CN106632392A - 苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 - Google Patents
苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632392A CN106632392A CN201611261882.2A CN201611261882A CN106632392A CN 106632392 A CN106632392 A CN 106632392A CN 201611261882 A CN201611261882 A CN 201611261882A CN 106632392 A CN106632392 A CN 106632392A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- carbazoles
- benzothiophene
- organic luminescent
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- GLYYLMBVQZMMMS-UHFFFAOYSA-N 12h-[1]benzothiolo[3,2-a]carbazole Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC1=C2NC2=CC=CC=C12 GLYYLMBVQZMMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 7
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 34
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- -1 2- triazine radicals Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000006743 (C1-C60) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 72
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 12
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 12
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 9
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N acetic acid;palladium Chemical compound [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCQFHFNWMCLWKC-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n,4-n-triphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 OCQFHFNWMCLWKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940049706 benzodiazepine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005328 electron beam physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。本发明还提供苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，将反应物通过Suzuki反应，得到苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。用本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
Description
技术领域
本发明涉及电致发光材料技术领域，具体涉及一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件。
背景技术
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注，有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。
早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国Eastman Kodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。
有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件，本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料在发光效率及寿命方面具有较好的性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
在上述技术方案中，R为苯基、对甲基苯基、4-吡啶基、2-三嗪基、2-萘基、4-联苯基、6-苯基-2-萘基、2-苯基-4-吡啶基、己烷基或1-苯基-5-戊基。
即所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料为式001～010所示的任意一种结构：
一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，包括以下步骤：
将式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物通过Suzuki反应，得到式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，包括以下步骤：
将式Ⅰ化合物、式Ⅱ化合物和四三苯基膦钯加入到反应瓶中，加入甲苯、碳酸钠水溶液，在氮气的保护下，油浴90℃进行反应，过夜，降温、分液、旋干甲苯，将得到的剩余物用二氯甲烷全溶，再加入石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得到苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。
本发明的有益效果是：
用本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。
本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
具体实施方式
本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-吡啶基、2-三嗪基、2-萘基、4-联苯基、6-苯基-2-萘基、2-苯基-4-吡啶基、己烷基或1-苯基-5-戊基。
即所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料为式001～010所示的任意一种结构：
本发明还提供一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，将式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物通过Suzuki反应，得到式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。具体包括以下步骤：
将式Ⅰ化合物、式Ⅱ化合物和四三苯基膦钯加入到反应瓶中，加入甲苯、碳酸钠水溶液，在氮气的保护下，油浴90℃进行反应，过夜，降温、分液、旋干甲苯，将得到的剩余物用二氯甲烷全溶，再加入石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得到苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-吡啶基、2-三嗪基、2-萘基、4-联苯基、6-苯基-2-萘基、2-苯基-4-吡啶基、己烷基或1-苯基-5-戊基。
本发明还提供了一种有机发光器件，包括上述的式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。
所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本发明优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。
本发明中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。
按照本发明，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又具备电子注入技能层。
当本发明有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层时，优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质。
当本发明有机物层为单层结构时，所述有机物层为发光层，当所述有机物层为多层结构时，所述有机物层包括发光层；所述发光层中优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种；所述磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种为式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。
所述发光层还可优选为红色、黄色或青色发光层，所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料为红色、黄色或青色发光层的主体或掺杂物质。如，当所述发光层为青色发光层时，所述式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料在用于青色主体或青色掺杂时，可提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有机发光器件。
当所述有机物层包括电子传输层时，所述电子传输层可包括式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料和/或金属化合物。所述金属化合物为本领域技术人员熟知的用于电子传输的物质即可，并无特殊的限制。
当所述有机物层同时包括发光层与电子传输层时，所述发光层与电子传输层可分别包括结构相同或不相同的式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。
本发明提供的有机发光器件，利用式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及常规材料制成即可，本发明对所述有机发光器件的制备方法并无限定，本领域常规方法即可，本发明优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及它们的合金形成阳极，然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极，得到有机发光器件。
本发明将有机物层、阳极物质按顺序蒸镀到外基板上阴极物质层，制作有机发光器件。
所述有机物层可以同时包括上述的空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层的多层结构，并且这些多层结构可按照上述薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法蒸镀，也可使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法，如旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等方法减少层数制造。
本发明提供的有机发光器件按照使用的材料也可分为前面发光、背面发光或两面发光；并且该有机发光器件可以同样原理应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
本发明提供的式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料在有机太阳电池、照明用OLED、柔性OLED、有机感光体及有机晶体管等有机器件中也可按照适用有机发光器件的原理适用。
本发明还提供了一种有机光电材料，包括上述式(I)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；所述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法以及有机发光器件进行详细描述。
实施例1
式1-1结构式所示的中间体的合成
将溴苯0.12mol、(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯硼酸0.10mol和叔丁醇钾12.32g，乙酸钯(Ⅱ)0.56g，三叔丁基磷0.51g，用250mL甲苯溶解，在氮气保护下，于85℃反应7小时。过滤反应溶液，用硅胶色谱精制得到的粗产物，再用甲苯对得到的固体进行重结晶，干燥，得到得到中间体1-1(0.081mol，y＝81％)。
实施例2-10
按照实施例1的制备中间体1-1的方法制备中间体1-2到中间体1-10，其反应物用量及反应条件同实施例1。实施例2-10的反应物、产物及产率如表1所示：
表1
实施例11
将式Ⅰ化合物0.12mol、式1-1化合物0.10mol和四三苯基膦钯7.0g加入到反应瓶中，加入甲苯600mL、碳酸钠水溶液(2N,250mL)，在氮气的保护下，油浴90℃进行反应，过夜。将反应后的体系降温、分液、旋干甲苯，将得到的剩余物用二氯甲烷全溶，再加入等量的石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得到目标产物001(0.081mol，y＝81％)。质谱：813.03。
实施例12-20
按照上述目标产物001的制备方法合成目标产物002～010，其反应物用量，反应条件同实施例1，表2是本发明实施例2-10反应物质、生成物质、产率及质谱数据汇总表。
表2
有机发光器件制备实施例
将费希尔公司涂层厚度为的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，按异丙醇、丙酮、甲醇按顺序洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀空穴注入层2-TNATA蒸镀空穴传输层a-NPD蒸镀蓝色主体AND/掺杂5％的TPPDA蒸镀空穴阻挡层及空穴传输层TPBi或实施例1-6制备的任意一种产物蒸镀阴极上述过程有机物蒸镀速度是保持LiF是Al是
上述方法制造的有机发光器件的电子发光特性在表3中表示。
表3
从上述表2结果中，能看出本发明的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料制备的有机发光器件的发光效率及寿命特性有显著的提高。
本发明提供的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料在实用性高的OLED产业中有较好的应用前景。本发明的有机发光器件是平面面板显示、平面发光体、照明用面发光OLED发光体、柔性发光体、复印机、打印机、LCD背光灯或计量机类的光源、显示板、标识等适合使用。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (5)
1.一种苯并噻吩并咔唑类有机发光材料，其特征在于，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
2.根据权利要求1所述的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料，其特征在于，R为苯基、对甲基苯基、4-吡啶基、2-三嗪基、2-萘基、4-联苯基、6-苯基-2-萘基、2-苯基-4-吡啶基、己烷基或1-苯基-5-戊基。
3.一种权利要求1或2所述的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物通过Suzuki反应，得到式(1)所示的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
4.一种权利要求1或2所述的苯并噻吩并咔唑类有机发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式Ⅰ化合物、式Ⅱ化合物和四三苯基膦钯加入到反应瓶中，加入甲苯、碳酸钠水溶液，在氮气的保护下，油浴90℃进行反应，过夜，降温、分液、旋干甲苯，将得到的剩余物用二氯甲烷全溶，再加入石油醚，过硅胶漏斗，并用体积比为1：2的二氯甲烷：石油醚冲洗，直到无产品点流出，收集滤液，并旋干溶剂，得到苯并噻吩并咔唑类有机发光材料；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
5.一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；其特征在于，所述有机物层包含所述苯并噻吩并咔唑类有机发光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611261882.2A CN106632392A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611261882.2A CN106632392A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106632392A true CN106632392A (zh) | 2017-05-10 |
Family
ID=58837786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611261882.2A Pending CN106632392A (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106632392A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108503628A (zh) * | 2017-02-27 | 2018-09-07 | 上海和辉光电有限公司 | 一种有机电致发光化合物 |
| CN113260608A (zh) * | 2019-11-08 | 2021-08-13 | 株式会社Lg化学 | 新型化合物及包含其的有机发光器件 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011000455A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| US20120080670A1 (en) * | 2009-05-13 | 2012-04-05 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Compound containing a 5-membered heterocycle and organic light-emitting diode using same, and terminal for same |
| CN102947294A (zh) * | 2010-04-30 | 2013-02-27 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 新颖有机电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光装置 |
| WO2013105747A1 (ko) * | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
-
2016
- 2016-12-30 CN CN201611261882.2A patent/CN106632392A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120080670A1 (en) * | 2009-05-13 | 2012-04-05 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Compound containing a 5-membered heterocycle and organic light-emitting diode using same, and terminal for same |
| WO2011000455A1 (de) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | Merck Patent Gmbh | Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen |
| CN102947294A (zh) * | 2010-04-30 | 2013-02-27 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 新颖有机电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光装置 |
| WO2013105747A1 (ko) * | 2012-01-13 | 2013-07-18 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘羡春: "新型高分子电致磷光材料研究", 《宁波大学硕士学位论文》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108503628A (zh) * | 2017-02-27 | 2018-09-07 | 上海和辉光电有限公司 | 一种有机电致发光化合物 |
| CN113260608A (zh) * | 2019-11-08 | 2021-08-13 | 株式会社Lg化学 | 新型化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN113260608B (zh) * | 2019-11-08 | 2023-12-12 | 株式会社Lg化学 | 新型化合物及包含其的有机发光器件 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4515091B2 (ja) | スピロビフルオレンユニットを含有する共役ポリマーおよびその使用 | |
| CN105669467B (zh) | 一种基于荧蒽的化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN106543123B (zh) | 一种联蒽类化合物及其制备方法以及有机发光器件 | |
| CN107235899A (zh) | 一种新的氮蒽化合物及其有机发光器件 | |
| CN106146538B (zh) | 一种胺化合物及其制备方法和发光器件 | |
| CN105601612B (zh) | 含有吲哚基团的磷光主体化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN108752221A (zh) | 一种含芴的三芳香胺化合物及其用途和发光器件 | |
| CN108864013A (zh) | 一种含二苯并呋喃的芳香胺化合物及其用途和发光器件 | |
| CN107216329A (zh) | 一种吡啶并吲哚衍生物及使用该化合物制备的有机电致发光器件 | |
| CN106883204A (zh) | 基于苯并[b]萘并[1,2‑d]呋喃的有机电致发光化合物及发光器件 | |
| CN106397405B (zh) | 一种含蒽的有机发光化合物及含有它的有机发光器件 | |
| CN106711351A (zh) | 含有喹喔啉和联苯基团的化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN106565434A (zh) | 一种蒽类化合物及其制备方法以及有机发光器件 | |
| CN107353284A (zh) | 一种吡啶并吲哚化合物及其有机发光器件 | |
| CN109761877A (zh) | 一种有机化合物及其使用该化合物的有机电致发光器件 | |
| CN106632392A (zh) | 苯并噻吩并咔唑类有机发光材料及其制备方法和有机发光器件 | |
| CN106632413A (zh) | 苯并噻吩并咔唑类衍生物及其制备方法和有机发光器件 | |
| CN107235977A (zh) | 一种吡啶并吲哚化合物及其有机发光器件 | |
| CN106632219A (zh) | 螺芴类衍生物及其制备方法和有机发光器件 | |
| CN109734648A (zh) | 有机电致器件用化合物及其使用该化合物的有机电致器件 | |
| CN105669466B (zh) | 一种基于荧蒽的化合物及其有机电致发光器件 | |
| CN108148016A (zh) | 一种有机发光材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN107827879A (zh) | 一种可用于柔性显示的材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN107814726B (zh) | 一种含芴有机化合物及其有机发光器件 | |
| CN105017265B (zh) | 一种含杂环的有机电致发光化合物及其器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170510 |