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CN103732210A - 化妆品组合物 - Google Patents

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CN103732210A
CN103732210A CN201280037323.7A CN201280037323A CN103732210A CN 103732210 A CN103732210 A CN 103732210A CN 201280037323 A CN201280037323 A CN 201280037323A CN 103732210 A CN103732210 A CN 103732210A
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CN
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cosmetic composition
carbon atoms
organopolysiloxane
hair
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CN201280037323.7A
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G·比尔
C·施瓦茨瓦尔德
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Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG
Original Assignee
Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG
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Application filed by Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG filed Critical Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG
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Abstract

本发明涉及一种新型的化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的至少一种毛发调理剂和至少一种由通式(I)的单元组成的预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体，其中R指的是单价的、每个基团中具有1-200个碳原子的饱和或不饱和的烃基，所述烃基任选包含选自N、P、S、O和卤素的一个或多个杂原子，R1指的是氢原子或每个基团中具有1-8个碳原子的烷基，R2指的是单价的、每个基团中具有1-18个碳原子的任选被取代的烃基，AKT是式-CH2NHR4、-CH2NR4 2或式（II）代表的基团，其中R4指的是具有1-18个碳原子的单价烃基，所述烃基任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，并且R5指的是具有3-12个碳原子的二价烃基，所述烃基任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，b是0、1或2，c是0、1、2或3，d是0、1或2，并且n是0、1或2，前提是，n+b+c+d的总和≤3，并且每个分子中平均包含至少一个基团AKT，并且所述有机聚硅氧烷在去除水之后优选形成弹性膜。

Description

化妆品组合物
本发明涉及在化妆品可接受的介质中包含至少一种调理剂和至少一种有机聚硅氧烷的化妆品组合物。此外，本发明还涉及制备该化妆品组合物的方法。此外，本发明还涉及该化妆品组合物的用途。
有机聚硅氧烷凭借它们的调理性质，例如改善柔软性和顺滑性、降低梳理力、具有光亮性质、改善色彩感受、色彩保护性质、减少静电、在毛发受到热应力或疏水化的过程中具有保护性质，而被用于化妆品组合物中，例如用于毛发护理产品中。
对于角蛋白材料，例如毛发护理所选的有机聚硅氧烷的综述可见于M.D.Berthiaume,Society of Cosmetic Chemists(ed.),Monograph,Silicones inHair Care,1997和J.Sejpka,Silicone in Haarpflegeprodukten[Silicones inhaircare products]:
Figure BDA0000462698370000011
-Journal,Volume118,No.17,1992,pp.1065-1070。
在日常生活中，毛发暴露于众多的外界影响，其导致毛发表面的损伤，并因此相对于未损伤的毛发，其美容性质，例如顺滑性、柔软性、光亮性和其他参数变差。毛发表面的受损可例如通过化学性或机械性处理、通过UV辐射或通过加热造成。与毛发的表面损伤关联的是覆盖表皮的脂质层的破坏和部分去除，该脂质层是未损伤的天然毛发的高疏水性的原因(R.A.Lodge,B.Bhusan,Wetting Properties of Human Hair by Means of DynamicContact Angle Measurement,Journal of Applied Polymer Science,Vol.102,5255-5265,2006,Wiley)。相对于未损伤的毛发，损伤的毛发明显更亲水，这是由于在表面脂质层被破坏之后，亲水性的基于氨基酸的蛋白质基质起着毛发表面的作用。
US7,223,385B2、US7,485,289B2、US7,220,408B2和US7,504,094B2描述了用于处理毛发的化妆品组合物，其包含结构(I)或(II)的特殊的氨基硅酮、以及调理剂或增稠剂。结构(I)或(II)的氨基硅酮是具有末端烷氧基/羟基的二甲基聚硅氧烷与氨乙基氨丙基-烷氧基硅氧烷单元或氨乙基氨丙基-甲基硅氧烷单元的未交联的二甲基聚硅氧烷。
根据US2008/0064813A1，通过使具有烷氧基或羟基的有机聚硅氧烷与具有提高烷氧基反应性的基团(例如亚甲基氨基)的反应性烷氧基硅烷反应，得到预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体，而不需要共使用（co-use）含金属的催化剂。在将分散体涂覆于基材并蒸发水之后，得到弹性膜。
本发明的目的是实现对于受损毛发的美容参数的改善，减少静电，以及在热应力过程中具有保护性质，所述美容参数例如柔软性、顺滑性、梳理力、光泽性和色彩性质。特别地，该目的包括提高毛发表面的疏水性。
本发明提供一种化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的至少一种毛发调理剂和至少一种具有通式(I)的单元的预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体：
Figure BDA0000462698370000021
其中
R彼此相同或不同地是单价的、每个基团中具有1-200个碳原子的饱和或不饱和的烃基，其任选包含选自N、P、S、O和卤素中的一个或多个杂原子，
R1彼此相同或不同地是氢原子或具有1-18个碳原子的烷基，所述烷基可以被一个或多个单独的氧原子中断，
R2彼此相同或不同地是单价的、每个基团中具有1-18个碳原子的任选被取代的烃基，
AKT是式-CH2NHR4、-CH2NR4 2或
Figure BDA0000462698370000022
代表的基团，其中
R4是具有1-8个碳原子的单价烃基，其任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，并且
R5是具有3-12个碳原子的二价烃基，其任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，
b是0、1或2，
c是0、1、2或3，
d是0、1或2，并且
n是0、1或2，
前提是，n+b+c+d的总和≤3，并且每个分子中平均存在至少一个基团AKT，并且所述有机聚硅氧烷在去除水之后优选形成弹性膜。
US2008/0064813A1描述了预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体及它们的制备。
预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体优选是通过在水(3)和乳化剂(4)的存在下，使至少一种具有通式（II）的单元的有机聚硅氧烷(1)与至少一种通式（III）的高反应性硅烷(2)或其部分水解产物反应来制得的，前提是不共使用含金属的催化剂，并且选择有机聚硅氧烷(1)和硅烷(2)的类型和量，使得所述有机聚硅氧烷在得到的分散体中预交联，
Figure BDA0000462698370000031
其中R和R1具有前面对它们给出的定义，
c是0、1、2或3，并且d是0、1或2，
前提是c+d的总和≤3，并且
在有机聚硅氧烷(1)中，每个分子中平均存在至少一个基团OR1，优选R1是氢原子，
(AKT)aR2 bSi(OR3)4-(a+b) (III)
其中AKT和R2具有前面对它们给出的定义，
R3是每个基团中具有1-8个碳原子的烷基，
a是1或2，优选是1，并且
b是0、1或2，优选是0或1，
前提是a+b的总和≤3。
在根据本发明的分散体的制备中，可任选使用不直接参与该反应的其他物质。
根据本发明的分散体因此优选包含由式(I)的单元构成的预交联的有机聚硅氧烷、水(3)和乳化剂(4)。
根据本发明的分散体因此优选不包含催化剂。
在根据本发明的分散体的制备中，选择有机聚硅氧烷(1)和硅烷(2)的类型和量，使得所述有机聚硅氧烷在所得的分散体中是预交联的。
根据本发明的分散体因此已包含预交联的有机聚硅氧烷，其在去除水之后进一步交联，并优选形成弹性膜，弹性膜优选不溶于甲苯，其中交联的有机聚硅氧烷具有高分子量的枝化或树状高枝化结构。
本文中，对“不溶于甲苯”的定义如下：
如果3g通过蒸发得到的弹性材料不溶于7g甲苯，则将在25℃将乳液蒸发48h之后剩余的弹性材料定义为不溶于甲苯。
这与未交联的有机聚硅氧烷相反，未交联的有机聚硅氧烷还可以是高粘度的，但其可溶于甲苯。
优选地，根据本发明的分散体是预交联的有机聚硅氧烷的含水悬浮液或含水乳液。
在干燥而不添加催化剂或改变pH时，根据本发明的分散体形成硅酮网状物，优选形成弹性硅酮网状物。
在根据本发明的预交联的有机聚硅氧烷的制备中，优选需要包含末端OH基的聚有机硅氧烷和快速反应的交联剂，并且这些组分优选在室温下相互反应。不需要额外的含金属的催化剂来促进该反应，，即优选不使用元素周期表的第VIII副族的过渡金属及它们的化合物和元素周期表的第III、IV和V主族的金属及它们的化合物，元素C、Si、N和P不视为该定义中的金属。
所述反应还优选在中性范围，即在约5-8的pH范围下进行，该pH范围凭借组分本身产生。由于高反应性，不需要目标引导（target-led）的化学反应，也不优选加热。
优选地，R是单价、饱和或不饱和的具有1-18个碳原子的烃基，其可任选包含一个或多个选自N、P、S、O和卤素的杂原子。
烃基R的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，例如正己基；庚基，例如正庚基；辛基，例如正辛基和异辛基，例如2,2,4-三甲基戊基；壬基，例如正壬基；癸基，例如正癸基；十二烷基，例如正十二烷基；十八烷基，例如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；烯基，例如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如邻-、间-、对-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，例如苯甲基和α-苯乙基和β-苯乙基。
对于基团R，优选的是甲基、乙基、辛基和苯基，并且特别优选的是甲基和乙基。
被取代的基团R的实例是卤烷基，例如3,3,3-三氟-正丙基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基、七氟异丙基和卤芳基，例如邻-、间-和对-氯苯基。
被取代的基团R的其他实例是任选包含一个或多个N原子的对于R提到的所有上述基团。被取代的基团R的优选实例因此是以下通式的氨基A
-R6-[NR7-R8-]zNR7 2，
R6是具有3-18个碳原子的二价的、线性或枝化的烃基，优选的是具有3-10个碳原子的烯基，
R7是氢原子、具有1-8个碳原子的烷基或酰基，例如乙酰基，优选是氢原子，
R8是具有1-6个碳原子的二价烃基，优选是具有1-6个碳原子的烯基，
z是0、1、2、3或4，优选是0或1。
被取代的基团R的另一实例是以下通式的聚醚基E
-CH2CH2(CH2)uO(C2H4O)v(C3H6O)wR9，
其中
R9是具有1-6个碳原子的烃基，
u是0或1-16的整数，优选是1-4，
v是0或1-35的整数，优选是1-25，并且
w是0或1-35的整数，优选是1-25，
前提是v+w的总和是1-70，优选是1-50。
基团R1的实例是以上对于R列出的烷基、以及甲氧基乙基、乙氧基乙基和己氧基乙基，基团R1优选是氢原子以及甲基和乙基。
烃基R的实例全部适用于基团R2。
基团R3的优选实例是甲基和乙基，特别优选的是乙基。
烃基R的实例，例如烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基R全部适用于烃基R4，优选是下式的基团
-CH3
-CH2-CH3
-CH(CH3)-CH3
-CH2-CH2-CH2-CH3
-CH2-CH(CH3)-CH3
-环己基和
-苯基。
含N和/或O原子的烃基R4的实例是
-(CH2)2N(CH3)2
-(CH2)3N(CH3)2
-苯基-NH2
-苯基-OCH3
二价烃基R5的实例是具有3-12个碳原子的烯基。
含N和/或O原子的烃基R5的实例是下式的基团：
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-
-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-和
-CH2-CH2-NH-CH2-。
R5的优选实例是下式的基团：
-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
烃基R9的实例是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基，例如正己基和异己基。
优选基团R9是甲基。
在根据本发明的分散体的制备中，所使用的有机聚硅氧烷(1)优选是以下通式的硅氧烷
(R1O)R2SiO(SiR2O)eSiR2(OR1) (IVa)
其中R和R1具有前面对它们给出的定义，并且
e是1-1000的整数。
在根据本发明的分散体的制备中，所使用的有机聚硅氧烷(1)优选是以下通式的硅氧烷
(R1O)R’2SiO(SiR’2O)eSiR’2(OR1) (IVb)
其中R1和e具有前面对它们给出的定义，并且
R’彼此相同或不同地是具有1-18个碳原子的单价烃基，
前提是所有基团R1中的25-100%，优选50-100%是氢原子。
在根据本发明的分散体的制备中，所使用的有机聚硅氧烷(1)特别优选是胺油(amine oils)，即以下通式的硅氧烷
(R1O)R’2SiO(SiAR’O)p(SiR’2O)qSiR’2(OR1) (IVc)
其中R’和R1具有前面对它们给出的定义，
氨基A具有前面对它给出的定义，
p是1-1000的整数，优选是1-10，并且
q是0或1-2000的整数，优选是50-1000，
前提是所有基团R1中的10-100%，优选20-100%是氢原子。
在本发明的情境中，式(IVc)应理解为表示p单元-(SiAR’O)-和q单元-(SiR’2O)-可以任何期望的形式在所述有机聚硅氧烷分子中分布，例如嵌段或无规地分布。
因此优选的是具有以下通式的单元的预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体：
其中AKT、A、R’、R1、R2、b、c、d和n具有前面对它们给出的定义，
m是0或1，
前提是n+m+b+c+d的总和≤3，并且在同一硅氧烷单元中的n和m不同时为1，并且
每个分子中平均存在至少一个基团AKT和基团A。
烃基R的实例全部适用于烃基R’。
基团A的实例是：
-(CH2)3NH2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2
-CH2CH(CH3)CH2-NH-(CH2)2-NH2
-(CH2)3-NH(环己基)
-(CH2)3-NHCH3
-(CH2)3-N(CH3)2
-(CH2)3-NHCH2CH3
-(CH2)3-N(CH2CH3)2
-(CH2)4-NH2
-CH2CH(CH3)CH2-NH2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NHCH3
-(CH2)3-NH-(CH2)2-N(CH3)2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NHCH2CH3
-(CH2)3-NH-(CH2)2-N(CH2CH3)2
-(CH2)3[-NH-CH2CH2]2-NH2
及它们的部分或完全乙酰化的形式，例如
-(CH2)3-NH(乙酰基)
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH(乙酰基)和
-(CH2)3-N(乙酰基)-(CH2)2-NH(乙酰基)。
基团A的优选实例是：
-(CH2)3NH2
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2
-CH2CH(CH3)CH2-NH-(CH2)2-NH2
-(CH2)3-NHCH3
-(CH2)3-NH(环己基)
-(CH2)3-NH(乙酰基)
-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH(乙酰基)和
-(CH2)3-N(乙酰基)-(CH2)2-NH(乙酰基)。
在根据本发明的分散体的制备中，所使用的有机聚硅氧烷(1)还可以是以下通式的那些硅氧烷(树脂)
[(R3SiO1/2)f(R2SiO2/2)g(RSiO3/2)h(SiO4/2)k] (V)
其中R具有前面对它给出的定义，并且式(V)中的R还可以等于(OR1)，其具有前面对它给出的定义，前提是每个分子中存在至少一个基团–OR1，其中R1是氢原子，
f、g、h和k是0-1000的整数，并且h/(f+g+h+k)优选>0.2。
硅氧烷(1)的实例是标准的市售的具有末端硅烷醇基的聚二甲基硅氧烷和具有末端烷氧基和硅烷醇基的聚二甲基硅氧烷。
硅氧烷(1)的其他实例是标准的市售的官能化的硅氧烷，例如胺油，例如具有3-(2-氨乙基)氨丙基官能团的胺油、二醇油、包含硅烷醇基或烷氧基和硅烷醇基的苯基油或苯甲基油。
硅氧烷(1)的其他实例是树脂状(resin-like)硅氧烷，例如具有80mol%CH3SiO3/2和20mol%(CH3)2SiO2/2且摩尔质量为约5000g/mol的甲基硅酮树脂、或具有98mol%CH3SiO3/2和2mol%(CH3)2SiO2/2且摩尔质量为约5000g/mol的的甲基硅酮树脂、或例如具有65mol%C6H5SiO3/2和35mol%(CH3)2SiO2/2的甲基苯基硅酮树脂，其残余自由价负载具有上述定义的R1O基团。
在根据本发明的分散体的制备中，可使用一种类型的有机聚硅氧烷(1)的或可使用不同类型的有机聚硅氧烷(1)。
在根据本发明的分散体的制备中使用的有机聚硅氧烷(1)优选具有在25℃为1mPa.s-50000000mPa.s的粘度，优选在25℃为50mPa.s-10000000mPa.s，并且特别优选在25℃为100mPa.s-500000mPa.s。
在根据本发明的分散体的制备中，可使用一种类型的硅烷(2)的或可使用不同类型的硅烷(2)。
基团AKT的实例是氨基甲基、甲基氨基甲基、二甲基氨基甲基、二乙基氨基甲基、二丁基氨基甲基、环己基氨基甲基、吗啉基甲基、哌啶基甲基和哌嗪基甲基，优选地是环己基氨基甲基和吗啉基甲基。
硅烷(2)的实例是
二乙基氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、二丁基氨基甲基三乙氧基硅烷、二丁基氨基甲基三丁氧基硅烷、环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、
环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、苯胺基甲基三乙氧基硅烷、
苯胺基甲基甲基二乙氧基硅烷、
吗啉基甲基三乙氧基硅烷、
吗啉基甲基三甲氧基硅烷、吗啉基甲基三异丙氧基硅烷、
3-二甲基氨基丙基氨基甲基三甲氧基硅烷、
吗啉基甲基三丁氧基硅烷、
吗啉基甲基三烷氧基硅烷，其中烷氧基是C1-C4-烷氧基，特别是甲氧基和乙氧基的混合物，
哌嗪基甲基三乙氧基硅烷和
哌啶基甲基三乙氧基硅烷。
本文优选具有三烷氧基的硅烷(2)，即其中式(III)的b是0。
取决于具有烷氧基和羟基的二-或三烷氧基硅烷(2)或(2)的部分水解产物以及线性、枝化或树脂状的硅氧烷(1)的使用，所述预交联的有机聚硅氧烷可含有具有线性部分的枝化或甚至高度枝化/高度交联的结构。
如果二烷氧基硅烷(2)与每分子包含至多2个SiOH官能团的纯线性结构的硅氧烷(1)，特别是与式(IVa)或(IVb)的硅氧烷反应，则得到线性的高粘度的有机聚硅氧烷，而非根据本发明的交联的有机聚硅氧烷。每分子包含多于2个OH官能团，特别是至少3个OH官能团的硅氧烷(1)与二烷氧基硅烷(2)的反应相反地产生交联的硅氧烷聚合物。
如果所使用的硅烷(2)是优选的三烷氧基硅烷，则得到根据本发明的预交联的有机聚硅氧烷。此外，当使用二烷氧基硅烷(2)和三烷氧基硅烷(2)的混合物时，特别当使用1-99重量%的二烷氧基硅烷(2)和1-99重量%的三烷氧基硅烷(2)的混合物时，优选当使用10-90重量%的二烷氧基硅烷(2)和10-90重量%的三烷氧基硅烷(2)的混合物时，也得到根据本发明的预交联的有机聚硅氧烷。
本文的交联度取决于硅烷(2)中的–OR3的当量相对于所使用的硅氧烷(1)中的–OR1的比例。
为了制备硅氧烷(1)和高反应性的硅烷(2)的根据本发明的分散体，本文中硅烷(2)或其部分水解产物的用量为相对于硅氧烷(1)中每当量的–OR1，其中R1优选是氢原子，优选0.6-5当量的–OR3，优选0.65-2当量的–OR3，特别优选0.7-1.5当量的–OR3。
预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的分散体的制备通过将选自硅氧烷(1)的硅氧烷与硅烷(2)、水(3)和乳化剂(4)相互强烈混合而进行。所述制备可间歇或连续地进行。
尽管已知硅烷(2)包含水解敏感的基团，如果R3是甲基或乙基更是如此，但是甚至在水存在下通过硅烷(2)与硅氧烷(1)的反应出人意料地得到预交联的有机聚硅氧烷。
用于制备根据本发明的分散体的组分的混合性质不是非常关键的，并且可以不同顺序实施。但是，取决于组分(1)、(2)、(3)和(4)，可产生优选步骤，其应逐一测试。
例如，组分(1)和(2)可相互预混合，然后加入乳化剂，接着加入水(3)。还可依次将组分(1)-(4)计量加入乳化设备。在特殊情况下，例如考虑到硅氧烷的粘度或反应性，可有利地将硅烷(2)和一种硅氧烷(1)混合，然后加入另一硅氧烷(1)，或反之亦然，其取决于对于组分加工产生多少有利的流变性。
在反应性非常高的硅烷(2)的情况中，可有利地首先使用乳化剂(4)和水(3)将组分(1)转为刚性相，然后计量加入纯形式的或在惰性物质中稀释的硅烷(2)，然后进行相转变，由此得到例如水包油分散体。
此外，还可依次向硅氧烷(1)的最终乳液中加入硅烷(2)，以此实现乳液中硅氧烷(1)的期望反应和交联。此外，预先可通过加入水而使硅烷(2)部分或完全水解。为了得到(2)的无VOC的水解产物，可通过合适的已知方法，例如蒸馏、膜工艺或其他分离工艺而部分或完全地除去副产物醇R3OH。
在根据本发明的分散体的制备中，以1-99重量%，特别优选25-95重量%的量使用水(3)，在各情况中基于所述分散体中的所有组分的总重量。
将预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的含水分散体用作水包油体系。
可用于制备预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的乳化剂(4)是迄今为止所有已知的阴离子性、非离子性、阳离子性或两性的乳化剂，其是单独使用的或为不同乳化剂的混合物的形式，由此已能够制备迄今为止的含水分散体，特别是有机聚硅氧烷的含水乳液。
阴离子性乳化剂的实例是：
1、烷基硫酸盐，特别是链长为8-18个碳原子的那些；疏水基中具有8-18个碳原子并具有1-40个环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)单元的烷基和烷芳基醚硫酸盐。
2、磺酸盐，特别是具有8-18个碳原子的的烷基磺酸盐、具有8-18个碳原子的烷芳基磺酸盐、牛磺酸盐(tauride)、磺基琥珀酸与一元醇或具有4-15个碳原子的烷基酚的酯和半酯、；任选地，还可用1-40个EO单元将这些醇或烷基酚乙氧基化。
3、在烷基、芳基、烷芳基或芳烷基中具有8-20个碳原子的羧酸的碱金属盐和铵盐。
4、磷酸偏酯及它们的碱金属盐和铵盐，特别是在有机基团中具有8-20个碳原子的烷基和烷芳基磷酸盐、在烷基或烷芳基中具有8-20个碳原子和1-40个EO单元的烷基醚和烷芳基醚磷酸盐。
非离子性乳化剂的实例是：
5、也具有5-50%，优选8-20%的乙酸乙烯酯单元的聚乙烯醇，其聚合度为500-3000。
6、烷基聚乙二醇醚，优选具有3-40个EO单元和含有8-20个碳原子的烷基的那些。
7、烷芳基聚乙二醇醚，优选具有5-40个EO单元和在烷基和芳基中具有8-20个碳原子的那些。
8、环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物，优选具有8-40个EO或PO单元的那些。
9、具有含8-22个碳原子的烷基的烷基胺与环氧乙烷或环氧丙烷的加成产物。
10、具有6-24个碳原子的脂肪酸。
11、通式R’’-O-Zo的烷基聚糖苷，其中R’’是线性或枝化的、饱和或不饱和的、平均具有8-24个碳原子的烷基，并且Zo是低聚糖苷基，其平均具有o=1-10个己糖或戊糖单元或它们的混合物。
12、天然物质及它们的衍生物，例如卵磷脂、羊毛脂、皂苷、纤维素；纤维素烷基醚和羧烷基纤维素，在各情况中其中的烷基具有至多4个碳原子。
13、包含极性基团的线性有机(聚)硅氧烷，其特别地包含元素O、N、C、S、P、Si，特别是具有含至多24个碳原子的烷氧基和/或至多40个EO和/或PO基团的那些。
阳离子性乳化剂的实例是：
14、具有8-24个碳原子的伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺与乙酸、硫酸、盐酸和磷酸的盐。
15、季烷基-和烷基苯铵盐，特别是烷基具有6-24个碳原子的那些，特别是卤化物、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
16、烷基吡啶鎓、烷基咪唑啉鎓和烷基噁唑啉鎓盐，特别是烷基链具有至多18个碳原子的那些，特别是卤化物、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
合适的两性乳化剂特别是：
17、长链的取代氨基酸，例如N-烷基-二(氨基乙基)甘氨酸或N-烷基-2-氨基丙酸盐。
18、甜菜碱，例如具有C8-C18-酰基的N-(3-酰基酰氨基丙基)-N,N-二甲基铵盐和烷基咪唑啉鎓甜菜碱或N,N-二甲基甘氨酸的季烷基或被取代的烷基衍生物。
用于制备预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的优选乳化剂是非离子性乳化剂，特别是如上第6项中列出的烷基聚乙二醇醚。
组分(4)可由上述乳化剂中的一种或上述乳化剂中的两种或更多种的混合物构成，它可以纯形式使用或作为一种或多种乳化剂在水或有机溶剂中的溶液。
在根据本发明的分散体的制备中，以优选0.1-60重量%，特别优选0.5-30重量%的量使用乳化剂(4)，在各情况中基于硅氧烷(1)和硅烷(2)的总重量。
如果将有机聚硅氧烷(1)或硅烷(2)或形成的预交联的有机聚硅氧烷本身用作乳化剂，可免去加入单独的乳化剂(4)。
用于制备分散体的乳化操作优选在低于120℃的温度下，优选在5℃-100℃，特别优选在10℃-80℃实施。优选通过引入乳化过程所需的机械剪切能而产生温度升高。提高化学过程的速度不需要温度升高。此外，分散体的制备优选在环境气氛的压力下进行，但也可以在较高或较低的压力下实施。
在分散体的制备过程中，(1)与(2)的反应优选在数分钟至数小时内完成，甲氧基硅烷比乙氧基硅烷更快地反应。
在分散体的制备过程中作为缩合副产物产生的醇可保留在产物中或例如通过真空蒸馏、膜工艺或通过萃取而去除。
根据本发明的分散体中通过光散射测得的平均粒径优选在0.001-50μm的范围，优选在0.005-10μm，特别优选在0.01-5μm的范围。其pH值可以为1-14，优选3-9，特别优选为4-8。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.2-40重量%，优选为0.5-30重量%，特别优选为1-20重量%的量包含预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
根据本发明的化妆品组合物中的化妆品可接受的介质优选是水。
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种毛发调理剂，以下简称为调理剂。类似于K.Krummel,Stephane Chiron,J.Jachowicz在“The Chemistryand Manufacture of Cosmetics”,第二卷,第14章，Formulating,第三版,Mitchell L.Schlossmann,2000,pp.359-396中所述的，调理剂是用于表示对毛发表面改性，并影响毛发性质的化妆品成分的术语。包含调理剂的化妆品组合物被用于改变或改进毛发的柔软性、较好的易打理性、降低湿梳理力(combing force)和干梳理力、毛发护理、避免静电、更容易滑过毛发和沿着毛发表面滑动的效果、改进毛发光泽、保持毛发色牢度、减少毛发断裂、保持毛发形状和与天然和健康毛发相关的其他美容性质。
根据本发明的化妆品组合物改进以上效果中的一项或多项。
调理剂实例和它们的INCI名称描述于Personal Care Product Council(编辑)的“International Cosmetic Ingredient Dictionary&Handbook”。
作为参考，可使用基于万维网的“wINCI Web Based InternationalCosmetic Ingredient Dictionary & Handbook(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)或International CosmeticIngredient Dictionary&Handbook,第13版,The Personal Care ProductsCouncil(前身：The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA)),2010。
调理剂的优选实例是阳离子性聚合物。这些应理解为表示在侧位或末端位携带阳离子性基团或在侧位或末端位携带可通过离子化转为阳离子性基团的基团的聚合物。
优选使用具有季铵基的阳离子性聚合物。
可优选使用的阳离子性聚合物的实例以名称聚季铵盐公布于International Cosmetic Ingredient Dictionary&Handbook，其中各聚合物通过单独的数值缩写命名，例如聚季铵盐-1。
阳离子性聚合物的其他实例是改性多糖的具有季铵基的衍生物，例如INCI名为肉桂羟丙基三甲基氯化铵（Cassia HydroxypropyltrimoniumChloride）的聚合物，改性纤维素和/或淀粉的衍生物，例如，由丙二醇醚改性的瓜尔豆(瓜尔)胶的季铵衍生物，其INCI名为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，或羟乙基纤维与三甲基铵取代的环氧化物的反应产物的聚合性季铵盐，例如纤维素2-羟乙基2-(2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基)乙基2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物，例如纤维素2-羟乙基2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物，例如纤维素2-羟乙基23-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物，例如纤维素2-[2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基]乙基醚氯化物，其INCI名为聚季铵盐-10。
阳离子性聚合物的其他实例是具有季铵基团的丙烯酸聚合物衍生物、丙烯酸共聚物衍生物、甲基丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸共聚物衍生物，例如INCI名为聚季铵盐-37的聚合物。
阳离子性聚合物的其他实例是二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的具有季铵基的共聚物，例如INCI名为聚季铵盐-22的聚合物。
阳离子性聚合物的其他实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯基咪唑啉的衍生物与甲基丙烯酸的具有季铵基的共聚物，例如INCI名为聚季铵盐-86的聚合物。
阳离子性聚合物的其他实例是丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的具有季铵基团的共聚物，例如INCI名为聚季铵盐-7的聚合物。
阳离子性聚合物的其他实例是二乙基硫酸盐与乙烯基吡咯烷酮的反应产物和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的具有季铵基团的共聚物，例如INCI名为聚季铵盐-11的聚合物。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.01-5重量%，优选为0.05-4重量%，特别优选为0.10-3重量%的量包含阳离子性聚合物，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
其他优选的调理剂实例是阳离子性表面活性剂。优选使用的阳离子性表面活性剂的实例相应于在阳离子性乳化剂的实例中第14-16点列出的材料。实例是鲸蜡基三甲基铵盐或山嵛基三甲基铵盐。对于阴离子性反荷离子，例如可存在氯离子、溴离子、甲基硫酸盐(methosulfate)。
优选使用的阳离子性表面活性剂的INCI名例如是西曲氯铵(cetrimonium chloride)、西曲铵甲基硫酸盐(cetrimonium methosulfate)、山嵛基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐(behentrimoniummethosulfate)、硬脂基三甲基溴化铵(steartrimonium bromide)。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-7重量%，优选为0.15-6重量%，特别优选为0.2-5重量%的量包含阳离子性表面活性剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
调理剂的其他实例是以非聚合的形式存在的季铵化合物。这应理解为表示以阳离子形式存在或可通过离子化转为阳离子性基团的非聚合的铵化合物。
优选使用的以非聚合的形式存在的季铵化合物的实例是二甲基双十八基氯化铵，其INCI名为二硬脂基二甲基氯化铵，N-[3-(二甲基氨基)丙基]十八碳酰胺，其INCI名为硬脂酰氨基丙基二甲基胺，或INCI名为二椰油基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐(Dicocoylethyl HydroxyethylmoniumMethosulfate)或季铵盐-87的化合物。
调理剂的其他优选实例是不同于存在于含水分散体中存在的式(I)的预交联的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷和有机聚硅氧烷共聚物。所述有机聚硅氧烷可以油、蜡、胶或树脂的形式或以乳液的形式存在。
该不同于式(I)的预交联的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷的实例是：
下式的环状有机聚硅氧烷
[R*2SiO]x
其中x是4-8的整数，
以下通式的线性有机聚硅氧烷
R*3SiO[R*2SiO]ySiR*3或
HOSiR*2O[R*2SiO]ySiR*2OH，
其中y是0或1-2000的整数，
以及以下通式的树脂状有机聚硅氧烷
R*tSiO(4-t)/2
其中在各情况中R*具有以上给予R’、A或E的定义，
并且
t是0、1、2或3，
使得有机聚硅氧烷树脂由M、D、T和/或Q单元构成，其中主要是或仅是D和T单元的组合也是优选的，并且主要是或仅是M和Q单元的组合也是优选的，其中在主要由或仅由D和T单元构成的树脂的情况中，T单元优选以T/[M+D+T+Q]的摩尔比是0.45-1存在，特别优选为0.55-1.0，并且在两种情况中的M和Q单元的数量优选是0，并且在主要由或仅由M和Q单元构成的有机聚硅氧烷树脂的情况中，Q单元优选以Q/[M+D+T+Q]的摩尔比是0.25-0.9存在，特别优选为0.35-0.7，并且在两种情况中的D和T单元的数量优选是0。
以油的形式存在的有机聚硅氧烷的实例是粘度为0.65-2000000mPas(25℃)和INCI名为二硅氧烷（Disiloxane）和二甲硅油（Dimethicone）的聚二甲基硅氧烷。
以油或蜡的形式存在的有机聚硅氧烷的其他实例是官能化的有机聚硅氧烷，例如聚烷基硅氧烷，其中至少一个烷基不同于甲基，例如INCI名为硬脂基二甲硅油、鲸蜡基二甲硅油或C26-28烷基二甲硅油的有机聚硅氧烷，或例如聚芳基硅氧烷和聚芳烷基硅氧烷，例如INCI名为苯基三甲硅油、三甲基甲硅烷氧基苯基二甲硅油或二甲基苯基二甲硅油的有机聚硅氧烷、或例如具有有机官能基，例如氨丙基、氨丙基-氨乙基、氨丙基-氨异丁基的有机聚硅氧烷，例如INCI名为氨端二甲硅油（Amodimethicone）的有机聚硅氧烷，或例如具有聚乙二醇基或聚亚烷基二醇基的有机聚硅氧烷，例如INCI名为PEG-12二甲硅油、PEG/PPG-25,25-二甲硅油或鲸蜡基PEG/PPG-15/15丁基醚二甲硅油的有机聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷的其他实例是INCI名为三甲基甲硅烷氧基硅酸盐或聚甲基硅倍半氧烷的硅酮树脂。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-40重量%，优选为0.2-30重量%，特别优选为0.3-20重量%的量包含不同于存在于所述含水分散体中的式(I)的预交联的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷和有机聚硅氧烷共聚物，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
调理剂的其他优选实例是脂肪酸酯和脂肪酸醇（fatty acid alcohols）。
脂肪酸醇的实例是具有C8-C28碳链的醇，例如INCI名为硬脂醇的脂肪醇1-十八烷醇、INCI名为鲸蜡醇的1-十六烷醇、或INCI名为鲸蜡硬脂醇（Cetearyl Alcohol）、肉豆蔻醇、辛醇、月桂醇、癸醇和油醇的脂肪醇。
除了调理剂之外，脂肪酸醇也满足化妆品组合物中的赋予结构和增稠的效果。
脂肪酸酯的其他实例是INCI名为棕榈酸、油酸、亚油酸（Linolic Acid）亚油酸（Linoleic Acid）、辛酸、肉豆蔻酸、硬脂酸的脂肪酸的酯、例如INCI名为棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯的脂肪酸酯。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-15重量%，优选为0.3-12重量%，特别优选为0.5-10重量%的量包含脂肪酸酯和脂肪酸醇，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
调理剂的其他优选实例是天然或合成的油和蜡。
优选的油和蜡的实例是具有线性或枝化、饱和或不饱和的C4-C60碳链的烃，例如INCI名为异十二烷、水合聚异丁烯、水合聚癸烯、石蜡和异链烷烃的油和蜡。
优选的油和蜡的其他实例是巴西棕榈蜡、蜂蜡、羊毛蜡、微晶纤维素蜡、霍霍巴蜡、米糠油、金盏花油、葵花油、大豆油、椰油、橄榄油和杏仁油。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-10重量%，优选为0.2-7重量%，特别优选为0.3-5重量%的量包含油和蜡，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
调理剂的其他优选实例是泛醇、脂质，例如神经酰胺、蛋白质和水解蛋白质，例如水解胶原、水解小麦蛋白和水解蚕丝。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的添加剂，例如表面活性剂、增稠剂、胶凝剂、成膜剂、润湿剂(moisturizing agent)、UV过滤剂、珠光颜料、维生素、抗氧化剂、咖啡因、去头屑活性成分或防腐剂。
化妆品中常规的其他添加剂实例及它们的INCI名描述于the PersonalCare Product Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary &Handbook”中。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的添加剂，例如表面活性剂。
化妆品中常见的表面活性剂的实例也描述于K.Schrader,A.Domsch,Cosmetology–Theory and Practice,Volume II,第II-8至II-22页,Verlag fürchemische Industrie,2005、以及乳化剂实例中的第1-18点。
优选使用的表面活性剂的实例是阴离子性乳化剂的实例中的第1-3点列出的材料。
优选使用的阴离子性表面活性剂的INCI名例如是月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵（Ammonium Laureth Sulfate）、月桂醇聚醚硫酸钠、2-磺基月桂酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠或月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠。
根据本发明的化妆品组合物优选以1-30重量%，优选为5-25重量%，特别优选为7-20重量%的量包含阴离子性表面活性剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
优选使用的非离子性表面活性剂的实例相应于非离子性乳化剂实例中的第5-13点列出的材料。
优选使用的非离子性表面活性剂的INCI名例如是椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、PEG-40氢化蓖麻油、聚山梨醇酯80或PEG-7甘油基椰油酸酯。
根据本发明的化妆品组合物优选以1-15重量%，优选为2-12重量%，特别优选为3-10重量%的量包含非离子性表面活性剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
优选使用的两性表面活性剂的实例相应于非离子性乳化剂实例中的第17-18点列出的材料。其他优选的实例是选自烷基酰氨基甜菜碱、烷基两性乙酸盐和烷基两性丙酸盐的类别的化合物。
优选使用的非离子性表面活性剂的INCI名例如是椰油酰氨基丙基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MIPA、椰油基两性乙酸钠和椰油基两性基丙酸钠。
根据本发明的化妆品组合物优选以1-15重量%，优选为2-12重量%，特别优选为3-10重量%的量包含两性表面活性剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的其他添加剂，例如增稠剂。
优选使用的增稠剂的实例是改性多糖，例如淀粉、纤维素、阿拉伯胶和瓜尔胶，例如INCI名为纤维素胶、瓜尔胶、黄原胶或肉桂胶的聚合物。
增稠剂的其他实例是疏水化改性的非离子性纤维素衍生物，例如INCI名为羟乙基纤维素的纤维素衍生物。
增稠剂的其他实例是交联丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、以及交联丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物的衍生物，例如INCI名为卡波姆的聚合物。
增稠剂的其他实例是与表面活性剂组合实现增稠效果的试剂。实例是脂肪酸单甘油酯、乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪醇的单/二甘油酯。
优选使用的与表面活性剂组合实现增稠效果的增稠剂的INCI名是PEG-120甲基葡糖二油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯、肉豆蔻酸乙二醇PEG-200甘油基棕榈酸酯、月桂醇聚醚-4或PEG-200甘油基棕榈酸酯。
增稠剂的其他实例是盐，例如INCI名为氯化钠的盐。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-10重量%的量包含增稠剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的添加剂，例如成膜剂。
成膜剂的优选实例是聚合物。
优选使用的成膜聚合物的实例描述于Personal Care Product Council的“International Cosmetic Ingredient Dictionary&Handbook”。
优选的成膜聚合物的实例是丙烯酸聚合物衍生物、丙烯酸共聚物衍生物、甲基丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸共聚物衍生物。
优选的阴离子性表面活性剂的实例是乙酸乙烯酯和丙烯酸、甲基丙烯酸单体及它们的酯中的一种或多种的共聚物，例如INCI名为丙烯酸酯/VA共聚物的聚合物。
优选的成膜聚合物的其他实例是乙烯基吡咯烷酮和和丙烯酸、甲基丙烯酸单体及它们的酯中的一种或多种的共聚物，例如INCI名为丙烯酸酯/VP共聚物的聚合物。
优选的成膜聚合物的其他实例是叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸、甲基丙烯酸单体及它们的酯中的一种或多种的共聚物，例如INCI名为丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物的聚合物。
优选的成膜聚合物的其他实例是乙酸乙烯酯、巴豆酸和新癸酸乙烯酯单体的共聚物，例如INCI名为VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物的聚合物。
优选的成膜聚合物的其他实例是乙酸乙烯酯、巴豆酸和新癸酸乙烯酯单体和乙烯基硅酮的共聚物，例如INCI名为巴豆酸/乙烯基C8-C12异烷基酯/VA/双-乙烯基二甲硅油共聚物的聚合物。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-15重量%，优选为0.2-10重量%，特别优选为0.3-7重量%的量包含成膜聚合物，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的其他添加剂，例如润湿剂。
优选使用的润湿剂的实例是甘油、山梨糖醇、木糖醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或聚丙二醇。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-10重量%，优选为0.2-8重量%，特别优选为0.3-6重量%的量包含润湿剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
任选地，所述化妆品组合物还包含化妆品中常见的其他添加剂，例如珠光剂（pearlizing agents）。
优选使用的珠光剂的实例是珠光颜料或二硬脂酸乙二醇酯。
根据本发明的化妆品组合物优选以0.1-7重量%，优选为0.2-6重量%，特别优选为0.3-5重量%的量包含珠光剂，在各情况中基于所述化妆品组合物的总重量。
本发明还提供制备所述化妆品组合物的方法，通过在化妆品可接受的介质中将预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的至少一种含水分散体与至少一种毛发调理剂和任选存在的化妆品中常见的添加剂混合来实现。
可在热/热、热/冷或冷/冷工艺中将各组分混合在一起。
在根据本发明的化妆品组合物的制备过程中，预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的分散体的添加优选在至多50℃的温度下，优选在至多40℃的温度下，特别优选为至多35℃的温度下进行。优选在至少5℃的温度下，优选在至少10℃的温度下进行。
根据本发明的化妆品组合物可以乳液、悬浮体、溶液、乳霜、乳液、泡沫、棒状物、糊、凝胶的形式存在。
乳液形式的根据本发明的化妆品组合物可以W/O乳液(油包水乳液),O/W乳液(水包油乳液)的形式或作为多重乳液的存在。
如果目的是制备乳液形式的呈半透明或透明外观的包含预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的含水分散体的化妆品组合物，则优选使用粒径＜60nm，特别优选粒径<50nm，特别优选粒径<40nm的预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的含水分散体。
本发明还提供根据本发明的化妆品组合物用于处理角蛋白纤维，例如毛发的用途。优选地，所述化妆品组合物用于毛发的清洁和护理。
用于毛发的清洁和护理的组合物的实例是洗发香波、清洗调理剂、处理剂(treatments)、面膜、浆液、摩丝、定型喷雾、乳霜、凝胶、油、发端液(end fluid)和着色剂。
实施例:
实施例1-6:
以下的实施例1-6代表合成用于根据本发明的化妆品组合物的预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的含水分散体的制备方法。
实施例中使用的胺油是羟基封端的或混合的羟基-甲氧基-封端的。
实施例1:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.5g以商用名Lutensol TO5(BASF)市售的异十三烷基五乙氧基化物、20.0g胺值为0.13且粘度为3900mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、2.9g甘油、0.12g80%浓度的乙酸、0.19gN-吗啉基甲基三乙氧基硅烷和70g水，制备平均粒径为20-50nm的微乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
实施例2:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从1.5g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、35.0g胺值为0.16且粘度为4300mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、0.16g80%浓度的乙酸、0.37g N-吗啉基甲基三乙氧基硅烷和60g水，制备平均粒径为150-280nm的粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH&CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
实施例3:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.0g以商用名Lutensol TO5(BASF)市售的异十三烷基五乙氧基化物、1.5g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、15.3g胺值为0.26且粘度为1000mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、3.6g甘油、0.25g99%浓度的乙酸、0.30gN-吗啉基甲基三乙氧基硅烷和74.2g水，制备平均粒径为20-60nm的微乳液。将0.9g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
在蒸发该乳液48h/25℃的时间后，留下弹性、凝胶状材料。3g以此方式制备的弹性材料不溶于7g甲苯。
实施例4:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.1g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、57.6g末端OH基含量为1100重量ppm的聚二甲基硅氧烷二醇、18.4g以商用名Polyglykol400(Clariant)市售的PEG-400、0.41g N-吗啉基甲基三乙氧基硅烷和17.3g水，制备粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke& Mayr GmbH&CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
实施例5:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.1g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、29.1g末端OH基含量为1100重量ppm的聚二甲基硅氧烷二醇、28.9g胺值为0.16且粘度为4300mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、18.4g以商用名Polyglykol400(Clariant)市售的PEG-400、0.43g N-吗啉基甲基三乙氧基硅烷和17.3g水，制备粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
实施例6:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从1.5g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、35.1g胺值为0.16且粘度为4300mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、0.16g80%浓度的乙酸、0.12g N-吗啉基甲基三乙氧基硅烷、0.22g N-吗啉基甲基二乙氧基硅烷和60g水，制备平均粒径为150-280nm的粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
实施例7:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从3.9g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、35.1g胺值为0.16且粘度为4300mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、0.16g80%浓度的乙酸、0.37g[(环己基氨基)甲基]三乙氧基硅烷和60g水，制备平均粒径为160-240nm的粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
对比试验例V-1至V-4:
以下的对比试验例V-1至V-4代表合成用于并非根据本发明的化妆品组合物的非预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的合成的制备方法。
示例中使用的胺油是羟基封端的或混合的羟基-甲氧基-封端的。
以下重复实施例1-4的步骤，除了不加入N-吗啉基甲基-三乙氧基硅烷，因此所述有机聚硅氧烷不是预交联或是未交联的。
对比试验例V-1:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.5g以商用名Lutensol TO5(BASF)市售的异十三烷基五乙氧基化物、20.5g胺值为0.13且粘度为3900mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、2.9g甘油、0.11g80%浓度的乙酸和73.0g水，制备平均粒径为20-50nm的微乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
对比试验例V-2:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从1.5g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物,35.0g胺值为0.16且粘度为4300mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、0.16g80%浓度的乙酸和62.0g水，制备平均粒径为150-280nm的粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
对比试验例V-3:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.0g以商用名Lutensol TO5(BASF)市售的异十三烷基五乙氧基化物、1.2g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物,15.3g胺值为0.26且粘度为1000mm2/s(25℃)的3-(2-氨基乙基氨基)丙基-甲基甲硅烷氧基和二甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、3.6g甘油、0.25g99%浓度的乙酸和76.5g水，制备平均粒径为20-60nm的微乳液。将0.9g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
在蒸发该乳液48h/25℃的时间后，留下混浊、高粘度的油。3g以此方式制备的油可溶于7g甲苯。
对比试验例V-4:
使用来自PC Laborsystem的溶解器型号LDV1，从6.1g以商用名Lutensol TO109(BASF)市售的异十三烷基十乙氧基化物、57.6g末端OH基含量为1100重量ppm的聚二甲基硅氧烷二醇、18.4g以商用名Polyglykol400(Clariant)市售的PEG-400和18.0g水，制备粗乳液。将0.13g以商用名S&M苯氧基乙醇(Schülke & Mayr GmbH & CO KG)市售的苯氧基乙醇混入该乳液中。
测试方法：
用于评价化妆品组合物效果的测试方法：在白种人头发上评价化妆品组合物的涂覆性质的及其在与水的润湿性/疏水化、梳理力、柔软性和在角蛋白纤维上的颜色保护性方面的效果。
使用前先清洁所有的发绺。为此，将发绺放置在等份的丙酮、乙醇、异丙醇和完全的去离子水的溶剂混合物中24小时。在去除溶剂混合物之后，将发绺用完全的去离子水彻底清洗。然后，用3ml月桂基硫酸铵溶液(25%)、STEPAN Company的ALS25洗涤各发绺，并用完全的去离子的水清洗，直至不再见到泡沫(至少2分钟)。在基本清洁后，在进一步使用之前，将发绺在23℃和60%湿度下调节至少12小时。
用水的润湿性-头发的疏水性：
用于测定头发的疏水性的测量原理按照DE19826081A1和DE102010035844中的步骤进行。在发绺上测定角蛋白纤维与水的润湿性质。为此目的，使用2g重量和20cm长度的Kerling International HaarfabrikGmbH供应的受损的白种人头发的发绺(发绺受损程度B，双齐(double-drawn))，其任选地未处理或已用化妆品组合物处理过。沿着从发根至发尖的方向将待分析的发绺以每部分长度为2cm分成几部分，并用直径约为0.5cm的塑料管围绕发绺的这些部分备用。丢弃包括发根和发尖的部分。同时将其他备用的样品转移至充满加热至25℃的去离子水的盆中的样品支架。以使样品位于相同水平且垂直于盆底的方式构成样品支架。通过样品支架避免样品因膨胀力（inflation forces）而升高。通过样品支架确保样品无阻挡地沉落在盆底上。在将样品引入水盆之后，用水润湿塑料管围绕的头发。当头发表面被水充分润湿时，各样品从样品支架沉入盆底。直到样品下沉所需的时间与头发表面的疏水性相关，并且头发表面越疏水，则时间越长。确定直至样品下沉的时间（以秒计），并作为头发表面的疏水性相关的度量。每次测量评估至少3个发绺。使用的测量结果是所有测量的发绺的样品的均值。
梳理力测试：
为了测定湿发和干发的梳理力，使用2g重量和20cm长度的来自Kerling International Haarfabrik GmbH(发绺受损程度B，双齐)的受损的白种人发的发绺。
根据Y.K.Kamath和Hans-dietrich Weigmann,J.Soc.Cosmet.Chem.,37,111-124,1986，使用Instron3343载荷延伸机，使用双梳理法(double combingmethod)测试梳理力。
首先，测定沿未经处理的发绺测量拉伸的湿梳理力和干梳理力。然后用根据本发明的化妆品组合物处理发绺，并测定梳理操作过程中吸收的力。
给出的测量值是在经处理和未经处理的发绺之间产生的沿测量拉伸的梳理力(功)的下降。计算3个发绺的均值。以百分比给出梳理力的降低。
柔软性：
用于测定头发的疏水性的测量原理按照DE102010020192中的步骤进行。为了测定头发的柔软性，使用2g重量和20cm长度的来自KerlingInternational Haarfabrik GmbH(发绺受损程度B，双齐)的受损的白种人发的发绺。使用Instron3343载荷测量机，通过将所需的拉伸力与发束的挠曲刚度和表面粗糙度这些参数进行相关分析来确定干燥状态下的头发柔软性。这两个参数反过来与头发的柔软性相关。为此目的，将未经处理的发绺夹持在由5个相反移动的杆组成的测量布置中。发绺在该初始位置的形状是双S形。然后，从测量布置以一个方向拉伸发绺，并将沿测量拉伸的所需力评价为功。然后将发绺用根据本发明的化妆品组合物处理，并测定将发绺沿测量拉伸拉过测量布置时吸收的力。给出的测量值是在经处理和未经处理的发绺之间产生的沿测量拉伸的张力(功)的下降。高的张力(功)下降对应良好的柔软感。计算3个发绺的均值。
洗涤步骤-洗发剂：
将0.1g洗发剂/g头发涂覆于经清洁、润湿的发绺。在发尖的方向将洗发剂按揉30秒。然后在流动的完全的去离子水下清洗发绺30秒，并用大齿梳梳理。该步骤重复两次。在最后一次时，将清洗过程延长至60秒。然后在60%湿度和23℃温度下干燥发绺至少12小时。
洗涤步骤-调理剂：
将0.5g清除型调理剂/g头发涂覆于经清洁、润湿的发绺。在发尖的方向将洗发剂按揉120秒。然后在流动的完全的去离子水下清洗发绺60秒，并用大齿梳梳理。重复该步骤。然后在60%湿度和23℃温度下干燥发绺至少12小时。
颜色保护性/颜色测量：
在着色的真发上评价根据本发明的化妆品组合物对角蛋白纤维的颜色保护性。为此目的，使用来自Kerling International Haarfabrik GmbH的重量为4g且长度为20cm的受损的白种人头发(由欧洲人发制成的紧密胶合的发绺,漂白阶段A,混合物79)。将发绺染成红色。所使用的颜色色调是来自L’Oreal的Majirouge6.66。将50ml头发着色浆料与80ml6%的过氧化氢溶液混合。将浆料均匀地涂覆于发绺。在室温下40分钟的接触时间之后，将着色浆料从发绺洗去。在用表面活性剂溶液(稀释成5%活性含量的
Figure BDA0000462698370000281
ALS25,STEPAN Company)处理发绺，并干燥发绺之后，重复染色操作。
使用来自Byk-Gardner的颜色测量仪Spectro Guide在发束的平滑表面上进行颜色测量。记录颜色参数L,a,b(Lab色空间)。
使用根据本发明的化妆品组合物进行头发处理的颜色保护性的评价：
通过用洗发剂洗涤，着色头发改变其颜色感觉。在一个洗涤循环之后的颜色感觉的改变可由ΔE值描述，其定义为：
ΔE=((L1-Lo)2+(a1-a0)2+(b1-b0)2)1/2
L0、a0、b0是着色、未处理的发束的颜色值。
L1、a1和b1是洗涤循环之后发束的颜色值。
洗涤循环定义如下：
用根据本发明的化妆品组合物处理发束，然后用市售的不含硅酮的洗发剂进行2次洗发剂洗涤。
使用根据本发明的化妆品组合物的处理可以留存（leave-in）产品或洗除（rinse-off）产品的形式出现。
颜色保护性效果的测量：
在第1、2、3和4个洗涤循环之后，在各情况中对比参照值确定ΔE值。使用的对照物是在洗发剂洗涤之间使用化妆品组合物处理的发束，所述组合物仅由于它不包含预交联的有机聚硅氧烷的分散体而不同于根据本发明的化妆品组合物。
更大的ΔE值表示更大的颜色变化。
颜色保护性效果可使用以下公式表达为ΔE值的改善：
颜色保护性%=ΔE改善%=((ΔE(经处理)–ΔE(对照))/ΔE(对照))x100
卷曲保留性：
在用于测定头发定型的该方法中，相对于发绺长度记录以确定方式准备的卷发的从初始长度到最终长度的百分比变化。
从来自Kerling International Haarfabrik GmbH的未受损的白种人头发准备发束。在各情况中使用紧固螺纹接合长度为15cm且重量为3.5g的发绺，并使用合适的粘合剂永久性固定。使用洗发剂清洁发绺，并用完全的去离子水清洗。梳理发绺，卷绕在直径1.1cm的塑料棒上，临时放置并采用覆盖物，并在50°C干燥过夜。将卷发从塑料棒上剥离，然后用根据本发明的化妆品组合物处理。在室温下1小时的干燥阶段之后，在23℃和90%相对湿度下的气候控制箱中将卷发与分等级的悬挂装置附接。测量卷发的初始长度，并预先记录。在24小时的时间内，以特定的时间间隔读取卷发长度作为相对于初始长度的变化。卷曲保留性为相对于初始位置的百分比变化。较高的卷曲保留性值表示良好的保持或良好的定型。
以下，所有以份计的数据表示重量份。
实施例8A-8E
化妆品组合物：洗除型调理剂(清洗)
以下的实施例代表在化妆品可接受的介质中包含至少一种毛发调理剂和实施例1-7的预交联的有机聚硅氧烷的至少一种含水分散体的化妆品组合物。该化妆品组合物中的有机聚硅氧烷的活性含量为2重量%。
表1a:洗除型调理剂配制物8A-8E.
以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000311
原料以以下的商用名可购得：
1)羟乙基纤维素:
Figure BDA0000462698370000312
H4000P2,Shin-Etsu Chem.Co.
2)鲸蜡醇:鲸蜡醇,Merck KGaA
3)聚山梨醇酯80:TweenTM80,Croda GmbH
4)山嵛基三甲基氯化铵:KDMP,Clariant GmbH
5)硬脂酰氨基丙基二甲基胺,IncromineTM SB,Croda GmbH
6)硬脂醇:硬脂醇Merck KGaA
7)柠檬酸:柠檬酸,Sigma
8)EDTA四钠:B Powder,BASF Corporation
9)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮:KathonTM CG,Rohm and HaasCompany,Inc.
制备说明：
在搅拌下加入水并加热至75℃。在此过程中，加入1.2份羟乙基纤维素。当达到65℃时，加入0.5份硬脂酰氨基丙基二甲基胺、1份聚山梨醇酯80、3份硬脂醇、1份鲸蜡醇和1.8份山嵛基三甲基氯化铵。搅拌混合物直至达到75℃，并且各组分处于溶解形式。然后冷却混合物。在冷却过程中，加入0.2份柠檬酸和0.2份EDTA四钠。在35℃，加入0.1份甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮。在进一步搅拌下加入来自实施例的乳液。在搅拌下匀化配制物15分钟。
对比试验例V-5A至V-5D:
化妆品组合物：洗除调理剂(清洗)
以下的对比试验例5A-5D代表在化妆品可接受的介质中包含至少一种调理剂和非预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的非本发明的化妆品组合物。有机聚硅氧烷的活性含量为2重量%。
在对应对比试验例V5A-V5D的化妆品组合物的制备中，随后重复实施例8A-8D的步骤，除了使用对比试验例V1-V4的乳液替代实施例1-4的乳液(根据本发明的预交联的有机聚硅氧烷的乳液)之外。对比试验例V1-V4的乳液包含初始粘度和胺值类似于实施例1-4的有机聚硅氧烷，但对比试验例V1-V4的乳液是未交联的。
表1b:洗除型调理剂配制物V5A-V5D.
Figure BDA0000462698370000331
原料以以下的商用名可购得：
1)羟乙基纤维素:
Figure BDA0000462698370000332
H4000P2,Shin-Etsu Chemical Co.
2)鲸蜡醇:鲸蜡醇,Merck KGaA
3)聚山梨醇酯80:TweenTM80,Croda GmbH
4)山嵛基三甲基氯化铵:
Figure BDA0000462698370000333
KDMP,Clariant GmbH
5)硬脂酰氨基丙基二甲基胺,IncromineTM SB,Croda GmbH
6)硬脂醇:硬脂醇Merck KGaA
7)柠檬酸:柠檬酸,Sigma
8)EDTA四钠:
Figure BDA0000462698370000334
B Powder,BASF Corporation
9)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮:KathonTM CG,Rohm and HaasCompany,Inc.
制备说明：
在搅拌下加入水并加热至75℃。在此过程中，加入1.2份羟乙基纤维素。当达到65℃时，加入0.5份硬脂酰氨基丙基二甲基胺、1份聚山梨醇酯80、3份硬脂醇、1份鲸蜡醇和1.8份山嵛基三甲基氯化铵。搅拌混合物直至达到75℃，并且各组分处于溶解形式。然后冷却混合物。在冷却过程中，加入0.2份柠檬酸和0.2份EDTA四钠。在35℃，加入0.1份甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮。在进一步搅拌下加入来自对比试验例V-5A至V-5D的乳液。在搅拌下匀化配制物15分钟。
根据本发明的实施例8A-8D与对比试验例V-5A-V-5D的洗除型调理剂的对比
列出的实施例和对比试验例的差异在于在实施例8A-8D的情况中使用预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体，在对比试验例V-5A至V-5D中，在各情况中，使用相应的非预交联的有机聚硅氧烷的类似的含水分散体。在直接对比中，以下实施例/对比试验例相关：
实施例8A–对比试验例V-5A
实施例8B–对比试验例V-5B
实施例8C–对比试验例V-5C
实施例8D–对比试验例V-5D
头发的疏水性、润湿性
未受损的天然头发在头发表面上具有完整的保护性脂质层，因此具有高疏水性。随着因头发表面被破坏而使头发受损程度的增大，头发表面的疏水性降低，沿着头发纤维的斥水性脂质层变得受损，并变为亲水性，基于氨基酸的结构越来越用作头发表面。可通过根据方法说明“用水的润湿性-头发的疏水性”测量直至样品沉落的时间，来量化头发的疏水性。表2显示未受损和受损的白种人发的测量值。
头发受损的增大通常伴随美容性质的损失，美容性质例如顺滑性、柔软性、光良性或颜色感觉。
表2:未受损(天然的)和受损的发绺的润湿性/疏水性的结果，其通过将头发疏水性与根据说明“用水的润湿性-头发的疏水性”的直至样品沉落的时间进行相关分析。
Figure BDA0000462698370000351
1)Kerling International Haarfabrik GmbH(未受损头发)
2)Kerling International Haarfabrik GmbH(受损度为B的发绺)
使用洗除型调理剂处理受损头发导致在头发表面上形成保护性膜，其相对于未处理的受损头发提高疏水性。随着疏水性提高，美学参数，例如顺滑性、柔软性、光亮性或颜色感觉也改善。疏水性的提高取决于用于以下讨论的实施例和对比试验例的洗除型调理剂中的有机聚硅氧烷的类型。例如，包含氨基官能化的聚二甲基硅氧烷的含水分散体的洗除型调理剂的疏水化效果大于包含聚二甲基硅氧烷的含水分散体的洗除型调理剂。
在所有情况中，与当使用相应的非交联的有机聚硅氧烷的含水分散体(对比试验例1-4中的合成说明)作为洗除型调理剂的组分时相比，使用预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体(实施例1-4中的合成说明)产生更高的疏水性。用于量化疏水化的各试验结果的概述可见于表3-6。
表3:洗除型调理剂/发绺的润湿性的结果/用洗除型调理剂处理之后进行疏水化，通过将头发疏水性与根据说明“用水的润湿性-头发的疏水性”的直至样品沉落的时间进行相关分析。
Figure BDA0000462698370000352
使用包含胺值为0.13的、预交联的氨基官能化硅油的微乳液(实施例8A)的洗除型调理剂处理发绺相对于使用包含类似的非预交联的氨基官能的硅油作为组分的微乳液(对比试验例V-5A)的洗除型调理剂的处理产生更高的头发疏水性。
表4:洗除型调理剂/发绺的润湿性的结果/用洗除型调理剂处理之后进行疏水化，通过将头发疏水性与根据说明“用水的润湿性-头发的疏水性”的直至样品沉落的时间进行相关分析。
使用包含胺值为0.16的、预交联的氨基官能化的硅油的粗乳液(实施例8B)的洗除型调理剂处理发绺相对于使用包含类似的非预交联的氨基官能的硅油作为组分的粗乳液(对比试验例V-5B)的洗除型调理剂的处理产生更高的头发疏水性。
表5:洗除型调理剂/发绺的润湿性的结果/用洗除型调理剂处理之后进行疏水化，通过将头发疏水性与根据说明“用水的润湿性-头发的疏水性”的直至样品沉落的时间进行相关分析。
Figure BDA0000462698370000362
使用包含胺值为0.26的、预交联的氨基官能化硅油的微乳液(实施例8C)的洗除型调理剂处理发绺相对于使用包含类似的非预交联的氨基官能的硅油作为组分的微乳液(对比试验例V-5C)的洗除型调理剂的处理产生更高的头发疏水性。
表6:洗除型调理剂/发绺的润湿性的结果/用洗除型调理剂处理之后进行疏水化，通过将头发疏水性与根据说明“用水的润湿性-头发的疏水性”的直至样品沉落的时间进行相关分析。
Figure BDA0000462698370000363
使用包含预交联的硅油的微乳液(实施例8D)的洗除型调理剂处理发绺相对于使用包含类似的非预交联的硅油作为组分的微乳液(对比试验例V-5D)的洗除型调理剂的处理产生更高的头发疏水性。实施例8D和对比试验例5D清楚地显示出当在洗除型调理剂中使用硅油作为活性组分时，经处理的头发的疏水性显著低于当使用氨基官能化的硅油(实施例8A-8C)时的情况。
在所有情况中，通过使用包含预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的洗除型调理剂相比当使用类似的非预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体时可获得更高的疏水性。
此外，在洗除型调理剂中使用预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体产生调理性质上的显著改进，例如在湿状态和干状态下的梳理力的降低或头发的柔软性的提高。此外，在着色头发对洗发剂洗涤的耐色性方面产生积极效果。
以下列出实施例8A-8E的洗除型调理剂的效果。
表7:洗除型调理剂/使用根据本发明的洗除型调理剂处理后，干梳理力降低和湿梳理力降低和柔软性改进的结果。所有结果涉及与未处理的发绺的对比。
Figure BDA0000462698370000371
在所有情况中，发绺的湿梳理力和干梳理力的显著降低可认为是由于使用包含预交联的有机聚硅氧烷的含水乳液的洗除型调理剂处理所造成的，所述降低与头发柔软性的显著改进相关。
表8:洗除型调理剂/使用根据本发明的洗除型调理剂之后，颜色保护性测量的结果。所有结果与4个洗涤循环之后的空白值对比。
实施例 与空白值对比的改进[%]
8A 9
8B 10
8C 10
8D 8
在所有情况中，归因于使用包含预交联的有机聚硅氧烷的含水乳液的洗除型调理剂的处理，可减慢洗除红色头发颜色的速度。对比使用不包含预交联的有机聚硅氧烷的含水乳液的调理剂处理发绺，在4个洗涤循环之后改进在8-10%之间。对于评价参数和试验过程的细节，参见方法说明“颜色保护性/颜色测量”。
为了对比，表9显示出在使用包含非预交联的有机聚硅氧烷的含水乳液的非本发明的洗除型调理剂之后，干梳理力降低和湿梳理力的降低的结果。
表9:非本发明的洗除型调理剂的干梳理力降低和湿梳理力降低的结果。所有结果对比未处理的发绺。
Figure BDA0000462698370000381
当在洗除型调理剂中使用预交联的聚有机硅氧烷的分散体时，干梳理力和湿梳理力的改进(表7)往往比当使用非预交联的有机聚硅氧烷的相应分散体时更大(表9)。
实施例9A/9B-实施例13:
以下实施例代表在化妆品可接受的介质中包含至少一种调理剂和实施例1-7的至少一种预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的化妆品组合物。化妆品组合物中的有机聚硅氧烷的活性含量为2重量%。
实施例9A和9B:
化妆品组合物：两相调理剂
表10:两相保留型调理剂配制物9A和9B。以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000391
1)二甲硅油:
Figure BDA0000462698370000392
DM1plus,Wacker-Chemie AG
2)丙二醇、重氮烷基咪唑脲、羟苯甲酯、羟苯丙酯:II,International Specialty Products
3)25%浓度的溶液
制备说明：
加入水，将其加热至35℃。然后在搅拌下加入氯化钠。在氯化钠完全溶解之后，加入丙二醇、重氮烷基咪唑脲、羟苯甲酯、羟苯丙酯，将混合物冷却至室温，并在搅拌下，加入实施例的乳液。最后，将混合物与二甲硅油合并。由此得到在剧烈振荡下可混合，并在一定时间之后再次分为两相的两相体系。
用两相调理剂处理过的头发的在小组测试中被评价为是非常柔软、丝绸感和易梳理的。
实施例10:
化妆品组合物：洗发剂
表11:洗发剂配制物10A-10D。
以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000401
1)瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵:3000,Hercules Inc.
2)月桂醇聚醚硫酸钠:
Figure BDA0000462698370000403
LRO26.5%,Clariant GmbH
3)二硬脂酸乙二醇酯:
Figure BDA0000462698370000404
PMS,Clariant GmbH
4)二硬脂酸PEG-150酯:
Figure BDA0000462698370000405
EO33,Cognis Deutschland GmbH
5)椰油酰氨基丙基甜菜碱:
Figure BDA0000462698370000406
CAB30%,Clariant GmbH
6)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮:KathonTM CG,Rohm and HaasCompany,Inc
7)25%浓度的溶液
制备说明：
将0.2份瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵分散在水中。缓慢搅拌入41.5份月桂醇聚醚硫酸钠，并将混合物分步骤加热至75℃。在加热过程中，在50℃加入0.2份二硬脂酸PEG-150酯，并在65℃加入1.2份二硬脂酸乙二醇酯。然后冷却混合物。在达到35℃时，加入0.06份甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮和对应实施例的乳液，并将混合物搅拌5分钟。最后，加入13.4份椰油酰氨基丙基甜菜碱和0.5份氯化钠，并在各情况中进行搅拌10分钟。
表12:洗发剂/干梳理力降低和湿梳理力降低的结果。柔软性改进。所有结果对比未处理的发绺。
Figure BDA0000462698370000411
实施例11:
化妆品组合物：洗发剂
表13:洗发剂配制物11A和11B.
以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000421
1)聚季铵盐-10:UcareTM Polymer JR-400,Amerchol Corporation
2)月桂醇聚醚硫酸钠:
Figure BDA0000462698370000422
LRO26.5%,Clariant GmbH
3)二硬脂酸乙二醇酯:
Figure BDA0000462698370000423
PMS,Clariant GmbH
4)羟乙基纤维素:
Figure BDA0000462698370000424
H4000P2,Shin-Etsu Chemical Co
5)椰油酰氨基丙基甜菜碱:CAB30%,Clariant GmbH
6)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮:KathonTM CG,Rohm and HaasCompany,Inc
7)25%浓度的溶液
制备说明：
将0.1份聚季铵盐-10分散在水中。缓慢搅拌入月桂醇聚醚硫酸钠，并将混合物加热至75℃。在达到50℃时加入0.2份羟乙基纤维素，并在65℃加入1.2份二硬脂酸乙二醇酯。搅拌混合物直至达到75℃。然后冷却混合物。在达到35℃时，加入0.06份甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮和对应实施例的乳液，并将混合物搅拌5分钟。最后，加入椰油酰氨基丙基甜菜碱和氯化钠溶液，并在各情况中进行搅拌10分钟。
表14:洗发剂/干梳理力降低和湿梳理力降低的结果。柔软性改进。所有结果对比未处理的发绺。
Figure BDA0000462698370000431
实施例12:
化妆品组合物：洗发剂
表15：洗发剂配制物12.
以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000432
1)瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵:
Figure BDA0000462698370000433
3000,Hercules Inc.
2)聚季铵盐-10:UcareTM Polymer JR-400,Amerchol Corporation
3)鲸蜡硬脂醇:
Figure BDA0000462698370000441
CS50,Croda Chemicals,Europe Ltd.
4)二硬脂酸乙二醇酯:
Figure BDA0000462698370000442
PMS,Clariant GmbH
5)月桂醇聚醚硫酸钠:
Figure BDA0000462698370000443
LRO26.5%,Clariant GmbH
6)椰油酰氨基丙基甜菜碱:CAB30%,Clariant GmbH
7)椰油酰胺MEA:
Figure BDA0000462698370000445
100,Cognis Corporation
8)卡波姆:Carbopol
Figure BDA0000462698370000446
Noveon
9)甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮:KathonTM CG,Rohm and HaasCompany,Inc
10)三乙醇胺:三乙醇胺,Merck KGaA
11)氯化钠:氯化钠,Merck KGaA
制备说明：
将0.2份瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵分散在水中。随着加热至75℃，加入0.1份聚季铵盐-10、0.5份鲸蜡硬脂醇和1.0份二硬脂酸乙二醇酯。在达到75℃时，缓慢搅拌入20份月桂醇聚醚硫酸钠、6.7份椰油酰氨基丙基甜菜碱和0.5份椰油酰胺MEA。将卡波姆预先溶于一些水中并加入混合物中。然后冷却混合物。在达到50℃时，加入0.1份甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。在35℃，加入2.5份实施例1的乳液和0.3份氯化钠。然后加入1.1份三乙醇胺。
表16:洗发剂/干梳理力降低和湿梳理力降低的结果。柔软性改进。所有结果对比未处理的发绺。
Figure BDA0000462698370000447
实施例13:
化妆品组合物：发用摩丝
表17：发用摩丝配制物13A–13C。
以重量份计的数据。
Figure BDA0000462698370000451
1)PEG-40氢化蓖麻油:
Figure BDA0000462698370000452
RH40,BASF AG
2)氨甲基丙醇,AMP30%浓度
3)SLM28073,Wacker Chemie AG
4)聚季铵盐-4:Luviquat PQ11,BASF AG
5)椰油酰氨基丙基甜菜碱:
Figure BDA0000462698370000453
CAB30%,Clariant GmbH
6)苯氧基乙醇和羟苯甲酯和羟苯乙酯和羟苯丁酯和羟苯丙酯和羟苯异丁酯:PhenonipTM,Clariant GmbH
制备说明：
在烧杯中将氨甲基丙醇与PEG-40氢化蓖麻油在搅拌下一起溶解于水中。然后进一步搅拌，按量(in portions)加入定型聚合物巴豆酸/乙烯基C8-12异烷基酯/VA/双-乙烯基二甲硅油交联聚合物并溶解。
在第二个烧杯中加入水，并在搅拌下加入聚季铵盐-11、椰油酰氨基丙基甜菜碱和实施例的乳液。最后，加入防腐剂。然后，将烧杯2中的溶液加入烧杯1的溶液中并匀化。将混合物倒入罐中，并供入丙烷/丁烷作为推进剂气体混合物。
归因于使用作为定型聚合物的硅酮共聚物和预交联的有机聚硅氧烷的根据本发明的分散体的组合，使用定型摩丝处理的头发具有令人愉悦的柔软感。
表18:头发摩丝/在用头发摩丝处理8小时之后的卷曲保留性的结果。
Figure BDA0000462698370000461

Claims (14)

1.化妆品组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的至少一种毛发调理剂和至少一种具有通式(I)的单元的预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体：
Figure FDA0000462698360000011
其中
R彼此相同或不同地是单价的、每个基团中具有1-200个碳原子的饱和或不饱和的烃基，其任选包含选自N、P、S、O和卤素中的一个或多个杂原子，
R1彼此相同或不同地是氢原子或每个基团中具有1-8个碳原子的烷基，
R2彼此相同或不同地是单价的、每个基团中具有1-18个碳原子的任选被取代的烃基，
AKT是式-CH2NHR4、-CH2NR4 2或
Figure FDA0000462698360000012
代表的基团，其中
R4是具有1-18个碳原子的单价烃基，其任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，并且
R5是具有3-12个碳原子的二价烃基，其任选包含选自N和O的一个或多个杂原子，
b是0、1或2，
c是0、1、2或3，
d是0、1或2，并且
n是0、1或2，
前提是，n+b+c+d的总和≤3，并且每个分子中平均存在至少一个基团AKT。
2.权利要求1的化妆品组合物，其特征在于，所述有机聚硅氧烷在去除水之后形成弹性膜。
3.权利要求1或2的化妆品组合物，其特征在于，存在的所述含水分散体是具有通式(I’)的单元的预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体：
Figure FDA0000462698360000021
其中AKT、R1、R2、b、c、d和n具有权利要求1中对它们给出的定义，
R’彼此相同或不同地是具有1-18个碳原子的单价烃基，
A是具有以下通式的氨基：
-R6-[NR7-R8-]zNR7 2，
其中
R6是具有3-18个碳原子的二价的、线性或枝化的烃基，
R7是氢原子、具有1-8个碳原子的烷基或酰基，
R8是具有1-6个碳原子的二价烃基，
z是0、1、2、3或4，并且
m是0或1，
前提是，n+m+b+c+d的总和≤3，并且同一硅氧烷单元中的n和m不同时为1，并且每个分子中平均存在至少一个基团AKT和基团A。
4.权利要求1、2或3中的化妆品组合物，其特征在于，所述预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体是通过在水(3)和乳化剂(4)的存在下，使至少一种具有通式（II）的单元的有机聚硅氧烷(1)与至少一种通式（III）的高反应性硅烷(2)或其部分水解产物反应来制得的，前提是不共使用含金属的催化剂，并且选择有机聚硅氧烷(1)和硅烷(2)的类型和量，使得所述有机聚硅氧烷在得到的分散体中预交联，
其中R和R1具有权利要求1中对它们给出的定义，
c是0、1、2或3，并且d是0、1或2，
前提是c+d的总和≤3，并且
在有机聚硅氧烷(1)中，每个分子中平均存在至少一个基团OR1，优选R1是氢原子，
(AKT)aR2 bSi(OR3)4-(a+b) (III)
其中AKT和R2具有权利要求1中对它们给出的定义，
R3彼此相同或不同地是每个基团中具有1-8个碳原子的烷基，
a是1或2，优选是1，并且
b是0、1或2，优选是0或1，
前提是a+b的总和≤3。
5.权利要求4的化妆品组合物，其特征在于，在所述预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的制备过程中，所使用的有机聚硅氧烷(1)具有通式(IVc)：
(R1O)R’2SiO(SiAR’O)p(SiR’2O)qSiR’2(OR1) (IVc)
其中
R’彼此相同或不同地是具有1-18个碳原子的单价烃基，
R1彼此相同或不同地是氢原子或每个基团中具有1-8个碳原子的烷基，
氨基A具有权利要求3中对其给出的定义，
p是1-1000的整数，优选是1-10，并且
q是0或1-2000的整数，优选是50-1000，
前提是所有基团R1中的10-100%，优选20-100%是氢原子。
6.权利要求4或5的化妆品组合物，其特征在于，在所述预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的制备过程中，所使用的硅烷(2)是至少是三官能硅烷，其中a=1且b=0。
7.权利要求4、5或6的化妆品组合物，其特征在于，在所述预交联的有机聚硅氧烷的含水分散体的制备过程中，硅烷(2)中的基团-OR3是乙氧基。
8.权利要求1-7中任一项的化妆品组合物，其特征在于，基团AKT是环己基氨基甲基或吗啉基甲基。
9.权利要求1-8中任一项的化妆品组合物，其特征在于，所使用的毛发调理剂选自：
阳离子性聚合物、
阳离子性表面活性剂、
以非聚合物的形式存在的季铵化合物、
不同于式(I)的预交联的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷和有机聚硅氧烷共聚物、
脂肪酸酯和脂肪酸醇、
天然或合成的油和蜡、和
泛醇、脂质、蛋白质和水解蛋白质、
及它们的混合物。
10.权利要求9的化妆品组合物，其特征在于，所使用的毛发调理剂选自：
丙二醇醚改性的瓜尔豆(瓜尔)胶的季铵衍生物、
羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物的反应产物的聚合季铵盐、
鲸蜡基三甲基铵和山嵛基三甲基铵的氯盐、溴盐和甲基硫酸盐、
N-[3-(二甲基氨基)丙基]十八烷酰胺、
1-十八烷醇和1-十六烷醇、
及它们的混合物。
11.权利要求1-10中任一项的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品可接受的介质是水。
12.权利要求1-11中任一项的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品组合物还包含选自以下的化妆品中常见的添加剂：
表面活性剂，例如阴离子性、非离子性和两性表面活性剂，
增稠剂，胶凝剂，
成膜剂，
润湿剂，
UV过滤剂，
珠光剂，
维生素，
抗氧化剂，
咖啡因，
去头屑活性成分和
防腐剂。
13.制备化妆品组合物的方法，其通过在化妆品可接受的介质中将权利要求1-3和8-12中任一项的或权利要求4-7中任一项制备的至少一种预交联的有机聚硅氧烷含水分散体与至少一种调理剂和任选存在的化妆品中常见的其它添加剂混合。
14.权利要求1-13中任一项的化妆品组合物用于处理角蛋白纤维，优选毛发的用途。
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