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CN117384120A - 一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件 - Google Patents

一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件 Download PDF

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CN117384120A
CN117384120A CN202311315435.0A CN202311315435A CN117384120A CN 117384120 A CN117384120 A CN 117384120A CN 202311315435 A CN202311315435 A CN 202311315435A CN 117384120 A CN117384120 A CN 117384120A
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CN
China
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substituted
unsubstituted
ring
group
deuterated
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Application number
CN202311315435.0A
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English (en)
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刘喜庆
孙敬
周雯庭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
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Publication date
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Abstract

为了解决目前有机电致发光材料和器件现有技术中存在的问题,本发明提供了一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件,涉及有机电致发光材料技术领域。本发明提供的含芴的三芳胺化合物,具有较高的玻璃转化温度和良好的成膜性,能够形成无针孔的、均一无定形薄膜,成膜后具有好的热稳定性,可有效避免工作过程中因发热而形成结晶,导致材料层接触面被破坏,同时,该化合物具有较高的空穴迁移率和适当的HOMO能级,以在工作过程中方便空穴有效地注入;此外,该化合物在可见光范围内有高的薄膜折射率、薄膜中分子取向整齐。将其作为第二空穴传输层或覆盖层材料应用于有机电致发光器件中,可有效改善器件的发光效率和使用寿命。

Description

一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料技术领域,具体的,涉及一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件。
背景技术
近年来,有机电致发光器件(OLEDs,Organic Light Emitting Diode)作为新一代显示技术,因其具有自发光、视角广、反应时间短、发光效率高、色域广、工作电压低、面板薄、尺寸设计灵活、形状设计灵活及制备方法简单等特性,引起了国内外的广泛关注,成为了学术界和产业界的研究热点。此外,有机材料本身的可挠曲性,使得未来平面显示器具备便携、轻薄、耐撞击等多元化特性,因此有机电致发光材料与器件具有广泛的应用前景。
目前,由于单层结构存在较难克服的缺点,OLEDs器件绝大多数采用多层夹心式双载流子直流注入式器件,通常分为双层、三层以及多层器件结构,其效率和寿命与器件结构密切相关。常规OLEDs器件由阴极(低功函的金属)、阳极(ITO)以及两极之间的有机功能层组成,有机功能层一般包括空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)和覆盖层(CPL)等。在外加电压的驱动下,电子和空穴分别从阴极和阳极注入到电子传输层的HOMO能级和空穴传输层的LUMO能级,由于能极差的存在,在HOMO能级的电子和在LUMO能级的空穴持续迁移到发光层,随后在发光层复合形成激子,经过辐射驰豫后发光。
空穴传输材料作为有机电致发光器件的重要组成部分之一,其基本作用是提高空穴在器件中的传输效率,并将电子有效地阻挡在发光层内,实现载流子的最大复合;同时降低空穴在注入过程中的能量势垒,提高空穴的注入效率,从而提高器件的亮度、效率和寿命。因此,空穴传输材料的主要研究方向主要针对两个方面的问题,一是提高空穴传输能力,具备合适的HOMO轨道能级,以保证空穴在阳极和空穴层以及空穴层和发光层之间有效的注入和传输,二是通过调整材料的结构,提高材料的热稳定性、成膜性。因此,研发出具有较高的迁移率、适当的HOMO轨道能级的空穴传输层型材料至关重要。
由于OLEDs的外量子效率与内量子效率之间存在巨大差距,极大地制约了OLEDs的发展。因此,如何减少OLEDs器件中的全反射效应、提高光耦合到器件前向外部空间的比例(出光效率)引起人们的广泛关注。最简单有效的方法是在其透明电极上形成覆盖层作为光提取功能层,可用于减少OLEDs中的全反射损失和波导损失,提高光耦合输出效率。因此,为了实现器件的高效率、长寿命和低电压等综合特性,行业内技术人员的首要任务是研发出可应用于覆盖层的高性能材料。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明提供了一种含芴的三芳胺化合物及其有机电致发光器件,可有效改善OLEDs的发光效率、驱动电压和使用寿命。
具体的,本发明提供了一种含芴的三芳胺化合物,所述含芴的三芳胺化合物由下述式I表示:
所述R0、R1各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述n0选自0、1、2、3或4;当n0大于1时,两个或多个R0之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R0之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;当n1大于1时,两个或多个R1之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R1之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述Ar选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C60的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Ar1选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述Ar2选自由式1-a或1-b表示的基团,其中,所述环A选自无、C6~C30的芳基、C2~C30的杂芳基中的任意一种;
所述X选自O、S或N(Ra);
所述Y独立地选自O或S;
所述z各自独立地选自CH或N;与环A稠合的z选自C;
所述Ra选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述L0选自取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述L1、L2各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键。
本发明还提供了一种有机电致发光器件,包括阳极、阴极、和位于所述阳极和所述阴极之间或位于所述阴极背离所述阳极的一侧的有机物层,其特征在于,所述有机物层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物。
有益效果
本发明提供的式I所示的含芴的三芳胺化合物,具有较高的玻璃化转变温度和很好的热稳定性,以避免工作过程中发热而形成结晶,能够形成没有针孔的均一无定形薄膜,可避免导致材料层接触面的破坏,且该化合物具有合适的HOMO轨道能级,以保证空穴在电极/有机层以及有机层/有机层界面间的注入与传输,可有效改善器件效率和寿命;此外,该化合物在可见光范围内有较高的折射率、良好的导热性及透光性,可以显著提高器件的光耦合输出效率。
综上所述,本发明提供的含芴的三芳胺化合物具有较高的迁移率和折射率、较高的玻璃化转变温度及良好的成膜性和热稳定性,将其应用于有机电致发光器件的第二空穴传输层或覆盖层时,能有效提高有机电致发光器件的发光效率,延长器件的使用寿命,本发明所述的含芴的三芳胺化合物在有机电致发光器件中具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面将结合具本发明实施例的技术方案,进一步清楚、完整地阐明,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本发明所限定的范围。
在本说明书中,意指与另一取代基连接的部分。可连接于所连接的基团/片段的任一可选位置。
在本说明书中,当取代基或连接位点所在键贯穿于两个或多个环时,表明其可连接于所述两个或多个环的任一个,具体可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如,可表示 可表示以此类推。
在本说明书中,当取代基或连接位点在环上的位置不固定时,表示其可连接于所述环的任何可选位点中的任一个。例如,可表示 可表示 可表示 以此类推。
本发明所述的卤素实例可包括氟、氯、溴和碘。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为直链烷基、支链烷基,优选具有1至20个碳原子,再优选具有1至15个碳原子,更优选具有1至12个碳原子,特别优选具有1至6个碳原子,所述直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基等,但不限于此;所述支链烷基包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基的异构基团、正己基的异构基团、正庚基的异构基团、正辛基的异构基团、正壬基的异构基团、正癸基的异构基团等,但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等,但不限于此。
本发明所述的“取代或未取代的甲硅烷基”是指-Si(Rk)3基团,其中每个Rk各自独立地选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C2~C30的烯基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基。优选的,每个Rk各自独立地选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基。所述烷基优选具有1至20个碳原子,再优选具有1至15个碳原子,更优选具有1至10个碳原子,特别优选具有1至8个碳原子。所述环烷基优选具有3至20个碳原子,再优选具有3至15个碳原子,更优选具有3至10个碳原子,特别优选具有3至7个碳原子。优选的,每个Rk各自独立地选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基。实例可包含三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、三环戊烷基甲硅烷基、三环己烷基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三联苯基甲硅烷基、三吡啶基甲硅烷基等,但不限于此。
本发明所述的环烷基是指环状烷烃分子中去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环环烷基、多环环烷基、桥环环烷基。优选具有3至20个碳原子,再优选具有3至18个碳原子,更优选具有3至12个碳原子,特别优选具有3至6个碳原子。所述环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基、莰烷基、葑烷基、异莰烷基等,但不限于此。
本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称,其可以为单环芳基、多环芳基或稠环芳基。优选具有6至60个碳原子,再优选具有6至30个碳原子,更优选具有6至18个碳原子,特别优选具有6至12个碳原子。所述单环芳基是指分子中只有一个芳香环的芳基,例如,苯基等,但不限于此;所述多环芳基是指分子中含有两个或者两个以上独立芳香环的芳基,具体实例可包含联苯基、三联苯基、四联苯基、1-苯基萘基、2-苯基萘基等,但不限于此;所述稠环芳基是指分子中含有两个或多个芳香环且彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳基,具体实例可包含萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、螺芴基、螺二芴基等,但不限于此。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳原子被杂原子替代得到的基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅或者磷原子,优选具有2至60个碳原子,再优选具有2至30个碳原子,更优选具有2至18个碳原子,特别优选2至12个碳原子。所述杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上,也可以位于成环杂原子上,所述杂芳基可以为单环杂芳基、多环杂芳基或稠环杂芳基。所述单环杂芳基具体实例可包含吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基等,但不限于此;所述多环杂芳基具体实例可包含联吡啶基、联嘧啶基、苯基吡啶基、苯基嘧啶基等,但不限于此;所述稠环杂芳基具体实例可包含喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、邻菲罗啉基、萘啶基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、二苯并噁唑基、二苯并咪唑基、二苯并噻唑基、咔唑基、苯并咔唑基、吖啶基、9,10-二氢吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基等,但不限于此。
本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子后,剩下二价基团的总称,可为单环亚芳基、多环亚芳基或稠环亚芳基,优选具有6至60个碳原子,再优选具有6至30个碳原子,更优选具有6至20个碳原子,特别优选具有6至12个碳原子。所述单环亚芳基包括亚苯基等,但不限于此;所述多环亚芳基包括亚联苯基、亚三联苯基等,但不限于此;具体实例可包括亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚三亚苯基、亚荧蒽基等,但不限于此。
所述亚杂芳基是指亚芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代,剩下二价基团的总称,所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子。优选具有2至60个碳原子,再优选具有2至30个碳原子,更优选具有2至18个碳原子,特别优选具有2至12个碳原子。所述亚杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上,也可以位于成环氮原子上,所述亚杂芳基可以为单环亚杂芳基、多环亚杂芳基或者稠环亚杂芳基。所述单环和稠环亚杂芳基具体实例可包含亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚咔唑基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚二苯并咔唑基等,但不限于此;所述多环亚杂芳基具体实例可包含亚联吡啶基、亚联嘧啶基、亚苯基吡啶基等,但不限于此。
本发明所述的脂环和芳环的稠合环基是指脂环与芳环稠合在一起后去掉一个氢原子,剩下一价基团的总称。优选具有6至60个碳原子,再优选具有6至30个碳原子,更优选具有6至18个碳原子,特别优选具有6至12个碳原子,所述脂环和芳环的稠合环基可包含苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环丁烯基、二氢茚基、茚基、四氢萘基、二氢萘基、苯并环庚烷基、苯并环庚烯基等,但不限于此。
本发明所述的脂环和杂芳环的稠合环基是指脂环与杂芳环稠合在一起后去掉一个氢原子,得到的一价基团的总称。优选具有5至30个碳原子,再优选具有5至18个碳原子,特别优选具有5至12个碳原子。所述脂环和杂芳环的稠合环基可包含吡啶并环丙基、吡啶并环丁基、吡啶并环戊基、吡啶并环己基、吡啶苯并环庚基、嘧啶并环丙基、嘧啶并环丁基、嘧啶并环戊基、嘧啶并环己基、嘧啶苯并环庚基、二苯并呋喃并环丙基、二苯并呋喃并环丁基、二苯并呋喃并环戊基、二苯并呋喃并环己基、二苯并呋喃并环庚基、二苯并噻吩并环丙基、二苯并噻吩并环丁基、二苯并噻吩并环戊基、二苯并噻吩并环己基、二苯并噻吩并环庚基、咔唑并环丙基、咔唑并环丁基、咔唑并环戊基、咔唑并环己基、咔唑并环庚基等,但不限于此。
本发明所述的脂环和芳环的亚稠合环基是指脂环与芳环稠合在一起后去掉两个氢原子,得到的二价基团的总称。优选具有6至30个碳原子,再优选具有6至25个碳原子,更优选具有6至20个碳原子,特别优选具有6至12个碳原子,所述脂环和芳环的亚稠合环基可包含亚苯并环丙基、亚苯并环丁基、亚苯并环戊基、亚苯并环己基、亚苯并环庚基、亚苯并环戊烯基、亚苯并环己烯基、亚苯并环庚烯基、亚萘并环丙基、亚萘并环丁基、亚萘并环戊基、亚萘并环己基等,但不限于此。
本发明所述的脂环和杂芳环的亚稠合环基是指脂环与杂芳环稠合在一起后去掉两个氢原子,得到的二价基团的总称。优选具有3至30个碳原子,再优选具有3至20个碳原子,更优选具有3至18个碳原子,特别优选具有3至12个碳原子,所述脂环和杂芳环的亚稠合环基可包含亚吡啶并环丙基、亚吡啶并环丁基、亚吡啶并环戊基、亚吡啶并环己基、亚吡啶苯并环庚基、亚嘧啶并环丙基、亚嘧啶并环丁基、亚嘧啶并环戊基、亚嘧啶并环己基、亚嘧啶苯并环庚基、亚二苯并呋喃并环丙基、亚二苯并呋喃并环丁基、亚二苯并呋喃并环戊基、亚二苯并呋喃并环己基、亚二苯并呋喃并环庚基、亚二苯并噻吩并环丙基、亚二苯并噻吩并环丁基、亚二苯并噻吩并环戊基、亚二苯并噻吩并环己基、亚二苯并噻吩并环庚基、亚咔唑并环丙基、亚咔唑并环丁基、亚咔唑并环戊基、亚咔唑并环己基、亚咔唑并环庚基等,但不限于此。
本发明所述“取代的……”诸如“取代的烷基、取代的环烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的脂环与芳环的稠环基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基、脂环与芳环的亚稠合环基、脂环与杂芳环的亚稠合环基”是指独立地被下列基团单取代或多取代:氘、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的C1~C12的烷基、取代或未取代的C3~C12的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基等,但不限于此,或相邻的两个取代基之间可以连接形成环。优选被下列基团单取代或多取代:氘、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环戊二烯基、环己二烯基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、苝基、芘基、苯甲基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、9,9’-螺二芴基、二苯胺基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、咔唑基、吖啶基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吲哚基等,但不限于此。
本发明所述的键合起来形成环状结构是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例:
本发明中,连接形成的环可以为三元环、四元环、五元环、六元环、七元环、八元环、稠合环等,例如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环戊烯、环己烯、苯、萘、菲、三亚苯、吡啶、嘧啶、喹啉、异喹啉、喹唑啉、喹喔啉、芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑等,但不限于此。
本发明提供了一种含芴的三芳胺化合物,所述含芴的三芳胺化合物具有式I所示的结构:
所述R0、R1各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述n0选自0、1、2、3或4;当n0大于1时,两个或多个R0之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R0之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;当n1大于1时,两个或多个R1之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R1之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述Ar选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C60的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Ar1选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述Ar2选自由式1-a或1-b表示的基团,其中,所述环A选自无、C6~C30的芳基、C2~C30的杂芳基中的任意一种;
所述X选自O、S或N(Ra);
所述Y独立地选自O或S;
所述z各自独立地选自CH或N;与环A稠合的z选自C;
所述Ra选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述L0选自取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述L1、L2各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键。
优选的,所述Ar选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述t各自独立地选自CH或N;
所述Y1选自O、S或N(Rb);
所述Y2选自CH或N;
所述Y3独立地选自O或S;
所述Y4选自O、S、C(RcRd)、N(Re)中的任意一种;
所述Rb、Re各自独立地选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rc、Rd各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rc、Rd之间连接形成取代或未取代的环;
所述R2独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R2之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述a1选自0、1、2、3或4;所述a2选自0、1、2、3、4或5。
再优选的,所述Ar选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述Rb选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rm各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rm之间连接形成取代或未取代的环;
所述R2独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R2之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述a0选自0、1或2;所述a1选自0、1、2、3或4;所述a2选自0、1、2、3、4或5;所述a3选自0、1、2、3、4、5或6;所述a4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述a5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述a6选自0、1、2或3;所述a7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述a8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述a9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选的,所述Rb选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述Rm独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述R2独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述Ar1选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述Rf各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rf之间连接形成取代或未取代的碳环;
所述R3独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R3之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述b0选自0、1、2或3;所述b1选自0、1、2、3或4;所述b2选自0、1、2、3、4或5;所述b4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述b6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述b7选自0、1或2。
再优选的,所述Ar1选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述R3独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基中的任意一种,或相邻的两个R3之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述b0选自0、1、2或3;所述b1选自0、1、2、3或4;所述b2选自0、1、2、3、4或5;所述b3选自0、1、2、3、4、5或6;所述b4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述b6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述b7选自0、1或2;所述b8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述b9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选的,所述Ar2选自如下源自式1-a、1-b的所示基团中的一种:
所述z各自独立地选自CH或N;
所述Ra选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C20的烷基、取代或未取代的C3~C20的环烷基、取代或未取代的C6~C20的芳基、取代或未取代的C2~C20的杂芳基、取代或未取代的C3~C20的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C20的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种。
优选的,所述Ra选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述Ar2选自如下源自式1-a、1-b的所示基团中的一种:
优选的,所述L0选自如下所示基团中的任意一种或其组合,所述L1~L2各自独立地选自单键或如下所示基团中的一种或其组合:
所述r各自独立地选自CH或N;
所述Y5选自O、S或N(Rx);
所述Y6选自CH或N;
所述Y7选自O、S、C(RpRq)、N(Rz)中的任意一种;
所述Rx、Rz各自独立地选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rp、Rq各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rp、Rq之间连接形成取代或未取代的环;
所述R4独立地选自氢、氘、氚、氰基、F、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R4之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键;
所述e0选自0、1或2;所述e1选自0、1、2、3或4;所述e2选自0、1、2、3、4、5或6;所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述e5选自0、1、2或3。
再优选的,所述L0选自如下所示基团中的任意一种或其组合,所述L1~L2各自独立地选自单键或如下所示基团中的一种或其组合:
所述Rn各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rn之间连接形成取代或未取代的环;
所述R5独立地选自氢、氘、氚、氰基、F、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C20的烷基、取代或未取代的C3~C20的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R5之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键;
所述e0选自0、1或2;所述e1选自0、1、2、3或4;所述e2选自0、1、2、3、4、5或6;所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述e4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;所述e5选自0、1、2或3;所述e6选自0、1、2、3、4或5;所述e7选自0、1、2、3、4、5、6或7。
优选的,所述Rn各自独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述R5独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
优选的,所述L0选自如下所示基团中的任意一种或其组合:
所述e0选自0、1或2;所述e1选自0、1、2、3或4;所述e2选自0、1、2、3、4、5或6;所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述e5选自0、1、2或3;所述e6选自0、1、2、3、4或5。
优选的,所述R5独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、邻菲罗啉基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、苯并二苯并噻吩基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氘代吡啶基、氘代嘧啶基、氘代喹啉基、氘代异喹啉基、氘代苯并呋喃基、氘代苯并噻吩基、氘代苯并噁唑基、氘代苯并噻唑基、氘代苯并咪唑基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基、苯并呋喃取代的苯基、苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基、嘧啶取代的苯基、喹啉取代的苯基、异喹啉取代的苯基、喹唑啉取代的苯基、喹喔啉取代的苯基、苯并噁唑取代的苯基、苯并噻唑取代的苯基、苯并咪唑取代的苯基中的任意一种。
最优选的,所述含芴的三芳胺化合物选自如下所示结构中的任意一种:
以上列举了本发明所述化学式I表示的含芴的三芳胺化合物的一些具体结构形式,但本发明并不局限于所列这些化学结构,凡是以化学式I所示结构为基础,取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,所述有机电致发光器件,包括阳极、阴极及有机物层,所述的有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阴极背离所述阳极的一侧的有机物层,所述的有机物层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,本发明所述的有机电致发光器件可以包含一个或一个以上有机物层,所述有机物层可以包含空穴传输区域、发光层、电子传输区域以及覆盖层,具体的,所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间的有机层可以包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层、电子阻挡层等,所述有机物层位于所述阴极背离所述阳极的一侧的有机物层,可以包含覆盖层。所述有机物层可以由单层结构形成,也可以由层叠以上有机层的多层结构形成;同时,所述的各个有机物层还可包含一层或多层结构,例如,所述空穴传输层包含第一空穴传输层、第二空穴传输层及第三空穴传输层。但是,有机电致发光器件的结构并不仅限于此,可以包含更少或更多的有机物层。
优选的,所述有机电致发光器件,包括阳极、阴极及有机物层,所述的有机物层位于所述阳极与所述阴极之间,所述有机物层包含空穴传输区域、发光层、电子传输区域和覆盖层,所述发光层位于所述阳极和所述阴极之间,所述空穴传输区域位于所述阳极和所述发光层之间,所述空穴传输区域包含空穴注入层和空穴传输层,所述空穴传输层位于所述空穴注入层和所述发光层之间,所述空穴传输层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层,所述第一空穴传输层位于所述空穴注入层和所述发光层之间,所述第二空穴传输层位于所述第一空穴传输层和所述发光层之间,所述第一空穴传输层、第二空穴传输层中的至少一层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第一空穴传输层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第二空穴传输层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第一空穴传输层和所述第二空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层和第三空穴传输层,所述第一空穴传输层位于所述空穴注入层和所述发光层之间,所述第二空穴传输层位于所述第一空穴传输层和所述发光层之间,所述第三空穴传输层位于所述第二空穴传输层和所述发光层之间,所述第一空穴传输层、第二空穴传输层、第三空穴传输层中的至少一层包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第一空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第二空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第三空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第一空穴传输层和所述第三空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第二空穴传输层和所述第三空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种;优选的,所述第一空穴传输层、所述第二空穴传输层和所述第三空穴传输层中包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,所述的有机物层位于所述阴极背离所述阳极的一侧的有机物层,所述有机物层包含覆盖层,所述覆盖层中含有本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
优选的,本发明所述的覆盖层可为单层结构、两层结构或者多层结构,本发明所述的覆盖层材料至少一种选自本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
本发明所述的阳极材料,优选具有高功函数的材料。阳极可以是透射电极、反射电极或半透射电极。当阳极是透射电极时,用于形成阳极的材料可以选自氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)或它们的任意组合;当阳极是半透射电极或反射电极时,用于形成阳极的材料可以选自镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)或它们的任意组合。阳极可以具有单层结构或者包括两层或更多层的多层结构,例如,阳极可以具有Al的单层结构或ITO/Ag/ITO的三层结构,但是阳极的结构不限于此。
本发明所述的空穴注入层材料,优选具有高功函数的材料,可选自下列结构中的任意一种或一种以上:金属卟啉、低聚噻吩、芳基胺衍生物、苝衍生物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等,但不限于此作为本发明的空穴传输层,优选具有高空穴迁移率的材料。具体实例可包括二苯胺类化合物,芴类化合物和咔唑类化合物、联苯二胺化合物等材料,实例可以列举有N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、4,4'4"-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)、4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)等,但不限于此。
本发明所述的空穴传输层材料,除本发明所述的含芴的三芳胺化合物外,优选具有高空穴迁移率的材料,可选自下列结构中的任意一种或一种以上:咔唑衍生物、三芳胺衍生物、联苯二胺衍生物、芴衍生物、二苯乙烯衍生物、酞菁类化合物、六腈六氮杂苯并菲类化合物、喹吖啶酮类化合物、蒽醌类化合物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙烯咔唑等,但不限于此。
本发明所述的发光层材料,可使用红色、绿色或蓝色发光材料,通常含有客体(掺杂)材料及主体材料,客体材料可为单纯的荧光材料或者磷光材料,或者由荧光和磷光材料搭配组合而成。发光层的主体材料不但需要具备双极性的电荷传输性质,同时需要恰当的能级,将激发能量有效地传递到客体发光材料,这一类的材料可以举出二苯乙烯基芳基衍生物、均二苯乙烯衍生物、咔唑衍生物、三芳基胺衍生物、蒽衍生物及芘衍生物等。客体材料可以选自下列结构中的任意一种或几种:金属配合物(例如铱配合物、铂配合物、锇配合物、铑配合物等)、蒽衍生物、芘衍生物、苝衍生物等,但不限于此。
本发明所述的空穴阻挡层材料,通常优选能够有效阻挡空穴的材料,可选自下列结构中的任意一种或几种:菲咯啉类衍生物、稀土类衍生物、噁唑衍生物、三唑衍生物、三嗪衍生物等,但不限于此。
本发明所述的电子传输层材料,优选具有高电子迁移率的材料,可选自下列结构中的任意一种或几种:金属螯合物、氧杂噁唑衍生物、噻唑衍生物、二氮唑衍生物、氮杂苯衍生物、二氮蒽衍生物、含硅杂环类化合物、含硼杂环类化合物、氰基类化合物、喹啉衍生物、菲罗啉衍生物、苯并咪唑衍生物等,但不限于此其可以是单一物质构成的单一结构,也可是不同物质形成的单层结构或多层结构。
本发明所述的电子注入层材料,优选具有低功函数的材料,可选自下列结构中的任意一种或几种:金属、碱金属、碱土金属、碱金属的卤化物、碱土金属的卤化物、碱金属的氧化物、碱土金属的氧化物、碱金属盐、碱土金属盐、金属配合物、其他电子注入性高的物质。实例可以列举有Li、Ca、Sr、LiF、CsF、CaF2、BaO、Li2CO3、CaCO3、Li2C2O4、Cs2C2O4、CsAlF4、LiOx、Yb、Tb、8-羟基喹啉铯、三(8-羟基喹啉)铝等,但不限于此。
本发明所述的阴极材料,优选具有低功函数的材料,阴极可以选自透射电极、半反射电极或反射电极。当阴极极为透射电极,用于形成阴极的材料可选自透明金属氧化物(例如,ITO、IZO等);当阴极为半反射电极或反射电极,用于形成阴极的材料可选自Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti、包括它们的化合物或它们的混合物(例如,Ag和Mg的混合物),但不限于此。
本发明所述的覆盖层材料,除本发明所述的含芴的三芳胺化合物外,优选具备光耦合作用的材料。具体实例可包括:金属卤化物、金属氧化物、金属氮化物、芳胺衍生物、咔唑衍生物、噁唑衍生物等,实例可以列举有LiF、CsF、MgF2、CaF2、CsCl、CuI、V2O5、WO3、MoO3、TiO2、ZrO、ZnO、SiO2、SiN、Alq3,但不限于此。
上述各个有机物层、阴极、阳极、覆盖层可以使用真空蒸镀、喷墨打印、溅射、等离子体、旋涂、浸渍、丝网印刷中的任意一种方法制备而成,各层膜厚没有特殊限制,以获得良好的器件性能即可。上述各个有机物层优选使用真空蒸镀、喷墨打印或旋涂的方法进行制备,但不限于此。
本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域,在信息显示方面被广泛应用于各种信息显示,如平板电脑、平板电视、手机、智能手表、数码照相机、VR、车载系统、可穿戴设备等。
以下是本发明化学式I表示的化合物的一种制备方法,但本发明的制备方法不限于此。化学式I化合物的核心结构可由下列所示反应路线进行制备,可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。本发明涉及的主要反应类型为Suzuki偶联反应以及Miyaura硼酸酯化反应。
合成实施例
式I化合物的制备:
所述X1~X2各自独立的选自I、Br、Cl中的任意一种;所述Ar~Ar2、L0~L2、R0~R1、n0~n1的限定与上述限定相同。
原料与试剂:
本发明对以下实施例中所采用的原料以及试剂来源没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。
仪器:
质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪,氯仿为溶剂;
元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪,样品质量为5~10mg;
合成实施例1:原料c-115的制备
在氮气保护下,向反应瓶中加入n-115(13.79g,70.00mmol)、m-115(14.45g,70.00mmol)、Pd(PPh3)4(0.81g,0.70mmol)和K2CO3(19.35g,140.00mmol)以及400mL甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂,搅拌混合物,将上述反应物的混合溶液加热回流5h。反应结束后,冷却至室温,加入蒸馏水,用二氯甲烷萃取,静置分液,收集有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏浓缩滤液,用甲苯重结晶,干燥得到原料c-115(16.39g,产率84%),HPLC检测固体纯度≧99.72%。质谱m/z:278.0486(理论值:278.0498)。
将原料进行相应的替换,按照合成实施例1原料c-115的制备方法,即可制备原料c,原料如下表所示:
合成实施例2:化合物17的制备
中间体A-17的制备:
在氮气保护下,向反应瓶中加入a-17(4.66g,50.00mmol)、b-17(26.58g,50.00mmol)、Pd(OAc)2(0.13g,0.60mmol)、P(t-Bu)3(2.00mL的0.5M的甲苯溶液,1.00mmol)、NaOt-Bu(9.61g,100.00mmol)以及300ml甲苯溶剂,搅拌混合物,将上述反应物的混合溶液加热回流5h。反应结束后,冷却至室温,加入蒸馏水,用二氯甲烷萃取,静置分液,收集有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏浓缩滤液,用甲苯/乙醇(4:1)重结晶,得到中间体A-17(21.75g,产率80%),HPLC纯度≧99.86%。质谱m/z:543.2916(理论值:543.2926)。
化合物17的制备:
在氮气保护下,向反应瓶中加入中间体A-17(19.80g,30.00mmol)、c-17(4.71g,30.00mmol)、Pd2(dba)3(0.37g,0.40mmol)、X-Phos(0.38g,0.80mmol)、NaOt-Bu(5.77g,60.00mmol)以及200ml甲苯溶剂,搅拌混合物,将上述反应物的混合溶液加热回流7h。反应结束后,冷却至室温,加入蒸馏水,用二氯甲烷萃取,静置分液,收集有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏浓缩滤液,用甲苯重结晶,得到化合物17(16.32g,74%),HPLC纯度≧99.96%。质谱m/z:735.3514(理论值:735.3501)。理论元素含量(%)C55H45NO:C,89.76;H,6.16;N,1.90。实测元素含量(%):C,89.72;H,6.18;N,1.93。
合成实施例3:化合物25的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将b-17替换为等摩尔的b-25,c-17替换为等摩尔的c-25,得到化合物25(16.06g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:753.3021(理论值:753.3032)。理论元素含量(%)C57H39NO:C,90.81;H,5.21;N,1.86。实测元素含量(%):C,90.85;H,5.23;N,1.82。
合成实施例4:化合物54的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-54,b-17替换为等摩尔的b-54,得到化合物54(14.64g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:677.2727(理论值:677.2719)。理论元素含量(%)C51H35NO:C,90.37;H,5.20;N,2.07。实测元素含量(%):C,90.34;H,5.24;N,2.05。
合成实施例5:化合物57的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-54,b-17替换为等摩尔的b-57,c-17替换为等摩尔的c-57,得到化合物57(16.35g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:789.3989(理论值:789.3971)。理论元素含量(%)C59H51NO:C,89.70;H,6.51;N,1.77。实测元素含量(%):C,89.73;H,6.54;N,1.73。
合成实施例6:化合物75的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-75,b-17替换为等摩尔的b-75,得到化合物75(16.35g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:686.3273(理论值:686.3284)。理论元素含量(%)C51H26D9NO:C,89.18;H,6.45;N,2.04。实测元素含量(%):C,89.15;H,6.43;N,2.07。
合成实施例7:化合物80的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-80,b-17替换为等摩尔的b-54,得到化合物80(16.43g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:749.3128(理论值:749.3114)。理论元素含量(%)C54H43NOSi:C,86.48;H,5.78;N,1.87。实测元素含量(%):C,86.44;H,5.76;N,1.93。
合成实施例8:化合物85的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-85,b-17替换为等摩尔的b-85,c-17替换为等摩尔的c-85,得到化合物85(15.66g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:790.3939(理论值:790.3923)。理论元素含量(%)C58H50N2O:C,88.06;H,6.37;N,3.54。实测元素含量(%):C,88.09;H,6.34;N,3.58。
合成实施例9:化合物88的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-88,b-17替换为等摩尔的b-88,c-17替换为等摩尔的c-88,得到化合物88(13.93g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:682.3020(理论值:682.3032)。理论元素含量(%)C51H30D5NO:C,89.70;H,5.90;N,2.05。实测元素含量(%):C,89.73;H,5.93;N,2.01。
合成实施例10:化合物91的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-54,b-17替换为等摩尔的b-91,c-17替换为等摩尔的c-91,得到化合物91(13.66g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:679.2607(理论值:679.2624)。理论元素含量(%)C49H33N3O:C,86.57;H,4.89;N,6.18。实测元素含量(%):C,86.54;H,4.92;N,6.15。
合成实施例11:化合物104的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-104,b-17替换为等摩尔的b-54,c-17替换为等摩尔的c-88,得到化合物104(16.14g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:677.2730(理论值:677.2719)。理论元素含量(%)C51H35NO:C,90.37;H,5.20;N,2.07。实测元素含量(%):C,90.34;H,5.26;N,2.03。
合成实施例12:化合物115的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-115,b-17替换为等摩尔的b-115,c-17替换为等摩尔的c-115,得到化合物115(15.16g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:701.2738(理论值:701.2719)。理论元素含量(%)C53H35NO:C,90.70;H,5.03;N,2.00。实测元素含量(%):C,90.67;H,5.06;N,1.96。
合成实施例13:化合物124的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-124,b-17替换为等摩尔的b-124,c-17替换为等摩尔的c-88,得到化合物124(16.77g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:833.3101(理论值:833.3114)。理论元素含量(%)C61H43NOSi:C,87.84;H,5.20;N,1.68。实测元素含量(%):C,87.81;H,5.16;N,1.71。
合成实施例14:化合物129的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-129,b-17替换为等摩尔的b-129,得到化合物129(17.14g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:771.3510(理论值:771.3501)。理论元素含量(%)C58H45NO:C,90.24;H,5.88;N,1.81。实测元素含量(%):C,90.27;H,5.92;N,1.78。
合成实施例15:化合物136的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-136,b-17替换为等摩尔的b-54,得到化合物136(15.51g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:717.3017(理论值:717.3032)。理论元素含量(%)C54H39NO:C,90.34;H,5.48;N,1.95。实测元素含量(%):C,90.32;H,5.53;N,1.92。
合成实施例16:化合物140的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-136,b-17替换为等摩尔的b-54,c-17替换为等摩尔的c-140,得到化合物140(15.16g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:721.3292(理论值:721.3283)。理论元素含量(%)C54H35D4NO:C,89.84;H,6.00;N,1.94。实测元素含量(%):C,89.87;H,5.96;N,1.98。
合成实施例17:化合物142的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-142,b-17替换为等摩尔的b-54,c-17替换为等摩尔的c-142,得到化合物142(16.62g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:851.4139(理论值:851.4127)。理论元素含量(%)C64H53NO:C,90.21;H,6.27;N,1.64。实测元素含量(%):C,90.18;H,6.31;N,1.67。
合成实施例18:化合物171的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-171,b-17替换为等摩尔的b-75,c-17替换为等摩尔的c-171,得到化合物171(18.09g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:873.3957(理论值:873.3971)。理论元素含量(%)C66H51NO:C,90.69;H,5.88;N,1.60。实测元素含量(%):C,90.73;H,5.85;N,1.63。
合成实施例19:化合物172的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-172,b-17替换为等摩尔的b-172,c-17替换为等摩尔的c-172,得到化合物172(15.22g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:745.3355(理论值:745.3345)。理论元素含量(%)C56H43NO:C,90.17;H,5.81;N,1.88。实测元素含量(%):C,90.20;H,5.78;N,1.93。
合成实施例20:化合物201的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-201,b-17替换为等摩尔的b-54,得到化合物201(16.93g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:841.3325(理论值:841.3345)。理论元素含量(%)C64H43NO:C,91.29;H,5.15;N,1.66。实测元素含量(%):C,91.32;H,5.13;N,1.69。
合成实施例21:化合物220的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-220,b-17替换为等摩尔的b-75,c-17替换为等摩尔的c-142,得到化合物220(18.10g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:913.3752(理论值:913.3740)。理论元素含量(%)C67H51NOSi:C,88.02;H,5.62;N,1.53。实测元素含量(%):C,88.06;H,5.58;N,1.57。
合成实施例22:化合物256的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-256,b-17替换为等摩尔的b-54,得到化合物256(18.40g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:839.3173(理论值:839.3188)。理论元素含量(%)C64H41NO:C,91.51;H,4.92;N,1.67。实测元素含量(%):C,91.47;H,4.96;N,1.63。
合成实施例23:化合物262的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-262,b-17替换为等摩尔的b-262,c-17替换为等摩尔的c-142,得到化合物262(18.85g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:951.4424(理论值:951.4440)。理论元素含量(%)C72H57NO:C,90.82;H,6.03;N,1.47。实测元素含量(%):C,90.79;H,6.07;N,1.42。
合成实施例24:化合物301的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-136,b-17替换为等摩尔的b-75,c-17替换为等摩尔的c-301,得到化合物301(16.03g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:741.3049(理论值:741.3032)。理论元素含量(%)C56H39NO:C,90.66;H,5.30;N,1.89。实测元素含量(%):C,90.70;H,5.33;N,1.85。
合成实施例25:化合物317的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将b-17替换为等摩尔的b-317,c-17替换为等摩尔的c-317,得到化合物317(13.42g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:667.2327(理论值:667.2334)。理论元素含量(%)C49H33NS:C,88.12;H,4.98;N,2.10。实测元素含量(%):C,88.08;H,5.01;N,2.14。
合成实施例26:化合物324的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-324,b-17替换为等摩尔的b-54,c-17替换为等摩尔的c-324,得到化合物324(13.10g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:661.2571(理论值:661.2552)。理论元素含量(%)C46H35N3S:C,83.48;H,5.33;N,6.35。实测元素含量(%):C,83.52;H,5.29;N,6.38。
合成实施例27:化合物337的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-337,b-17替换为等摩尔的b-337,c-17替换为等摩尔的c-337,得到化合物337(14.01g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:676.2888(理论值:676.2899)。理论元素含量(%)C49H24D9NS:C,86.94;H,6.25;N,2.07。实测元素含量(%):C,86.97;H,6.28;N,2.03。
合成实施例28:化合物355的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-355,b-17替换为等摩尔的b-355,c-17替换为等摩尔的c-355,得到化合物355(17.39g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:827.3578(理论值:827.3586)。理论元素含量(%)C61H49NS:C,88.47;H,5.96;N,1.69。实测元素含量(%):C,88.52;H,5.98;N,1.65。
合成实施例29:化合物360的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-360,b-17替换为等摩尔的b-360,c-17替换为等摩尔的c-360,得到化合物360(15.46g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:792.2609(理论值:792.2599)。理论元素含量(%)C58H36N2S:C,87.85;H,4.58;N,3.53。实测元素含量(%):C,87.90;H,4.55;N,3.56。
合成实施例30:化合物380的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-380,b-17替换为等摩尔的b-380,c-17替换为等摩尔的c-317,得到化合物380(14.25g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:719.2382(理论值:719.2395)。理论元素含量(%)C51H33N3S:C,85.09;H,4.62;N,5.84。实测元素含量(%):C,85.14;H,4.65;N,5.80。
合成实施例31:化合物392的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-136,b-17替换为等摩尔的b-392,c-17替换为等摩尔的c-392,得到化合物392(16.77g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:833.3109(理论值:833.3116)。理论元素含量(%)C62H43NS:C,89.28;H,5.20;N,1.68。实测元素含量(%):C,89.24;H,5.16;N,1.71。
合成实施例32:化合物394的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-394,b-17替换为等摩尔的b-394,c-17替换为等摩尔的c-355,得到化合物394(16.40g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:748.3857(理论值:748.3869)。理论元素含量(%)C54H40D7NS:C,86.59;H,7.26;N,1.87。实测元素含量(%):C,86.64;H,7.23;N,1.91。
合成实施例33:化合物416的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-416,b-17替换为等摩尔的b-416,c-17替换为等摩尔的c-355,得到化合物416(17.76g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:857.3125(理论值:857.3116)。理论元素含量(%)C64H43NS:C,89.58;H,5.05;N,1.63。实测元素含量(%):C,89.62;H,5.02;N,1.66。
合成实施例34:化合物456的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-456,b-17替换为等摩尔的b-456,c-17替换为等摩尔的c-317,得到化合物456(18.59g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:967.4230(理论值:967.4212)。理论元素含量(%)C72H57NS:C,89.31;H,5.93;N,1.45。实测元素含量(%):C,89.26;H,5.96;N,1.42。
合成实施例35:化合物468的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将b-17替换为等摩尔的b-468,c-17替换为等摩尔的c-468,得到化合物468(13.42g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:677.2823(理论值:677.2831)。理论元素含量(%)C50H35N3:C,88.60;H,5.20;N,6.20。实测元素含量(%):C,88.55;H,5.23;N,6.16。
合成实施例36:化合物470的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-470,b-17替换为等摩尔的b-470,c-17替换为等摩尔的c-470,得到化合物470(17.72g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:808.3801(理论值:808.3817)。理论元素含量(%)C61H48N2:C,90.56;H,5.98;N,3.46。实测元素含量(%):C,90.60;H,5.94;N,3.49。
合成实施例37:化合物514的制备
按照合成实施例2相同的制备方法,将a-17替换为等摩尔的a-514,b-17替换为等摩尔的b-514,c-17替换为等摩尔的c-514,得到化合物514(17.19g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:806.3680(理论值:806.3661)。理论元素含量(%)C61H46N2:C,90.78;H,5.75;N,3.47。实测元素含量(%):C,90.82;H,5.72;N,3.51。
器件实施例
在本发明中,将ITO玻璃基板由5%的玻璃清洗液超声清洗2次,每次20分钟,再由去离子水超声清洗2次,每次10分钟。蒸馏水清洗结束后,依次使用丙酮、异丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤20分钟,在120℃下烘干干燥,然后送到蒸镀机里。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境,温度为室温。
器件的制备采用真空蒸镀系统,在真空不间断条件下连续蒸发制备完成。所用材料分别在不同的蒸发源石英坩埚中,蒸发源的温度可以单独控制。将处理好的玻璃基板放置到OLED真空镀膜机中,在薄膜制作过程中,系统真空度应该维持在5×10-5Pa以下,通过更换掩膜板分别来蒸镀有机层和金属电极,用Inficon的SQM160石英晶体膜厚检测仪检测蒸镀速度,用石英晶体振荡器检测薄膜厚度。
器件实施例1:有机电致发光器件1的制备
在玻璃基板上以ITO/Ag/ITO作为阳极;在阳极上真空蒸镀HI-1作为空穴注入层,蒸镀厚度为70nm;在空穴注入层上真空蒸镀本发明的化合物17作为空穴传输层,厚度为50nm;在空穴传输层上真空蒸镀主体材料GH和掺杂物质GD(质量比为92:8)作为发光层,厚度为50nm;然后在发光层上真空蒸镀ET-1与Liq作为电子传输层(质量比为1:1),厚度为35nm;在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,厚度为1.2nm;在电子注入层上真空蒸镀阴极Mg:Ag(15nm)。随后,在阴极上蒸镀CP-1作为覆盖层(55nm),制备得到有机电致发光器件。
实施例2~36:有机电致发光器件2~36的制备
将实施例1空穴传输层中的化合物17分别换成化合物25、化合物54、化合物57、化合物75、化合物80、化合物85、化合物88、化合物91、化合物104、化合物115、化合物124、化合物129、化合物136、化合物140、化合物142、化合物171、化合物172、化合物201、化合物220、化合物256、化合物262、化合物301、化合物317、化合物324、化合物337、化合物355、化合物360、化合物380、化合物392、化合物394、化合物416、化合物456、化合物468、化合物470、化合物514,其他步骤相同,得到有机电致发光器件2~36。
对比例1~4:对比有机电致发光器件1~4的制备
将实施例1空穴传输层中的化合物17分别换成对比化合物R-1、R-2、R-3、R-4,其他步骤相同,得到对比有机电致发光器件1~4。
本发明实施例1~36以及对比例1~4制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1有机电致发光器件的发光特性测试数据:
通过表1结果可知,将本发明所述的含芴的三芳胺化合物用作有机电致发光器件空穴传输层材料时,具有合适的HOMO轨道能级,可有效保证空穴在电极与有机物层及有机物层界面间有效的注入与传输;此外,该化合物具有良好的迁移率、成膜性及热稳定性,可有效提高器件的效率和使用寿命。说明本发明所述的含芴的三芳胺化合物是一类性能优异的OLEDs空穴传输层材料。
器件实施例37:有机电致发光器件37的制备
在玻璃基板上以ITO/Ag/ITO作为阳极;在阳极上真空蒸镀HI-1作为空穴注入层,蒸镀厚度为70nm;在空穴注入层上真空蒸镀HT作为第一空穴传输层,厚度为50nm;在第一空穴传输层上真空蒸镀本发明的化合物17作为第二空穴传输层,厚度为65nm;在第二空穴传输层上真空蒸镀主体材料GH和掺杂物质GD(质量比为92:8)作为发光层,厚度为50nm;然后在发光层上真空蒸镀ET-1与Liq作为电子传输层(质量比为1:1),厚度为35nm;在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,厚度为1.2nm;在电子注入层上真空蒸镀阴极Mg:Ag(15nm)。随后,在阴极上蒸镀CP-1作为覆盖层(55nm),制备得到有机电致发光器件。
实施例38~72:有机电致发光器件38~72的制备
将实施例37第二空穴传输层中的化合物17分别换成化合物25、化合物54、化合物57、化合物75、化合物80、化合物85、化合物88、化合物91、化合物104、化合物115、化合物124、化合物129、化合物136、化合物140、化合物142、化合物171、化合物172、化合物201、化合物220、化合物256、化合物262、化合物301、化合物317、化合物324、化合物337、化合物355、化合物360、化合物380、化合物392、化合物394、化合物416、化合物456、化合物468、化合物470、化合物514,其他步骤相同,得到有机电致发光器件38~72。
对比例5~8:对比有机电致发光器件5~8的制备
将实施例37第二空穴传输层中的化合物17分别换成对比化合物R-1、R-2、R-3、R-4,其他步骤相同,得到对比有机电致发光器件5~8。
本发明实施例38~72以及对比例5~8制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表2所示。
表2有机电致发光器件的发光特性测试数据:
通过表2结果可知,将本发明所述的含芴的三芳胺化合物用作有机电致发光器件第二空穴传输层材料时,具有合适的HOMO轨道能级,可有效保证空穴在电极与有机物层及有机物层界面间有效的注入与传输;此外,该化合物具有良好的迁移率、成膜性及热稳定性,可有效提高器件的效率和使用寿命。说明本发明所述的含芴的三芳胺化合物是一类性能优异的OLEDs第二空穴传输层材料。
器件实施例73:有机电致发光器件73的制备
在玻璃基板上以ITO/Ag/ITO作为阳极;在阳极上真空蒸镀HI-2作为空穴注入层,蒸镀厚度为70nm;在空穴注入层上真空蒸镀HT-1作为第一空穴传输层,厚度为50nm;在第一空穴传输层上真空蒸镀HT-2作为第二空穴传输层,厚度为65nm;在第二空穴传输层上真空蒸镀主体材料RH和掺杂物质RD(质量比为92:8)作为发光层,厚度为50nm;然后在发光层上真空蒸镀ET-2与Liq作为电子传输层(质量比为1:1),厚度为35nm;在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,厚度为1.2nm;在电子注入层上真空蒸镀阴极Mg:Ag(15nm)。随后,在阴极上蒸镀本发明的化合物17作为覆盖层(55nm),制备得到有机电致发光器件。
实施例74~108:有机电致发光器件74~108的制备
将实施例73覆盖层中的化合物17分别换成化合物25、化合物54、化合物57、化合物75、化合物80、化合物85、化合物88、化合物91、化合物104、化合物115、化合物124、化合物129、化合物136、化合物140、化合物142、化合物171、化合物172、化合物201、化合物220、化合物256、化合物262、化合物301、化合物317、化合物324、化合物337、化合物355、化合物360、化合物380、化合物392、化合物394、化合物416、化合物456、化合物468、化合物470、化合物514,其他步骤相同,得到有机电致发光器件74~108。
对比例9~10:对比有机电致发光器件9~10的制备
将实施例73覆盖层中的化合物17分别换成对比化合物C-1和C-2,其他步骤相同,得到对比有机电致发光器件9~10。
本发明实施例73~108以及对比例9~10制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表3所示。
表3有机电致发光器件的发光特性测试数据:
通过表3结果可知,将本发明所述的含芴的三芳胺化合物用作有机电致发光器件覆盖层材料时,具有有良好的导热性、透光性、耐腐蚀性;此外,结构存在一定的空间位阻,材料受热冷却后不容易结晶,化学性质稳定,可有效改善光取出效率。说明本发明所述的含芴的三芳胺化合物是一类性能优异的OLEDs覆盖层材料。
应当指出,本发明用个别实施方案进行了特别描述,但在不脱离本发明原理的前提下,本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进,这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述含芴的三芳胺化合物具有如式1所示的结构通式:
所述R0、R1各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述n0选自0、1、2、3或4;当n0大于1时,两个或多个R0之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R0之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;当n1大于1时,两个或多个R1之间彼此相同或不同,或者相邻的两个R1之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述Ar选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C60的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Ar1选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合;
所述Ar2选自由式1-a或1-b表示的基团,其中,所述环A选自无、C6~C30的芳基、C2~C30的杂芳基中的任意一种;
所述X选自O、S或N(Ra);
所述Y独立地选自O或S;
所述z各自独立地选自CH或N;与环A稠合的z选自C;
所述Ra选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述L0选自取代或未取代的C6~C60的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述L1、L2各自独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C60的亚杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的亚稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的亚稠合环基中的一种或者其组合;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键。
2.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述t各自独立地选自CH或N;
所述Y1选自O、S或N(Rb);
所述Y2选自CH或N;
所述Y3独立地选自O或S;
所述Y4选自O、S、C(RcRd)、N(Re)中的任意一种;
所述Rb、Re各自独立地选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rc、Rd各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rc、Rd之间连接形成取代或未取代的环;
所述R2独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R2之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述a1选自0、1、2、3或4;所述a2选自0、1、2、3、4或5。
3.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述Rb选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rm各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rm之间连接形成取代或未取代的环;
所述R2独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R2之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述a0选自0、1或2;所述a1选自0、1、2、3或4;所述a2选自0、1、2、3、4或5;所述a3选自0、1、2、3、4、5或6;所述a4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述a5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述a6选自0、1、2或3;所述a7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述a8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述a9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
4.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar1选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述Rf各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rf之间连接形成取代或未取代的碳环;
所述R3独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R3之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述b0选自0、1、2或3;所述b1选自0、1、2、3或4;所述b2选自0、1、2、3、4或5;所述b4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述b6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述b7选自0、1或2。
5.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar1选自如下所示基团中的任意一种或者其组合:
所述R3独立地选自氢、氘、氰基、硝基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、环庚烷基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9’-螺二芴基、苯并9,9-二甲基芴基、苯并9,9’-螺二芴基、氘代甲基、氘代乙基、氘代正丙基、氘代异丙基、氘代正丁基、氘代异丁基、氘代仲丁基、氘代叔丁基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代三联苯基、氘代萘基、氘代蒽基、氘代菲基、氘代三亚苯基、氟取代的苯基、氟取代的联苯基、三氟甲基取代的苯基、三氟甲基取代的联苯基、三氟甲基取代的萘基、氰基取代的苯基、氰基取代的联苯基、氰基取代的萘基、氰基取代的菲基、氰基取代的三亚苯基、氰基取代的9,9-二甲基芴基、甲基取代的金刚烷基、甲基取代的降冰片烷基、甲基取代的苯基、甲基取代的联苯基、甲基取代的萘基、乙基取代的苯基、乙基取代的联苯基、乙基取代的萘基、异丙基取代的苯基、异丙基取代的联苯基、异丙基取代的萘基、叔丁基取代的金刚烷基、叔丁基取代的苯基、叔丁基取代的联苯基、叔丁基取代的萘基、叔丁基取代的菲基、叔丁基取代的9,9-二甲基芴基、叔丁基取代的9,9-二苯基芴基、叔丁基取代的9,9’-螺二芴基、三甲基甲硅烷基取代的苯基、三乙基甲硅烷基取代的苯基、三苯基甲硅烷基取代的苯基、三甲基甲硅烷基取代的萘基、金刚烷基取代的苯基、金刚烷基取代的联苯基、降冰片烷基取代的苯基、降冰片烷基取代的联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代甲基取代的联苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代异丙基取代的联苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代叔丁基取代的联苯基、萘基取代的苯基、菲基取代的苯基、三亚苯基取代的苯基中的任意一种,或相邻的两个R3之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述b0选自0、1、2或3;所述b1选自0、1、2、3或4;所述b2选自0、1、2、3、4或5;所述b3选自0、1、2、3、4、5或6;所述b4选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述b6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述b7选自0、1或2;所述b8选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述b9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
6.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar2选自如下所示基团中的任意一种:
所述z各自独立地选自CH或N;
所述Ra选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C20的烷基、取代或未取代的C3~C20的环烷基、取代或未取代的C6~C20的芳基、取代或未取代的C2~C20的杂芳基、取代或未取代的C3~C20的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C20的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述L0选自如下所示基团中的任意一种或其组合,所述L1~L2各自独立地选自单键或如下所示基团中的一种或其组合:
所述r各自独立地选自CH或N;
所述Y5选自O、S或N(Rx);
所述Y6选自CH或N;
所述Y7选自O、S、C(RpRq)、N(Rz)中的任意一种;
所述Rx、Rz各自独立地选自取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种;
所述Rp、Rq各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rp、Rq之间连接形成取代或未取代的环;
所述R4独立地选自氢、氘、氚、氰基、F、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R4之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键;
所述e0选自0、1或2;所述e1选自0、1、2、3或4;所述e2选自0、1、2、3、4、5或6;所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述e5选自0、1、2或3。
8.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述L0选自如下所示基团中的任意一种或其组合,所述L1~L2各自独立地选自单键或如下所示基团中的一种或其组合:
所述Rn各自独立地选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种,或者Rn之间连接形成取代或未取代的环;
所述R5独立地选自氢、氘、氚、氰基、F、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C20的烷基、取代或未取代的C3~C20的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C30的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C30的杂芳环的稠合环基中的任意一种或者其组合,或相邻的两个R5之间彼此连接形成取代或未取代的环;
所述X选自N(Ra)时,所述L2不选自单键;
所述e0选自0、1或2;所述e1选自0、1、2、3或4;所述e2选自0、1、2、3、4、5或6;所述e3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述e4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10;所述e5选自0、1、2或3;所述e6选自0、1、2、3、4或5;所述e7选自0、1、2、3、4、5、6或7。
9.根据权利要求1所述的含芴的三芳胺化合物,其特征在于,所述含芴的三芳胺化合物选自如下所示结构中的任意一种:
10.本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包含本发明所述的含芴的三芳胺化合物中的至少一种。
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