CN106673996A - 一种提纯长链二羧酸的方法 - Google Patents
一种提纯长链二羧酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106673996A CN106673996A CN201510751395.3A CN201510751395A CN106673996A CN 106673996 A CN106673996 A CN 106673996A CN 201510751395 A CN201510751395 A CN 201510751395A CN 106673996 A CN106673996 A CN 106673996A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- acid
- heating
- acetone
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 27
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 27
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 230000009514 concussion Effects 0.000 claims description 9
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 claims description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 6
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- -1 dicarboxylic acids sodium salt Chemical class 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- FRXSZNDVFUDTIR-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound N1CCCC2=CC(OC)=CC=C21 FRXSZNDVFUDTIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000222178 Candida tropicalis Species 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 3
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N linear paraffin C13 Natural products CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 2
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 2
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开一种提纯长链二羧酸的方法。包括以下内容：I、将终止发酵液加热破乳，分离未反应的烷烃；II、除去菌渣等固体杂质，得到发酵清液；III、向发酵清液中加入丙酮、乙腈中的至少一种和活性炭，震荡混合后进行过滤；IV、将III所得的滤液在加热蒸发设备中加入无机酸进行酸化，利用酸化过程中加热可以实现有机溶剂与发酵母液的分离，蒸馏出的有机溶剂冷凝后回收，二羧酸结晶析出，冷却、过滤、干燥得到精制的二羧酸产品。该方法采用有机溶剂沉淀的方法，有效降低了二羧酸产品中蛋白等杂质的含量，从而得到高纯度的二羧酸产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种提纯长链二羧酸的方法，特别是从微生物发酵液中获得高纯度长链二羧酸的方法。
背景技术
长链二羧酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，是微生物利用液蜡等发酵而得到的代谢产物。其发酵液是复杂的多相体系，其中含有未反应的碳源、微生物细胞及碎片、未利用的培养基和代谢产物以及微生物的分泌物等，尤其是其中含有大量蛋白质、色素和灰分等杂质，严重影响产品的纯度和应用，并给该种类二羧酸的提取与精制带来了困难。
目前提取长链二羧酸的方法一般分为溶剂法和水相法。虽然溶剂法可以解决上述问题，但由于溶剂法存在投资大，设备腐蚀严重，产品中残留有溶剂和烷烃以及生产安全性和环境污染等问题，该方法的使用受到了很大限制。传统的水相提纯方法虽然克服了溶剂法的缺陷，但是其产品纯度和收率不能达到较高指标。
CN01142806.6公开的长链二羧酸精制方法中，以长链二羧酸干粉为原料，使用丙酮、甲醇和乙醇作溶剂精制长链二羧酸。该法首先发酵液中的二羧酸先经活性炭吸附后，再酸化结晶、过滤、水洗和干燥二羧酸结晶滤饼得到长链二羧酸干粉，然后采用有机溶剂进行精制。该方法精制的原料为含水的滤饼经干燥后得到二羧酸干粉，对原料含水量的限制降低了该方法的操作弹性，增加了粗酸干燥的设备，导致此工艺流程较长，增加了生产成本。而且该方法在获得二羧酸结晶滤饼之前的碱性二羧酸钠盐的水溶液中及溶剂精制过程中，共进行了两次活性炭吸附处理，相关领域的技术人员都了解，增加一次活性炭处理过程，会增加设备投资和生产成本，并且活性炭用量与产品的损失是成正比的，活性炭用量越大，产品的收率越低。而且在有机溶剂精制二羧酸时，采用吸附剂一般能达到脱色的要求，但仍较难脱除其中的小分子蛋白，使总氮含量不符合要求。
CN1255483A公开了一种水相法分离二羧酸的方法：将终止发酵液加热除去未反应的烷烃，再加硅藻过滤除菌；滤液经调pH值得到酸饼和滤液；滤液又加活性炭脱色，然后过滤；又用脱色后的滤液溶解之前得到的酸饼，酸化；最后得到结晶，经烘干得到二羧酸产品。此方法操作步骤繁琐，操作成本高，而且二羧酸产品收率太低，纯度亦不高，烷烃回收率低。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种提纯长链二羧酸的方法。本发明方法采用有机溶剂沉淀的方法，有效降低了二羧酸产品中蛋白等杂质的含量，从而得到高纯度的二羧酸产品。
本发明一种提纯长链二羧酸的方法，包括以下内容：
I、将终止发酵液加热破乳，分离未反应的烷烃；
II、除去菌渣等固体杂质，得到发酵清液；
III、向发酵清液中加入丙酮、乙腈中的至少一种和活性炭，震荡混合后进行过滤；
IV、将III所得的滤液在加热蒸发设备中加入无机酸进行酸化，利用酸化过程中加热可以实现有机溶剂与发酵母液的分离，蒸馏出的有机溶剂冷凝后回收，二羧酸结晶析出，冷却、过滤、干燥得到精制的二羧酸产品。
本发明方法中，步骤I所述终止发酵液为微生物利用液蜡发酵而得到的代谢产物，其中含有的二羧酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，二羧酸可以是单一一种二羧酸，也可以是混合二羧酸。
本发明方法中，步骤II可以采用离心或膜过滤等常规方法和设备进行脱除菌体等杂质的操作。
本发明方法中，优选向发酵清液中先加入活性炭进行吸附，吸附结束后加入丙酮、乙腈中的至少一种，震荡混合后进行过滤。所述的活性炭优选粉末活性炭，加入量为发酵液理论含酸量的1%~10%，吸附时间为30~60min。丙酮和/或乙腈中的加入量为发酵清液体积的5%~40%。震荡混合时间20~60min。
本发明方法中，步骤III还可以加入适量的苦味酸，优选和丙酮、乙腈中的至少一种同时加入，加入量为发酵液的理论含酸量的2~5 wt%。苦味酸、丙酮和/或乙腈、活性炭共同作用，提高蛋白等杂质的沉淀效果。
本发明方法中，步骤III所述的过滤优选超滤或纳滤设备进行分离。
本发明方法中，步骤IV中所述酸化的pH值为2.0~4.0，加热温度为80~95℃，常压操作条件。冷凝回收的有机溶剂可以重复使用。本发明上述的酸化所用的酸可以是任意浓度的H2SO4、HNO3、HCl或H3PO4。
步骤IV中冷却结晶温度一般为使二羧酸充分结晶为止，温度一般为10℃～30℃。
本发明方法可以获得高纯度的单一种类的二羧酸产品，也可以获得混合二羧酸产品。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明人发现，虽然终止发酵液在加热灭活和破乳过程中已将部分蛋白等杂质变性为沉淀，而随初步过滤而除去，但后续的酸化析出二羧酸过程中，由于pH值的剧烈变化，残余的大量水溶性蛋白仍会在酸化的过程中变性，随二羧酸一并析出，包埋在晶体中因而严重影响产品质量。
本发明采用有机溶剂与苦味酸共同沉淀发酵液中未变性的蛋白、核酸等杂质，再通过过滤除去沉淀，使得发酵液中的绝大部分蛋白等杂质得以除去；水溶性的苦味酸可以与蛋白、多糖、核酸等生物分子的碱性功能团形成复合物而沉淀，而后通过过滤而除去，不会引入另外的杂质。避免了后续酸化时发酵液中残余的水溶性蛋白变性析出，影响产品质量，从而得到高纯度的二羧酸精产品。本发明方法具有工艺简单易于实现的特点，产品收率高，在较小的物耗能耗投入下，可以得到纯度高、总氮含量低的聚合级产品，更适宜于工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步对本发明方法予以说明。
实施例1
以正十二烷烃为底物，利用热带假丝酵母发酵生产十二碳二羧酸。发酵结束时二羧酸浓度为150g/L，pH为7.2。取发酵液1000ml，加热至80℃，静置至室温，分去溶液残留的液蜡，过滤除去菌体，向发酵清液中加入1.5g粉末活性炭，搅拌脱色30min。继续向发酵清液中加入80ml丙酮，震荡混合60min，用膜孔径为10-2μm的滤膜过滤，除去活性炭和蛋白等沉淀，用6M的硫酸调节滤液pH至3，于加热蒸发装置中加热至85℃，蒸馏丙酮溶剂，蒸馏出的丙酮冷凝回收。以15℃/h匀速降至室温结晶，过滤得二羧酸滤饼，水洗至中性，干燥滤饼即得到产品。产品质量见表1。
实施例2
以正十二烷烃为底物，利用热带假丝酵母发酵生产十二碳二羧酸。发酵结束时二羧酸浓度为158 g/L，pH为7.3。取发酵液1000ml，加热至90℃，静置至室温，分去溶液残留的液蜡，过滤除去菌体，向发酵清液中加入2.5g粉末活性炭，搅拌脱色40min。继续向发酵清液中加入200ml乙腈，震荡混合60min，用膜孔径为10-2μm的滤膜过滤，除去活性炭和蛋白等沉淀，用10M的硫酸调节滤液pH至4，于加热蒸发装置中加热至90℃，蒸馏乙腈溶剂，蒸馏出的乙腈冷凝回收。
以20℃/h匀速降至室温结晶，过滤得二羧酸滤饼，水洗至中性，干燥滤饼即得到产品。产品质量见表1。
实施例3
以正十三烷烃为底物，利用热带假丝酵母发酵生产十三碳二羧酸。发酵结束时二羧酸浓度为154.3 g/L，pH为7.5。取发酵液1000ml，加热至85℃，静置至室温，分去溶液残留的液蜡，过滤除去菌体，向发酵清液中加入5g粉末活性炭，搅拌脱色60min。继续向发酵清液中加入300ml丙酮和3.2g苦味酸，震荡混合60min，用膜孔径为10-3μm的滤膜过滤，除去活性炭和蛋白等沉淀，用8M的硫酸调节滤液pH至2，于加热蒸发装置中加热至95℃，蒸馏丙酮溶剂，蒸馏出的丙酮冷凝回收。以18℃/h匀速降至室温结晶，过滤得二羧酸滤饼，水洗至中性，干燥滤饼即得到产品。产品质量见表1。
实施例4
以正十三烷烃为底物，利用热带假丝酵母发酵生产十三碳二羧酸。发酵结束时二羧酸浓度为163.0 g/L，pH为7.1。取发酵液1000ml，加热至90℃，静置至室温，分去溶液残留的液蜡，过滤除去菌体，向发酵清液中加入15g粉末活性炭，搅拌脱色60min。继续向发酵清液中加入350ml乙腈和8g苦味酸，震荡混合40min，用膜孔径为10-3μm的滤膜过滤，除去活性炭和蛋白等沉淀，用7M的硫酸调节滤液pH至3，于加热蒸发装置中加热至90℃，蒸馏乙腈溶剂，蒸馏出的乙腈冷凝回收。以15℃/h匀速降至室温结晶，过滤得二羧酸滤饼，水洗至中性，干燥滤饼即得到产品。产品质量见表1。
比较例1
发酵清液中只加入1.5g粉末活性炭，而不加入丙酮，其余同实施例1。产品质量见表1。
表1 长链二羧酸产品质量
Claims (12)
1.一种提纯长链二羧酸的方法，其特征在于：包括以下内容：
I、将终止发酵液加热破乳，分离未反应的烷烃；
II、除去菌渣固体杂质，得到发酵清液；
III、向发酵清液中加入丙酮、乙腈中的至少一种和活性炭，震荡混合后进行过滤；
IV、将III所得的滤液在加热蒸发设备中加入无机酸进行酸化，利用酸化过程中加热实现有机溶剂与发酵母液的分离，蒸馏出的有机溶剂冷凝后回收，二羧酸结晶析出，经冷却、过滤、干燥得到精制的二羧酸产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤I所述终止发酵液为微生物利用液蜡发酵而得到的代谢产物，含有的二羧酸分子通式为CnH2n-2O4，其中n为10-18，二羧酸为单一二羧酸或者为混合二羧酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤II采用离心或膜过滤除去菌渣固体杂质。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤III中向发酵清液中加入活性炭进行吸附，吸附结束后加入丙酮、乙腈中的至少一种，震荡混合后进行过滤。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的活性炭为粉末活性炭，加入量为发酵液理论含酸量的1%~10%，吸附时间为30~60min。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：丙酮和/或乙腈的加入量为发酵清液体积的5%~40%，震荡混合时间20~60min。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤III中加入适量的苦味酸，加入量为发酵液的理论含酸量的2~5 wt%。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：苦味酸同丙酮和/或乙腈中的至少一种同时加入。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤III所述的过滤为超滤或纳滤。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤IV中所述酸化的pH值为2.0~4.0，加热温度为80~95℃。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤IV中酸化所用的酸为H2SO4、HNO3、HCl、H3PO4中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤IV中冷却结晶温度为10℃～30℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510751395.3A CN106673996A (zh) | 2015-11-09 | 2015-11-09 | 一种提纯长链二羧酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510751395.3A CN106673996A (zh) | 2015-11-09 | 2015-11-09 | 一种提纯长链二羧酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106673996A true CN106673996A (zh) | 2017-05-17 |
Family
ID=58857872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510751395.3A Pending CN106673996A (zh) | 2015-11-09 | 2015-11-09 | 一种提纯长链二羧酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106673996A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114507129A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种发酵液中有机酸的精制方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1147016A (zh) * | 1995-10-05 | 1997-04-09 | 中国石油化工总公司 | 一种处理α、ω二元酸发酵液的方法 |
| CN1326463A (zh) * | 1998-11-20 | 2001-12-12 | 雀巢制品公司 | 连续分离活性蛋白的方法 |
| CN1388242A (zh) * | 2001-05-25 | 2003-01-01 | 广东省微生物研究所 | 一种从发酵液中分离、收集细菌细胞的方法 |
| CN1460671A (zh) * | 2003-06-02 | 2003-12-10 | 大连理工大学 | 微生物发酵液中提取分离1,3－丙二醇的方法 |
-
2015
- 2015-11-09 CN CN201510751395.3A patent/CN106673996A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1147016A (zh) * | 1995-10-05 | 1997-04-09 | 中国石油化工总公司 | 一种处理α、ω二元酸发酵液的方法 |
| CN1326463A (zh) * | 1998-11-20 | 2001-12-12 | 雀巢制品公司 | 连续分离活性蛋白的方法 |
| CN1388242A (zh) * | 2001-05-25 | 2003-01-01 | 广东省微生物研究所 | 一种从发酵液中分离、收集细菌细胞的方法 |
| CN1460671A (zh) * | 2003-06-02 | 2003-12-10 | 大连理工大学 | 微生物发酵液中提取分离1,3－丙二醇的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114507129A (zh) * | 2020-10-28 | 2022-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种发酵液中有机酸的精制方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102976923B (zh) | 从乳酸发酵液中提取乳酸的工艺 | |
| CN109096161B (zh) | 一种n-乙酰半胱氨酸的制备方法 | |
| JP2016520093A (ja) | 前処理ありのフェルラ酸の最適化抽出方法 | |
| CN108017535B (zh) | 一种从发酵液中提取长链二元酸的方法 | |
| CN101085734A (zh) | 利用膜设备纯化衣康酸发酵液或从衣康酸母液中提取衣康酸的方法 | |
| CN106188167A (zh) | 一种从氨糖发酵液中分离提取n‑乙酰基‑d‑氨基葡萄糖和d‑氨基葡萄糖的方法 | |
| CN105712871B (zh) | 一种纯化长链二元酸的方法 | |
| CN102329212A (zh) | 长链二元酸的精制方法 | |
| CN104592004B (zh) | 一种精制长链有机酸的方法 | |
| JP5052234B2 (ja) | コハク酸の製造方法 | |
| CN104591999A (zh) | 一种长链有机酸的提纯方法 | |
| CN106673996A (zh) | 一种提纯长链二羧酸的方法 | |
| CN101875598B (zh) | 一种1，3-丙二醇发酵液的分离方法 | |
| CN103804174A (zh) | 一种有机酸的精制方法 | |
| CN100345814C (zh) | 一种精制长链二元酸的方法 | |
| CN106554273B (zh) | 一种发酵液中长链二羧酸的提纯方法 | |
| CN105017003B (zh) | 纯化有机酸的方法 | |
| CN106673995A (zh) | 一种精制长链二羧酸的方法 | |
| CN105622391B (zh) | 一种长链二羧酸的提纯方法 | |
| WO2009060424A1 (en) | Processes for the separation of solutes from solutions | |
| CN114573448B (zh) | 一种提取乳酸的方法 | |
| CN104557515A (zh) | 从乳酸铵发酵料液中提取及分离l-乳酸的方法 | |
| CN104292099B (zh) | 一种提取精制乳酸钙的方法 | |
| CN119930403B (zh) | 一种赤藓糖醇结晶后废母液的回收利用方法 | |
| CN104513151A (zh) | 一种从丁二酸盐发酵液中提取高纯度丁二酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170517 |