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CN110461158B - 包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、砜吡草唑和吡唑解草酯的除草混合物 - Google Patents

包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、砜吡草唑和吡唑解草酯的除草混合物 Download PDF

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CN110461158B
CN110461158B CN201880020706.0A CN201880020706A CN110461158B CN 110461158 B CN110461158 B CN 110461158B CN 201880020706 A CN201880020706 A CN 201880020706A CN 110461158 B CN110461158 B CN 110461158B
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Abstract

本发明涉及除草混合物,其包含(i)2‑[(2,4‑二氯苯基)甲基]‑4,4‑二甲基‑3‑异噁唑烷酮、(ii)砜吡草唑和(iii)吡唑解草酯,以及包含所述混合物的除草组合物。本发明还涉及合成所述除草混合物和包含所述混合物的组合物的方法。最后,本发明涉及所述混合物和组合物在农业领域中用于防治杂草的用途。

Description

包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、 砜吡草唑和吡唑解草酯的除草混合物
本发明涉及除草混合物,其包含(i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、(ii)砜吡草唑(pyroxasulfone)和(iii)吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl),以及包含这些混合物的除草组合物。此外,本发明涉及制备这些除草混合物和包含这些混合物的组合物的方法。此外,本发明涉及提到的混合物和组合物在农业领域中用于防治有害植物的用途。
2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮作为选择性除草剂已知于WO 2012/148689。包含该除草剂的混合物已知于WO 2015/127259。
WO 2004/014138和WO 2008/075743记载了包含砜吡草唑的除草混合物。
尽管已知2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮作为单独的活性化合物以及在混合物中具有良好的功效,仍然需要改进该活性化合物的施用特征。这有多种原因,例如,在特定应用领域进一步提高功效,增强作物植物相容性,作为对各作物的新生产技术和/或对增加的除草剂-抗性有害植物的产生的响应。
改善除草剂的施用特征的一种方法可为将活性化合物与一种或更多种其他合适的活性化合物结合。然而,在多种活性化合物的结合应用中,经常存在化学、物理和生物不相容的现象,例如共制剂缺乏稳定性、活性化合物的分解和/或活性化合物的拮抗作用。然而,所需要的是这样的活性化合物结合物,其具有有利的活性特征、高稳定性和与单独施用各种待结合的活性化合物相比允许施用量降低的理想地协同增强的活性。同样,理想的是这样的活性化合物结合物,其通常提高作物植物的相容性和/或可用于特定生产技术。这些包括例如减小播种深度,其出于作物相容性的原因经常不可使用。以这种方式,通常实现作物更快速的出苗,降低作物出苗疾病(例如腐霉菌属(Pythium)和丝核菌属(Rhizoctonia))的风险,并且改善冬季存活和立木度。这也适用于原本由于作物相容性风险而不可能进行的晚播。
本发明的目的是改善除草活性化合物2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮关于以下的施用特征:
-提高作物植物的相容性。
该目的通过提供包含2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮、砜吡草唑和吡唑解草酯的除草混合物来实现。
因此,本发明提供了除草混合物,其包含:
(i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮
Figure GDA0003189008300000021
(ii)砜吡草唑,和
(iii)吡唑解草酯。
本发明的另一方面为除组分(i)、(ii)和(iii)外还包含来自第I组的至少一种其他除草剂的除草剂混合物。
定义
第I组的除草剂:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、amidochlor、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸盐(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸盐(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone),氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺酸(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯(2,4-D-butoyl)、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、芬诺杀磺隆(fenoxasulfone)、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、芴二甲基铵(flurenol-dimethylammonium)、芴甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen),乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron),氟啶嘧磺隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠盐(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、精草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)、精草铵膦钠盐(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二胺(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)、草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺(O-(2,4-dimethyl-6-nitrophenyl)O-ethyl 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dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油、苯敌草(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyraflufen,吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyribambenz、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆甲酯(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、TCA-钠、丁噻隆(tebuthiuron)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野燕畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆母酸(tribenuron)、苯磺隆甲酯(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲(urea sulfate)、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苄基}苯胺、以及以下化合物:
Figure GDA0003189008300000091
作为可能的混合伴侣的植物生长调节剂的实例为:
苯并噻二唑(acibenzolar)、苯并噻二唑-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevolinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolid)、儿茶酸(catechin)、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基笏甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸(4-indol-3-ylbutyric acid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、茉莉酸甲基酯(jasmonic acid methyl ester)、马来酸酰肼(maleichydrazide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、2-(1-萘基)乙酰胺(2-(1-naphthyl)acetamide)、1-萘基乙酸(1-naphthylacetic acid)、2-萘氧基乙酸(2-naphthyloxyacetic acid)、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate mixture)、4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、多效唑(paclobutrazol)、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、trinexapac、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。
除草剂:
本说明书中提到的除草剂已知于例如“The Pesticide Manual”,第16版,2012年中。
AS/ha:
如果在本说明书中使用缩写“AS/ha”,则其表示“每公顷的活性物质”,基于100%的活性化合物计。说明书中的所有百分比均为重量百分比(缩写:“重量%”),并且除非另有定义,否则是指基于除草混合物/组合物(例如制剂形式)总重量计各组分的相对重量。
本发明的除草组合物包含本发明的混合物的组分,即(i)、(ii)和(iii)以及任选地其他除草剂,并且包含其他成分,例如选自杀昆虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物,和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草混合物/组合物由于施用特征的改进而具有协同作用。例如,当将除草剂组分一起施用时,可观察到这些协同作用;然而,当组分在不同时间施用(分开)时,也经常可观察到协同作用。还可将单独的除草剂或除草剂结合物分多份施用(顺序施用),例如苗前施用,其后接着苗后施用,或苗后早期施用,其后接着苗后中期或苗后晚期施用。此处优选联合施用或几乎同时施用本发明的除草混合物/组合物的活性化合物。
协同作用允许单独的活性化合物的施用量降低、在相同施用量下更高的功效、对尚未覆盖的物种(空缺(gap))的防治、施用期延长和/或所需单次施用数减少,以及——对使用者的结果——在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
除草混合物/组合物中除草剂组分的施用量可在宽范围内变化。以21至5500g AS/ha的施用量通过苗前和苗后方法施用,除草剂组分防治相对宽谱的一年生和多年生的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科(Cyperaceae)。
所述混合物/组合物中除草剂组分相对于彼此的施用量以以下所述的重量比存在:
(i):(ii)
通常(1-2000):(1-100),优选(1-40):(1-25),特别优选(1-10):(1-10)。
除草混合物/组合物中各除草剂组分的施用量为:
-组分(i):通常10-1200g AS/ha,优选50-800g AS/ha,特别优选100-600g AS/ha的2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
-组分(ii):通常5-1000g AS/ha,优选10-500g AS/ha,特别优选25-250g AS/ha的砜吡草唑。
安全剂(iii)的施用量通常为5-2400g AS/ha,优选25-1200g AS/ha,且特别优选50-600g AS/ha。
相应地,上述施用量可用于计算基于除草组合物总重量计的除草剂组分的重量百分比(重量%),所述除草组合物还可另外包含其他组分。
本发明的除草混合物/组合物对广谱经济上重要的单子叶和双子叶的一年生有害植物具有极好的除草活性。活性化合物还对难以防治的多年生有害植物有效地起作用,这些有害植物从根状茎(rhizome)、根茎(root stock)和其他多年生器官中发芽。
因此,本发明还提供了优选在植物作物中防治不想要的植物或调节植物生长的方法,其中将本发明的混合物/组合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草,或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或营养繁殖器官(如块茎或带芽的枝条))或植物生长的区域(例如栽培区域)。此处,本发明的混合物/组合物可例如通过播种前方法(如果合适,还通过掺入土壤中)、出苗前方法或出苗后方法施用。可以通过本发明的除草混合物/组合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的具体实例如下,但不意图将列举限制成特定物种。
以下属的单子叶有害植物:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、穇属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)和高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草:苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes属、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘草属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
如果出芽前将本发明的混合物/组合物施用于土壤表面,则可完全阻止杂草幼苗出土,或使杂草生长直至达到子叶期,然后停止生长,最终在经过三到四周后,彻底死亡。如果使用施用方法IBS(通过播种掺入(Incorporated By Sowing)),情况也是如此。在这种情况下,当播种时将除草混合物/组合物掺入种子床(seed bed)中。
如果在出苗后将所述活性化合物施用于植物的绿色部位,则在处理后停止生长,且所述有害植物会停留在施用时间点的生长期,或在一段时间后彻底死亡,从而以此方式非常早地且以持续的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。在水稻的情况下,本发明的除草混合物/组合物也可施用于水中,然后通过土壤、芽和根将其吸收。
本发明的除草混合物/组合物的特征在于快速起作用和持久的除草作用。通常,本发明的混合物/组合物中的活性化合物的耐雨性(rainfastness)是有利的。特别的优点为本发明的混合物/组合物中的使用剂量以及组分(i)、(ii)和(iii)的有效剂量可调节至这样的低水平以使它们的土壤作用最佳地低。这首先不仅允许它们可用于敏感作物中,而且实际上也避免地下水污染。活性化合物的本发明的结合物使得活性化合物的所需施用量显著降低。
在一个优选的实施方案中,当将组分(i)、(ii)和(iii)以本发明的混合物/组合物联合施用时,由于施用特征的改进,存在超加和(=协同)作用。本文中,结合物的活性高于使用的单独除草剂的活性的预期总和。协同作用允许功效更高和/或持久性更长;在某些情况下仅一次或几次施用即防治更广谱的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科;除草作用起效更快;防治尚未覆盖的物种(空隙);防治例如对个别除草剂或多种除草剂具有耐受性或抗性的物种;施用期延长;和/或所需单次施用数减少或总施用量降低,以及——对使用者的结果——在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
上述特性和优势对于实际杂草防治以保持农业/林业/园艺作物、绿地/草地或产生能量(沼气、生物乙醇)的作物中没有不想要的竞争植物且从而从定性和定量的角度确保和/或增加产量水平是必要的。考虑到所述特性,本发明除草组合物中的这些新结合物明显超出本领域的技术水平。
尽管本发明的混合物/组合物对单子叶和双子叶杂草具有突出的除草活性,但对经济上重要的作物的作物植物仅在很小程度上(如果有的话)产生损害,取决于本发明的各混合物/组合物中存在的化合物的结构及其施用量,所述经济上重要的作物的作物植物为例如以下属的双子叶作物:落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia),或以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)和玉蜀黍属(Zea),特别是玉蜀黍属(Zea)和小麦属(Triticum)。
此外,本发明的一些混合物/组合物可对作物植物具有生长调节特性。它们以调节作用参与植物自身的新陈代谢,从而可用于定向影响植物成分和促进采收,例如通过引发脱水和矮化生长。此外,它们还适于对不想要的营养生长进行一般防治和抑制,而在此过程中不会杀死植物。抑制营养生长对很多单子叶和双子叶作物是非常重要的,因为其可减少或完全防止由于倒伏而导致的收获损失。
由于本发明的混合物/组合物改善的施用特征,其还可用于防治已知植物作物或耐受性或遗传修饰作物以及待开发的能量植物中的有害植物。一般而言,转基因植物(GMO)的特征在于特别有利的性质,例如对某些农药——特别是某些除草剂——的抗性(如对本发明的混合物/组合物中的组分(i)和(ii)的抗性)、例如对有害昆虫的抗性、对植物病害或植物病害病原体——如某些微生物(如真菌、细菌或病毒)——的抗性。其他具体的特征涉及例如采收物的数量、质量、贮存性和具体成分的组成。因此,已知淀粉含量提高或淀粉品质改变的转基因植物,或其中采收物具有不同脂肪酸组成、增加的维生素含量或能量特性(energetic properties)的那些。其他特殊特性可为对非生物胁迫因子的耐受性或抗性,所述非生物胁迫因子例如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射。同样,由于除草和其他特性,本发明的混合物/组合物还可用于防治已知植物或通过突变选择仍待开发的植物以及诱变的杂交品种和转基因植物的作物中的有害植物。
产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如传统培育方法和产生突变体。或者,具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如,EP 0221044A、EP 0131624 A)。例如,已记载以下几种情况:以修饰植物中合成的淀粉为目的的作物植物的遗传修饰(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A);通过基因叠加”("gene stacking")对特定的草铵膦(glufosinate)类(参见例如EP 0242236 A、EP0242246 A)或草甘膦类(WO 92/000377 A)或磺酰脲类(EP 0257993 A、US 5,013,659)的除草剂或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物,如转基因作物植物,如商品名或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦耐受ALS)的玉米或大豆;能够产生使植物对特定害虫具有抗性的苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)的转基因作物植物(例如棉花)(EP 0142924A、EP 0193259 A);具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972 A);含有提供增强的病害抗性的新成分或次级化合物(例如新型植物抗毒素(phytoalexin))的遗传修饰作物植物(EP 0309862 A、EP 0464461 A);具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物,其提供更高的产量并具有更高的胁迫耐受性(EP 0305398A);产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药”);以更高产量或更好品质为特征的转基因作物植物;以例如上述新特性的组合(“基因叠加”("gene stacking"))为特征的转基因作物植物。
可用于生产具有改进特性的新型转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的;参见例如,I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.),Gene Transfer to Plants,SpringerLab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg,或Christou,“Trends inPlant Science”1(1996)423-431。为进行此类重组操作,可以将能够通过DNA序列重组产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。借助标准方法,例如可以进行碱基交换,移除部分序列或加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可以将衔接物(adaptor)或接头(linker)连接到片段上,参见例如Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A LaboratoryManual,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker“Gene und Klone[Genes and Clones]”,VCH Weinheim第2版,1996。
例如,产生具有降低活性的基因产物的植物细胞可以通过下述方法实现:通过表达至少一种相应的反义RNA、正义RNA用于实现共抑制效果,或者通过表达至少一种特异性裂解上述基因产物的转录物的具有合适结构的核糖酶。
为此,可以首先使用包含基因产物的所有编码序列——包括任何可能存在的侧翼序列——的DNA分子,也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可被定位在植物细胞的任何需要的区室中。然而,为了实现在特定区室中的定位,可以例如使编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连接。这些序列是本领域技术人员已知的(参见例如,Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可以在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可以通过已知技术再生以得到完整植物。原则上,转基因植物可以为任何需要的植物物种的植物,即不仅可为单子叶植物,而且可为双子叶植物。因此,可以通过同源(=天然)基因或基因序列的过表达、阻遏(suppression)或抑制(inhibition),或者通过异源(=外源)基因或基因序列的表达而获得特性改变的转基因植物。
此外,本发明还提供了一种防治不想要的植物(例如有害植物)的方法;优选在作物植物、绿地和草地以及住宅区的广场上或工业用地、铁路轨道中防治不想要的植物(例如有害植物)的方法;所述作物植物如谷类(例如硬粒小麦和普通小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如黑小麦、在‘高地’或‘稻田’条件下种植或播种的水稻、玉米、黍例如高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类如矮菜豆和蚕豆、亚麻、牧草、水果种植园、种植园作物;特别优选单子叶作物和双子叶作物,所述单子叶作物如谷类,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交品种如小黑麦、水稻、玉米和黍,所述双子叶作物如向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豌豆、胡萝卜和茴香;其中本发明的除草组合物的组分(i)、(ii)和(iii),例如通过苗前方法(极早至晚)、苗后方法或苗前和苗后方法,联合地或分开地施用到植物例如有害植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。
本发明还提供了包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治有害植物的用途。此外,本发明还提供了包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物优选在作物植物中、优选在上述作物植物中用于防治除草剂-抗性有害植物(例如在ALS和ACCase的情况下,TSR和EMR抗性)的用途。
本发明还提供了包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物用于选择性防治在作物植物中、优选在上述作物植物中的有害植物的方法,及其用途。
本发明还提供了用包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物防治不想要的植物的方法,以及其在作物植物中的用途,所述作物植物已通过基因工程(转基因)修饰或通过突变选择获得,并且其对以下物质具有抗性:生长调节剂,例如2,4D、麦草畏;或抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂;或分别对选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰异噁唑类和类似的活性化合物的单独除草剂;或这些活性化合物的任何结合物。本发明的除草组合物可特别优选用于对草甘膦和草铵膦的组合、草甘膦和磺酰脲类或咪唑啉酮类具有抗性的转基因作物植物中。非常特别优选地,本发明的除草组合物可用于转基因作物植物,例如商品名或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦ALS耐受)的玉米或大豆。
本发明还提供了包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物用于优选在作物植物中、优选在上述作物植物中防治有害植物的用途。
本发明的除草组合物还可非选择性地用于例如在种植园作物中、在路边、广场、工业场所或铁路设施上防治不想要的植物;或选择性地用于在产生能量(沼气、生物乙醇)的作物中防治不想要的植物。
本发明的除草组合物可以组分(i)、(ii)和(iii)的混合制剂形式存在,并且如果合适,与其他农业化学活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂一起混合,然后以用水稀释的常规方式施用,或通过将单独配制的或部分单独配制的组分用水共同稀释而制备为所谓的桶混物。在某些情况下,混合制剂可使用其他液体或固体稀释,或以未稀释的形式施用。
根据主要的生物和/或化学物理参数,组分(i)、(ii)和(iii)可以通过多种方式配制。通用的剂型选择的实例为:可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、水溶液剂(SL)、乳剂(EW)(如水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂或可喷雾乳剂、悬浮浓缩剂(SC)、分散剂、油分散剂(OD)、悬浮乳剂(SE)、粉剂(DP)、拌种剂产品、用于土壤施用或撒播的颗粒剂(GR)或水分散性颗粒剂(WG)、超低体积制剂、微胶囊分散剂或蜡分散剂。
这些单独的剂型原则上是已知的,并且记载在下列文献中,例如:"Manual onDevelopment and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides",FAO andWHO,罗马,意大利,2002;Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[ChemicalEngineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986;Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.1973;K.Martens,"Spray DryingHandbook",第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需的制剂助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂,同样也是已知的,并记载在下列文献中,例如:Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers”,第2版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,“Introduction to ClayColloid Chemistry”;第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,“Solvents Guide”,第2版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers Annual”,MCPubl.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley和Wood,“Encyclopedia of Surface ActiveAgents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
Figure GDA0003189008300000181
Figure GDA0003189008300000182
[Interface-active Ethylene Oxide Adducts],Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart1976;Winnacker Küchler,“Chemische Technologie”[Chemical Technology],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。
基于这些制剂,还可制备与其他农业化学活性化合物的结合物,例如杀真菌剂、杀昆虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂,例如以成品制剂(readymix)形式或桶混物形式。
可湿性粉剂(可喷雾粉剂)为可均匀分散在水中的产品,并且其除活性化合物和一种或多种稀释剂或惰性物质以外还包含离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂),例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、环氧丙烷/环氧乙烷共聚物、烷烃磺酸盐或烷基苯磺酸盐或烷基萘磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油通过以下过程制备:将活性化合物溶于有机溶剂或溶剂混合物(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、乙酰苯、二甲苯,或更高沸点的芳族化合物或烃类),并加入一种或多种离子型和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为:烷基芳基磺酸钙如十二烷基苯磺酸钙,或非离子乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷共聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯。
粉剂产品通过将活性化合物与细分散的固体物质一起研磨而获得,所述固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩剂可为活性化合物的水基分散剂。它们可以通过例如下述方法制备:借助市售的珠磨机的湿法研磨,并任选加入例如上文在其他剂型中已经列出的其他表面活性剂。除悬浮的活性化合物或多种活性化合物外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
油分散剂为活性化合物的油基悬浮液,其中油应理解为意指任何有机液体,例如植物油、芳族或脂族溶剂,或脂肪酸烷基酯。它们可以通过例如下述方法制备:借助市售的珠磨机的湿法研磨,并且如果合适加入例如上文在其他剂型中已经提及的其他表面活性剂(湿润剂、分散剂)。除悬浮的活性化合物或多种活性化合物外,其他活性化合物也可以溶解形式存在于制剂中。
乳剂例如水包油乳剂(EW),可以例如借助搅拌器、胶磨机和/或静态混合器由水和与水不混溶的有机溶剂的混合物和如果合适例如上文在其他剂型中已经提及的其他表面活性剂而制备。此处,活性化合物以溶解形式存在。
颗粒剂可以通过以下过程制备:将活性化合物喷洒在吸附性颗粒化的惰性材料上,或借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩剂施用到载体(例如砂、高岭土、白垩或颗粒化的惰性材料)的表面而制备。合适的活性化合物还可以按照制备肥料颗粒的常规方式——如果需要,作为与肥料的混合物——制粒。水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备,所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。对于盘式法颗粒、流化床法颗粒、挤出法颗粒和喷雾法颗粒的制备,参见例如“Spray-Drying Handbook”第3版,1979,G.Goodwin Ltd.,伦敦;J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical and Engineering1967,147页及后文;“Perry's Chemical Engineer's Handbook”,第5版,McGraw Hill,纽约1973,第8-57页中的方法。
关于作物保护组合物的制剂的其他细节,参见例如,G.C.Klingman,“WeedControl as a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed Control Handbook”,第5版,Blackwell ScientificPublications,Oxford,1968,第101-103页。
农业化学制剂通常包含0.1至99重量%、特别是2至95重量%的除草剂组分的活性化合物;根据剂型的种类,以下浓度为常规的:在可湿性粉剂中,活性化合物浓度为例如约10至95重量%,至100重量%的余量由常规制剂成分组成。在乳油的情况下,活性化合物浓度可为例如5至80重量%。在多数情况下,粉剂形式的制剂包含5至20重量%的活性化合物;可喷雾溶液剂包含约0.2至25重量%的活性化合物。在颗粒剂如可分散性颗粒剂的情况下,活性化合物的含量部分地取决于活性化合物以液体还是固体形式存在以及使用何种造粒助剂和填料。在水分散性颗粒剂中,含量通常为例如10至90重量%。
此外,所提及的活性化合物制剂任选地包含各自的常规粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填料、着色剂和载体、防沫剂、蒸发抑制剂以及pH改性剂或粘度改性剂。
本发明的除草剂结合物的除草作用可例如通过表面活性剂(例如选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂)来改善。脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包含10-18个碳原子并且在聚二醇醚部分中包含2-20个环氧乙烷单元。脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐形式存在,所述脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐或磷酸盐例如以碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐形式或甚至以碱土金属盐(如镁盐)形式使用,如C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(
Figure GDA0003189008300000211
LRO,Clariant GmbH);参见,例如EP-A-0476555、EP-A-0048436,EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp."Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity",227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为,例如包含例如2-20个、优选3-15个环氧乙烷单元的(C10-C18)-脂肪醇聚乙二醇醚、优选(C10-C14)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如
Figure GDA0003189008300000212
X系列,如
Figure GDA0003189008300000213
X-030、
Figure GDA0003189008300000214
X-060、
Figure GDA0003189008300000215
X-080或
Figure GDA0003189008300000216
X-150(均来自Clariant GmbH)。
本发明还包含组分(i)和(ii)与上述湿润剂的结合物,所述湿润剂选自优选在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子且在聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元,并且可以非离子或离子形式存在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)的脂肪醇聚乙二醇醚。优选C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸钠(
Figure GDA0003189008300000217
LRO,Clariant GmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如
Figure GDA0003189008300000218
X系列,例如
Figure GDA0003189008300000219
X-030、
Figure GDA00031890083000002110
X-060、
Figure GDA00031890083000002111
X-080和
Figure GDA00031890083000002112
X-150(均来自Clariant GmbH)。还已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于作为许多其他除草剂、包括选自咪唑啉酮类的除草剂(参见例如EP-A-0502014)的渗透剂和活性增强剂。
本发明的除草剂结合物的除草作用还可以通过使用植物油来增强。术语植物油应理解为意指含油的植物物种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,特别是菜籽油及其酯交换产物,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选为C10-C22-脂肪酸的酯,优选C12-C20-脂肪酸的酯。C10-C22-脂肪酸酯为,例如具有特别是偶数碳原子的不饱和或饱和C10-C22-脂肪酸的酯,所述脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,且特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
C10-C22-脂肪酸酯的实例为通过使丙三醇或乙二醇与存在于例如含油的植物物种的油中的C10-C22-脂肪酸反应而获得的酯,或例如可通过上述丙三醇或乙二醇C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应而获得的C1-C20-烷基C10-C22-脂肪酸酯。酯交换反应可以通过例如记载于
Figure GDA0003189008300000229
Chemie Lexikon,第9版,第2卷,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart中的已知方法进行。
优选的C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇和丙三醇C10-C22-脂肪酸酯为均匀或混合的C10-C22-脂肪酸、特别是具有偶数碳原子的脂肪酸的乙二醇酯和丙三醇酯,所述脂肪酸例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,且特别是C18-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草组合物中,植物油可例如以市售含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式存在,如
Figure GDA0003189008300000221
(Victorian Chemical Company,澳大利亚,以下称为Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、
Figure GDA0003189008300000222
B(Novance,法国,以下称为ActirobB,主要成分:菜籽油甲酯)、
Figure GDA0003189008300000223
(Bayer AG,德国,以下称为Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、
Figure GDA0003189008300000224
(Stefes,德国,以下称为Renol,植物油成分:菜籽油甲酯)或Stefes
Figure GDA0003189008300000225
(Stefes,德国,以下称为Mero,主要成分:菜籽油甲酯)。
在另一个实施方案中,本发明包括组分(i)、(ii)和(iii)与上述植物油如菜籽油的结合物,优选以市售含油制剂添加剂、特别是基于菜籽油的那些的形式,如
Figure GDA0003189008300000226
B、
Figure GDA0003189008300000227
或Stefes
Figure GDA0003189008300000228
为了施用,如果合适,商业形式的制剂在例如可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下以常规方式用水稀释。粉剂型制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂以及可喷雾制剂通常在施用前不用其他惰性物质进一步稀释。
活性化合物可施用于植物、植物部位、种子或栽培区域(土壤),优选施用于绿色植物和植物部位以及任选地还施用于土壤。
一种施用方式是以桶混物的形式通过在桶中将最佳配制的各活性化合物的浓缩制剂与水一起混合并调配所得的喷雾液来共同调配(co-deployment)活性化合物。
包含组分(i)、(ii)和(iii)的本发明的除草组合物的联合除草制剂具有的优点为,由于组分的量已经调节至彼此之间恰当的比例,因此可更容易地施用。此外,制剂中的助剂可彼此优化。
A.一般制剂实施例
a)粉剂通过混合10重量份活性化合物/活性化合物混合物和90重量份作为惰性物质的滑石并在锤磨机中粉碎该混合物而获得。
b)易于分散在水中的可湿性粉剂通过混合25重量份活性化合物/活性化合物混合物、64重量份作为惰性物质的含高岭土的粘土、10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰甲基牛磺酸钠并在钉盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨该混合物而获得。
c)易于分散在水中的悬浮浓缩剂通过混合20重量份活性化合物/活性化合物混合物与5重量份三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚(Soprophor BSU)、1重量份木质素磺酸钠(Vanisperse CB)和74重量份水并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米而获得。
d)易于分散在水中的油分散剂通过混合20重量份活性化合物/活性化合物混合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚(
Figure GDA0003189008300000231
X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡基矿物油(沸程例如约255℃至277℃)并在球磨机中将混合物研磨至细度小于5微米而获得。
e)乳油由15重量份活性化合物/活性化合物混合物、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的氧乙基化壬基酚而获得。
f)水分散性颗粒剂通过混合以下组分:
75重量份活性化合物/活性化合物混合物,
10重量份木质素磺酸钙,
5重量份月桂基硫酸钠,
3重量份聚乙烯醇,和
7重量份高岭土,
将该混合物在钉盘式研磨机中研磨并在流化床中通过喷雾施用作为造粒液的水将该粉末造粒而获得。
g)水分散性颗粒剂还通过在胶体磨中均质化和预粉化以下组分:
25重量份活性化合物/活性化合物混合物,
5重量份2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠
2重量份油酰甲基牛磺酸钠,
1重量份聚乙烯醇,
17重量份碳酸钙,和
50重量份水,
然后将该混合物在珠磨机中研磨并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥所得悬浮液而获得。
B.生物实施例
a)方法说明
温室试验
在测试的标准设计中,将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源(origins))播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土(loamy silt);非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)中栽培直至施用时间。在实验室履带式喷雾器(laboratory track sprayer)上用喷雾液处理盆,所述喷雾液包含本发明的混合物/组合物或单独使用的组分。配制成WG、WP、EC或其他形式的活性化合物或活性化合物结合物的施用在植物的适当生长阶段进行。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室。
施用约3周后,与未处理的对照组相比,根据0-100%的比例目测评估土壤作用或/和叶的作用:0%=与未处理的对照组相比没有显著的效果;100%=与未处理的对照组相比具有完全效果。
(注意:术语“种子”还包括营养繁殖形式,例如根状茎片;使用的缩写:h光照=照射小时数,g AS/ha=每公顷活性物质克数,l/ha=每公顷升数,S=敏感,R=抗性)
1.对杂草的苗前作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的BBCH阶段00-10,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
2.对杂草的苗后作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的11-25之间的各BBCH阶段,即通常在开始栽培后2至3周之间,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
3.在掺有和未掺有活性化合物的情况下对杂草的苗前作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)。为比较,要么在种子/植物的BBCH阶段00-10,即通常在开始栽培后2至3周之间,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理具有种子的盆,要么将等量的WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分掺入1cm的覆盖层。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
4.选择性苗前作用:将多种作物物种的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的BBCH阶段00-10,在实验室履带式喷雾器上用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。
5.选择性苗后作用:将多种作物物种的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段11-32,即通常在开始栽培后2至4周之间,在实验室轨道喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
6.对杂草的播前作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)。在播种之前,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。播种后,将盆放入温室中并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
7.在各种栽培条件下对杂草的苗前和苗后作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-25,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。灌溉因问题而异。此处,在PWP(永久凋萎点(permanent wilting point))之上至最大田间持水量水平的范围内,向各比较组提供逐渐不同量的水。
8.在各种灌溉条件下对杂草的苗前和苗后作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土;非灭菌)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-25,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。各比较组采用不同的灌溉技术。灌溉来自下方或逐渐来自上方(模拟降雨)。
9.在各种土壤条件下对杂草的苗前和苗后作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有天然土壤并覆盖有约1cm的覆盖土层。为比较除草作用,将植物在从沙质土壤到重粘土土壤以及多种有机物质含量的多种栽培土壤中栽培。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-25,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
10.对杂草的苗前和苗后作用,用于防治抗性禾本科杂草或阔叶杂草物种:将具有针对不同作用模式的各种抗性机制的多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8cm的盆中,该盆中填充有标准田间土壤的天然土壤(壤质粉土,LSI;pH 7.4;%C org 2.2)并覆盖有约1cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度约23℃,夜间温度约15℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-25,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为300l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度约23℃,夜间温度约15℃)。
11.在各种播种条件下对杂草的苗前和苗后作用和作物选择性:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型(起源)和作物物种的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有天然土壤并覆盖有约0-5cm的覆盖土层。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-25,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
12.在不同土壤pH值下对杂草的苗前和苗后作用:将多种阔叶杂草和禾本科杂草生物型的种子(起源)播种在直径为8-13cm的盆中,该盆中填充有天然土壤并覆盖有约1cm的覆盖土层。为比较除草作用,将植物在pH 7.4和pH 8.4的不同pH值的标准田间土壤(壤质粉土;非灭菌)的栽培土壤中栽培。将土壤与适量的石灰混合以获得更高的pH。然后将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)直至施用时间。在种子/植物的各BBCH阶段00-10,在实验室履带式喷雾器上,用包含WG、WP、EC或其他制剂形式的本发明的混合物/组合物或单独施用的组分的喷雾液处理盆。用于喷雾施用的水量为100-600l/ha。处理后,将植物放回温室并根据需要施肥和浇水。将盆在温室中栽培(12-16h光照,日间温度20-22℃,夜间温度15-18℃)。
b)材料
Figure GDA0003189008300000281
c)制剂
-砜吡草唑;(PSF)为850WG(
Figure GDA0003189008300000282
850WG;850g AS/kg)
-异恶草松:(CMZ)为360CS(
Figure GDA0003189008300000283
360CS;360g AS/l)
-2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮(IZD)为240CS
(240g AS/l)
-吡唑解草酯:(MPR)为150WG(150g AS/kg)
d)结果
Figure GDA0003189008300000291
表1:在冬小麦中的作物植物相容性
e)评估
施用除草剂7、10、13和22天后的目测评估(评级),范围为0至100。0被定义为非常好的作物植物相容性,100被定义为非常差的作物植物相容性。
f)结论
表1示出了通过苗前方法施用7、10、13和22天后,冬小麦中作物植物相容性的程度。在25+600g AS/ha的高剂量下,两种混合物(砜吡草唑+异恶草松和砜吡草唑+2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮)均示出了在冬小麦中差的作物植物相容性。这也适用于低施用量(25+400g AS/ha)的砜吡草唑+异恶草松的混合物。即使在安全剂的存在下,这一事实也没有改变。然而,使用吡唑解草酯使得混合物砜吡草唑+2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮的作物植物相容性得到大幅度改善。

Claims (19)

1.一种除草混合物,其包含
(i)2-[(2,4-二氯苯基)甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮
Figure FDA0003189008290000011
(ii)砜吡草唑,和
(iii)吡唑解草酯,
其中各组分的施用量如下:
组分(i):10-1200g AS/ha;
组分(ii):5-1000g AS/ha;
组分(iii):5-2400g AS/ha。
2.如权利要求1所述的除草混合物,其中组分(i)的施用量为50-800g AS/ha。
3.如权利要求2所述的除草混合物,其中组分(i)的施用量为100-600g AS/ha。
4.如权利要求1所述的除草混合物,其中组分(ii)的施用量为10-500g AS/ha。
5.如权利要求4所述的除草混合物,其中组分(ii)的施用量为25-250g AS/ha。
6.如权利要求1所述的除草混合物,其中组分(iii)的施用量为25-1200g AS/ha。
7.如权利要求6所述的除草混合物,其中组分(iii)的施用量为50-600g AS/ha。
8.如权利要求1所述的除草混合物,其包含至少一种来自第I组的其他除草剂:
乙草胺、三氟羧草醚、三氟羧草醚钠盐、苯草醚、甲草胺、二丙烯草胺、禾草灭、禾草灭钠盐、莠灭净、氨唑草酮、amidochlor、酰嘧磺隆、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸、环丙嘧啶酸、环丙嘧啶酸钾盐、环丙嘧啶酸甲酯、氯氨吡啶酸、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、苄嘧磺隆甲酯、地散磷、灭草松、双环磺草酮、吡草酮、氟吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双丙氨膦钠盐、双草醚、双草醚钠盐、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈丁酸盐、溴苯腈钾盐、溴苯腈庚酸盐和溴苯腈辛酸盐、羟草酮、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、丁氧环酮、丁草敌、唑草胺、双酰草胺、氟唑草酮、氟唑草酮乙酯、草灭畏、氯溴隆、伐草克、伐草克钠盐、燕麦酯、氯芴素、氯芴素甲酯、氯草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆乙酯、氯酞酰亚胺、绿麦隆、氯酞酸甲酯、氯磺隆、吲哚酮草酯、吲哚酮草酯、砜吡草唑、醚磺隆、氯酰草膦、烯草酮、炔草酸、炔草酯、异恶草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺、苄草隆、氨氰、氰草津、环草敌、cyclopyrimorate、环胺磺隆、噻草酮、cyhalofop、氰氟草酯、环丙津、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙基酯、2,4-D-丁基酯、2,4-D-二甲基铵、2,4-D-二醇胺、2,4-D-乙基酯、2,4-D-2-乙基己基酯、2,4-D-异丁基酯、2,4-D-异辛基酯、2,4-D-异丙基铵、2,4-D-钾、2,4-D-三异丙醇铵和2,4-D-三乙醇胺、2,4-DB、2,4-DB-丁基酯、2,4-DB-二甲基铵、2,4-DB-异辛基酯、2,4-DB-钾和2,4-DB-钠、杀草隆、茅草枯、棉隆、正癸醇、甜菜安、detosyl-pyrazolate、麦草畏、敌草腈、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、二氯苯氧基丙酸、禾草灵、精禾草灵、双氯磺草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、二氟吡隆钠、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、dimetrasulfuron、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、二溴敌草快、氟硫草定、敌草隆、DNOC、茵多酸、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、甲基胺苯磺隆、乙嗪草酮、乙氧呋草黄、氟乳醚、氟乳醚乙酯、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、F-5231即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噁唑禾草灵乙酯、精噁唑禾草灵乙酯、芬诺杀磺隆、fenquinotrione、四唑酰草胺、麦草氟、高效麦草氟异丙酯、高效麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、吡氟禾草灵丁酯、精吡氟禾草灵丁酯、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠盐、氟吡磺隆、氯乙氟灵、氟噻草胺、flufenpyr、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、氟烯草酸戊酯、丙炔氟草胺、氟草隆、9-羟基笏甲酸、芴丁酯、芴二甲基铵、芴甲酯、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚乙酯、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆甲酯钠盐、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸-甲基庚酯、呋草酮、嗪草酸、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、氟磺胺草醚钠盐、甲酰氨磺隆、杀木膦、草铵膦、草铵膦铵盐、精草铵膦钠盐、精草铵膦铵盐、精草铵膦钠盐、草甘膦、草甘膦铵、草甘膦异丙基铵、草甘膦二胺、草甘膦二甲基铵、草甘膦钾、草甘膦钠盐、草甘膦三甲基硫盐、H-9201即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺、氟氯吡啶酸、氟氯吡啶酯、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆甲酯、氟吡禾灵、精氟吡禾灵、氟吡禾灵乙氧基乙酯、精氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡禾灵甲酯、精氟吡禾灵甲酯、环嗪酮、HW-02即1-(二甲氧基磷酰基)乙基(2,4-二氯苯氧基)乙酸酯、咪草酸、咪草酸甲酯、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸、甲咪唑烟酸铵盐、咪唑烟酸、咪唑烟酸异丙铵、咪唑喹啉酸、咪唑喹啉酸铵、咪唑乙烟酸、咪唑乙烟酸亚胺、唑吡嘧磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、碘苯腈钾和碘苯腈钠、卤苯胺唑、异丙隆、异恶隆、异恶酰草胺、异噁唑草酮、特胺灵、KUH-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MCPA、MCPA-丁氧基乙基酯、MCPA-二甲基铵、MCPA-2-乙基己酯、MCPA-异丙基铵、MCPA-钾、MCPA-钠、MCPB、MCPB-甲酯、MCPB-乙酯、MCPB-钠、2-甲-4-氯丙酸、2-甲-4-氯丙酸钠、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯、精2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙基酯、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯、精-2-甲-4-氯丙酸钾、苯噻酰草胺、氯磺酰草胺、二磺隆、甲磺胺磺隆、甲基磺草酮、甲基苯噻隆、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、双醚氯吡嘧磺隆、甲基苯噻隆、甲硫嘧磺隆methiopyrsulfuron、methiozolin、甲基异硫氰酸酯、溴谷隆、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、磺隆、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺、NC-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆、烟嘧磺隆、壬酸、氟草敏、油酸、坪草丹、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二氯百草枯、克草猛、二甲戊灵、五氟磺草胺、五氯苯酚、环戊恶草酮、烯草胺、矿物油、苯敌草、氨氯吡啶酸、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、甲基氟嘧磺隆、氨氟乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、恶草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠盐、丙嗪嘧磺隆、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、双唑草腈、pyraflufen、吡草醚、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆乙酯、苄草唑、pyribambenz、异丙酯草醚、丙酯草醚、嘧啶肟草醚、稗草丹、pyridafol、哒草特、环酯草醚、pyriminobac、嘧草醚、pyrimisulfan、pyrithiobac、嘧草硫醚、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、喹禾灵乙酯、精喹禾灵、精喹禾灵乙酯、喹禾糠酯、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、SL-261、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、甲嘧磺隆甲酯、磺酰磺隆、SYN-523、SYP-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、SYP-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、三氯乙酸、三氯乙酸-钠、丁噻隆、特糠酯酮、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、甲氧去草净、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻唑烟酸、thiencarbazone、噻酮磺隆、噻吩磺隆、噻吩磺隆甲酯、禾草丹、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮、三甲苯草酮、氟酮磺草胺、野燕畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆母酸、苯磺隆甲酯、三氯吡氧乙酸、草达津、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆钠盐、trifludimoxazin、氟乐灵、氟胺磺隆、氟胺磺隆甲酯、三氟甲磺隆、硫酸脲、灭草敌、XDE-848、ZJ-0862即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧]苄基}苯胺、以及以下化合物:
Figure FDA0003189008290000051
9.如权利要求1和8中任一项所述的除草混合物,其中所述除草剂组分相对于彼此以下述重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
(1-2000):(1-100)。
10.如权利要求9所述的除草混合物,其中所述除草剂组分相对于彼此以下述重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
(1-40):(1-25)。
11.如权利要求10所述的除草混合物,其中所述除草剂组分相对于彼此以下述重量比存在:
(组分i范围):(组分ii范围)
(1-10):(1-10)。
12.如权利要求1或8所述的除草混合物,其还包含在作物保护中常用的制剂助剂。
13.如权利要求1或8所述的除草混合物,其还包含在作物保护中常用的添加剂。
14.如权利要求1或8所述的除草剂混合物,其还包含一种或更多种其他组分,所述其他组分选自包括杀昆虫剂和杀真菌剂的农业化学活性化合物。
15.一种防治不想要的植物的方法,其包括将权利要求1至14中任一项所定义的除草混合物的组分(i)、(ii)和(iii)联合地或分开地施用到植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。
16.如权利要求15所述的方法,用于选择性防治植物作物中的有害植物。
17.如权利要求15所述的方法,其中所述植物作物经遗传修饰或已通过突变选择而获得。
18.如权利要求1至14中任一项所述的除草混合物用于防治有害植物的用途。
19.如权利要求1至14中任一项所述的除草混合物用于防治除草剂-抗性有害植物的用途。
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