物的光转化效率。

光扩散剂可具有约150纳米到约250纳米的平均粒径(D₅₀)，且特别是约180纳米到约230纳米。当光扩散剂的平均粒径在范围内时，其可具有较好光扩散效果且提高光转化效率。

按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约1重量％到约20重量％的量的光扩散剂，例如约5重量％到约10重量％。当按非溶剂型可固化组合物的总量计，包含小于约1重量％的量的光扩散剂时，由于所述光扩散剂的使用而难以预期光转化效率改良效果，然而当以大于约20重量％的量包含其时，存在可以沉淀量子点的可能性。

[其它添加剂]

对于量子点的稳定性和分散性改良，根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含聚合抑制剂。

聚合抑制剂可包含氢醌(hydroquinone)类化合物、儿茶酚(catechol)类化合物或其组合，但不必限于此。当根据一实施例的非溶剂型可固化组合物更包含氢醌类化合物、儿茶酚类化合物或其组合时，可防止涂布非溶剂型可固化组合物后的曝光期间的室温交联。

举例来说，氢醌类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可为氢醌、甲基氢醌、甲氧基氢醌、叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-双(1,1-二甲基丁基)氢醌、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)氢醌、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、4-甲氧基苯酚、邻苯三酚(pyrogallol)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(N-羟基-N-亚硝基苯基胺-O,O')铝(tris(N-hydroxy-N-nitrosophenylaminato-O,O')aluminum)或其组合，但不必限于此。

氢醌类化合物、儿茶酚类化合物或其组合可以分散液形式使用。按非溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约0.001重量％到约3重量％的量的呈分散液形式的聚合抑制剂，例如约0.1重量％到约2重量％。当聚合抑制剂包含于范围中时，可解决室温下的时间推移问题且同时可防止灵敏度劣化和表面分层现象。也就是说，当聚合抑制剂包含于范围中时，可以改良非溶剂型可固化组合物的室温稳定性，且可以减少或防止固化敏感性的降低和涂层的分层。

此外，根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含丙二酸；3-氨基-1,2-丙二醇；硅烷类偶合剂；调平剂；氟类表面活性剂或其组合，以改良耐热性和可靠性。

举例来说，根据实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含具有反应性取代基(如乙烯基、羧基、甲基丙烯酰氧基、异氰酸酯基团、环氧基以及类似物)的硅烷类偶合剂，以改良与衬底的紧密接触特性。

硅烷类偶合剂的实例可为三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷以及类似物，且这些可单独或以两种或多于两种的混合物形式使用。

按100重量份的非溶剂型可固化组合物计，可使用约0.01重量份到约10重量份的量的硅烷类偶合剂。当硅烷类偶合剂包含于范围内时，紧密接触特性、存储能力以及类似特性为极佳的。

此外，非溶剂型可固化组合物可更包含表面活性剂，例如视需要的氟类表面活性剂，以改良涂布特性且抑制斑点产生，即改良调平性能。

氟类表面活性剂可具有约4,000克/摩尔到约10,000克/摩尔的低重量平均分子量，且特别是约6,000克/摩尔到约10,000克/摩尔。此外，氟类表面活性剂可具有18毫牛顿/米(mN/m)到23毫牛顿/米的表面张力(在0.1％聚乙二醇单甲醚乙酸酯(polyethyleneglycol monomethylether acetate，PGMEA)溶液中测量)。当氟类表面活性剂具有范围内的重量平均分子量和表面张力时，可进一步改良调平性能且可在应用为高速涂布的狭缝涂布时提供极佳特征，这是因为可通过在高速涂布期间阻止斑点产生且抑制蒸气产生而较少产生膜缺陷。也就是说，当氟类表面活性剂的重量平均分子量和表面张力在上述范围内时，可以进一步改良调平性能，并且当使用高速狭缝涂布进行涂布时，可以减少或防止斑点产生和蒸气产生，从而减少膜缺陷。

氟类表面活性剂的实例可为BM-

和BM-

(BM化学公司(BM ChemieInc.))；MEGAFACE F

MEGAFACE F

MEGAFACE F

以及MEGAFACE F

(大日本油墨化学工业株式会社(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co.,Ltd.))；FULORAD FC-

FULORAD FC-

FULORAD FC-

以及FULORAD FC-

(住友3M株式会社(Sumitomo3M Co.,Ltd.))；SURFLON S-

SURFLON S-

SURFLON S-

SURFLON S-

以及SURFLON S-

(旭硝子株式会社(ASAHI Glass Co.,Ltd.))；以及SH-

SH-

SH-

SZ-

以及SF-

及类似物(东丽株式会社(Toray Silicone Co.,Ltd.))；迪爱生股份有限公司(DIC Co.,Ltd.)的F-482、F-484、F-478、F-554以及类似产品。

此外，除氟类表面活性剂以外，根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可包含硅酮类(silicone-based)表面活性剂。硅酮类表面活性剂的具体实例可为东芝有机硅有限公司(Toshiba silicone Co.,Ltd.)的TSF400、TSF401、TSF410、TSF4440以及类似产品，但不限于此。

按100重量份的非溶剂型可固化组合物计，可包含约0.01重量份到约5重量份的量的表面活性剂，例如约0.1重量份到约2重量份。当表面活性剂包含于范围内时，在非溶剂型可固化组合物中较少产生外来物质。

此外，根据一实施例的非溶剂型可固化组合物可更包含预定量的其它添加剂，如抗氧化剂、稳定剂以及类似物，除非特性劣化(当包含这些添加剂时)。

另一实施例提供一种溶剂型可固化组合物，包含前述量子点(表面修饰量子点)、粘合剂树脂以及溶剂。

[粘合剂树脂]

粘合剂树脂可包含丙烯酰类(acryl-based)树脂、卡哆类树脂、环氧树脂或其组合。

丙烯酰类树脂是可彼此共聚合的第一烯系(ethylenic)不饱和单体和第二烯系不饱和单体的共聚物，且可为包含至少一个丙烯酰类重复单元的树脂。

第一烯系不饱和单体是包含至少一个羧基的烯系不饱和单体，且所述单体的实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其组合。

按丙烯酰类粘合剂树脂的总量计，可包含约5重量％到约50重量％的量的第一烯系不饱和单体，例如约10重量％到约40重量％。

第二烯系不饱和单体可为芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚以及类似物；不饱和羧酸酯化合物，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯以及类似物；不饱和羧酸氨基烷基酯(amino alkyl carboxylate ester)化合物，如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯以及类似物；羧酸乙烯酯化合物，如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯以及类似物；不饱和羧酸缩水甘油酯化合物，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及类似物；氰化乙烯化合物，如(甲基)丙烯腈及类似物；不饱和酰胺化合物，如(甲基)丙烯酰胺及类似物；以及类似物，且可单独或者以两种或多于两种的混合物形式使用。

丙烯酰类粘合剂树脂的具体实例可为聚甲基丙烯酸苯甲酯(polybenzylmethacrylate)、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物以及类似物，但不限于此，且可单独或以两种或多于两种的混合物形式使用。

丙烯酰类粘合剂树脂的重量平均分子量可为约5,000克/摩尔到约15,000克/摩尔。当丙烯酰类粘合剂树脂具有范围内的重量平均分子量时，改良对于衬底的紧密接触特性(例如附着力)、物理特性以及化学特性，且溶剂型可固化组合物的粘度适当(appropriate)(例如适宜(suitable))。

卡哆类树脂可包含由化学式16表示的重复单元。

[化学式16]

在化学式16中，

R³¹和R³²各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的(甲基)丙烯酰氧基烷基((meth)acryloyloxy alkyl group)，

R³³和R³⁴各自独立地为卤素原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基，以及

Z¹为单键、O、CO、SO₂、CR³⁵R³⁶、SiR³⁷R³⁸(其中，R³⁵到R³⁸各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的C1到C20烷基)，或由化学式16-1到化学式16-11表示的键联基团中的一个。

[化学式16-1]

[化学式16-2]

[化学式16-3]

[化学式16-4]

[化学式16-5]

在化学式16-5中，

R^a为氢原子、乙基、C₂H₄Cl、C₂H₄OH、CH₂CH＝CH₂或苯基。

[化学式16-6]

[化学式16-7]

[化学式16-8]

[化学式16-9]

[化学式16-10]

[化学式16-11]

Z²为酸酐残基，以及

t1和t2各自独立地为介于0到4的整数。

卡哆类粘合剂树脂的重量平均分子量可为约500克/摩尔到约50,000克/摩尔，例如约1,000克/摩尔到约30,000克/摩尔。当卡哆类粘合剂树脂的重量平均分子量在范围内时，在制造固化层期间可形成满意图案而无残余物，且在溶剂型可固化组合物的显影期间不损耗膜厚度。

卡哆类粘合剂树脂可在两个末端中的至少一个末端处包含由化学式17表示的官能团。

[化学式17]

在化学式17中，

Z³是由化学式17-1到化学式17-7表示。

[化学式17-1]

在化学式17-1中，R^b和R^c各自独立地为氢原子、经取代或未经取代的C1到C20烷基、酯基团或醚基团。

[化学式17-2]

[化学式17-3]

[化学式17-4]

[化学式17-5]

在化学式17-5中，R^d是O、S、NH、经取代或未经取代的C1到C20亚烷基、C1到C20烷基氨基或C2到C20烯基氨基。

[化学式17-6]

[化学式17-7]

卡哆类树脂可例如通过将以下中的至少两种混合来制备：含芴化合物，如9,9-双(4-环氧乙烷基甲氧基苯基)芴(9,9-bis(4-oxiranylmethoxyphenyl)fluorene)；酐化合物，如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐(pyromellitic dianhydride)、环丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氢呋喃四甲酸二酐以及四氢邻苯二甲酸酐；二醇化合物，如乙二醇、丙二醇以及聚乙二醇；醇化合物，如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、环己醇以及苯甲醇；溶剂类化合物，如丙二醇甲基乙基乙酸酯和N-甲基吡咯啶酮；磷化合物，如三苯膦；以及胺(amine)或铵盐化合物，如四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、苯甲基二乙基胺、三乙胺、三丁胺或苯甲基三乙基氯化铵。

当粘合剂树脂为卡哆类树脂时，包含所述卡哆类树脂的溶剂型可固化组合物(尤其感光性树脂组合物)在光固化期间具有极好的显影性和灵敏度，且因此具有优良的精细图案形成能力。

丙烯酰类树脂的酸值可为约80毫克氢氧化钾/克(mgKOH/g)到约130毫克氢氧化钾/克。当丙烯酰类树脂具有范围内的酸值时，可获得极佳像素分辨率。

环氧树脂可为热可聚合单体或寡聚物，且可包含具有碳-碳不饱和键和碳-碳环状键的化合物。

环氧树脂可包含双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂(phenol novolac epoxy resin)、环状脂族环氧树脂以及脂族聚缩水甘油醚，但不必限于此。

化合物的可商购产品可为双苯基环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂公司(YukaShell Epoxy Co.)的YX4000、YX4000H、YL6121H、YL6640或YL6677；甲酚酚醛清漆环氧树脂，如日本化药株式会社(Nippon Kayaku Co.Ltd.)的EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025以及EOCN-1027和油化壳牌环氧树脂公司的EPIKOTE 180S75和类似产品；双酚A环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂公司的EPIKOTE 1001、EPIKOTE 1002、EPIKOTE 1003、EPIKOTE 1004、EPIKOTE 1007、EPIKOTE 1009、EPIKOTE 1010以及EPIKOTE 828；双酚F环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂公司的EPIKOTE 807和EPIKOTE 834；苯酚酚醛清漆型环氧树脂，如油化壳牌环氧树脂公司的EPIKOTE 152、EPIKOTE 154或EPIKOTE 157H65和日本化药株式会社的EPPN 201、EPPN 202；环状脂族环氧树脂，如汽巴-嘉基集团公司(CIBA-GEIGY A.GCorp.)的CY175、CY177以及CY179、美国联合炭化公司(U.C.C.)的ERL-4234、ERL-4299、ERL-4221以及ERL-4206、昭和电工株式会社(Showa Denko K.K.)的Showdyne 509、汽巴-嘉基集团公司的Araldite CY-182、大日本油墨与化学药品公司(Dainippon Ink&ChemicalsInc.)的CY-192和CY-184、油化壳牌环氧树脂公司的EPICLON 200和EPICLON 400、EPIKOTE871、EPIKOTE 872以及塞拉尼斯涂料公司(Celanese Coating Corporation)的EP1032H60、ED-5661和ED-5662；脂族聚缩水甘油醚，可为油化壳牌环氧树脂公司的EPIKOTE 190P和EPIKOTE 191P、共荣社侑士化学工业有限公司(Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co.,Ltd.)的EPOLITE 100MF、日本侑士株式会社(Nihon Yushi K.K.)的EPIOL TMP以及类似产品。

[溶剂]

溶剂醇可包含，例如醇，如甲醇、乙醇以及类似物；二醇醚，如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚以及类似物；乙酸溶纤剂(cellosolve acetate)，如乙酸甲基溶纤剂(methyl cellosolve acetate)、乙酸乙基溶纤剂、乙酸二乙基溶纤剂以及类似物；卡必醇(carbitol)，如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚以及类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及类似物；酮，如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮(methyl-n-amylketone)、2-庚酮以及类似物；饱和脂族单羧酸烷基酯，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯以及类似物；乳酸酯，如乳酸甲酯、乳酸乙酯以及类似物；羟基乙酸烷基酯，如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯以及类似物；乙酸烷氧基烷基酯，如乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯以及类似物；3-羟基丙酸烷基酯，如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯以及类似物；3-烷氧基丙酸烷基酯，如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯以及类似物；2-羟基丙酸烷基酯，如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯以及类似物；2-烷氧基丙酸烷基酯，如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯以及类似物；2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯，如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯以及类似物；酯，如丙酸2-羟乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯以及类似物；或酮酸酯，如丙酮酸乙酯和类似物，且此外，溶剂醇可为N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲亚砜、苯甲基乙醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛酮(isophorone)、己酸(caproicacid)、辛酸(caprylic acid)、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、乙二酸二乙酯(diethyl oxalate)、顺丁烯二酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯(ethylenecarbonate)、碳酸丙烯酯(propylene carbonate)、乙酸苯基溶纤剂(phenyl cellosolveacetate)以及类似物，但不限于此。

举例来说，溶剂可理想地为二醇醚，如乙二醇单乙醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylene diglycolmethylethylether)以及类似物；乙二醇烷基醚乙酸酯，如乙酸乙基溶纤剂(ethyl cellosolve acetate)以及类似物；酯，如丙酸2-羟酯乙酯以及类似物；卡必醇，如二乙二醇单甲醚以及类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯以及类似物；醇，如乙醇以及类似物；或其组合。

举例来说，溶剂可为极性溶剂，包含丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙烯二甘醇甲基乙醚(ethylenediglycolmethylethylether)、二乙二醇二甲醚、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸丙烯酯、γ-丁内酯或其组合。

按溶剂型可固化组合物的总量计，可包含约20重量％到约80重量％的量的溶剂，例如约35重量％到约80重量％。当溶剂在范围内时，溶剂型可固化组合物具有适当的粘度，且因此在通过旋转涂布和缝隙涂布进行大面积涂布时可具有极佳涂布特性。

举例来说，溶剂型可固化组合物可更包含在末端处具有碳-碳双键的单体、聚合起始剂、扩散剂以及其它添加剂中的至少一种。

举例来说，溶剂型可固化组合物可为感光性树脂组合物。在这种情况下，溶剂型可固化组合物可包含光聚合起始剂作为聚合起始剂。

另一实施例提供使用前述非溶剂型可固化组合物和溶剂型可固化组合物制造的固化层、包含固化层的滤色器以及包含滤色器的显示装置。

制造固化层的方法中的一种可包含使用喷墨喷涂方法将前述非溶剂型可固化组合物和/或溶剂型可固化组合物涂布于衬底上以形成图案(S1)；且固化图案(S2)。固化可为光固化或热固化。

(S1)图案的形成

可以喷墨喷涂方法将非溶剂型可固化组合物理想地以约0.5微米到约20微米涂布在衬底上。喷墨喷涂方法可通过根据每一喷嘴喷涂单一颜色且因此根据所需颜色数量而重复多次喷涂来形成图案，但为减少工艺，可由通过每一喷墨喷嘴同时喷涂所需颜色数量来形成图案。也就是说，可以通过多个喷嘴同时喷出所需数量的颜色(例如，每个包含一种颜色)来形成图案。

(S2)固化

固化所得图案以获得像素。在本文中，固化方法可为热固化工艺或光固化工艺。热固化工艺可以在大于或等于约100℃下进行，理想地在约100℃到约300℃范围内，且更理想地在约160℃到约250℃范围内。光固化工艺可包含辐射光化射线，如约190纳米到约450纳米的UV射线，例如约200纳米到约500纳米。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器以及类似物的光源进行辐射。还可视需要使用X射线、电子束以及类似物。

制造固化层的其它方法可包含使用前述非溶剂型可固化组合物和/或溶剂型可固化组合物通过如下的光刻方法来制造固化层。

(1)涂布和膜形成

使用旋转涂布法或狭缝涂布法、滚涂法、丝网印刷法、涂抹法以及类似方法在经受预定的预处理的衬底上涂布前述可固化树脂组合物到具有所需厚度，例如介于约2微米到约10微米的厚度。接着，在约70℃到约90℃的温度下加热经涂布的衬底1分钟到10分钟，以去除溶剂且形成膜。

(2)曝光

在放置具有预定形状的掩模后，通过如约190纳米到约450纳米，例如约200纳米到约500纳米的UV射线的光化射线(actinic ray)来辐射所得膜，以形成所需图案。通过使用如具有低压、高压或超高压的汞灯、金属卤化物灯、氩气激光器以及类似物的光源进行辐射。还可视需要使用X射线、电子束以及类似物。

当使用高压汞灯时，曝光工艺使用例如500毫焦耳/平方厘米(mJ/cm²)或小于500毫焦耳/平方厘米的光剂量(用365纳米传感器)。然而，光剂量可视可固化组合物的每一组分的种类、其组合比率以及干膜厚度而变化。

(3)显影

在曝光工艺后，碱性水溶液用于通过溶解和去除除曝光部分以外的不必要部分来使经曝光的膜显影，从而形成图像图案。换句话说，当碱性显影溶液用于显影时，非曝光区域溶解且形成图像滤色器图案。

(4)后处理

所显影的图像图案可以再次加热或通过光化射线以及类似物辐射以固化，以实现关于耐热性、耐光性、紧密接触特性、抗裂性、耐化学性、高强度、存储稳定性以及类似特性的极佳品质。

在下文中，参考实例更详细地示出本发明。然而，这些实例在任何意义上都不解释为限制本发明的范围。

(表面修饰量子点分散液的制备)

制备实例1

将磁棒放入3颈圆底圆烧瓶中，且称量量子点-乙酸环己酯(cyclohexyl acetate；CHA)溶液(固体含量：26重量％到27重量％)并添加到所述圆底圆烧瓶中。向其中添加由化学式A表示的化合物。

(化学式A的合成方法：将50克硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、91克2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇以及10.27克对甲苯磺酸单水合物放入烧瓶中，且接着在氮气氛围下均匀地分散于500毫升环己烷中。将烧瓶的注入孔连接到迪恩斯塔克(dean stark)，且将冷凝器连接到所述迪恩斯塔克。将反应烧瓶搅拌预定时间，同时在80℃下加热，且接着检查迪恩斯塔克内部是否聚集水。在确定水聚集后，额外进行搅拌12小时。当出现0.54摩尔水时，反应完成。将乙酸乙酯和过量的水添加到反应物以萃取和中和，真空蒸发器用于浓缩，且接着在真空烘箱中干燥来自其的最终产物。)

将混合物充分混合1分钟，且接着在氮气氛围下在80℃下搅拌。当反应完成时，使所得物冷却到室温，且将量子点反应溶液添加到环己烷以得到沉淀。通过离心将所沉淀的量子点粉末与环己烷分离。将澄清溶液倒出并丢弃，且接着在真空烘箱中将沉淀物充分干燥一天，以获得表面修饰量子点。

将表面修饰量子点与由化学式15-1表示的单体(三乙二醇二甲基丙烯酸酯，美源商氏株式会社(Miwon Commercial Co.,Ltd.))搅拌12小时，以获得表面修饰量子点分散液。

[化学式A]

[化学式15-1]

制备实例2

除使用由化学式E表示的化合物代替由化学式A表示的化合物外，根据与制备实例1相同的方法获得表面修饰量子点分散液。

(化学式E的合成方法：在0℃下，将79克对甲苯磺酰氯和150毫升THF分散液缓慢注入到100克五乙二醇单甲醚、14.3克NaOH、500毫升THF以及100毫升H₂O的混合溶液中。在30分钟后，注入完成，将所得混合物搅拌约12小时。在反应完成时，通过萃取、中和以及浓缩来纯化所得物，且接着在真空烘箱中充分干燥。将所得产物放入烧瓶中且在氮气氛围下溶解于乙醇中。向其中添加3当量到5当量的硫脲，且接着在100℃下搅拌12小时。将20当量NaOH稀释液注入到反应物中，且接着另外搅拌5小时。当反应完成时，将所得物用水和盐酸稀释液洗涤、萃取以及中和数次，且接着浓缩并在真空烘箱中充分干燥，以获得产物。)

[化学式E]

制备实例3

除使用由化学式K表示的化合物代替由化学式A表示的化合物外，根据与制备实例1相同的方法获得表面修饰量子点分散液。

(化学式K的合成方法：在80℃下，将260克PH-4(汉农化学药品公司(HannonChemicals Inc.))和140克烯丙基琥珀酸酐(allylsuccinic anhydride)搅拌20小时。)

[化学式K]

制备实例4

除使用由化学式15-3表示的单体(二甲基丙烯酸丁酯，汉农化学药品公司)代替由化学式15-1表示的单体外，根据与制备实例1相同的方法获得表面修饰量子点分散液。

[化学式15-3]

比较制备实例1

除使用在末端处不具有碳-碳双键的单体，OXT 221(东亚合成有限公司(ToagoseiCo.,Ltd.))代替由化学式15-1表示的单体外，根据与制备实例1相同的方法获得表面修饰量子点分散液。

评估1：分散性

通过使用微粒度分析器将根据制备实例1到制备实例4以及比较制备实例1的每一量子点分散液的粒度测量三次以获得平均粒度，且结果显示于表1中。

(表1)

粒度(纳米)	制备实例1	制备实例2	制备实例3	制备实例4	比较制备实例1
						D50	12.4	12.5	12.2	12.8	21.1
D90	36.6	38	24.6	28.9	48.2

参考表1，根据制备实例1到制备实例4的量子点分散液中的每一个展现较窄的颗粒分布，其显示量子点充分分散于高沸点和高表面张力的溶剂中，但根据比较制备实例1的量子点分散液展现较广的颗粒分布，其显示量子点未充分分散于高沸点和高表面张力的溶剂中。

(非溶剂型可固化组合物的制备)

实例1

称量根据制备实例1的分散液，且接着与由化学式15-1表示的单体混合并且稀释，且向其中添加聚合抑制剂(甲基氢醌，东京化学工业株式会社(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.)；5重量％)，且接着搅拌5分钟。随后，将光起始剂(TPO-L，购自Polynetron Co.,Ltd.)注入其中，且向其中添加光扩散剂(TiO₂；SDT89，伊里多斯有限公司(Iridos Co.,Ltd.))。将整个分散液搅拌1小时以制备非溶剂型可固化组合物。按非溶剂型可固化组合物的总量计，包含8重量％的量子点、80重量％的由化学式15-1表示的单体、1重量％的聚合抑制剂、3重量％的光起始剂以及8重量％的光扩散剂。

实例2

除使用根据制备实例2的分散液代替根据制备实例1的分散液外，根据与实例1相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

实例3

除使用根据制备实例3的分散液代替根据制备实例1的分散液外，根据与实例1相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

实例4

除使用根据制备实例4的分散液代替根据制备实例1的分散液且使用由化学式15-3表示的单体代替由化学式15-1表示的单体外，根据与实例1相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

实例5

除按非溶剂型可固化组合物的总量计，使用48重量％的量子点、40重量％的由化学式15-1表示的单体、1重量％的聚合抑制剂、3重量％的光起始剂以及8重量％的光扩散剂以外，根据与实例2相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

比较例1

除使用比较制备实例1的分散液代替制备实例1的分散液且使用在末端处不具有碳-碳双键的单体，OXT 221(东亚合成有限公司)代替由化学式15-1表示的单体外，根据与实例1相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

比较例2

除按非溶剂型可固化组合物的总量计，使用50重量％的量子点、38重量％的由化学式15-1表示的单体、1重量％的聚合抑制剂、3重量％的光起始剂以及8重量％的光扩散剂外，根据与实例2相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

比较例3

除按非溶剂型可固化组合物的总量计，使用6重量％的量子点、82重量％的由化学式15-1表示的单体、1重量％的聚合抑制剂、3重量％的光起始剂以及8重量％的光扩散剂外，根据与实例2相同的方法制备非溶剂型可固化组合物。

评估2：光学特征的评估

用旋涂器(800转/分钟(rpm)，5秒，光学涂布(Opticoat)MS-A150，三笠有限公司(Mikasa Co.,Ltd.))在玻璃衬底(G-1、G-2)或黄色光刻胶(yellow photoresist；YPR)(Y-1、Y-2)上将根据实例1到实例5和比较例1到比较例3的每一组合物涂布到约15微米厚，且在氮气氛围下用395纳米UV曝光器在5000毫焦耳/平方厘米(83℃，10秒)曝光。随后，将每一2厘米×2厘米单一膜试样装载在积分球设备(QE-2100，大冢电子株式会社(OtsukaElectronics,Co.,Ltd.))中且对光吸收率和光效率进行测量，并且结果显示于表2到表9中。

(表2)

(表3)

(表4)

(表5)

(表6)

(表7)

(表8)

(表9)

评估3：视潜伏时间而定的非溶剂型可固化组合物的排放率

在以下方法中评估根据实例1到实例5和比较例1到比较例3的每一非溶剂型可固化组合物的视潜伏时间(latency time)而定的排放率(discharge rate)，且结果显示于表10中。

通过喷墨设备上的100个喷嘴分别喷射非溶剂型可固化组合物且滴落在衬底的像素上，且接着停止并维持原样。随后，当通过预定时间(潜伏时间)单元喷射非溶剂型可固化组合物时，统计未堵塞但使其充分排出的喷嘴的数量。也就是说，从停止非溶剂型可固化组合物的初始喷射的时间起经过了设定时间或预定时间(潜伏时间)后，对保持未堵塞的喷嘴的数量进行计数。

(表10)

(单位：数量)

评估4：非溶剂型可固化组合物的室温(25℃)存储稳定性

通过计算时间流逝后与初始粘度的粘度差来评估根据实例1到实例5和比较例1到比较例3的非溶剂型可固化组合物的依视潜伏时间而定的室温存储稳定性(storagestability)，且结果显示于表11中。也就是说，室温下的存储稳定性由相对于初始粘度的粘度随储存时间的变化表示。

通过使用粘度计(RheoStress 6000，哈克技术股份有限公司(HAAKE TechnikGmbH))在室温下在100转/分钟下保持2分钟来测量粘度。

(表11)

(单位：厘泊)

参考评估1到评估4，根据实施例的非溶剂型可固化组合物对于油墨喷射具有适当调节的粘度以及展现非常优异的光学特征。此外，存储稳定性在室温下也为极好的。

(溶剂型可固化组合物的制备)

实例6

称量根据制备实例1的分散液以将量子点(23重量％)分散于己二酸二甲酯(dimethyl adipate)(45重量％)中且与卡哆类粘合剂树脂(TSR-TA01，塔科马(TAKOMA))(8重量％)混合，以制备量子点分散液。随后，将作为热固性单体的OXT-221(东亚合成有限公司)(1重量％)和PFM-02(SMS)(16.5重量％)、光扩散剂(TiO₂；SDT89，伊里多斯有限公司)(2重量％)、乙二醇二-3-巯基丙酸酯(布鲁诺博克化学工厂股份两合公司(Bruno BockChemische Fabrik GMBH&CO.,KG))(4.2重量％)以及作为聚合抑制剂的甲基氢醌(东京化成工业株式会社(TCI))(0.3重量％)混合，且向其中添加量子点分散液，且接着搅拌以制备溶剂型可固化组合物。

实例7

以对应量使用以下组分来制备溶剂型可固化组合物(感光性树脂组合物)。

具体地说，将光聚合起始剂溶解于溶剂中，且在室温下，将溶液充分搅拌2小时。随后，将粘合剂树脂以及光转化材料和分散剂(由赢创(EVONIK)制造的TEGO D685)一起添加到其中，且在室温下，将所得混合物再次搅拌2小时。接着，将扩散剂和氟类表面活性剂添加到其中，且接着在室温下搅拌1小时，且将其中的产物过滤三次以去除杂质并制备感光性树脂组合物。

1)量子点：12重量％的从制备实例1获得的量子点

2)粘合剂树脂：25重量％的卡哆类粘合剂树脂(TSR-TA01，塔科马)

3)可聚合单体：5.4重量％的季戊四醇六甲基丙烯酸酯(DPHA，日本化药株式会社)

4)光聚合起始剂：0.7重量％的二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(TPO，西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation))

5)溶剂：39重量％的己二酸二甲酯

6)扩散剂：39重量％的二氧化钛分散液(TiO₂固体含量：20重量％，平均粒径：200纳米，迪多科技(Ditto Technology))

7)硫醇添加剂：2重量％的乙二醇二-3-巯基丙酸酯(布鲁诺博克(BRUNO BOCK))

8)其它添加剂：0.9重量％的氟类表面活性剂(F-554，迪爱生股份有限公司)

评估5：量子点的光转化率和光转化维持率

用旋涂器(150转/分钟，光学涂布MS-A150，三笠有限公司)在玻璃衬底上分别涂布根据实例6和实例7的可固化组合物到2微米厚，且接着在80℃下的热板上干燥1分钟，以获得短膜，且测量其初始蓝色光转化率(第一步骤)。

将所得膜在220℃的强制对流干燥器中干燥40分钟，且测量其蓝色光转化率(第二步骤)。

在第一步骤和第二步骤中，评估来自BLU的入射蓝光成为绿色的光转化率和光转化维持率，且结果显示于表12中。在本文中，通过使用CAS 140CT光谱仪测量蓝色光转化率(绿色/蓝色)，且具体来说，将裸玻璃放置在用散射膜覆盖的蓝色BLU(455纳米)上以首先用检测器获得参考，放置涂布有根据实例6到实例7的溶剂型可固化组合物的每一短膜，且计算相对于蓝光吸收峰减少而转化成绿光的峰增加。也就是说，光转化率是基于裸玻璃在覆盖有散射膜的蓝色BLU(455纳米)上，计算为吸收光谱中的绿光的峰高的增加量与蓝光的峰高的减少量之比。此外，第一步骤中的光转化率在第二步骤中维持多少，即，还测量从第一步骤到第二步骤的光转化维持率，且结果显示于表12中。

此外，对于实例7的溶剂型可固化组合物，在用100毫焦耳/平方厘米的电源辐射UV后，通过在180℃的对流清洁烘箱(钟路(Jongro))中进行后烘烤(post-baking；POB)30分钟用曝光器(ghi宽频带，优志旺公司(Ushio Inc.))测量光转化率，且结果显示于表13中。

(表12)

(单位：％)

	实例6	实例7
			光转化率	28	25
光转化维持率	95	93

(表13)

(单位：％)

	实例7
		初始光转化率	25
在180℃下进行一次30分钟POB后的光转化率	21.8

如表12和表13中所显示，由使用根据实施例的表面修饰量子点制备的溶剂型可固化组合物由于滤色器工艺而展现较小劣化的蓝色光转化率，但较高的光转化维持率。

虽然已结合目前视为实用实例实施例的内容来描述本发明，但应理解，本发明不限于所公开的实施例，而相反，本发明旨在涵盖包含在随附权利要求书的精神和范围内的各种修改和等效布置。因此，前述实施例应理解为示例性的但不以任何方式限制本发明。