[go: up one dir, main page]

CN101151067A - 包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物 - Google Patents

包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101151067A
CN101151067A CNA2006800103088A CN200680010308A CN101151067A CN 101151067 A CN101151067 A CN 101151067A CN A2006800103088 A CNA2006800103088 A CN A2006800103088A CN 200680010308 A CN200680010308 A CN 200680010308A CN 101151067 A CN101151067 A CN 101151067A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zinc
composition
compositions
acid
particulate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800103088A
Other languages
English (en)
Inventor
詹姆斯·R·施瓦茨
埃里克·S·约翰逊
邦尼·T·金
卡尔·H·马格拉夫第三
格雷戈里·V·托莫斯
戴维·T·沃恩克
德博拉·W·张
戴维·S·邓洛普
凯文·M·拉比茨科
桑德拉·L·穆拉维斯基
威廉·J·戈尔
西奥多·J·维布鲁格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN101151067A publication Critical patent/CN101151067A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/30—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4933—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having sulfur as an exocyclic substituent, e.g. pyridinethione
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006—Antidandruff preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质、有效量的包括具有阴离子官能团的表面活性剂在内的表面活性剂，其中所述颗粒状锌物质具有大于约15％的相对锌不稳定性，并且其中所述组合物包含小于5.5微摩尔的锌结合物质/每克颗粒状锌物质/每平方米/克所述颗粒状锌物质的表面积。

Description

包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物
发明领域
本发明涉及一种包含有效量颗粒状锌物质、具有阴离子官能团的表面活性剂的组合物，其中所述颗粒状锌物质具有大于约15％的相对锌不稳定性。并且更具体地讲，本发明涉及包含小于5.5微摩尔锌结合物质/每克颗粒状锌物质/每平方米/克所述颗粒状锌物质表面积的组合物，其使得所述组合物含有其表面积未被饱和的颗粒状锌物质。更具体地讲，本发明涉及处理皮肤或头皮上细菌和真菌感染的个人护理组合物及方法。甚至更具体地讲，本发明涉及用于处理头皮屑的方法以及提供改进的去头皮屑活性的组合物。
发明背景
在痕量金属中，锌是人体中第二种最丰富的金属，其通过包含在许多不同的金属酶中而直接或间接地催化几乎每一个生物过程。锌所扮演的关键性角色可从饮食不足的症状上体现出来。这些症状包括皮炎、厌食、脱发和发育不良。锌对于皮肤健康显得尤其重要，并且用锌(典型地以氧化锌或菱锌矿的形式)来调节各种皮肤问题已有3000多年了。更具体地讲，近来数据表明局部锌处理对受损皮肤的治愈性和修复性，通常致使治愈率提高。对此现象，已有越来越多的生物化学支持。由于早已证明，头皮屑表明头皮显著受损，局部锌处理可有助于修复过程。
在包括油漆、涂料和防腐剂在内的大量各种产品中，无机盐如碱式碳酸锌和氧化锌已被用作抑制细菌和/或抑制真菌化合物。然而，锌盐无法具有许多去头皮屑和皮肤护理应用所需的高度杀菌功效。
尽管可以进行选择，但是消费者仍然期望一种与当前市售产品相比能够提供卓越去头皮屑功效的洗发剂；因为这些消费者已发现头皮屑仍是普遍存在的。上述卓越功效是难以达到的。
发明概述
本发明的一个实施方案涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质、有效量的包括具有阴离子官能团的表面活性剂在内的表面活性剂，其中所述颗粒状锌物质具有大于约15％的相对锌不稳定性，并且其中所述组合物包含小于5.5微摩尔的锌结合物质/每克颗粒状锌物质/每平方米/克所述颗粒状锌物质的表面积。
本发明的一个实施方案涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质、有效量的包括具有阴离子官能团的表面活性剂在内的表面活性剂，其中所述颗粒状锌物质具有大于约15％的相对锌不稳定性，并且其中所述组合物包含小于5.5微摩尔的锌结合物质/每克颗粒状锌物质/每平方米/克所述颗粒状锌物质的表面积，并且其中所述组合物还包含有效量的巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
附图概述
图1是以pH调节函数形式显示三甲胺顶部空间浓度的曲线图。
发明详述
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
现已令人惊奇地发现，依照本发明，通过使有效量的颗粒状锌物质与具有阴离子官能团的表面活性剂组合，并且其中颗粒状锌物质在表面活性剂体系中具有指定的锌不稳定性，可显著增加局部用组合物的去头皮屑功效。锌不稳定性是锌离子化学有效性的量度。根据定义，不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100％的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中，通常会降低锌不稳定性，显著低于所定义的100％最大值。
通过选择有效的颗粒状锌物质或通过已知方法就地生成有效的颗粒状锌物质可保持提供不稳定的锌。
现已令人惊奇地发现，依照本发明，通过将巯基吡啶氧化物的多价金属盐如1-氧-2-巯基吡啶锌与颗粒状锌物质结合使用可显著增加局部用组合物的去头皮屑功效。因此，本发明的一个实施方案可向皮肤和头皮提供具有改进有益效果的局部用组合物(如改进的去头皮屑功效)。
本发明的一个实施方案为颗粒状锌物质分散体提供了稳定的组合物，其中锌源以颗粒形式存在。现已表明，配制包含颗粒状锌物质的含水体系是具有挑战性的，这应归于颗粒状锌物质独特的物理和化学性质。颗粒状锌物质可具有高密度(约3g/cm3)，并且需要均匀分散在整个产品中，从而它不会聚集或沉降。颗粒状锌物质还具有非常活泼的表面化学性质，并且倾向于溶解在pH值低于6.5的体系中。此外，还已令人惊奇地发现，颗粒状锌物质可在具有阴离子官能团的表面活性剂的存在下保持同等的不稳定性。
溶解度小于25％的颗粒状锌物质具有低于阈值的可测量溶解锌值％。所述阈值由锌化合物的重量百分数和分子量所确定。可通过下列公式来计算理论阈值：
Figure A20068001030800061
本发明的一个实施方案涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质，25℃下所述颗粒状锌物质具有按重量计小于约25％的水溶解度；约2％至约50％的具有阴离子官能团的表面活性剂；和约40％至约95％的水；其中所述组合物的pH大于约6.5。
本发明的另一个实施方案涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质。25℃下所述颗粒状锌物质具有按重量计小于约25％的水溶解度；约2％至约50％的具有阴离子官能团的表面活性剂；和有效量的巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐；其中所述组合物的pH大于约6.5。
本发明的另一个实施方案涉及一种组合物。所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质、有效量的包括具有阴离子官能团的表面活性剂在内的表面活性剂，其中所述颗粒状锌物质具有大于约15％的相对锌不稳定性，并且其中所述组合物还包含小于5.5微摩尔的锌结合物质每克颗粒状锌物质/每m2/g所述颗粒状锌物质表面积。
本发明的一个实施方案提供局部用皮肤和/或毛发组合物。所述组合物可提供来自颗粒状锌物质的优越有益效果。本发明的一个实施方案还提供一种用于清洁毛发和/或皮肤的方法。这些和其它有益效果将由发明详述而变得显而易见。
本发明可包括、由或基本上由本文所述的本发明的基本成分和限制，以及本文所述的任何另外的或任选的成分、组分或限制组成。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，因此不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
本发明各个实施方案中的组分和/或步骤，包括可任选加入的那些，被详细描述于下文中。
所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。
除非另外特别说明，所有比率均为重量比率。
除非另外特别说明，所有温度均以摄氏度为单位。
除非另外指明，所有包括数量、百分比、分数和比例的量均被理解为由词“约”所修饰，并且量并不旨在表示有效数字。
除非另外说明，“一个”和“所述”是指“一个或多个”。
本发明中“包括”指可加入其它不影响最终结果的成分。此术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明组合物和方法/过程可包括、由和基本上由本文所述的本发明基本元素和限制以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制所组成。
本发明中，“有效”是指主题活性物质的量足够高以能够向待处理的病症提供积极有效的改善。主题活性物质的有效量将随待处理的具体病症、病症的严重程度、疗程、同期联合处理的特性等因素而变化。
A.颗粒状锌物质
本发明的组合物包含有效量的颗粒状锌物质。本发明优选的实施方案包含约0.001％至约10％，更优选约0.01％至约7％，还更优选约0.1％至约5％的颗粒锌层状物质。
颗粒状锌物质(PZM)是在配制好的组合物中基本上保持不溶解的含锌物质。PZM的许多有益效果需要锌离子在不被溶解的情况下可通过化学方法获得，这称为锌不稳定性。颗粒物质的物理属性可能会影响不稳定性。我们已发现了若干影响锌不稳定性的因素，并由此导致研发出基于PZM的更有效的配方。
已发现对最优化PZM锌不稳定性来说重要的颗粒物理属性是颗粒的形态、表面积、结晶度、堆积体积密度、表面电荷、折射指数和纯度，以及它们的混合。已显示，对这些物理属性进行调节可增加产品性能。
可用于本发明某些实施方案中的颗粒状锌物质的实施例包括以下这些：
无机物质：铝酸锌、碳酸锌、氧化锌和包含氧化锌的物质(即菱锌矿)、磷酸锌(即正磷酸锌和焦磷酸锌)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即原硅酸锌和偏硅酸锌)、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌和碱式硫酸锌、含锌层状物质、以及它们的组合。
此外，层状结构是晶体成长主要发生在二维空间的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到明确的层中，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”，ClarendonPress，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌，和/或作为隧道离子的更不稳定性组分。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。常见的实施例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)以及许多含锌的相关矿物。天然ZLM也可存在，其中阴离子层状物质如粘土型矿物(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间就地形成。
另一种通常但不总是由合成制得的常见类型ZLM是层状双氢氧化物(layer double hydroxide)，其通常由化学式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O表示，并且部分或所有的二价离子(M2+)代表锌离子(Crepaldi，EL、Pava，PC、Tronto，J、Valim，JB，“J.Colloid Interfac.Sci.”，2002248，429-42)。
还可制备另一类称为羟基复盐的ZLM(Morioka，H.、Tagaya，H.、Karasu，M、Kadokawa，J、Chiba，K，“Inorg.Chem.”，1999，38，4211-6)。羟基复盐可由通式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+ An- (1＝3y)/n·nH2O表示，其中两个金属离子可以不同；如果它们相同，并由锌来代表，则所述化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2xA-·nH2O。此后一化学式代表了(其中x＝0.4)常见物质，如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些还涉及水锌矿，其中二价阴离子被一价阴离子所代替。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
这些类别的ZLM代表了总类别中较常见的实施例并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
天然含锌物质/矿石和矿物：闪锌矿(闪锌矿)、纤维锌矿、菱锌矿、锌铁矿、红锌矿、硅锌矿、锰硅锌矿、异极矿、以及它们的组合。
有机盐：脂肪酸锌盐(即己酸盐、月桂酸盐、油酸盐、硬脂酸盐等)、烷基磺酸锌盐、环烷酸锌、酒石酸锌、鞣酸锌、肌醇六磷酸锌、单甘油锌、尿囊酸锌、尿酸锌、氨基酸锌盐(即蛋氨酸盐、苯基丙氨酸盐、色氨酸盐、半胱氨酸盐等)、以及它们的组合。
聚合物盐：聚羧酸锌(即聚丙烯酸锌)、聚硫酸锌、以及它们的组合。
物理吸附形式：负载锌的离子交换树脂、吸附锌于其上的颗粒表面、其中已掺入锌盐的复合颗粒(即为核/壳形态或聚集体形态)、以及它们的组合。
锌盐：草酸锌、鞣酸锌、酒石酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、油酸锌、磷酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、十一烷酸锌等、以及它们的混合物；优选氧化锌或碱式碳酸锌。
氧化锌的市售来源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF)，以及USP I和USP II(Zinc Corporation of America)。
碳酸锌的市售来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals：Bensenville，IL，USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals：Norwood，OH，USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.：New York，NY，USA)、ZincCarbonate(Elementis Pigments：Durham，UK)和Zinc CarbonateAC(Bruggemann Chemical：Newtown Square，PA，USA)。
碱式碳酸锌，商业上还被称作“碳酸锌”或“碱式碳酸锌”或“碱式碳酸锌”，是合成制型，由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学定量关系可由Zn5(OH)6(CO3)2表示，但实际化学计量比率会略有变化，并且在晶格中可能会掺入其它杂质。
PZM的粒径
在本发明的一个实施方案中，已发现较小的粒径反比于相对锌不稳定性。
D(90)是90％量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。在本发明的一个实施方案中，颗粒状锌物质可具有一定的粒径分布，其中90％的颗粒小于约50微米。在本发明的另一个实施方案中，颗粒状锌物质可具有一定的粒径分布，其中90％的颗粒小于约30微米。在本发明的另一个实施方案中，颗粒状锌物质还可具有一定的粒径分布，其中90％的颗粒小于约20微米。
PZM的表面积
在本发明的一个实施方案中，表面积与相对锌不稳定性之间存在直接的关系。
由于动力学因素，颗粒表面积的增加通常会增加锌不稳定性。通过减少粒径和/或改变颗粒形态，以产生多孔颗粒或几何学上其总体形状偏离球形的颗粒，来增加颗粒的表面积。
在本发明的一个实施方案中，碱式碳酸锌可具有大于约10m2/g的表面积。在另一个实施方案中，碱式碳酸锌可具有大于约20m2/g的表面积。在本发明的另一个实施方案中，碱式碳酸锌还可具有大于约30m2/g的表面积。
锌结合物质
对锌具有高度亲和力并且具有导致形成不溶性锌配合物倾向的物质可污染颗粒状锌物质(PZM)的表面。“污染”是指形成不溶解性锌结合物质(ZBM)锌盐表层，其对底层PZM物质的动力学锌不稳定性产生了影响。ZBM不利影响的程度是缔合锌强度与ZBM相对量(相对于PZM表面积)的直接结果。PZM可允许一部分表面被覆盖，而不会实际抑制动力学不稳定性。
对PZM表面具有高度结合能力的那些物质是在水中与锌仅形成略溶盐的ZBM。“略溶”是指具有1克(g)/100g水溶解度或更低的锌盐。这些是在PZM上形成沉淀表面物质以影响锌不稳定性的物质。下面显示了常见锌盐溶解性的汇总表：
抗衡离子 化学计量式   溶解度(g/100g水)   参考文献
  无机盐
  碘化物   ZnI2   89.5   A
  氯化物   ZnCl2   432   A
  氟化物   ZnF2   1.6   A
  溴化物   ZnBr2   82.5   A
  硝酸盐   Zn(NO3)2   58.1   A
  亚氯酸盐   Zn(ClO2)2   7.3   A
  氯酸盐   Zn(ClO3)2   67.7   A
  高氯酸盐   Zn(ClO4)2   113.5   A
  碘酸盐   Zn(IO3)2   0.6   A
  硫氰酸盐   Zn(SCN)2   0.14   A
  氰化物   Zn(CN)2   5×10-5   A
  硫化物   ZnS   4×10-4   B
  焦磷酸盐   ZnP2O7   0.0033   B
  磷酸盐   Zn3(PO4)2·4H2O   0.0013   B
  有机盐
  甲酸盐   Zn[CHO2]2   6.1   A
  乙酸盐   Zn[CH3CO2]2   20.4   A
  苯甲酸盐   Zn[C7H5O2]2   2.4   A
  水杨酸盐   Zn[C7H5O3]2   0.29   B
  葡萄糖酸盐   Zn[C6H11O7]2·3H2O   12.7   A
  戊酸盐   Zn[CH3(CH2)3CO2]2   0.75   A
  月桂酸盐   Zn[CH3(CH2)10CO2]2   0.012   B
  草酸盐   Zn[O2CCO2]·2H2O   0.042   B
  酒石酸盐   Zn[O2CCH(OH)CH(OH)CO2]   0.036   A
  延胡索酸盐   Zn[O2CCHCHCO2]   1.96   A
  柠檬酸盐   Zn3[C6H5O7]2·2H2O   0.24   B
A：W.F.Linke，A.Seidell，“Solubilities，Inorganic and Metal-OrganicCompounds：A Compilation of Solubility Data from the Periodical Literature，第4版”，1965，ACS：Washington，DC。所选数据适合于25℃至30℃温度范围。
B：使用市售来源物质(Pfaltz & Bauer)，在pH 7的水中和室温下平衡，过滤并由ICP分析对可溶锌含量进行定量，用实验方法所产生的
由表格式汇总可见，大部分简单的无机阴离子形成相对可溶的锌盐(溶解度＞1g/100g水)，从而不可充作本文所定义的ZBM。例外是碘酸盐、硫氰酸盐、氰化物和硫化物各种形式的基于磷酸根的阴离子通常还仅产生略溶的锌盐，从而这些阴离子也可充作ZBM。简单的单齿有机盐(如乙酸盐和甲酸盐)通常完全可溶，除非疏水性增加，如戊酸盐和月桂酸盐；此后二者属于ZBM范畴。对于大多数的有机盐而言，当阴离子变为多齿时(如柠檬酸根、草酸根、酒石酸根)，溶解度降低，并且这些物质属于ZBM定义。这些实施例是非限制性的，并且旨在说明目的，并且不可作为所有可能ZBM的完备代表。由较疏水的有机阴离子如月桂酸根和多齿阴离子如柠檬酸根，可观察到尤其有害的作用。
许多常见的原料可作为无意ZBM来源。例如，对脂肪酸而言，任何源自甘油三酯或脂肪酸的物质将很可能在所用原料中包含一定含量的脂肪酸ZBM。直接衍生自甘油三酯的表面活性剂或衍生自脂肪醇(其自身衍生自甘油三酯)的那些将包含各种含量的脂肪酸。其它原料可包含较少量的为第二有益效果而加入的ZBM。例如，柠檬酸通常在原料生成期间用于pH调节。对原料的最终使用者而言，是否含有上述ZBM并非总是显而易见的；此信息可得自制造商或直接分析获得。
使来自PZM的锌不稳定性最大化需要完全避免含有ZBM，或限制物质的量以避免PZM表面积被完全覆盖(即饱和)。可根据PZM的有效表面积以及对ZBM在表面上堆积的紧密度的认知，计算完全覆盖PZM所需的ZBM近似量。以下实施例说明了估算为将PZM整个表面饱和并污染所必须的ZBM量的方法。将对一般情况进行计算，其中ZBM以与表面活性剂吸附在油-水界面相类似的方式堆积在表面上。在此情况下，通常每分子所占据的表面积值为302(等于3×10-7μ2)。使用所测的表面积(SA，以m2/g为单位)，对每克PZM进行计算：
Figure A20068001030800131
5.5 μmolZBM / gPZM - SAPZM
从而，5.5毫摩尔的ZBM将饱和1g具有1m2/g表面积的PZM。因此，对本发明而言，需要所述组合物包含小于5.5毫摩尔的锌结合物质(ZBM)每克(g)颗粒状锌物质(PZM)/每m2/g颗粒状锌物质(PZM)表面积。
对具有30m2/g表面积的碳酸锌(PZM)和作为ZBM的月桂酸盐实施例而言，计算将变为：
Figure A20068001030800133
从而，约0.03g月桂酸盐将饱和并污染一克具有指定表面积的碳酸锌PZM表面。基于此类分析，可确定其它具体ZBM-PZM组合的“污染量”。然而，此实施例提供了需调节以确保PZM锌不稳定性的含量近似范围。
更具体地讲，包含1.6％上文指定碳酸锌的制剂因而需要低于0.048％(480ppm)的月桂酸盐含量，以保持有效性。这将代表所有的月桂酸盐含量，无论是直接加入的，还是通过添加其它原料而无意加入到制剂中的。此含量还假定，不存在其它的ZBM；如果存在其它ZBM，则需要分别对每一个进行考虑，同时保持混合量低于饱和量。
B.巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐
在一个优选的实施方案中，本发明可包含巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。可使用任何形式的巯基吡啶氧化物多价金属盐，包括板状和针状结构。优选可用于本文的盐包括由多价金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆、以及它们的混合物所形成的那些，更优选锌。甚至更优选可用于本文的是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“1-氧-2-巯基吡啶锌”或“ZPT”)；更优选板状颗粒形式的ZPT，其中所述颗粒具有最多约20μm，优选最多约5μm，更优选最多约2.5μm的平均尺寸。
吡啶硫酮抗微生物和去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982中。
还可以设想，当将ZPT用作本文抗微生物组合物中的抗微生物颗粒时，可刺激或调节(或同时刺激和调节)毛发生长或再生的附加有益效果，或者可降低或抑制毛发损失，或者毛发将显得更浓密或更丰盈。
如美国专利2,809,971中所举例说明，通过使1-羟基-2-吡啶硫酮(即吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(如硫酸锌)反应以形成1-氧-2-巯基吡啶锌沉淀，可制得1-氧-2-巯基吡啶锌.
优选的实施方案包含约0.01％至约5％，更优选约0.1％至约2％的巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐。
在具有颗粒状锌物质以及巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施方案中，
颗粒状锌物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的比率优选为5∶100至10∶1；更优选为约2∶10至5∶1；还更优选为1∶2至3∶1。
C.局部用载体
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物为局部用组合物形式，其包括局部用载体。优选地，根据待形成的组合物类型，可从较大范围的传统个人护理载体中选择局部用载体。通过适宜地选择相容载体，可设想制备日常皮肤或毛发产品形式的组合物，其包括调理处理剂，清洁产品，如毛发和/或头皮洗发剂、沐浴剂、洗手液、无水手部消毒剂/清洁剂、面部清洁剂等。
在一个优选的实施方案中，所述载体为水。优选地，本发明的组合物包含按所述组合物的重量计40％至95％，优选50％至85％，还更优选60％至80％的水。
D.去污表面活性剂
本发明组合物包含去污表面活性剂。包含了去污表面活性剂组分以为组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂组分又包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。这些表面活性剂应与本文所述的基本组分在物理和化学上是相容的或换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
用于本文组合物的合适的阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。所述组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供所需的清洁和起泡效果并且通常在约2％至约50％，优选约8％至约30％，更优选约10％至约25％，甚至更优选约12％至约22％的范围内。
优选适用于组合物中的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有化学式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是含有约8个至约18个碳原子的烷基或链烯基，x是值为1至10的整数，并且M是阳离子如铵、链烷醇铵如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠离子和钾离子、以及多价金属阳离子如镁离子和钙离子。
在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，R优选含有约8个至约18个碳原子，更优选约10个至约16个碳原子，甚至更优选约12个至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐典型可作为环氧乙烷与含有约8个至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。醇可以是合成的，或可衍生自油脂，例如椰子油、棕榈仁油、牛油。月桂醇和衍生自椰子油或棕榈仁油的直链醇是优选的。上述醇可与约0至约10，优选约2至约5，更优选约3摩尔分数的环氧乙烷反应，并且所得分子种类的混合物(具有例如，平均每摩尔醇3摩尔环氧乙烷)被硫酸化并被中和。
其它合适的阴离子去污表面活性剂是符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1是具有约8至约24个碳原子，优选约10至约18个碳原子的直链的或支链的、饱和脂族烃基；并且M是上文所述的阳离子。
其它合适的阴离子去污表面活性剂为用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中例如该脂肪酸可得自椰子油或棕榈仁油；甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中例如该脂肪酸可得自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278。
适用于组合物中的其它阴离子去污表面活性剂为琥珀酸盐，其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
其它适宜的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一部分羟基链烷磺酸盐之外，烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质，如烯烃二磺酸盐，这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。上述α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实例描述于美国专利3,332,880。
适用于本发明的组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合以下化学式
Figure A20068001030800161
其中R1是含有约6个至约20个碳原子的直链烷基，R2是含有约1个至约3个碳原子，优选1个碳原子的低级烷基，并且M是如上文所述的水溶性阳离子。
优选用于所述组合物中的阴离子去污表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在本发明的另一个实施方案中，阴离子表面活性剂优选为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
可用于本文组合物的合适两性或两性离子去污表面活性剂包括已知可用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。优选地，上述两性去污表面活性剂的浓度在约0.5％至约20％，优选约1％至约10％的范围内。适宜两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例描述于均授予Bolich Jr.等人的美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的并且包括广泛地被描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以为直链或支链的，其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的优选两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于该组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域是为人所熟知的并包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以为直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，和一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子化合物如甜菜碱是优选的。
本发明的组合物还可包含附加的表面活性剂来与上文所述的阴离子去污表面活性剂组分组合使用。合适的可任选的表面活性剂包括非离子和阳离子表面活性剂。任何本领域已知的用于毛发护理或个人护理产品的这样的表面活性剂可以被使用，前提条件是该任选的附加表面活性剂也是化学和物理地与本发明的组合物的基本组分相容，或不会不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可依照期望的清洁或起泡效果、选定的任选表面活性剂、期望的产品浓度、组合物中其它组分的存在和本领域内熟知的其它因素而改变。
其它适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性实例描述于McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(1989年鉴，由M.C.和美国专利美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378。
E.分散颗粒
本发明的组合物可包含分散颗粒。在本发明的组合物中，优选掺入按重量计至少0.025％，更优选至少0.05％，还更优选至少0.1％，甚至更优选至少0.25％，并且还更优选至少0.5％的分散颗粒。在本发明的组合物中，优选掺入按重量计不多于约20％，更优选不多于约10％，还更优选不多于5％，甚至更优选不多于3％，并且还更优选不多于2％的分散颗粒。
F.含水载体
本发明的组合物典型为可倾倒的液体形式(在环境条件下)。因此，所述组合物典型包含含水载体，其含量为约20％至约95％，优选约60％至约85％。所述含水载体可包括水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，但优选包括水，除非另外附带掺入到组合物中以作为其它基本或任选组分的微量成分，所述水含有最低浓度或不含显著浓度的有机溶剂。
G.附加组分
本发明的组合物还可包含一种或多种已知用于护发或个人护理产品的任选组分，前提条件是该任选组分与本文所述基本组分物理和化学地相容，或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选组分的单独浓度在约0.001％至约10％的范围内。
可用于所述组合物中的任选组分的非限制性实例包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂肪族酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、和维生素、矿物质、草本植物/水果/食物提取物、鞘脂类衍生物或合成衍生物、以及粘土。
1.阳离子聚合物
本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在所述组合物中的浓度典型在约0.05％至约3％，优选约0.075％至约2.0％，更优选约0.1％至约1.0％的范围内。优选的阳离子聚合物将具有至少约0.9meq/g，优选至少约1.2meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但优选小于约7meq/g，更优选小于约5meq/g的阳离子电荷密度。本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物分子量的比率。上述适宜阳离子聚合物的平均分子量通常介于约10,000至1千万之间，优选介于约50,000至约5百万之间，更优选介于约100,000至约3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化胺可以为伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)，取决于组合物的特殊种类和选定的pH值。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物联合使用，只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持溶解，并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述聚合物的非限制性实例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第三版，(The Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association，Inc.，Washington，D.C.(1982))。
合适的阳离子聚合物的非限制性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
适于包含在本文组合物阳离子聚合物中的阳离子质子化氨基和季铵单体包括，被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐所取代的乙烯基化合物，以及具有阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，如烷基乙烯基咪唑鎓盐、烷基乙烯基吡啶鎓盐、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。
其它适用于组合物中的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物(在本领域内被“Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association”“CTFA”命名为聚季铵盐-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物(在本领域内被“CTFA”命名为聚季铵盐-11)；包含二烯丙基季铵阳离子的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域内被“CTFA”分别命名为聚季铵盐6和聚季铵盐7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域内被“CTFA”命名为聚季铵盐22)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵以及丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域内被“CTFA”命名为聚季铵盐39)，以及丙烯酸和异丁烯酰胺基丙基三甲基氯化铵以及异丁烯酸酯的三元共聚物(在本领域内被“CTFA”命名为聚季铵盐47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺以及它们的组合。这些优选的单体符合化学式
其中R1是氢、甲基或乙基；每个R2、R3和R4分别为氢或具有约1至约8个碳原子，优选约1至约5个碳原子，更优选约1至约2个碳原子的短链烷基；n为约1至约8，优选约1至约4的整数；并且X是反离子。连接到R2、R3和R4上的氮可以为质子化的胺(伯、仲或叔)，但优选季铵，其中每个R2、R3和R4为烷基，其非限制性实例为聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵，以商品名Polycare 133购自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。
其它适用于组合物中的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适宜的阳离子多糖聚合物包括符合以下化学式的那些
其中A为葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基；R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合；R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含最高约18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)优选约为20或更少；并且X为上文所述阴离子抗衡离子。
优选的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵盐取代的环氧化物反应得到的盐，参见本领域(CTFA)的聚季铵盐10，以及以PolymerLR、JR和KG系列购自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)的聚合物。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐，参见本领域(CTFA)的聚季铵盐24。以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corp.。
其它适宜的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，其具体实施例包括由Rhone-Poulenc Incorporated市售的Jaguar系列和由Hercules，Inc.的Aqualon分部市售的N-Hance系列。其它适宜的阳离子聚合物包括含季氮纤维素醚，其一些实施例描述于美国专利3,962,418中。其它合适的阳离子聚合物包括醚化的纤维素共聚物、瓜耳胶和淀粉，其一些实施例描述于美国专利3,958,581中。当使用本文的阳离子聚合物时，该聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相。该复合凝聚层相是由本发明上述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或两性离子去污表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也能与组合物中的其它带电物质形成。
用于分析复合凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如，可在任何选定的稀释阶段利用组合物的微观分析来确定凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中额外的乳化相而被识别。使用染料可帮助将凝聚层相与分散在组合物中的其它不溶相区分开。
阳离子聚合物制备过程中的季铵化反应期间可能发生的潜在副反应是三甲胺(TMA)的生成。不受理论的限制，已发现在pH大于6.8的包含阳离子聚合物的组合物中，作为杂质而存在的TMA是胺异味或腥臭异味的来源。已令人惊奇地发现，pH对于散发到组合物顶部空间中的TMA含量具有显著的影响-具体地讲，顶部空间中TMA含量随pH的增加而增加。顶部空间通常是指密闭容器中液体或固体上方的体积。依次地，已发现胺异味含量与顶部空间中TMA的含量成比例。此外还已发现，通过降低所述组合物的pH，可能会消除TMA向顶部空间的散发，如图1所示。图1中，y轴上所代表的是TMA面积计数，其通常是指由用于对数据进行后处理的常规软件(如Agilent Chemstation软件)所计算的指定(TMA)峰面积，如随后方法所述。
因此，为了制得可接受的pH大于6.8的组合物，所述组合物包含阳离子聚合物，具有少许至没有胺异味，已发现，需要使用包含不可检出量至少量TMA的阳离子聚合物。使用以下方法可测量来自阳离子聚合物的TMA含量：
通过气相层析质谱仪(GC/MSD)，对阳离子聚合物进行三甲胺(TMA)顶 空固相微萃取分析。
此方法旨在分析pH 10下0.5％浓度(w/w)的阳离子聚合物水溶液上方顶部空间中的三甲胺(TMA)。
此方法可应用于测定阳离子聚合物样本顶部空间中的三甲胺含量。在pH 10下，所述样本相应的溶液浓度介于0.02-0.25ppm之间。使用标准加入三点(样本+2个添加样浓度)校准曲线来定量。
设备
可使用以下设备以及其它已知的常规设备和材料来对上述阳离子聚合物进行TMA顶部空间分析：配备质谱选择性检出器(MSD)的气相色谱(GC)可用于此方法中。配备MSD的市售气相色谱的实施例是Agilent6890/5973 GC/MSD体系或等效物。固相微萃取(SPME)纤维可用于此方法中，如“灰色”纤维-1cm-50/30μm DVB/Carboxen/PDMS-市售自Supelco，部件号57329-U，其是适用于低分子量组分的SPME纤维。可使用GC柱-5％苯基-95％甲基聚硅氧烷(市售实施例是Agilent DB-5MS-30m，0.25mm I.D.，0.25μm膜厚度)。可使用20mL压盖式顶空瓶。可使用磁隔塞，并且还可使用40mL玻璃瓶。
材料
氢氧化钠和盐酸可用于在样本或TMA储备液制备中进行任何pH调节。三甲胺标准样和/或储备液可由三甲胺盐酸盐原料制得。三甲胺盐酸盐原料的市售实施例是最小纯度为98％的Sigma T-7630。在三甲胺盐酸盐原料到达后将此材料放置在密闭的玻璃瓶中并储存在干燥器中。每隔3个月，在烘箱中将三甲胺盐酸盐原料于105℃下干燥2小时，并再放回到干燥器中储存。此干燥是为了最大程度地降低三甲胺盐酸盐原料因其吸湿性而导致的吸水率。
步骤
样本制备
制备0.5％的阳离子聚合物样本，其中0.5∶99.5(阳离子聚合物∶水)的比率百分比可用于所有样本。当制备阳离子聚合物样本时，应实现适当的水合作用，并且在阳离子聚合物水合后将pH调至10+/-0.05个pH单位。
标准加入样本和添加样制备
制备10ppm的三甲胺储备液。将适宜量的10ppm储备液添加到聚合物溶液样本中，以获得0.05ppm和0.15ppm的添加TMA浓度。所有样本以及添加样溶液必须具有1∶4的液体与小瓶总体积比率(如5mL溶液∶20mL顶空瓶)。可对在每种含量下重复两次的三点标准加入校准曲线(样本溶液，0.05ppm TMA添加样和0.15ppm TMA添加样)制备进行分析。
仪器操作
分析前，应使所有样本和添加样在它们各自的顶空瓶中平衡最少10小时。以下是设置用于固相微萃取纤维、气相色谱(GC)和MSD的仪器参数。
固相微萃取参数
1  萃取时间：  10分钟
2. 萃取温度：  环境温度
3. 解吸时间：  5分钟
GC参数
进口
1   柱子：DB-5MS-30m，0.25mm内径，0.25μm膜厚度
2.  进口温度：  270℃
3.  载气流：    如果可以的话，1.2mL/分钟(约68.9kPa(10psi))恒流
4.  模式：      无分流
5.  清洗气流：  50mL/分钟@2.00分钟
柱温箱
1  初始温度：         50℃
2.  初始时间：        1.00分钟
3.  柱温箱升温速率：  25℃/分钟
4.  最终温度：        150℃
5.  最终时间：        1.00分钟
6.  共运行：          6.00分钟
MSD参数
1   输送管温度：     280℃
2.  MS源温度：       230℃
3.  MS四极杆温度：   150℃
4.  溶剂延迟：       0.00分钟
5.  低质量：         35.0
6.  高质量：         150.0
7.  阈值：           150
分析
1.TMA峰的提取离子58必须用于数据后处理(峰面积积分)。
体系适宜性/质量控制
1.在各自单独含量(样本、0.05ppm TMA添加样、0.15ppm TMA添加样)下，重复注射的偏差％应低于15％。
2.对每种单独样本所绘制的校准曲线的r2值应等于或大于0.990。
计算
1.使用程序如Excel，以对各个单独的样本或添加样含量而言，重复数n＝2的平均MSD面积计数为y轴，对x轴上以百万分率为单位的TMA浓度(对样本含量，使用0ppm浓度)作图。
2.一旦获得该图后，使最贴合或成线性的趋势线与三个所绘数据点一致。然后，使用所生成的直线公式和基础代数，解出x。
3.所解出的x值是样本溶液中以百万分率(ppm)为单位的TMA浓度。
4.可使样本溶液TMA浓度乘以200(基于稀释因子)，以计算阳离子聚合物固体中的TMA浓度(ppm)。
已发现，例如，具有如上文所述方法所测得的低于45ppm，优选低于25ppm，更优选低于17ppm TMA含量的包含阳离子聚合物的组合物没有胺异味至具有少许胺异味，已发现这是可接受的。
气味评定
可利用熟练的嗅觉专门小组成员，以任何便利的等级来判断气味。例如，可确定等级0(不可检出胺异味)至10(浓胺异味)，并用于分级目的。上述测试的确定是常规性的，并且可依照个体的需要，设计各种其它方案。
2.非离子聚合物
分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可用的是具有以下通式的那些：
其中R95选自H、甲基及其混合物。可用于本发明的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(也称为Polyox WSRN-10，作为PEG-2,000购自UnionCarbide)、PEG-5M(也称为Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80，作为PEG-5,000和聚乙二醇300,000购自Union Carbide)、PEG-7M(也称为Polyox WSRN-750，购自Union Carbide)、PEG-9M(也称为PolyoxWSRN-3333，购自Union Carbide)和PEG-14M(也称为WSRN-3000，购自Union Carbide)。
3.调理剂
调理剂包括任何可用于为毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中，适宜的调理剂是递送一种或多种有益效果的那些，这些有益效果涉及光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、抗损伤、整理性、主体和抗油腻。可用于本发明组合物中的调理剂典型包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容，并且不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的护发有益效果，并且也是本领域普通技术人员显而易见的。上述浓度可随调理剂、所需的护发性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
1.硅氧烷
本发明组合物的调理剂优选不溶的硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。优选的是非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷，典型地它将附带地作为它们以商购获得的非挥发性硅氧烷材料成分如硅氧烷树胶和树脂形态的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包括聚硅氧烷流体调理剂，并且也可以包括其它成分如硅氧烷树脂，以改善聚硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度典型在约0.01％至约10％，优选约0.1％至约8％，更优选约0.1％至约5％，更优选约0.2％至约3％的范围内。适宜的硅氧烷调理剂以及任选用于硅氧烷的悬浮剂的非限制性实例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609。在25℃下测量时，可用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂优选具有约2E-5m2/s(20cst)至约2m2/s(2,000,000厘沲)(“cst”)，更优选约0.001m2/s(1,000cst)至约1.8m2/s(1,800,000cst)，甚至更优选约0.05m2/s(50,000cst)至约1.5m2/s(1,500,000cst)，更优选约0.1m2/s(100,000cst)至约1.5m2/s(1,500,000cst)的粘度。
使用Horiba LA-910粒度分析仪测定，分散的硅氧烷调理剂颗粒典型具有约0.01μm至约50μm范围内的容积平均粒度。Horiba LA-910设备使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理，来测定颗粒在稀释溶液中的粒度和分布。对于涂敷于毛发的小颗粒而言，容积平均粒度典型在约0.01μm至约4μm，优选约0.01μm至约2μm，更优选约0.01μm至约0.5μm的范围内。对于涂敷于毛发的较大颗粒而言，容积平均粒度典型在约4μm至约50μm，优选约6μm至约40μm，并且更优选约10μm至约35μm的范围内。
包括论述硅氧烷液体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备部分的有关硅氧烷的背景资料，存在于“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”，第15卷，第二版，第204-308页，John Wiley & Sons，Inc.(1989)中。
a.硅氧烷油
有机硅液包括硅氧烷油，其是易流动的硅氧烷材料，在25℃测量时，它具有小于1m2/s(1,000,000cst)，优选约5E-6m2/s(5cst)至约1m2/s(1,000,000cst)，更优选约0.0001m2/s(100cst)至约0.6m2/s(600,000cst)的粘度。用于本发明组合物的合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理性质的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。
硅氧烷油包括符合以下化学式(III)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
Figure A20068001030800271
其中R为脂基，优选烷基或链烯基，或芳基，R可为取代的或未取代的，并且x为1至约8,000的整数。适用于本发明组合物的R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族基团和芳基。合适的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。
优选的烷基和链烯基取代基是C1至C5，更优选C1至C4，更优选C1至C2的烷基和链烯基。其它含烷基、链烯基或炔基(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链，并且优选C1至C5，更优选C1至C4，甚至更优选C1至C3，更优选C1至C2。如上所论述，R取代基也可包含氨基官能团(例如，烷氨基)，它们可以是伯胺、仲胺或叔胺或季铵。这些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分链长优选如本文所述。
b.氨基和阳离子硅氧烷
适用于本发明组合物中的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(V)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基或C1-C8的烷基，优选甲基；a为0或具有1至3的值的整数，优选0；b为0或1，优选1；n为0至1,999的数，优选49至499；m为1至2,000的整数，优选1至10；n和m的和为1至2,000的数，优选50至500；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自下列基团：
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-
其中R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基，优选约C1至约C20的烷基，并且A-是卤离子。
符合化学式(V)的尤其优选的阳离子硅氧烷是被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其表示于下文化学式(VI)中：
Figure A20068001030800291
可用于本发明组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物可用通式(VII)表示：
Figure A20068001030800292
其中R3为C1至C18的一价烃基，优选烷基或链烯基，如甲基；R4为烃基，优选C1至C18亚烷基或C10至C18亚烷氧基，更优选C1至C8亚烷氧基；Q-为卤离子，优选氯离子；r为2至20，优选2至8的平均统计值；s为20至200，并且优选20至50的平均统计值。优选的此类聚合物被称为UCAR SILICONE ALE 56，购自Union Carbide。
c.硅橡胶纯胶料
适用于本发明组合物的其它聚硅氧烷流体为不溶性硅橡胶纯胶料。这些树胶是在25℃测量时，具有大于或等于1m2/s(1,000,000cst)的粘度的聚有机硅氧烷物质。硅橡胶纯胶料描述于美国专利4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”，New York：Academic Press(1968)；和General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中。用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。
d.高折射率硅氧烷
适用于本发明组合物的其它非挥发性、不溶硅氧烷流体调理剂是称为“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少约1.46，优选至少约1.48，更优选至少约1.52，更优选至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率将通常低于约1.70、典型地低于约1.60。在上下文中，聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。
高折射率聚硅氧烷液体包括由上文通式(III)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，如由下文化学式(VIII)表示的那些：
其中R如上所定义，并且n是约3至约7的数，优选约3至约5。
高折射率聚硅氧烷流体包含的含芳基R取代基的量足以将折射率提高至期望的水平，如本文所述。此外，R和n必须被选定以使该物质是非挥发性的。
包含芳基的取代基包括包含脂环和杂环的五元和六元芳环的那些和包含稠合的五元或六元环的那些。芳基环本身可以是被取代的或未被取代的。
通常，高折射率聚硅氧烷液体将具有至少约15％，优选至少约20％，更优选至少约25％，甚至更优选至少约35％，更优选至少约50％的含芳基取代基-程度。典型地，芳基取代程度将小于约90％，更一般地小于约85％，优选约55％至约80％。
优选的高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生取代基(更优选苯基)与烷基取代基，优选C1-C4的烷基(更优选甲基)、羟基、或C1-C4的烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2，其中每个R1和R2独立地为C1-C3的烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。
当在本发明组合物中使用高折射率硅氧烷时，优选将它们与铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中，以充分降低表面张力，增强铺展，并从而增进用所述组合物处理过的毛发的光泽(干燥后)。
适用于本发明组合物的聚硅氧烷流体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433和“Silicon化合物”，Petrarch Systems，Inc.，(1984年)中。
e.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可包含在本发明组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与一官能的或二官能的或两种(一官能和二官能)的硅烷掺合而引入。
尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下，根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元描述硅氧烷。简要地，符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；Q代表季或四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必须在每个出现处具体地定义。
用于本发明组合物的优选的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是优选的硅氧烷取代基。尤其优选的硅氧烷树脂是MQ树脂，其中M∶Q的比率是约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，并且硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
当使用时，折射指数低于1.46的非挥发性硅氧烷液体与硅氧烷树脂组分的重量比率优选为约4∶1至约400∶1，更优选约9∶1至约200∶1，更优选约19∶1至约100∶1，尤其是当所述硅氧烷液体组分为聚二甲基硅氧烷液体或聚二甲基硅氧烷液体与本文所述聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。鉴于硅氧烷树脂在本文组合物中形成了与硅氧烷液体即调理活性物质相同的相的一部分，在测定组合物中硅氧烷调理剂含量时，应包括所述液体和所述树脂之和。
2.有机调理油
本发明组合物的调理组分还可包括约0.05％至约3％，优选约0.08％至约1.5％，更优选约0.1％至约1％的至少一种作为调理剂的有机调理油，所述调理油可单独使用，或与其它调理剂如硅氧烷(上文所述)组合使用。
a.烃油
适于用作本发明组合物中调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)、和支链脂族烃(饱和或不饱和)，包括聚合物、以及它们的混合物。直链烃油优选为约C12至约C19。支链烃油，包括烃聚合物，典型地将包含多于19个碳原子。
这些烃油的具体的非限制性实施例包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷、聚丁烯、聚癸烯、以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及更高级链长的烃也可被使用，其实施例包括高度支化的、饱和或不饱和的烷烃，如全甲基取代的异构体，例如十六烷和二十碳烷的全甲基取代的异构体，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自PermethylCorporation。烃聚合物，如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯，例如异丁烯和丁烯的共聚物。这类可商购获得的物质是L-14聚丁烯，得自Amoco Chemical Corporation。上述烃油在组合物中的浓度优选在约0.05％至约20％，更优选约0.08％至约1.5％，并且甚至更优选约0.1％至约1％的范围内。
b.聚烯烃
用于本发明组合物的有机调理油还可包括液体聚烯烃，更优选液体聚-α-烯烃，更优选氢化液体聚-α-烯烃。可用于本文的聚烯烃是由C4至约C14，优选约C6至约C12的烯烃单体经聚合反应制备的。
用于制备本文聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯、以及它们的混合物。也适合于制备聚烯烃液体的是包含烯烃的精炼厂原料或流出物。优选的氢化α-烯烃单体包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它们的混合物。
c.脂肪族酯
其它适于用作本发明组合物中调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪族酯。这些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯和二与三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
优选的脂肪族酯的具体实施例包括但不限于：异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯以及己二酸油酯。
适宜用于本发明组合物的其它脂肪族酯为具有通式R′COOR的一元羧酸酯，其中R′和R为烷基或链烯基，并且R′和R中碳原子的总数为至少10，优选至少22。
其它适用于本发明组合物的脂肪族酯还是羧酸的二和三烷基和链烯基酯，如C4至C8的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1至C22的酯，优选C1至C6的酯)。羧酸的二和三烷基和链烯基酯的具体非限制性实例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂醇酯。
适用于本发明的组合物的其它脂肪族酯是称为多元醇酯的那些。这样的多元醇酯包括亚烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
适用于本发明的组合物的其它脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，优选甘油二酯和甘油三酯，更优选甘油三酯。对于用于本文所述组合物中，甘油酯优选为甘油和长链羧酸如C10至C22羧酸的一酯、二酯和三酯。从植物和动物脂肪和油，例如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以获得多种这种材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。
适用于本发明组合物的其它的脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些优选的合成酯符合通式(IX)：
Figure A20068001030800341
其中R1是C7至C9烷基、链烯基、羟烷基或羟基烯基，优选饱和烷基，更优选饱和的直链烷基；n是值为2至4，优选3的正整数；并且Y是具有约2至约20个碳原子，优选约3至约14个碳原子的烷基、链烯基、羟基或羧基取代的烷基或链烯基。其它优选的合成酯符合通式(X)：
Figure A20068001030800342
其中R2是C8至C10烷基、链烯基、羟烷基或羟基烯基；优选饱和烷基，更优选饱和的直链烷基；n和Y如上文化学式(X)中所定义。
适用于本发明组合物的合成脂肪族酯的具体非限制性实例包括：P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C8-C10二酯)，所有这些酯都购自Mobil ChemicalCompany。
3.其它调理剂
也适用于本文组合物的是Procter & Gamble Company描述于美国专利美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217，914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的那些调理剂。
4.附加组分
本发明的组合物还可包括多种有用的附加组分。优选的附加组分包括下文描述的那些：
1.其它抗微生物活性物质
除了金属巯基吡啶氧化物盐活性物质之外，本发明的组合物还可包括一种或多种杀真菌或抗微生物活性物质。适宜的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、whitfield油膏剂、castellani颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的组合。优选的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
a.唑类
唑类抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、甘宝素、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、二氯苯基咪唑二氧戊环、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奥莫康唑，奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑，以及三唑如特康唑和伊曲康唑、以及它们的组合。当存在于组合物中时，唑类抗微生物活性物质的含量按所述组合物的重量计为约0.01％至约5％，优选约0.1％至约3％，并且更优选约0.3％至约2％。本文尤其优选的是酮康唑。
b.硫化硒
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的粒状去头皮屑剂，其有效浓度在按所述组合物的重量计约0.1％至约4％，优选约0.3％至约2.5％，更优选约0.5％至约1.5％的范围内。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可以为符合通式SexSy的环状结构，其中x+y＝8。由正向激光散射装置(如Malvem 3600 instrument)测定，硫化硒的平均粒径典型小于15μm，优选为小于10μm。硫化硒化合物例如公开在美国专利2,694,668、美国专利3,152,046、美国专利4,089,945和美国专利4,885,107中。
c.硫
硫也可以用作本发明抗微生物组合物中的颗粒状抗微生物/去头皮屑剂。颗粒硫的有效浓度按所述组合物的重量计典型地为约1％至约4％，优选为约2％至约4％。
d.角质层分离剂
本发明还可以进一步包括一种或多种角质层分离剂如水杨酸。
本发明的附加抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)和木炭的提取物。本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。该组合物可以包括羟甲辛吡酮和1-氧-2-巯基吡啶锌组合物、松焦油和硫组合物、水杨酸和1-氧-2-巯基吡啶锌组合物、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑组合物及水杨酸和羟甲辛吡酮组合物、以及它们的混合物。
2.预防毛发损失和毛发生长剂
本发明还可包含用于防脱发的物质和毛发生长刺激物或刺激剂。上述试剂的实施例是抗雄激素，如保法止、度他雄胺、RU5884；消炎剂，如糖皮质激素、大环内酯类、大环内酯类；抗微生物剂，如1-氧-2-巯基吡啶锌、酮康唑、粉刺处理物；免疫抑制剂，如FK-506、环孢菌素；血管扩张剂，如米诺地尔、Aminexil、以及它们的组合。
3.感觉剂
本发明还可包含局部用感觉物质，如萜烯、香草素、烷基酰胺、天然提取物、以及它们的组合。萜烯可包括薄荷醇和衍生物，如乳酸薄荷酯、乙基薄荷烷甲酰胺、和孟氧基丙二醇。其它萜烯可包括樟脑、桉叶油素、香芹酮、百里酚、以及它们的组合。香草素可包括辣椒碱、姜油酮、丁子香酚和香兰基丁醚。烷基酰胺可包括金钮扣醇、羟基α-山椒素、墙草碱、以及它们的组合。天然提取物可包括薄荷油、桉叶油素、迷迭香油、姜油、丁香油、辣椒、金钮扣提取物、肉桂油、白灵芝、以及它们的组合。其它局部用感觉物质可包括水杨酸甲酯、对丙烯基茴香醚、苯佐卡因、利多卡因、苯酚、烟酸苄酯、烟酸、肉桂醛、肉桂醇、胡椒碱、以及它们的组合。
4.湿润剂
本发明的组合物可以包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本文中时，湿润剂的用量优选为约0.1％至约20％，更优选约0.5％至约5％。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精、以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括具有分子量等于约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它们的混合物的那些。
5.悬浮剂
本发明的组合物还可以包含悬浮剂，悬浮剂的浓度有效用于将水不溶性物质以分散形式悬浮在组合物中，或用于调节组合物的粘度。上述浓度在约0.1％至约10％，优选约0.3％至约5.0％的范围内。
可用于本发明的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物，纤维素衍生物和改性的纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝化纤维、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)，微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺，以及无机水溶性物质如斑脱膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的市售粘度调节剂包括以商品名Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981均购自B.F.Goodrich Company的卡波姆，以商品名ACRYSOL 22购自Rohm and Hass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，以商品名AMERCELL POLYMER HM-1500购自Amerchol的壬苯醇醚羟乙基纤维素，均由Hercules提供的商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的鲸蜡基羟乙基纤维素，以商品名CARBOWAXPEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS均由Amerchol提供的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物。
其它任选的悬浮剂包括结晶的悬浮剂，它可以被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。这些优选的悬浮剂包括优选具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更优选硬脂酸乙二醇酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯均优选，但尤其优选包含少于约7％一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它适宜的悬浮剂包括优选具有约16至约22个碳原子，更优选具有约16至18个碳原子的脂肪酸链烷醇酰胺，其优选的实例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一异丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡醇酯等)；长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰二乙醇胺二硬脂酸酯、硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精、三山嵛精(tribehenin))，它的一个市售实例是Thixin R，购自Rheox，Inc.。除了上面列出的优选物质外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的链烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K)，尤其是这类的N，N-二(氢化)C.sub.16，C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸类，其由Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)市售。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的实施例包括烷基二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
其它适宜的悬浮剂包括具有至少约16个碳原子脂肪烷基部分的伯胺，其实施例包括棕榈胺或十八胺；和具有两个分别含至少约12个碳原子脂肪烷基部分的仲胺，其实施例包括二棕榈基胺或二(氢化牛油基)胺。其它适宜的悬浮剂还包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
6.其它任选组分
本发明的组合物也可包含维生素和氨基酸，如：水溶性维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它们的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它们的盐；水不溶性维生素，如维生素A、D、E和它们的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它们的盐。
本发明的组合物还可包含颜料物质，如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料，其包括：水溶性组分，如具有C.I.命名的那些。名称的那些。本发明的组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂的抗微生物剂，其包括：水溶性组分，如羟甲辛吡酮乙醇胺；水不溶性组分，如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、三氯生和1-氧-2-巯基吡啶锌。
本发明组合物也可包括螯合剂。
H.具有Log Zn结合常数的配位化合物
在本发明的一个实施方案中，所述组合物还包括具有Log Zn结合常数的配位化合物，所述常数在足以保持锌生物利用率的范围内。优选地，上述配位化合物具有小于约6，优选小于约5，更优选小于约4，且大于约-0.5的Log Zn结合常数。优选地，上述配位化合物是有机酸、强矿物酸或配位物质。上述配位化合物的优选实施例包括下列这些(相应的Log Zn结合常数示于括号中)：EDTA(16.5)、EDDS(13.5)、EDDA(11.1)、NTA(10.7)、二甲酚橙(10.3)、半胱氨酸(9.1)、胱氨酸(6.7)、天冬氨酸(天冬氨酸盐)(5.9)、甘氨酸(5.0)、柠檬酸(柠檬酸盐)(4.8)、谷氨酸(4.5)、甲硫氨酸(4.4)、精氨酸(4.2)、碳酸(碳酸盐)(3.9)、鸟氨酸(3.8)、酒石酸(酒石酸盐)(3.2)、苹果酸(苹果酸盐)(2.9)、丙二酸(丙二酸盐)(2.9)、酒石酸(酒石酸盐)(2.7)、己二酸(己二酸盐)(2.6)、磷酸(磷酸盐)(2.4)、邻苯二甲酸(邻苯二甲酸盐)(2.2)、乙醇酸(甘醇酸盐)(2.0)、乳酸(乳酸盐)(1.9)、琥珀酸(琥珀酸盐)(1.8)、乙酸(乙酸盐)(1.0)、硫酸(硫酸盐)(0.9)、硼酸(硼酸盐)(0.9)、甲酸(甲酸盐)(0.6)、氯化物(-0.3)。
I.PH值
优选地，本发明的pH可大于约6.8。此外，本发明的pH可在约6.8至约12，优选约6.8至约10，更优选约6.8至约9，甚至更优选约6.8至约8.5的范围内。
J.评定含锌产品中锌不稳定性的方法
锌不稳定性是锌离子化学活性的量度。根据定义，不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100％的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中，通常会降低锌不稳定性，显著低于定义的100％最大值。
通过使稀释的含锌溶液或分散体与金属离子染料二甲苯酚橙(XO)混合，并且测定指定条件下的颜色变化程度，可评定锌不稳定性。颜色形成的量值与不稳定锌的含量成比例。就含水表面活性剂制剂而言，所研发的方法已进行了优化，但其也可适用于其它物理产品形式。
使用分光光度计来将572nm下的颜色变化量化，572nm是XO的最佳颜色变化波长。使用产品对照物，将分光光度计在572nm下的吸光度设定为零，除了不包含潜在不稳定形式的锌以外，所述产品对照物在组成上与测试产品相近。然后将对照物和测试产物进行如下相同的处理。将50μL的产品样本分配到广口瓶中，并加入95mL脱过气的蒸馏水，并搅拌。用吸量管将pH 5.0下的5mL 23mg/mL的二甲苯酚橙储备液加入到样本广口瓶中；将此时的时间认定为0。然后用稀释的HCl或NaOH，将pH调节至5.50+0.01。10.0分钟后，过滤出一部分样本(0.45μ)，并测定572nm下的吸光度。然后将测得的吸光度与单独测定的对照物进行比较以确定相对锌不稳定性(零至100％)。在与测试产品相类似的基质中制备不稳定性为100％的对照物，但使用按锌基计等量掺入的可溶性锌物质(如硫酸锌)。按照上文测定测试物质那样测定不稳定性为100％的对照物的吸光度。相对锌不稳定性优选大于约15％，更优选大于约20％，并且甚至更优选大于约25％。
使用这种方法，下面实施例显示了在阴离子表面活性剂体系中，与具有低本征不稳定性的物质(ZnO)相比，具有本征高不稳定性的物质(碱式碳酸锌)。
相对锌不稳定性(％) 相对锌不稳定性(％) 不稳定性有益效果
水中 简单的表面活性剂体系中1
氧化锌 86.3  1.5 否
碱式碳酸锌 100 37 是
1简单的表面活性剂体系：6％的月桂基硫酸钠
K.粒度测定方法
使用Horiba LA-910粒度分析仪，对氧化锌和水锌矿原料进行粒度分析。Horiba LA-910设备使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理，来测定颗粒在稀释溶液中的粒度和分布。将这两类原料的样本预先分散在月桂基聚醚醇的稀释溶液中，并且在加入到仪器中之前混合。加入时，样本被进一步稀释，并且在进行测量前，使其在仪器中循环。测量后，使用计算算法来处理可获得粒度和分配的数据。D(50)是中值粒度，或者是50％量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。D(90)是90％量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。D(10)是10％量的颗粒低于此尺寸所相对应的粒度。
使用这种方法，下列实施例表明了碱式碳酸锌的粒度与相对锌不稳定性之间的关系。
  来源   原始样品/研磨样品1  粒度(μ)2   相对锌不稳定性(％)
  Elementis   原始样品   4.5   51.6
  Elementis   研磨样品   1.0   67.1
  Brüggemann   原始样品   4.5   56.9
  Brüggemann   研磨样品   1.0   76.4
1研磨方法
2粒度测定
L.表面积方法
使用Micromeritics Auto Pore IV，进行表面积分析。Micromeritics AutoPore IV使用毛细作用定律原理，控制非浸润液体、更具体地讲是水银在小孔中的渗透，来测定所有孔的表面积。该定律可用Washburn公式表示：
D＝(1/P)4γcos
其中，D是孔径，P是外加压力，γ是水银的表面张力，而是水银与样本之间的接触角。Washburn公式假定，所有孔均为圆柱体。对碱式碳酸锌进行代表性的表面积测定，并且描述如下。
结果
  样本   表面积(m2/g)
  Brüggemann碳酸锌1   50.57
  Elementis碳酸锌2   38.0
1.以Zinc Carbonate AC市售
2.以Zinc Carbonate市售
M.使用方法
可通过直接涂敷于皮肤上或以常规的方式来使用本发明的组合物，以清洁皮肤和毛发并控制皮肤或头皮上的微生物感染(包括真菌、毒菌或细菌感染)。本文组合物可用于清洁毛发和头皮，以及身体的其它区域，如腋下、脚和腹股沟区域，并且可用于需要处理的任何其它皮肤区域。本发明也可用于处理或清洁动物的皮肤或毛发。将典型约1g至约50g，优选约1g至约20g的用于清洁毛发、皮肤或身体其它区域的有效量的组合物，局部施用到优选已被润湿(通常用水)的毛发、皮肤或其它区域(这些部位)上，然后冲洗掉。对毛发的施用于典型包括将洗发剂组合物作用于整个毛发。
一种优选的使用洗发剂实施方案来提供抗微生物(尤其是去头皮屑)功效的方法包括以下步骤：(a)用水润湿毛发，(b)将有效量的抗微生物洗发剂组合物施用到所述毛发上，和(c)用水将所述抗微生物洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉。这些步骤可按需要重复多次，以获得所需的清洁、调理和抗微生物/去头皮屑有益效果。
还可设想，当所用的抗微生物活性物质为1-氧-2-巯基吡啶锌时和/或如果使用其它任选的毛发生长调节剂时，本发明的抗微生物组合物可对毛发的生长提供调节。定期使用上述洗发剂组合物的方法包括重复步骤a、b和c(上文)。
本发明另一个实施方案包括一种方法，所述方法包括步骤(a)用水润湿毛发，(b)施用有效量的包含巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的洗发剂组合物，(c)用水将所述洗发剂组合物从所述毛发上冲洗掉；(d)施用有效量的包含如本发明所述含锌物质的调理剂组合物；(e)用水将所述调理剂组合物从所述毛发上冲洗掉。上述方法的一个优选的实施方案包括含有1-氧-2-巯基吡啶锌的洗发剂组合物和含有碱式碳酸锌的调理剂组合物。
本发明的另一个实施方案包括处理脚癣的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理微生物感染的方法，所述方法包括使用如本文所述的组合物；改善头皮外观的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理真菌感染的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理头皮屑的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理尿布皮炎和念珠菌病的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理头癣的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理酵母菌感染的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物；处理甲癣的方法，所述方法包括使用如本发明所述的组合物。
N.实施例
以下实施例进一步描述和举例说明了本发明的保护范围内的优选实施方案。所给的这些实施例仅仅是说明性的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不背离本发明保护范围的情况下可以进行许多改变。
通过在一种适宜的介质或载体中，将一种或多种选定的金属离子源与一种或多种巯基吡啶氧化物金属盐混合，或通过将单独组分分别加入到皮肤或毛发清洁组合物中，可制备本发明的组合物。可用的载体更完备地论述于上文中。
1.局部用组合物
所有例举的组合物都可通过常规制剂和混合技术制备。所列组分量为重量百分比，并且排除了微量组分如稀释剂、填充剂，等等。因此，所列的制剂包括所列的组分以及与该组分有关的任何微量物质。本文所用的“微量组分”是指那些任选组分，如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、芳香剂、泡沫促进剂，等等。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是，这些次要组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同，以制造本文所述的发明。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。本发明的抗微生物洗发剂、抗微生物调节剂、抗微生物洗型滋补剂和抗微生物脚气粉组合物的这些举例说明的实施方案提供了极好的抗微生物功效。
O.洗发剂组合物的制备方法
本发明的组合物可通过任何已知的或换句话讲有效的适于提供抗微生物组合物的技术来制备，前提条件是所得组合物可提供本文所述的卓越抗微生物有益效果。用于制备本发明去头皮屑和调理洗发剂实施方案的方法包括常规的制剂和混合技术。可使用例如美国专利5,837,661中的方法，其中以与美国专利5,837,661说明书中加入硅氧烷预混物相同的步骤，典型加入本发明的抗微生物剂。
抗微生物洗发剂-实施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、 31、32、33、34、37和39
以下是适于制备实施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、31、32、33、34、37和39(下文)中所述抗微生物洗发剂组合物的方法：
将约三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(作为29％重量的溶液加入)和酸加入到夹套混合槽罐中，并在缓慢搅拌下加热至约60℃至约80℃，以形成表面活性剂溶液。此溶液的pH为约3至约7。将苯甲酸钠、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果适用的话)加入到所述槽罐中，并使其分散。将乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中，并使其熔融(如果适用的话)。在EGDS熔融并分散后将Kathon CG加入到表面活性剂溶液中。使所得混合物冷却至约25℃至约40℃，并收集在最终的槽罐中。作为此冷却步骤的结果，EGDS结晶以在产品中形成结晶网络(如果适用的话)。在搅拌的同时，将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和包括硅氧烷和抗微生物剂在内的其它组分加入到成品罐中，以确保形成均匀的混合物。将聚合物(阳离子或非离子)分散在水或油中，成为约0.1％至约10％的分散体和/或溶液，并可被加入到主要混合物、最终混合物中，或加入到这两者中。无论有无分散剂的辅助，将碱式碳酸锌或其它含锌层状物质加入到表面活性剂的预混物中或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术加入到最终混合物中。一旦所有的组分均被加入后，可按需要加入附加的粘度调节剂，如氯化钠和/或二甲苯磺酸钠，以将产物的粘度调节至所需的范围。使用酸如盐酸，以将产物的pH值调节至容许值。
抗微生物洗发剂-
建议实施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38
以下是适于制备建议实施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38(下文)中所述抗微生物洗发剂组合物的方法：
将约三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(作为29％重量的溶液加入)和酸加入到夹套混合槽罐中，并在缓慢搅拌下加热至约60℃至约80℃，以形成表面活性剂溶液。此溶液的pH为约3至约7。将苯甲酸钠、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果适用的话)加入到所述槽罐中，并使其分散。将乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中，并使其熔融(如果适用的话)。在EGDS熔融并分散后将Kathon CG加入到表面活性剂溶液中。使所得混合物冷却至约25℃至约40℃，并收集在最终的槽罐中。作为此冷却步骤的结果，EGDS结晶以在产品中形成结晶网络(如果适用的话)。在搅拌的同时，将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和包括硅氧烷和抗微生物剂在内的其它组分加入到成品罐中，以确保形成均匀的混合物。将聚合物(阳离子或非离子)分散在水或油中，成为约0.1％至约10％的分散体和/或溶液，并加入到主要混合物、最终混合物中，或加入到这两者中。无论有无分散剂的辅助，将碱式碳酸锌或其它含锌层状物质加入到表面活性剂的预混物中或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术加入到最终混合物中。一旦所有的组分均被加入后，可按需要加入附加的粘度调节剂，如氯化钠和/或二甲苯磺酸钠，以将产物的粘度调节至所需的范围。使用酸如盐酸，以将产物的pH值调节至容许值。
抗微生物洗发剂组合物-
实施例4、6、15、16、17、19、20、22、26、28、31、32、33、34、 37、39
以及
建议实施例1-3、5、7-14、18、21、23-25、27、29-30、35-36和38
组分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
  月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   2.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  癸基葡糖苷   10.00
  EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  CMEA   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
 鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600
 瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500
 聚二甲基硅氧烷(2)   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85
 ZPT(3)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.50   1.75
 碱式碳酸锌(4)   1.61   1.61   3.22   1.61   1.61
 碱式硫酸锌(5)   2.00
 碱式硝酸锌(5)   1.88
 碱式氯化锌(5)   1.63
 碱式月桂基硫酸锌(5)   2.40
 盐酸(6)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
 硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
 氯化钠   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
 二甲苯磺酸钠
 香料   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
 苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
 Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
 苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
 水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。
(2)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones。
(3)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(4)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(5)按照Lagaly，G.等人在1993年“Inorg.Chem.”，第32期第1209页至1215页& Morioka，H.等人在1999年“Inorg.Chem.”，第38期第4211页至4216页中所报导的方法制备的物质
(6)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
组分   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
  月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  椰油酰氨基丙基甜菜碱
  EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  CMEA   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
  鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500 0.500
  聚二甲基硅氧烷(2)   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   1.00   1.35   1.60
  聚二甲基硅氧烷(3)   1.00
  ZPT(4)   2.00   0.50   2.00   2.00   2.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  碱式碳酸锌(5)   3.22   1.61   1.61   0.40   0.80   1.61   1.61   1.61   1.61
  盐酸(6)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  氯化钠   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
  二甲苯磺酸钠
  香料   0.750   0.300   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   1.00
  苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。
(2)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones。
(3)1664乳液，购自Dow Corning
(4)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(5)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(6)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
组分   实施例19   实施例20   实施例21   实施例22   实施例23   实施例24   实施例25   实施例26   实施例27
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
  月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  CMEA   1.600   1.600   0.800   0.800   1.600   0.800   0.800   0.800   0.800
  鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.500 0.400 0.500 0.500 0.500 0.500
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(2) 0.500
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(3) 0.500 0.500
  PEG-7M(4)   0.200   0.100
  PEG-14M(5)   0.200
  PEG-45M(6)   0.200
  聚二甲基硅氧烷(7)   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85
  ZPT(8)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  碱式碳酸锌(9)   1.61   .61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61
  盐酸(10)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  氯化钠   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
  二甲苯磺酸钠
  香料   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。
(2)瓜耳胶，其分子量为约600,000，且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon
(3)Jaguar C-17，购自Rhodia
(4)Polyox WSR N-750，购自Amerchol
(5)Polyox WSR N-3000，购自Amerchol
(6)Polyox WSR N-60K，购自Amerchol
(7)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones。
(8)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(9)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(10)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
组分   实施例28   实施例29   实施例30   实施例31   实施例32   实施例33   实施例34   实施例35   实施例36
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 10.00 12.50 14.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
  月桂基硫酸钠   6.00   1.50   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  椰油酰胺丙基甜菜碱   2.00   2.70
  EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  CMEA   0.800   0.800   0.800   1.600   1.600   1.600   1.600   0.800   0.800
  鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.500 0.500 0.500 0.500
  聚季胺盐-10(2)   0.500   0.500
  聚季铵盐-10(3)   0.500   0.500   0.400
  PEG-7M(4)   0.200   0.100
  聚二甲基硅氧烷(5)   0.85   0.85   0.85   0.85   1.40   0.85   1.40   1.40   1.40
  ZPT(6)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  碱式碳酸锌(7)   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61
  盐酸(8)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  氯化钠   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
  二甲苯磺酸钠
  香料   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。
(2)UCARE Polymer JR 30M，购自Amerchol
(3)UCARE Polymer LR 400，购自Amerchol
(4)Polyox WSR N-750，购自Amerchol
(5)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones
(6)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(7)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(8)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
 组分   实施例37   实施例38   实施例39
 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   10.00   10.00   10.00
 月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00
 EGDS   1.50   1.50   1.50
 CMEA   1.600   1.600   1.600
 鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600
 瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1)   0.400
 聚季胺盐-10(2)   0.500   0.250   0.100
 PEG-7M(3)   0.100   0.100
 聚二甲基硅氧烷(4)   0.85   0.85   0.85
 ZPT(5)   1.00   1.00   1.00
 碱式碳酸锌(6)   1.61   1.61   1.61
 盐酸(7)   0.42   0.42   0.42
 硫酸镁   0.28   0.28   0.28
 氯化钠   0.800   0.800   0.800
  二甲苯磺酸钠
  香料   0.750   0.750   0.750
  苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225
  水   适量   适量   适量
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon。
(2)UCARE Polymer LR 400，购自Amerchol
(3)Polyox WSR N-750，购自Amerchol
(4)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones。
(5)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(6)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(7)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
清洁组合物-建议实施例40-44
以下是适于制备建议实施例40-44(下文)中所述清洁组合物的方法：
混合组分1至3、8和7，同时加热至88℃(190)。在一个单独的槽罐中，在室温下混合组分4、10、13和15。在第一混合物已达到88℃(190)后将其加入到第二混合物中。在此混合物已被冷却至60℃(140)以下后，加入组分11(和5)。在一个单独的容器中，在71℃(160)下将凡士林和碱式碳酸锌混合。当含水相已被冷却至43℃(110)以下后，加入凡士林/碱式碳酸锌共混物，并搅拌直至匀和。无论有无分散剂的辅助，可将碱式碳酸锌加入到表面活性剂的预混物中或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术，加入到冷却的混合物中。最后加入香料。
组分   实施例40   实施例41   实施例42   实施例43   实施例44
  1.月桂基硫酸钠   4.000   4.000   4.000   4.000   4.000
  2.月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   3.000   3.000   3.000   3.000   3.000
  3.N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠   4.000   4.000   4.000   4.000   4.000
  4.月桂酰肌氨酸钠   2.000   2.000   2.000   2.000   2.000
  5.1-氧-2-巯基吡啶锌(1)   1.000   1.000   1.000   2.000   2.000
  6碱式碳酸锌(2)   1.610
  碱式硫酸锌(3)   2.000
  碱式硝酸锌(3)   1.880
  碱式氯化锌(3)   1.630
  碱式月桂基硫酸锌(3)   2.400
  7.月桂酸   1.000   1.000   1.000   1.000   1.000
  8.三羟基硬脂酸甘油酯   0.650   0.650   0.650   0.650   0.650
  9.柠檬酸   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  10.苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  11.1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲   0.120   0.120   0.120   0.120   0.120
  12.香料   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  13.聚季铵盐-10(4)   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  14.凡士林   15.000   15.000   15.000   15.000   15.000
  15.水   适量   适量   适量   适量   适量
(1)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(2)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(3)按照Lagaly，G.等人在1993年“Inorg.Chem.”，第32期第1209页至1215页& Morioka，H.等人在1999年“Inorg.Chem.”，第38期第4211页至4216页中所报导的方法制备的物质
(4)Polymer JR30M，购自Amerchol Corp.
清洁/面部组合物-建议实施例45-54
适于制备建议实施例45-54中所述抗微生物清洁/面部组合物的方法是本领域的技术人员已知的，并且可通过任何已知的或换句话讲有效的适于提供抗微生物清洁/面部组合物的技术来制备，前提条件是所得组合物可提供本文所述的卓越抗微生物有益效果。用于制备本发明抗微生物清洁/面部组合物实施方案的方法包括常规的制剂和混合技术。可使用例如美国专利5,665,364中所述的方法。
组分   实施例45   实施例46   实施例47   实施例48   实施例49
  鲸蜡基甜菜碱   6.667   6.667   6.667   6.667   6.667
  PPG-15硬脂基醚   4.000   4.000   4.000   4.000   4.000
  月桂基硫酸钠   3.571   3.571   3.571   3.571   3.571
  甘油   3.000   3.000   3.000   3.000   3.000
  硬脂醇   2.880   2.880   2.880   2.880   2.880
  二硬脂基二甲基氯化铵   1.500   1.500   1.500   1.500   1.500
  氧化聚乙烯   1.000   1.000   1.000   1.000   1.000
  1-氧-2-巯基吡啶锌(1)   1.000   1.000   1.000   2.000   2.000
  碱式碳酸锌(2)   1.610
  碱式硫酸锌(3)   2.000
  碱式硝酸锌(3)   1.880
  碱式氯化锌(3)   1.630
  碱式月桂基硫酸锌(3)   2.400
  鲸蜡醇   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
  硬脂基聚氧乙烯醚-21   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500
  二十二醇   0.320   0.320   0.320   0.320   0.320
  PPG-30   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  硬脂基聚氧乙烯醚-2   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  香料   0.200   0.200   0.200   0.200   0.200
  柠檬酸   按需要   按需要   按需要   按需要   按需要
  柠檬酸钠   按需要   按需要   按需要   按需要   按需要
  水   适量   适量   适量   适量   适量
(1)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(2)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(3)按照Lagaly，G.等人在1993年“Inorg.Chem.”，第32期第1209页至1215页& Morioka，H.等人在1999年“Inorg.Chem.”，第38期第4211页至4216页中所报导的方法制备的物质
组分   实施例50   实施例51   实施例52   实施例53   实施例54
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   8.000   8.000   8.000   8.000   8.000
  N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠   7.000   7.000   7.000   7.000   7.000
  PEG-80椰油酸甘油酯   3.500   3.500   3.500   3.500   3.500
  氯化钠   2.170   2.170   2.170   2.170   2.170
  二硬脂酸乙二醇酯   2.000   2.000   2.000   2.000   2.000
  1-氧-2-巯基吡啶锌(1)   1.000   1.000   1.000   2.000   2.000
  碱式碳酸锌(2)   1.610
  碱式硫酸锌(3)   2.000
  碱式硝酸锌(3)   1.880
  碱式氯化锌(3)   1.630
  碱式月桂基硫酸锌(3)   2.400
  聚二甲聚硅氧烷   0.900   0.900   0.900   0.900   0.900
  十三烷基聚氧乙烯醚-7羧酸钠   0.502   0.502   0.502   0.502   0.502
  香料   0.320   0.320   0.320   0.320   0.320
  柠檬酸   0.276   0.276   0.276   0.276   0.276
  季铵-15   0.150   0.150   0.150   0.150   0.150
  聚季铵盐-10(11)   0.150   0.150   0.150   0.150   0.150
  PEG-30椰油酸甘油酯   按需要   按需要   按需要   按需要   按需要
  水   适量   适量   适量   适量   适量
(1)ZPT，其平均粒度为约2.5μm，购自Arch/Olin。
(2)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(3)按照Lagaly，G.等人在1993年“Inorg.Chem.”，第32期第1209页至1215页& Morioka，H.等人在1999年“Inorg.Chem.”，第38期第4211页至4216页中所报导的方法制备的物质
抗微生物洗发剂-实施例55-60
以下是适于制备实施例55-60(下文)中所述抗微生物洗发剂组合物的方法：
将约三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(作为29％重量的溶液加入)和酸加入到夹套混合槽罐中，并在缓慢搅拌下加热至约60℃至约80℃，以形成表面活性剂溶液。此溶液的pH为约3至约7。将苯甲酸钠、椰油酰胺MEA和脂肪醇(如果适用的话)加入到所述槽罐中，并使其分散。将乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中，并使其熔融(如果适用的话)。在EGDS熔融并分散后将Kathon CG加入到表面活性剂溶液中。使所得混合物冷却至约25℃至约40℃，并收集在最终的槽罐中。作为此冷却步骤的结果，EGDS结晶以在产品中形成结晶网络(如果适用的话)。在搅拌的同时，将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和包括硅氧烷和抗微生物剂在内的其它组分加入到成品罐中，以确保形成均匀的混合物。将聚合物(阳离子或非离子)分散在水或油中，成为约0.1％至约10％的分散体和/或溶液，并加入到主要混合物、最终混合物中，或加入到这两者中。无论有无分散剂的辅助，将碱式碳酸锌或其它颗粒状锌物质加入到表面活性剂的预混物中或水中，通过常规的粉末掺入和混合技术加入到最终混合物中。一旦所有的组分均被加入后，可按需要加入附加的粘度调节剂，如氯化钠和/或二甲苯磺酸钠，以将产物的粘度调节至所需的范围。使用酸如盐酸，以将产物的pH值调节至容许值。
可对实施例组合物中所列的阳离子聚合物，实施前述三甲胺(TMA)方法。可对组合物实施如前所述的气味评定方法，并且每种组合物可被分级为可接受的气味等级。
  实施例55   实施例56   实施例57   实施例58   实施例59   实施例60
  组分
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
  月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  CMEA   1.60   1.60   1.60   1.60   1.60   1.60
  鲸蜡醇   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1) 0.50
  瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(2) 0.50
  瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(3) 0.50
  瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(4) 0.50
  瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(5) 0.50
  聚季铵盐-10(6)   0.50
  聚二甲基硅氧烷(7)   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85
  ZPT(8)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
  碱式碳酸锌(9)   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61   1.61
  盐酸(10)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  氯化钠   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  二甲苯磺酸钠
  香料   0.75   0.75   0.75   0.75   0.75   0.75
  苯甲酸钠   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  TMA(ppm)   16   4   15   10   3   0(nd*)
  气味   通过   通过   通过   通过   通过   通过
*nd＝不可检出
(1)瓜耳胶，其分子量为约400,000，并且其电荷密度为约0.84meq/g，购自Aqualon
(2)瓜耳胶，其分子量为约600,000，并且其电荷密度为约2.0meq/g，购自Aqualon
(3)N-Hance 3196，购自Aqualon
(4)Jaguar C-1000，购自Rhodia
(5)Jaguar C-17，购自Rhodia
(6)UCARE Polymer LR 400，购自Amerchol
(7)Viscasil 330M，购自General Electric Silicones
(8)ZPT，其平均粒度为约2.5mm，购自Arch/Olin
(9)碱式碳酸锌，购自Bruggemann Chemical
(10)6N HCl，购自J.T.Baker，可调节至获得目标pH
10.其它成分
在一些实施方案中，本发明还可以包括已知或换句话讲有效用于毛发护理或个人护理产品的另外的任选组分。这些任选成分的浓度按所述组合物的重量计通常在0至约25％范围内，更典型在约0.05％至约20％范围内，甚至更典型在约0.1％至约15％范围内。这些任选组分还应当在物理上和化学上与本文所述的基本组分相容，并且另外不应该不适当地消弱产品的稳定性、美观性或性能。
可用于本发明中的任选组分的非限制性实施例包括抗静电剂、泡沫促进剂、除上面所述的去头皮屑剂之外的去头皮屑剂、粘度调节剂和增稠剂、悬浮液物质(如EGDS、thixins)、pH调节剂(如柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、丁二酸钠、马来酸钠、乙醇酸钠、苹果酸、乙醇酸、盐酸、硫酸、碳酸氢钠、氢氧化钠和碳酸钠)、防腐剂(如DMDM乙内酰脲)、抗微生物剂(如三氯生或三氯碳酰苯胺)、染料、有机溶剂或稀释剂、珠光助剂、香料、脂肪醇、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素(如类视黄醇，包括视黄基丙酸酯；维生素E，如乙酸生育酚酯、泛醇；和维生素B3化合物，包括烟酰胺)、乳化剂、挥发性载体、选择稳定性活性物质、定型聚合物、有机定型聚合物、接枝硅氧烷定型聚合物、阳离子铺展剂、灭虱剂、泡沫促进剂、粘度调节剂和增稠剂、聚亚烷基二醇、以及它们的组合。
可使用任选的抗静电剂如水不溶性阳离子表面活性剂，其浓度按所述组合物的重量计典型在约0.1％至约5％的范围内。上述抗静电剂不应不适当地妨碍抗微生物组合物的应用性能和最终有益效果。所述抗静电剂尤其不应妨碍阴离子表面活性剂。适宜抗静电剂的具体非限制性实例为三鲸蜡基甲基氯化铵。
本文所述的可任选用于本发明的泡沫促进剂包括脂肪族酯(如C8-C22)一链烷醇酰胺和二(C1-C5，尤其是C1-C3)链烷醇酰胺。上述泡沫促进剂的具体非限制性实例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、以及它们的混合物。
可使用任选的粘度调节剂和增稠剂，用量通常典型可使本发明的抗微生物组合物有效地具有约0.001m2/s(1,000cst)至约0.02m2/s(20,000cst)，优选约0.003m2/s(3,000cst)至约0.01m2/s(10,000cst)的总粘度。上述粘度调节剂和增稠剂的具体非限制性实例包括：氯化钠、硫酸钠、以及它们的混合物。
P.其它优选的实施方案
本发明其它优选的实施方案包括下列这些：
本发明的一个实施方案涉及可被用于处理多种病症的组合物，所述病症包括：脚癣、微生物感染、改善头皮外观、处理真菌感染、处理头皮屑、处理尿布红斑和念珠菌病、处理头癣、处理酵母菌感染、处理甲癣。优选地，通过向感染部位施用本发明的组合物来处理上述病症。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可做出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (18)

1.一种组合物，所述组合物包含：
a)有效量的颗粒状锌物质；
b)有效量的表面活性剂，包括具有阴离子官能团的表面活性剂；
其中所述颗粒状锌物质具有大于15％的相对锌不稳定性；并且
其中所述组合物包含小于5.5毫摩尔的锌结合物质每克所述颗粒状锌物质/每平方米/克所述颗粒状锌物质的表面积。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含有效量的巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐，优选其中所述巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐为1-氧-2-巯基吡啶锌。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述锌结合物质选自由下列物质组成的组：月桂酸盐、柠檬酸盐、戊酸盐、草酸盐、酒石酸盐、碘酸盐、硫氰酸盐、氰化物、硫化物、焦磷酸盐、磷酸盐以及它们的混合物，优选其中所述锌结合物质为月桂酸盐。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述具有阴离子官能团的表面活性剂占所述总组合物的1％至50％。
5.如权利要求2所述的组合物，其中所述ZPT的含量为0.01％至5％。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述表面活性剂的含量为2％至50％。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述表面活性剂选自由下列物质组成的组：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂，优选其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述pH大于6.5，优选其中所述pH为6.8至9.5，更优选其中所述pH为6.8至8.5。
9.如权利要求1所述的组合物，其中所述颗粒状锌物质具有大于20％的相对锌不稳定性，优选其中所述颗粒状锌物质具有大于25％的相对锌不稳定性。
10.如权利要求1所述的组合物，其中所述颗粒状锌物质选自由下列物质组成的组：无机物质、天然锌源、矿石、矿物、有机盐、聚合物盐、或物理吸附型物质以及它们的混合物，优选其中所述无机物质选自由下列物质组成的组：铝酸锌、碳酸锌、氧化锌、菱锌矿、磷酸锌、硒化锌、硫化锌、硅酸锌、氟硅酸锌、硼酸锌、或氢氧化锌和碱式硫酸锌、含锌层状物质以及它们的混合物，更优选其中所述含锌层状物质选自由下列物质组成的组：碱式碳酸锌、碳酸锌氢氧化物、水锌矿、碳酸锌铜氢氧化物、绿铜锌矿、碳酸铜锌氢氧化物、斜方绿铜锌矿、包含锌离子的页硅酸盐、层状双氢氧化物、羟基复盐以及它们的混合物，最优选其中所述含锌层状物质选自由下列物质组成的组：碳酸锌氢氧化物、水锌矿、碱式碳酸锌以及它们的混合物。
11.如权利要求10所述的组合物，其中所述含锌层状物质为水锌矿或碱式碳酸锌，优选其中所述含锌层状物质为碱式碳酸锌。
12.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含阳离子沉积聚合物。
13.如权利要求12所述的组合物，其中所述阳离子聚合物具有小于45ppm的三甲胺含量，优选其中所述阳离子聚合物具有小于25ppm的三甲胺含量，更优选其中所述阳离子聚合物具有小于17ppm的三甲胺含量。
14.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含调理剂。
15.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包含悬浮剂，优选其中所述悬浮剂选自由下列物质组成的组：结晶悬浮剂、聚合物悬浮剂或它们的混合物，更优选其中所述悬浮剂为结晶悬浮剂。
16.一种处理微生物感染的方法，所述方法包括使用如权利要求1所述的组合物。
17.一种处理真菌感染的方法，所述方法包括使用如权利要求1所述的组合物。
18.一种处理头皮屑的方法，所述方法包括使用如权利要求1所述的组合物。
CNA2006800103088A 2005-04-07 2006-03-31 包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物 Pending CN101151067A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/100,648 US20050202984A1 (en) 2003-03-18 2005-04-07 Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US11/100,648 2005-04-07
US11/216,520 2005-08-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101151067A true CN101151067A (zh) 2008-03-26

Family

ID=36588706

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800103088A Pending CN101151067A (zh) 2005-04-07 2006-03-31 包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物
CNA2006800103444A Pending CN101151068A (zh) 2005-04-07 2006-03-31 具有较高相对锌不稳定性的包含含锌层状物质的组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800103444A Pending CN101151068A (zh) 2005-04-07 2006-03-31 具有较高相对锌不稳定性的包含含锌层状物质的组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20050202984A1 (zh)
EP (1) EP1865912A1 (zh)
JP (1) JP2008534625A (zh)
CN (2) CN101151067A (zh)
AU (1) AU2006235017A1 (zh)
BR (1) BRPI0609682A2 (zh)
CA (1) CA2603747A1 (zh)
MX (1) MX2007012400A (zh)
WO (1) WO2006110385A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103167894A (zh) * 2010-10-28 2013-06-19 宝洁公司 通过乌头酸酶抑制来抑制微生物生长
US20140275302A1 (en) * 2013-03-12 2014-09-18 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene additive
CN119839497A (zh) * 2025-03-24 2025-04-18 深圳市宇航金属新材料有限公司 一种镀镍无铅锡线及制备方法

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA01013447A (es) 1999-06-25 2002-12-05 Arch Chem Inc Biocidas de piritiona mejorados por iones de plata, cobre o zinc.
US7674785B2 (en) * 2000-06-22 2010-03-09 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
BRPI0309444A2 (pt) * 2002-04-22 2016-07-12 Arch Chem Inc uso de materiais com comportamento ionóforo para zinco
US8119168B2 (en) 2002-04-22 2012-02-21 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising a zinc containing material in an aqueous surfactant composition
US8349301B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8361448B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8491877B2 (en) * 2003-03-18 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US9381382B2 (en) * 2002-06-04 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network
US9381148B2 (en) * 2003-03-18 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US8470305B2 (en) 2002-06-04 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8349302B2 (en) * 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US8367048B2 (en) * 2002-06-04 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8361450B2 (en) 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US20040191331A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-30 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
US9198847B2 (en) * 2004-11-05 2015-12-01 The Procter & Gamble Company Personal care composition containing a non-guar galactomannan polymer derivative and an anionic surfactant system
US20090176675A1 (en) * 2006-01-09 2009-07-09 Marjorie Mossman Peffly Personal Care Compositions Containing Cationically Modified Starch and an Anionic Surfactant System
US8673274B2 (en) * 2006-12-15 2014-03-18 The Procter & Gamble Company Composition comprising pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and furametpyr
WO2008147468A2 (en) * 2006-12-18 2008-12-04 Amcol International Compositions comprising virus-interacting layered phyllosilicates and a therapeutic agent, and methods of use
WO2010101742A2 (en) 2009-03-05 2010-09-10 Ciba Corporation Ampholytic ter-polymers for use in personal care compositions
US8314211B2 (en) * 2009-04-07 2012-11-20 George Falus Tissue sealant for use in non compressible hemorrhage
US8978666B2 (en) 2010-02-16 2015-03-17 The Procter & Gamble Company Method for providing maximum malodor and irritation control
EP2536386A1 (en) 2010-02-16 2012-12-26 The Procter & Gamble Company A porous, dissolvable solid substrate and surface resident coating comprising a zync pyrithione
EP2579947A2 (en) * 2010-06-09 2013-04-17 The Procter and Gamble Company Chemically stabilized anti-dandruff compositions for use in personal care compositions
JP5890528B2 (ja) * 2011-10-07 2016-03-22 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 毛髪感触の改善を達成する方法
CN103842031B (zh) 2011-10-07 2018-02-23 宝洁公司 包含凝胶网络的洗发剂组合物
JP5930435B2 (ja) * 2011-10-07 2016-06-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー パーソナルケア組成物及びその製造方法
US20150368443A1 (en) * 2014-06-20 2015-12-24 The Procter & Gamble Company Stability of Zinc Pyrithione Dispersions
WO2016172409A1 (en) 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
EP3386465B1 (en) * 2015-12-09 2021-10-13 Unilever Global IP Limited Hair care composition
WO2017152018A1 (en) * 2016-03-03 2017-09-08 The Procter & Gamble Company Personal care composition with zinc-containing layered material
CN108697609A (zh) 2016-03-03 2018-10-23 宝洁公司 气溶胶去头皮屑组合物
US10945935B2 (en) 2016-06-27 2021-03-16 The Procter And Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
JP2019536748A (ja) 2016-10-10 2019-12-19 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 硫酸化界面活性剤を実質的に含まず、ゲルネットワークを含有するパーソナルケア組成物
EP3528898A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
WO2018075847A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
EP3528895A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
CA3038128C (en) 2016-10-21 2021-10-12 The Procter & Gamble Company Stable compact shampoo products with low viscosity and viscosity reducing agent
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
WO2019074991A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company COMPACT SHAMPOO COMPOSITION COMPRISING ANIONIC AMINO ACID SURFACTANTS AND CATIONIC POLYMERS
MX388495B (es) 2017-10-10 2025-03-20 Procter & Gamble Composición de champú compacto que contiene surfactantes libres de sulfato.
MX384631B (es) 2017-10-10 2025-03-14 Procter & Gamble Composición de limpieza personal clara libre de sulfato que comprende sal inorgánica inferior.
EP3694479A1 (en) 2017-10-10 2020-08-19 The Procter and Gamble Company A method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
MX2020013252A (es) 2018-06-05 2021-02-22 Procter & Gamble Composicion de limpieza clara.
WO2020005309A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 The Procter & Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
US12226505B2 (en) 2018-10-25 2025-02-18 The Procter & Gamble Company Compositions having enhanced deposition of surfactant-soluble anti-dandruff agents
WO2020123484A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 The Procter & Gamble Company Shampoo composition comprising sheet-like microcapsules
CN113905715B (zh) 2019-06-28 2025-04-15 宝洁公司 光增强处理方法
US11896689B2 (en) 2019-06-28 2024-02-13 The Procter & Gamble Company Method of making a clear personal care comprising microcapsules
EP4069375A1 (en) 2019-12-06 2022-10-12 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
US11932448B2 (en) 2020-02-14 2024-03-19 The Procter & Gamble Company Bottle adapted for storing a liquid composition with an aesthetic design suspended therein
WO2021173203A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 The Procter & Gamble Company Anti-dandruff compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
WO2022109094A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions free of sulfated surfactants
EP4255375B1 (en) 2020-12-04 2025-08-13 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising malodor reduction materials
US12053130B2 (en) 2021-02-12 2024-08-06 The Procter & Gamble Company Container containing a shampoo composition with an aesthetic design formed by bubbles
US11633072B2 (en) 2021-02-12 2023-04-25 The Procter & Gamble Company Multi-phase shampoo composition with an aesthetic design
US12409125B2 (en) 2021-05-14 2025-09-09 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing a sulfate-free surfactant system and sclerotium gum thickener
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
WO2023108097A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising effective preservation

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US633040A (en) * 1899-05-03 1899-09-12 Frederick Richard Reed Sand washer, drainer, and elevator.
BE406221A (zh) * 1933-11-15
US2438091A (en) * 1943-09-06 1948-03-16 American Cyanamid Co Aspartic acid esters and their preparation
US2466921A (en) * 1945-01-08 1949-04-12 Tinnerman Products Inc Snap clamp
BE498392A (zh) * 1945-11-09
US2528378A (en) * 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2658072A (en) * 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
US2694668A (en) * 1952-03-10 1954-11-16 Abbott Lab Liquid multiple vitamin preparation and process of preparing the same
US2798053A (en) * 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
US2826551A (en) * 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
US2786847A (en) * 1956-07-23 1957-03-26 Reilly Tar & Chem Corp 2-mercapto, alkanol pyridine-nu-oxides
US3152046A (en) * 1956-11-09 1964-10-06 Kapral Ales Maria Selenium disulfide dispersions
US3155591A (en) * 1961-12-06 1964-11-03 Witco Chemical Corp Hair rinse compostions of polyoxypropylene quaternary ammonium compounds
US3236733A (en) * 1963-09-05 1966-02-22 Vanderbilt Co R T Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions
US3332880A (en) * 1965-01-04 1967-07-25 Procter & Gamble Detergent composition
US3326733A (en) * 1966-08-15 1967-06-20 Kelco Co Gelled explosive composition containing a xanthamonas hydrophilic colloid
US3761418A (en) * 1967-09-27 1973-09-25 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3590035A (en) * 1967-12-21 1971-06-29 Procter & Gamble Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts
US3773770A (en) * 1968-09-30 1973-11-20 Procter & Gamble Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts and derivatives thereof
US3589999A (en) * 1968-10-25 1971-06-29 Ionics Deionization process
US3940482A (en) * 1971-04-21 1976-02-24 Colgate-Palmolive Company Solubilization of the zinc salt of 1-hydroxy-2-pyridinethione
US3753196A (en) * 1971-10-05 1973-08-14 Kulite Semiconductor Products Transducers employing integral protective coatings and supports
US3958581A (en) * 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
US3964500A (en) * 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US4217914A (en) * 1974-05-16 1980-08-19 L'oreal Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin
US3959461A (en) * 1974-05-28 1976-05-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Hair cream rinse formulations containing quaternary ammonium salts
US3960782A (en) * 1974-09-27 1976-06-01 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions which impart high luster and manageability to hair
US4089945A (en) * 1975-06-30 1978-05-16 The Procter & Gamble Company Antidandruff shampoos containing metallic cation complex to reduce in-use sulfide odor
AT365448B (de) * 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
US4197865A (en) * 1975-07-04 1980-04-15 L'oreal Treating hair with quaternized polymers
US4055655A (en) * 1975-07-21 1977-10-25 National Research Laboratories Complexes of heavy metal ions and polyfunctional organic ligands used as antimicrobial agents
US4152416A (en) * 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
US4161526A (en) * 1978-07-20 1979-07-17 Sterling Drug Inc. Zinc salt prevention or removal of discoloration in pyrithione, pyrithione salt and dipyrithione compositions
US4370325A (en) * 1979-03-30 1983-01-25 Dermik Laboratories Pharmaceutical compositions and method of treatment
US4235873A (en) * 1979-03-30 1980-11-25 Dermik Laboratories Antiperspirant-deodorant compositions
US4663158A (en) * 1979-07-02 1987-05-05 Clairol Incorporated Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use
US4507280A (en) * 1979-07-02 1985-03-26 Clairol Incorporated Hair conditioning composition and method for use
US4379753A (en) * 1980-02-07 1983-04-12 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
US4323683A (en) * 1980-02-07 1982-04-06 The Procter & Gamble Company Process for making pyridinethione salts
US4345080A (en) * 1980-02-07 1982-08-17 The Procter & Gamble Company Pyridinethione salts and hair care compositions
US4387090A (en) * 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
US4529586A (en) * 1980-07-11 1985-07-16 Clairol Incorporated Hair conditioning composition and process
US4470982A (en) * 1980-12-22 1984-09-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
DE3472103D1 (en) * 1983-07-06 1988-07-21 Kao Corp Finely powdered polyvalent metal salts of 2-mercaptopyridine-n-oxide, method for producing the same, and antibacterial compositions comprising the same
USRE34584E (en) * 1984-11-09 1994-04-12 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4608183A (en) * 1985-01-14 1986-08-26 Board Of Governors Of Wayne State University Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures including isothiazolones
US4788006A (en) * 1985-01-25 1988-11-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum
US5120831A (en) * 1985-02-08 1992-06-09 Procyte Corporation Metal-peptide compositions
US4666616A (en) * 1985-04-30 1987-05-19 Board Of Governers Of Wayne State University Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures
US4704272A (en) * 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4686254A (en) * 1985-08-05 1987-08-11 The B. F. Goodrich Company Suspension composition for aqueous surfactant systems
US4654213A (en) * 1985-09-11 1987-03-31 Cheesebrough-Pond's Inc. Novel anti-microbial systems containing the magnesium sulfate adduct of 2,2'-dithiobis-pyridine-1,1'-dioxide and a water soluble zinc salt
EP0217975B1 (de) * 1985-10-08 1991-12-04 Psori-Med Ag Salzmischung zur Behandlung der Schuppenflechte (Psoriasis) und anderer Hautkrankheiten
US4834767A (en) * 1987-06-10 1989-05-30 Gaf Corporation Compositions used in permanent alteration of hair color
US4898585A (en) * 1988-05-18 1990-02-06 Baxter Healthcare Corporation Implantable patient-activated fluid delivery device with bolus injection port
US4933101A (en) * 1989-02-13 1990-06-12 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions compounds providing glassware protection
US5202048A (en) * 1989-06-30 1993-04-13 The Procter & Gamble Company Personal cleansing product with odor compatible bulky amine cationic polymer with reduced odor characteristics
US5104646A (en) * 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5106609A (en) * 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5104645A (en) * 1990-02-02 1992-04-14 The Proctor & Gamble Company Antidandruff shampoo compositions
US5057153A (en) * 1990-05-03 1991-10-15 Olin Corporation Paint containing high levels of a pyrithione salt plus a copper salt
AU3073692A (en) * 1991-11-25 1993-06-28 Richardson-Vicks Inc. Compositions for regulating skin wrinkles and/or skin atrophy
US5227156A (en) * 1992-04-14 1993-07-13 Amway Corporation Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo
US5246489A (en) * 1992-09-04 1993-09-21 Olin Corporation Process for generating copper pyrithione in-situ in a paint formulation
US5284649A (en) * 1992-09-29 1994-02-08 The Procter & Gamble Company Deodorant gel sticks containing 1-hydroxy pyridinethione active
SE9302769D0 (sv) * 1993-08-27 1993-08-27 Electrolux Ab Motorstyrning
DE4337178A1 (de) * 1993-10-30 1995-05-04 Wella Ag Verfahren zur Herstellung eines persulfathaltigen Granulates zum Entfärben oder Blondieren von Haaren
US5462589A (en) * 1994-02-22 1995-10-31 Mississippi Forest Products Laboratory Synergistic wood preservative compositions
US5478501A (en) * 1994-04-07 1995-12-26 The Andrew Jergens Company Bathing composition containing coated cationic polymer
US5614538A (en) * 1994-12-05 1997-03-25 Olin Corporation Synergistic antimicrobial composition containing pyrithione and alcohol
FR2728163A1 (fr) * 1994-12-20 1996-06-21 Oreal Composition cosmetique, dermatologique ou pharmaceutique stable contenant du disulfure de selenium et au moins un sel de zinc
US5939203A (en) * 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5562995A (en) * 1995-02-03 1996-10-08 Olin Corporation Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
US5928671A (en) * 1995-04-25 1999-07-27 Winthrop University Hospital Method and composition for inhibiting bacteria
US5518774A (en) * 1995-06-26 1996-05-21 Olin Corporation In-can and dry coating antimicrobial
ES2164905T3 (es) * 1995-07-14 2002-03-01 Unilever Nv Composicion antimicrobiana de tratamiento de cabello.
ATE204464T1 (de) * 1995-10-16 2001-09-15 Procter & Gamble Polyalkylenglykol enthaltendes haarpflegeshampoo
US5750122A (en) * 1996-01-16 1998-05-12 The Procter & Gamble Company Compositions for treating hair or skin
DE19646867C1 (de) * 1996-11-13 1997-12-04 Henkel Kgaa Kosmetische Zubereitungen
US6017562A (en) * 1997-04-28 2000-01-25 Arch Chemicals, Inc. Non-spherical and non-platelet crystalline forms of pyrithione salts
US5880076A (en) * 1997-08-04 1999-03-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising glycacarbamate and glycaurea compounds
GB9810799D0 (en) * 1998-05-21 1998-07-15 Boots Co Plc Antimicrobial agent
KR100425858B1 (ko) * 1998-07-30 2004-08-09 엘지.필립스 엘시디 주식회사 박막트랜지스터및그제조방법
US6034043A (en) * 1999-04-20 2000-03-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising polyvalent cation or cations for improving an antimicrobial effectiveness
US6495538B2 (en) * 1999-06-23 2002-12-17 Zinc Therapeutics, Canada Inc. Zinc ionophores as therapeutic agents
AU5884600A (en) * 1999-06-25 2001-01-31 Arch Chemicals, Inc. Topical anti-microbial compositions
MXPA01013447A (es) * 1999-06-25 2002-12-05 Arch Chem Inc Biocidas de piritiona mejorados por iones de plata, cobre o zinc.
JP4669098B2 (ja) * 2000-01-11 2011-04-13 水澤化学工業株式会社 ホウ酸亜鉛、その製法及び用途
JP4558122B2 (ja) * 2000-01-14 2010-10-06 株式会社資生堂 抗菌防カビ剤及び抗菌防カビ組成物
US7674785B2 (en) * 2000-06-22 2010-03-09 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
US8119168B2 (en) * 2002-04-22 2012-02-21 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising a zinc containing material in an aqueous surfactant composition
BRPI0309444A2 (pt) * 2002-04-22 2016-07-12 Arch Chem Inc uso de materiais com comportamento ionóforo para zinco
US8491877B2 (en) * 2003-03-18 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US9381148B2 (en) * 2003-03-18 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US9381382B2 (en) * 2002-06-04 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network
US20040191331A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-30 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
US6774096B1 (en) * 2003-10-09 2004-08-10 Colgate-Palmolive Co. Zinc oxide containing surfactant solution
BRPI0514752B1 (pt) * 2004-08-31 2016-12-13 Hercules Inc “processos para preparar composições com odor reduzido”

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103167894A (zh) * 2010-10-28 2013-06-19 宝洁公司 通过乌头酸酶抑制来抑制微生物生长
US20140275302A1 (en) * 2013-03-12 2014-09-18 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene additive
CN119839497A (zh) * 2025-03-24 2025-04-18 深圳市宇航金属新材料有限公司 一种镀镍无铅锡线及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
MX2007012400A (es) 2007-11-20
CA2603747A1 (en) 2006-10-19
AU2006235017A1 (en) 2006-10-19
BRPI0609682A2 (pt) 2010-04-20
JP2008534625A (ja) 2008-08-28
EP1865912A1 (en) 2007-12-19
US20050202984A1 (en) 2005-09-15
WO2006110385A1 (en) 2006-10-19
CN101151068A (zh) 2008-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101151067A (zh) 包含具有较高相对锌不稳定性的颗粒状锌物质的组合物
CN100496480C (zh) 在含水表面活性剂组合物中包括含锌物质的个人护理组合物
US9381148B2 (en) Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US8491877B2 (en) Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
CA2519350C (en) Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size
CN101259083A (zh) 使用含锌层状物质以增加巯基吡啶氧化物活性或巯基吡啶氧化物的多价金属盐活性
JP2008528591A (ja) 液体溶媒中に抗ふけ活性物質と共に存在する分散粒子としてのジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン
CN101588786A (zh) 包含巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐和呋吡菌胺的组合物
HK1114804A (zh) 包含具有較高相對鋅不穩定性的顆粒狀鋅物質的組合物
HK1114805A (zh) 具有較高相對鋅不穩定性的包含含鋅層狀物質的組合物
HK1112424A (zh) 在液體溶劑中為顆粒分散體的對甲苯基二碘甲基碸與去頭皮屑活性物質的組合
HK1080746B (zh) 在含水表面活性劑組合物中包括含鋅物質的個人護理組合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1114804

Country of ref document: HK

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20080326

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1114804

Country of ref document: HK