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CN101903336A - 酰基甘氨酸盐的制备方法 - Google Patents

酰基甘氨酸盐的制备方法 Download PDF

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CN101903336A
CN101903336A CN2008801216063A CN200880121606A CN101903336A CN 101903336 A CN101903336 A CN 101903336A CN 2008801216063 A CN2008801216063 A CN 2008801216063A CN 200880121606 A CN200880121606 A CN 200880121606A CN 101903336 A CN101903336 A CN 101903336A
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Abstract

本发明涉及制备式(I)的酰基甘氨酸盐的方法：式(I)其中：R1表示具有6-30个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30个碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及Q+是选自碱金属阳离子Li+、Na+和K+的阳离子，其特征在于，甘氨酸与脂肪酰氯R1Cl在水中且在碱性碱金属化合物的存在下但在没有有机溶剂的情况下在30-35℃下反应，其中R1具有在式(I)中规定的含义，阳离子Q+选自Li+、Na+和K+，并且基于所使用的脂肪酰氯的总量计，含有具有18或更多个碳原子的酰基R1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％。

Description

酰基甘氨酸盐的制备方法
技术领域
本发明涉及酰基甘氨酸盐的制备方法以及含有酰基甘氨酸盐的组合物。
背景技术
式(Ia)的酰基甘氨酸盐是表面活性剂，其特别在亚洲在皮肤清洁产品中在用于面部清洁配方的化妆品中被认为有价值：
Figure BPA00001160415500011
式(Ia)
其中
R1a-C(O)是具有6-30，优选8-22，特别优选8-18个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30，优选8-22，特别优选12-18碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及
Qa +是选自碱金属Li+、Na+、K+，碱土金属Mg++、Ca++的阳离子，但也是Al+++和/或NH4 +、单烷基铵离子、二烷基铵离子、三烷基铵离子和/或四烷基铵离子，其中胺的烷基取代基可以彼此独立地是(C1-C22)-烷基或(C2-C10)-羟烷基。
尤其适用于此的是椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘氨酸钾。
表面活性剂，尤其椰油酰基甘氨酸钠和椰油酰基甘氨酸钾，在弱碱性溶液中以优异的方式发泡，并产生令人愉悦的、不油腻的皮肤感觉。
然而，与相应的N-甲基甘氨酸衍生物，所谓的肌氨酸盐相反，甘氨酸盐在制备过程中具有成问题的性能。如JP8053693中所述，酰基甘氨酸盐在水中不用其他溶剂仅能以刚刚超过90％的纯度获得，并且在Schotten-Baumann反应中形成了非常高粘性的反应溶液。通过该高粘度使得用于制备的脂肪酰氯的水解得到促进，该水解导致酰基甘氨酸盐的纯度降低。因此，JP 8053693提出了在酰基甘氨酸盐的制备过程中添加醇，如丙醇、异丁醇或叔丁醇。
然而，由于醇的气味该方式是不利的，为此，在酸化和相分离之后从该反应混合物中再次除去所述醇，所期望的烷酰基甘氨酸盐在中和之后大多以具有低盐含量的品质的形式获得。该方法是复杂的，并且产生了必需处理的含氯化钠的废水。
因此，目的是提供制备酰基甘氨酸盐或含有酰基甘氨酸盐的组合物的方法，该方法不具有上述缺点或者至少减轻了这些缺点，且尤其具有这样的优点：所述方法可以在不使用有机溶剂的情况下进行并获得高纯度的酰基甘氨酸盐。该方法还使得直接制备具有高活性含量的酰基甘氨酸盐且具有低粘度的组合物成为可能。
令人惊奇地发现，该目的通过如下方式得以实现，如果通过如下方式制备酰基甘氨酸盐：使甘氨酸与脂肪酰氯在水中且在碱性碱金属化合物的存在下但不存在有机溶剂的情况下反应，所述酰基甘氨酸盐的制备在30-35℃的温度下进行，并且含有具有18或更多个碳原子的酰基的脂肪酰氯的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯的总量计。
发明内容
因此，本发明涉及制备式(I)的酰基甘氨酸盐的方法
式(I)
其中：
R1是具有6-30，优选8-22和特别优选8-18个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30，优选8-22和特别优选12-18个碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及
Q+是选自碱金属阳离子Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，
其中，甘氨酸与脂肪酰氯R1Cl在水中且在碱性碱金属化合物的存在下但在没有有机溶剂的情况下在30-35℃下反应，其中R1具有在式(I)中规定的含义，所述碱性碱金属化合物提供了选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选是Na+的阳离子Q+，并且含有具有18或更多个碳原子的酰基R1的脂肪酰氯R1C1的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯的总量计。
在本发明的范围内，式(I)中的线性或支化的饱和烷酰基R1以及式(I)中的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基R1还一起被称为“酰基”。
在根据本发明的方法中所使用的具有低比例的长链酰基的脂肪酰氯可以通过本领域技术人员已知的方法来获得，例如通过从常用的脂肪酰氯中蒸馏。
作为碱性碱金属化合物优选使用碱金属阳离子Li+、Na+或K+或者它们的组合的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物。特别优选的是NaOH和/或KOH，尤其优选的是NaOH。
根据本发明的方法优选在9-13，特别优选12-13的pH值下进行。
此外，根据本发明的方法优选以使得甘氨酸和脂肪酰氯以等摩尔量使用的这种方式来进行。特别优选，以基于甘氨酸计略微不足量的量使用脂肪酰氯。甘氨酸与脂肪酰氯R1Cl的摩尔比特别优选为1.1∶1.0至1.0∶1.0，极其优选为1.05∶1.0至1.0∶1.0。
在根据本发明方法的又一个优选具体实施方案中，使含有具有8-18个碳原子的酰基R1的脂肪酰氯R1Cl在碱性碱金属化合物的存在下反应，其中含有具有18个碳原子的酰基R1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯R1Cl的重量计，所述碱性碱金属化合物提供了选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选是Na+的阳离子Q+。碱性碱金属化合物优选是碱金属阳离子Li+、Na+或K+或它们的组合的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物，特别优选是NaOH或KOH，且尤其优选是NaOH。
在根据本发明方法的又一个优选的具体实施方案中，使含有低于2.0重量％的比例的具有C18-酰基的脂肪酰氯的C8-18-脂肪酰氯，优选椰油酰氯，在碱性碱金属化合物的存在下反应，基于所使用的脂肪酰氯的总量计，所述碱性碱金属化合物提供了选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选是Na+的阳离子Q+。所述碱性碱金属化合物优选是碱金属阳离子Li+、Na+或K+或它们的组合的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物，特别优选是NaOH或KOH，特别优选是NaOH。
在根据本发明的方法的特别优选的具体实施方案中，使具有C8-18-酰基的椰油酰氯在碱性碱金属化合物的存在下反应，其中具有C18-酰基的脂肪酰氯的比例低于2.0重量％且优选低于1.0重量％，基于所使用的椰油酰氯的总量计，所述碱性碱金属化合物提供了Na+阳离子。该碱性碱金属化合物优选是Na2CO3或NaOH，特别优选是NaOH。
在根据本发明方法的特别优选的实施方案中，使具有C8-18-酰基的椰油酰氯在碱性碱金属化合物的存在下反应，其中具有C8-和C10-酰基的脂肪酰氯的总比例高于5.0重量％，优选为10.0-14.0重量％，具有C12-酰基的脂肪酰氯的比例为50.0-72.0重量％，且具有C18-酰基的脂肪酰氯的比例低于2.0重量％且优选低于1.0重量％，分别基于所使用的椰油酰氯的总量计，所述碱性碱金属化合物提供Na+阳离子。该碱性碱金属化合物优选是Na2CO3或NaOH，特别优选是NaOH。
在根据本发明方法的进一步优选的具体实施方案中，使脂肪酰氯R1Cl在碱性碱金属化合物的存在下反应，其中R1是具有12个碳原子的酰基的，所述碱性碱金属化合物提供选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选是Na+的阳离子Q+。该碱性碱金属化合物优选是碱金属阳离子Li+、Na+或K+或者它们的混合物的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物，特别优选是NaOH或KOH，尤其优选是NaOH。所述脂肪酰氯优选是月桂酰氯。
在根据本发明方法的另一个优选的具体实施方案中，使R1是具有12个碳原子的酰基的脂肪酰氯R1Cl和R1是具有14个碳原子的酰基的脂肪酰氯R1Cl在碱性碱金属化合物的存在下反应，所述碱性碱金属化合物提供选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选是Na+的阳离子Q+。该碱性碱金属化合物优选是碱金属阳离子Li+、Na+或K+或者它们的组合的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物，特别优选是NaOH或KOH，尤其优选是NaOH。
根据本发明的方法优选如此进行：将甘氨酸在碱性碱金属化合物例如NaOH的存在下置于水中，并且在30-35℃下添加脂肪酰氯。在此，脂肪酰氯的添加优选在搅拌下缓慢进行。
通过根据本发明的方法，可以制备具有具有低含量的副产物(例如脂肪酸盐)的、较高浓度的含盐甘氨酸盐溶液，该甘氨酸盐溶液具有低粘度并因此易于处理，而且还是成本有效的，因为不必进行分离步骤。而且，在此不需要有机反应溶剂，必须将所述有机反应溶剂再次分离并且必要时必须进行处理。
因此，本发明还涉及组合物，其含有：
a)21.0-28.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计
Figure BPA00001160415500051
式(I)
其中
R1是具有6-30，优选8-22和特别优选8-18个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30，优选8-22和特别优选12-18个碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及
Q+是选自碱金属阳离子Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，
其中，含有具有18或更多个碳原子的酰基R1的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，基于式(I)的酰基甘氨酸盐的总量计，
b)高于或等于1.0重量％的一种或多种物质Q+C1-，其中Q+具有式(I)的Q+的含义，基于整个组合物计，
c)低于2.0重量％，优选高于0.01重量％且低于2.0重量％，特别优选高于0.1重量％且低于2.0重量％的一种或多种式(II)的脂肪酸盐，基于整个组合物计
Figure BPA00001160415500061
式(II)
其中
R2CO具有式(I)的R1的含义，且
Q+具有式(I)的Q+的含义，以及
d)水
e)但无有机溶剂。
Q+Cl-还被表示为QCl，例如Na+Cl-表示为NaCl。
在式(I)和(II)的化合物以及在Q+C1-中，Q+选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，特别优选Q+是Na+，
在本发明的一个优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物作为组分(a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，其中R1是具有8-18个碳原子的酰基，且Q+是选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，且其中含有具有18个碳原子的酰基R1的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，基于式(I)的酰基甘氨酸盐的总量计。
特别优选的是含有椰油酰基甘氨酸钠的组合物，其中椰油酰基部分具有仅少量的C18-酰基。
在本发明的一个特别优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的具有C8-18-酰基的椰油酰基甘氨酸钠，基于整个组合物计，其中具有C18-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，特别优选低于1.0重量％，基于椰油酰基甘氨酸钠的总量计。在该具体实施方案中，Q+Cl-中以及式(II)的脂肪酸盐中的Q+是Na+。
在本发明的一个特别优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的具有C8-18-酰基的椰油酰基甘氨酸钠，基于整个组合物计，其中具有C8-和C10-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的总比例高于5.0重量％，优选为10.0-14.0重量％，具有C12-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例为50.0-72.0重量％，且具有C18-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，特别优选低于1.0重量％，分别基于椰油酰基甘氨酸钠的总量计。在该具体实施方案中，Q+Cl-中以及式(II)的脂肪酸盐中的Q+是Na+。
在本发明的一个极其优选的实施方案中，含有于根据本发明的组合物中的椰油酰基甘氨酸钠的纯度是97％或更高。该纯度以式(II)的脂肪酸盐和式(I)的酰基甘氨酸盐的总和为基准计。该纯度按照公式“椰油酰基甘氨酸钠的纯度＝[椰油酰基甘氨酸钠的量：(椰油酰基甘氨酸钠的量+脂肪酸盐的量)]”来计算。
在本发明的进一步优选的实施方案中，根据本发明的组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，其中R1是具有12个碳原子的酰基，且Q+是选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+。进而，在式(I)的这些酰基甘氨酸盐中，优选的是酰基衍生自月桂酰氯的酰基甘氨酸盐。
在本发明的另一个优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物作为组分a)含有总量为21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种R1是具有12个碳原子的酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐和另外一种或多种R1是具有14个碳原子的酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，Q+分别为选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+。
根据本发明的组合物例如能够有利地用于化妆品应用。
对于化妆品应用非常有利的是，根据本发明的组合物含有1.0-8.0重量％的量的Q+Cl-，使得可以不用在最终制剂中单独添加作为粘度调节剂的Q+Cl-。
在本发明的另一个优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物因此含有1.0-8.0重量％，优选2.0-7.0重量％和特别优选4.0-6.0重量％的Q+Cl-，基于整个组合物计。
根据本发明的组合物的另一优点是它们含有仅少量的脂肪酸盐。
在本发明的又一个优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物因此含有低于1.8重量％，优选低于1.5重量％，特别优选低于1.0重量％的式(II)的脂肪酸盐，基于整个组合物计。在此，该下限优选在每种情况下高于0.01重量％，特别优选在每种情况下高于0.1重量％，基于整个组合物计。
根据本发明的组合物是液体。
根据本发明的组合物具有较低的粘度并因此易于处理也是非常有利的。
在本发明的另一优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物具有低于5000mPa·s，优选400-2000mPa·s和特别优选500-1000mPa·s的35℃下的粘度。
用于测定粘度的装置是Thermo Haake公司的转子流量计(Viscotester 550)。所使用的芯轴为MV-DIN(45.3转/分钟)。
根据本发明的组合物不含有机溶剂，例如低级醇、二醇或其他溶剂。
在本发明的一个特别优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物由组分a)、b)、c)和d)组成。
在本发明的又一个特别优选的具体实施方案中，根据本发明的组合物由组分a)、b)、c)、d)和H2NCH2COO-Q+组成，其中Q+是选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+。在根据本发明的该组合物中，优选含有0.01-1.0重量％，特别优选0.05-0.5重量％的化合物H2NCH2COO-Q+，基于整个根据本发明的组合物计。
此外，本发明还涉及通过根据本发明的方法制备根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物有利地适合于制备化妆品制剂。
因此，本发明还涉及根据本发明的组合物用于制备化妆品制剂的用途。特别有利的是，可以使用如由根据本发明的方法所获得的那样的根据本发明的组合物，即不用进一步后处理或纯化。
此外，根据本发明的组合物有利地适合作为化妆品制剂中的表面活性剂。
因此，本发明还涉及根据本发明的组合物作为化妆品中的表面活性剂的用途。在此，还可以直接使用如由根据本发明的方法所获得的那样的根据本发明的组合物。
以下实施例和应用应当更详细地解释本发明，而并非将本发明限制于此。所有百分比数据是按重量百分比(重量％)。
椰油酰氯(A)：具有降低的C16和C18比例的椰油部分(Cocosschnitt)
所使用的椰油酰氯的规格：
C8/C10：10.0-14.0％
C12：60.0-62.0％
C14：19.0-24.0％
C16：3.0-10.0％
C18：＜2.0％
实施例1
在搅拌下将37.8g(0.504mol)甘氨酸溶于276g软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至30-35℃，通过冷却反应混合物在30-35℃下在6小时内计量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的计量添加结束时，使pH值降低至9.5-10.5。为了使反应进行完全，在pH 9.5-10.5下搅拌另外2小时。
所得产物具有以下性能：液态，乳白色，干燥残留物(1小时，140℃)：31.0％，甘氨酸盐(HPLC)：0.6％，脂肪酸盐(HPLC)：0.6％，粘度(35℃)：756mPa·s，NaCl(滴定)：5.3％，活性成分含量：24.5％。
根据本发明的组合物中的酰基甘氨酸盐的重量计算通过式“酰基甘氨酸盐的重量＝干燥残留物-脂肪酸盐-甘氨酸盐-Q+Cl-”来进行。在本发明范围内，该值称作“活性成分含量”。
对比例2：较高的反应温度
在搅拌下将37.8g(0.504mol)的甘氨酸溶于276g的软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至45-50℃，在45-50℃下在6小时内计量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。在大约1/6的椰油酰氯剂量之后，停止添加该批料，因为整个批料的的氢氧化钠溶液(33％)的计算量已经被消耗。
该批料具有两个相(脂肪酸盐)。升高的温度主要导致椰油酰氯的水解。
对比例3：较低的反应温度
在搅拌下将37.8g(0.504mol)甘氨酸溶于276g软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至25-30℃，在冷却反应混合物的同时在25-30℃下在6小时内计量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的计量添加结束时，使pH值降低至9.5-10.5。为了使反应进行完全，在pH 9.5-10.5下搅拌另外2小时。
所得产物具有以下性能：液态，浑浊，干燥残留物(1小时，140℃)：30.9％，甘氨酸盐(HPLC)：1.3％，脂肪酸盐(HPLC)：2.4％，粘度：未测定，NaCl(滴定)：5.3％，活性成分含量：21.9％。
实施例4：较高的甘氨酸过量
在搅拌下将37.8g(0.504mol)甘氨酸溶于250g软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至30-35℃，在冷却反应混合物的同时在30-35℃下在6小时内计量加入95.2g(0.428mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的计量添加结束时，使pH值降低至9.5-10.5。为了使反应进行完全，在pH 9.5-10.5下搅拌另外2小时。
所得产物具有以下性能：液态，乳白色，干燥残留物(1小时，140℃)：31.3％，甘氨酸盐(HPLC)：1.3％，脂肪酸盐(HPLC)：0.2％，粘度(35℃)：980mPa·s，NaCl(滴定)：5.1％，活性成分含量：24.7％。
实施例5：更高的浓度
在搅拌下将37.8g(0.504mol)甘氨酸溶于246g软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至30-35℃，在冷却反应混合物的同时在30-35℃下在6小时内计量加入106.4g(0.478mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。接近椰油酰氯的计量添加结束时，使pH值降低至9.5-10.5。为了使反应进行完全，在pH 9.5-10.5下搅拌另外2小时。
所得产物具有以下性能：液态，乳白色，干燥残留物(1小时，140℃)：32.7％，甘氨酸盐(HPLC)：0.8％，脂肪酸盐(HPLC)：1.3％，粘度(35℃)：4500mPa·s，NaCl(滴定)：5.6％，活性成分含量：25.0％。
对比例6：在2-丙醇/水中的无盐制备
在搅拌下将94.5g(1.26mol)的甘氨酸溶于400g的软化水和276g的2-丙醇中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在冷却反应混合物的同时在搅拌下在25-27℃下在6小时内计量加入283.9g(1.24mol)椰油酰氯(A)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。为了使反应进行完全，在pH12-13下搅拌另外2小时。用浓盐酸将所得产物调节至pH 1。在关掉搅拌器之后，立即开始相分离。分离出水相，用氢氧化钠溶液(3％)将有机相调节至pH 4.6。在添加740g水之后，用氢氧化钠溶液(33％)调节至pH 7.0。随后，在减压(约140-160毫巴)和55℃下蒸馏掉2-丙醇/水，直到产物中的2-丙醇含量低于1％。借助水和氢氧化钠溶液，调节出30％的固含量和10.0的pH值。
该产物具有以下性能：液态，透明，干燥残留物(1小时，140℃)：30.3％，甘氨酸盐(HPLC)：＜0.1％，脂肪酸盐(HPLC)：1.0％，2-丙醇(GC)：＜0.1％，氯化物(滴定)：0.35％，粘度：未测定，NaC l(滴定)：0.6％，活性成分含量：28.7％。
对比例7：具有增加的C16/18比例的椰油部分，氢化
所使用的椰油酰氯(B)的分布：
C12：55.6％
C14：23.0％
C16：11.1％
C18饱和：10.3％
在搅拌下将36.0g(0.480mol)的甘氨酸溶于280g的软化水中，用氢氧化钠溶液(33％)将pH值(现状条件)调节至12-13。随后，在搅拌下加热至30-35℃，在冷却反应混合物的同时在30-35℃下在6小时内计量加入109.6g(0.456mol)椰油酰氯(B)。通过同时计量加入氢氧化钠溶液(33％)将pH值保持在12-13。在椰油酰氯的计量添加的过程中，该批料变得越来越粘稠，直到不能再搅拌。通过添加110g水并随后将反应温度升高至40℃，该批料保持尚可搅拌。在接近椰油酰氯剂量添加结束时，使pH值降至9.5-10.5。为了使反应进行完全，在pH9.5-10.5下搅拌另外2小时。
所得产物具有以下性能：液态，浑浊，干燥残留物(1小时，140℃)：25.8％，甘氨酸盐(HPLC)：0.8％，脂肪酸盐(HPLC)：1.2％，粘度：未测定，NaCl(滴定)：4.1％，活性成分含量：19.7％。
上述实施例证明，具有＞22.0％，优选＞23.0％和特别优选＞24.0％的活性成分含量的高浓度的甘氨酸碱金属盐溶液可以通过使用C18含量低的椰油脂肪酸部分并在水中在30-35℃下在不用其他溶剂的情况下反应而获得(实施例1、实施例4、实施例5)。在实施例1中，可以达到97.6％的酰基甘氨酸盐的甘氨酸盐溶液纯度，基于脂肪酸盐和酰基甘氨酸盐的总和计。与此相反，较高的反应温度(对比例2)导致了大大增加的脂肪酸盐含量。较低的反应温度(对比例3)同样地导致了不期望的高比例的脂肪酸盐。使用富含C16/18的脂肪酰氯(对比例7)，获得了不期望的低活性成分含量。

Claims (15)

1.制备式(I)的酰基甘氨酸盐的方法：
式(I)
其中
R1是具有6-30，优选8-22和特别优选8-18个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30，优选8-22和特别优选12-18个碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及
Q+是选自碱金属阳离子Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，
其特征在于，甘氨酸与脂肪酰氯R1Cl在水中且在碱性碱金属化合物的存在下但在没有有机溶剂的情况下在30-35℃下反应，其中R1具有在式(I)中规定的含义，所述碱性碱金属化合物提供选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+，且特别优选是Na+的阳离子Q+，并且含有具有18或更多个碳原子的酰基R1的脂肪酰氯R1Cl的比例低于2.0重量％，基于所使用的脂肪酰氯的总量计。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，作为碱性碱金属化合物使用碱金属阳离子Li+、Na+或K+或者它们的组合的碳酸盐或氢氧化物，优选氢氧化物，特别优选NaOH和/或KOH，尤其优选NaOH。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，该方法在9-13，优选12-13的pH值下进行。
4.根据权利要求1-3的一项或多项所述的方法，其特征在于，甘氨酸与脂肪酰氯R1Cl的摩尔比为1.1∶1.0至1.0∶1.0，优选1.05∶1.0至1.0∶1.0。
5.组合物，其含有
a)21.0-28.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计
Figure FPA00001160415400021
式(I)
其中
R1是具有6-30，优选8-22和特别优选8-18个碳原子的线性或支化的饱和烷酰基，或是具有6-30，优选8-22和特别优选12-18个碳原子的线性或支化的、一重或多重不饱和烯酰基，以及
Q+是选自碱金属阳离子Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，
其中，含有具有18或更多个碳原子的酰基R1的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，基于式(I)的酰基甘氨酸盐的总量计，
b)高于或等于1.0重量％的一种或多种物质Q+Cl-，其中Q+具有式(I)的Q+的含义，基于整个组合物计，
c)低于2.0重量％，优选高于0.01重量％且低于2.0重量％，特别优选高于0.1重量％且低于2.0重量％的一种或多种式(II)的脂肪酸盐，基于整个组合物计
Figure FPA00001160415400022
式(II)
其中
R2CO具有式(I)的R1的含义，且
Q+具有式(I)的Q+的含义，以及
d)水
e)但无有机溶剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，该组合物作为组分(a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，其中R1是具有8-18个碳原子的酰基，且Q+是选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+，且其中含有具有18个碳原子的酰基R1的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，基于式(I)的酰基甘氨酸盐的总量计。
7.根据权利要求5或6所述的组合物，其特征在于，该组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的具有C8-18-酰基的椰油酰基甘氨酸钠，基于整个组合物计，其中具有C18-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，特别优选低于1.0重量％，基于椰油酰基甘氨酸钠的总量计。
8.根据权利要求5-7一项或多项所述的组合物，其特征在于，该组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的具有C8-18-酰基的椰油酰基甘氨酸钠，基于整个组合物计，其中具有C8-和C10-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的总比例高于5.0重量％，优选为10.0-14.0重量％，具有C12-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例为50.0-72.0重量％，且具有C18-酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐的比例低于2.0重量％，优选低于1.8重量％，特别优选低于1.0重量％，分别基于椰油酰基甘氨酸钠的总量计。
9.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，该组合物作为组分a)含有21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，其中R1是具有12个碳原子的酰基，且Q+是选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+。
10.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，该组合物作为组分a)含有总量为21.0-28.0重量％，优选23.0-27.0重量％的一种或多种R1是具有12个碳原子的酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐和另外一种或多种R1是具有14个碳原子的酰基的式(I)的酰基甘氨酸盐，基于整个组合物计，Q+分别为选自Li+、Na+和K+，优选选自Na+和K+的阳离子，且特别优选是Na+。
11.根据权利要求5-10的一项或多项所述的组合物，其特征在于，该组合物含有1.0-8.0重量％，优选2.0-7.0重量％和特别优选4.0-6.0重量％的Q+Cl-，基于整个组合物计。
12.根据权利要求5-11的一项或多项所述的组合物，其特征在于，该组合物含有低于1.8重量％，优选低于1.5重量％，特别优选低于1.0重量％的式(II)的脂肪酸盐，基于整个组合物计。
13.根据权利要求5-12的一项或多项所述的组合物，其特征在于，该组合物具有低于5000mPa·s，优选400-2000mPa·s和特别优选500-1000mPa·s的35℃下的粘度。
14.根据权利要求5-13的一项或多项所述的组合物用于制造化妆品制剂的用途。
15.根据权利要求5-13的一项或多项所述的组合物作为化妆品制剂中的表面活性剂的用途。
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Decision date of declaring invalidation: 20160321

Decision number of declaring invalidation: 28492

Denomination of invention: Method for producing acylglycinates

Granted publication date: 20140625

Patentee: Clariant Finance (BVI) Ltd.

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Conclusion of examination: On the basis of clauses 1-49 filed by the patentee on April 21, 2017, claims 14-49 are declared null and void, and the patent right for invention 2008 80121606.3 is maintained valid on the basis of claims 1-13.

Decision date of declaring invalidation: 20171207

Decision number of declaring invalidation: 34082

Denomination of invention: Method for producing acylglycinates

Granted publication date: 20140625

Patentee: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH