CH617718A5

CH617718A5 -

Info

Publication number: CH617718A5
Application number: CH633075A
Authority: CH
Inventors: Karl Martin Edvin Hellsten
Original assignee: Berol Kemi Ab
Priority date: 1974-05-20
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1980-06-13
Also published as: CA1032051A; IT1032912B; DK217575A; FI59610C; NO144268B; NO751749L; NO144268C; US4058489A; SE415031B; FI59610B; AT372699B; DE2521799C3; GB1500966A; ATA378075A; DK149961B; FR2272167A1; BE829162A; NL7505916A; DE2521799B2; SE7406698L

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Waschmittel, das eine gute Reinigungskraft aufweist und gleichzeitig dem behandelten Material einen weichen Griff und/oder antistatische Eigenschaften verleiht.

M

Auf dem Waschmittelgebiet besteht seit langer Zeit ein Bedarf für Waschmittel, die zusätzlich zu einer guten Reinigungswirkung ebenfalls eine weichmachende und antistatische Wirkung aufweisen. Eine grosse Anzahl von Mitteln oft sehr unterschiedlicher Formulierungen wurde für diesen Zweck vorgeschlagen. Beispielsweise hat man vorgeschlagen, Waschmitteln oberflächenaktive Verbindungen wie eine nichtionische, anionische oder amphotere Verbindung zuzusetzen und Waschmitteln eine weichmachende Wirkung zu verleihen, indem man eine quaternäre Ammoniumverbindung, die bevorzugt zwei lange Alkylketten enthält zufügt, d.h. die gleiche Art von Verbindungen, wie man sie für weichmachende Zwecke im Zusammenhang mit dem letzten Spülen von Textilmaterialien verwendet. Andere übliche Zusatzstoffe, die man Waschmitteln zufügt, um ihnen weichmachende Eigenschaften zu verleihen, sind tertiäre Amine, Aminoxide und Aminocarbonsäure wie auch Carbonsäuren, in denen die Carboxylgruppe an ein sekundäres oder tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist.

Die gemeinsame Eigenschaft solcher Mittel ist die, dass sie entweder eine gute Reinigungswirkung, verbunden mit einer schlechten weichmachenden Wirkung und schlechter antistatischer Wirkung, besitzen oder vice versa. Die vereinigten Eigenschaften sind daher sehr schlecht und erfüllen nicht die Forderungen der Öffentlichkeit, und daher haben die obigen Waschmittel keinen wesentlichen wirtschaftlichen Erfolg erlangt.

In der DT-OS 1954 292 wird ein Waschmittel beschrieben, das eine Mischung aus nichtionischen, kationischen und anionischen oberflächenaktiven Mitteln enthält. In diesem Mittel soll die nichtionische Komponente mindestens 50% Aminoxid enthalten und der anionische oberflächenaktive Teil soll höchstens 54 Mol-%, bezogen auf das kationische Textilerweichungsmit-tel, das vorhanden ist, nämlich eine quaternäre Ammoniumverbindung, ausmachen. Das Äquivalentverhältnis zwischen der anionischen und der kationischen oberflächenaktiven Verbindung beträgt so höchstens 0,54. Da Aminoxide eine schwache kationische Natur besitzen und die Textilerweichungsmittel eine ausgeprägte kationische Natur, wirkt die Waschmittelmischung Offenlegungsschrift als Mischung aus nichtionischen und kationischen oberflächenaktiven Verbindungen. Diese Mischungen besitzen eine sehr schlechte Waschwirkung für Pigmentschmutz aufgrund der Tatsache, dass die kationischen Verbindungen Textilfasern und dem Pigment eine positive Ladung verleihen. Dadurch wird die Grösse der negativen Ladung, die hauptsächlich durch die Hydroxylionen, die an den Fasern adsorbiert sind, hervorgerufen wird, vermindert. Es ist ebenfalls bekannt, dass die Adsorption eines kationischen weichmachenden Mittels an Baumwollcellulose stark vermindert wird, wenn das Äquivalentverhältnis zwischen anionischer Verbindung und kationischer Verbindung gleich 1 oder über 1 liegt. Um eine gute weichmachende Wirkung der Waschmittelzusammensetzung zu erreichen, ist ein Äquivalentverhältnis zwischen anionischer Verbindung und kationischer Verbindung unter 1 erforderlich. Diese Forderung steht klar im Gegensatz zu der zuvor erwähnten Bedingung für eine gute Waschwirkung, die voraussetzt, dass das Verhältnis gleich 1 oder darüber liegt.

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Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, das zusätzlich zu einer guten antistatischen Wirkung und guter Weichmacherwirkung ebenfalls eine Waschwirkung besitzt, die vergleichbar ist der von im Handel erhältlichen Waschmitteln. Das erfindungsgemässe Wasch- bzw. Reinigungsmittel ist im Anspruch 1 definiert.

Das Äquivalentverhältnis zwischen anionischem und kationischem Teil liegt innerhalb des Bereichs von 0,60 bis 0,98, geeigneterweise innerhalb des Bereichs von 0,70 bis 0,95 und bevorzugt innerhalb des Bereichs von 0,75 bis 0,90, liegt. Der Ausdruck «Äquivalent» bedeutet die Menge an Ionen, die eine Ladung von 1 Faraday tragen. Der Grund, weshalb die erfin-dungsgemässen Waschmittel gleichzeitig eine reinigende und eine weichmachende oder alternativ eine antistatische Wirkung zeigen, ist nicht vollständig bekannt. Man kann jedoch feststellen, dass die Menge an kationischen oberflächenaktiven Verbindungen, die an den Waschgütern adsorbiert sind, bei einem Äquivalentverhältnis von 0,9 zwischen der anionischen Verbindung und der kationischen Verbindung das Doppelte der Menge ist, die bei dem Äquivalentverhältnis von 0 adsorbiert ist. Die Menge an kationischer Verbindung wird bei diesem Vergleich konstant gehalten. Bei einem Äquivalentverhältnis von 1,0 bzw. 1,2 beträgt die Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung, die adsorbiert ist, ungefähr 25% bzw. 0% von der bei dem Äquivalentverhältnis von 0,9. Da die Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung, die adsorbiert wird, innerhalb des angegebenen Bereichs sehr gross ist, verleiht das erfindungsgemässe Waschmittel den Tex-tilmaterialien aus Cellulosefasern einen weichen Griff und Tex-tilmaterialien aus Polyamid- und Polyesterfasern eine gute Leitfähigkeit für Elektrizität. Die Reinigungswirkung der Waschmittel kann hauptsächlich der nichtionischen oder amphoteren Komponente zuzuordnen sein. Wie zuvor angegeben, ist es bekannt, dass nichtionische oberflächenaktive Verbindungen zusammen mit kationischen oberflächenaktiven Verbindungen eine schlechte Waschwirkung zeigen. Anderseits zeigt ein Waschmittel, das anionische oberflächenaktive Verbindungen zusammen mit nichtionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Verbindungen enthält, eine sehr gute Waschwirkung, da die anionischen Verbindungen mit den nichtionisierten Hydroxylgruppen zusammenwirken und die negative Ladung erhöhen und somit die Abstossung des Schmutzes von den Fasern erhöhen.

Erfindungsgemäss wurde gezeigt, dass eine sehr gute Waschwirkung mit dem angegebenen Äquivalentverhältnis von 0,60 bis 0,98, geeigneterweise von 0,70 bis 0,95, bevorzugt von 0,75 bis 0,90, zwischen der anionischen und der kationischen oberflächenaktiven Verbindung erhalten werden kann, d.h. innerhalb des Bereichs, in dem man eine recht schlechte Waschwirkung erwarten würde. Waschversuche haben gezeigt, dass, wenn das Äquivalentverhältnis zwischen der anionischen und der kationischen Verbindung von höheren Werten auf ungefähr 0,6 abnimmt, die Waschmittel eine Waschwirkung zeigen, die im wesentlichen unverändert ist. Wenn andererseits das Äquivalentverhältnis unter 0,6 abnimmt, nimmt die Waschwirkung sehr schnell ab. In einigen Fällen erhält man bei einem Äquivalentverhältnis zwischen 0,7 und 0,95 Waschwirkungen, die sogar besser sind, als man sie mit einem hohen Gehalt an anionischer oberflächenaktiver Verbindung erhält. Es wurde gefunden, dass es bei der vorliegenden Erfindung möglich ist, Waschmittel zu verwenden, die nichtionische oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen enthalten wie auch anionische und kationische oberflächenaktive Verbindungen in bestimmten Mengen, um eine gute Reinigungswirkung zusammen mit einer weichmachenden und antistatischen Wirkung zu erreichen.

Die Gesamtmenge an oberflächenaktiver Verbindung beträgt geeigneterweise ungefähr 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 8

bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, das in fester, flüssiger oder pastenartiger Form vorliegen kann.

Bei der vorliegenden Erfindung kann man als nichtionische oberflächenaktive Verbindung alle die bekannten Arten verwenden, die gute Waschwirkung zeigen. Zuerst sollen Alkylen-oxidaddukte von Monoalkylphenolen, Dialkylphenolen, Fettalkoholen, sekundären Alkoholen, Fettsäuren, Fettsäureamiden und Alkylmercaptanen wie auch von Hydroxyl enthaltenden Alkylsulfiden, Alkylsulfoxiden und Alkylsulfonen erwähnt werden, wobei in diesen Verbindungen die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in dem hydrophoben Teil 8 bis 22 Kohlenstoffatome beträgt und die Polyalkylenglykolkette 4 bis 40 Alkylen-glykolgruppen enthält. Besonders bevorzugt sind die nichtionischen Verbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

R0(C2H40)pl(CnH2n0)p2H

worin R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 8 bis 22, bevorzugt mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Dialkylphenylgruppe mit insgesamt 4 bis 24, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen bedeutet, n 3 oder 4 bedeutet pi eine Zahl von 4 bis 40, bevorzugt von 5 bis 12, bedeutet, wenn R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe bedeutet, und eine Zahl von 6 bis 18 bedeutet, wenn R eine Mono- oder Dialkylphenylgruppe bedeutet, und p2 eine ganze Zahl von 0 bis 5, bevorzugt von 0 bis 3 bedeutet.

Spezifische Beispiele von geeigneten nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen, die durch diese Formel dargestellt werden, sind Äthylenoxidaddukte mit Decylalkohol, Lau-rylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Eico-sylalkohol, Oleylalkohol, Cyclooctanol, Çyclododecanol, Cyclo-hexadecanol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Hexadecylphenol, Dibutylphenol, Dioctylphenol und Dinonyl-phenol.

Andere geeignete nichtionische oberflächenaktive Verbindungen sind Alkylenoxidaddukte von natürlichen oder synthetisierten Carbonsäuren und Alkylmercaptanen. Diese Verbindungen können durch die allgemeine Formel ra(c2h4°)p1 (cnh2n0)p2h dargestellt werden, worin R und n, pi und p2 die oben gegebenen Definitionen besitzen und A Schwefel oder irgendeine der Gruppen

OSO

II II II

II

0

bedeutet. Geeignete nichtionische Verbindungen sind ebenfalls Alkylamido-alkylenoxidaddukte, bevorzugt solche der allgemeinen Formel

0 ^c2H4° V

rc-n ..

CW>n2 H

worin R die oben gegebene Definition besitzt und m und m Zahlen von 4 bis 40 bedeuten.

Eine weitere Klasse von nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen, die in diesem Zusammenhang verwendet wer-

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

b0

65

5

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den können, sind die sogenannten Block-Copolymeren. Diese Polymeren enthalten Blöcke, die aus Additionspolymeren von Äthylenoxid, Propylenoxid und gegebenenfalls Butylenoxid bestehen. Das Molekulargewicht des Propylen- oder alternativ Butylenoxidteils oder der Teile sollte im Bereich von 1000 bis 4000 liegen, während der Polyäthylenoxidteile oder -teile ein Molekulargewicht von ungefähr 500 bis 2000 besitzen sollten.

Gewünschtenfalls können die nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen teilweise oder vollständig durch ampholytische oberflächenaktive Verbindungen (die manchmal auch a\s «zwitterionische» oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet werden), die gute Reinigungseigenschaften aufweisen, ersetzt werden. Besonders geeignet sind Mischungen aus nichtionischen und ampholytischen Verbindungen in einem Gewichtsverhältnis von 1:5 bis 5:1.

Bevorzugte ampholytische Verbindungen sind solche, die ein quaternäres Stickstoffatom enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind die Verbindungen des Betain- und Sulfobe-

taintyps der allgemeinen Formeln n-r4c00

n-r4so3

In diesen Formeln bedeuten Ri, R2 und R3 Alkylgruppen mit 1 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenylgruppen, worin der Alkylteil von 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält, und R4 bedeutet eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die 1 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, geeigneterweise enthält sie 1 bis 8 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette, die das Stickstoff-15 atom mit den Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen verbindet, und bevorzugt enthält sie nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome in dieser Kette.

Andere ampholytische Verbindungen, die quaternäre Stickstoffatome enthalten und sehr gute Eigenschaften besitzen, 20 sind solche der allgemeinen Formel k°(Cp1H2p10)n1 (Cp2H2p20)n2(CP3H2ps0)n3CH2CH(OH)CH2N R1R2V

worin R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, die durch eine oder mehrere Alkylgruppen, enthaltend insgesamt 4 bis 18 Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen, substituiert ist, bedeutet, Ri und R2 unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, pi, p2 und p3 unabhängig voneinander 2,3 oder 4 bedeuten, m, m und m unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 10 bedeuten, wobei die Summe von m, m und m 10 nicht übersteigt, und q eine ganze Zahl von 1,2 oder 3 bedeutet.

Die fraglichen Verbindungen zeichnen sich durch gute Löslichkeit in Wasser und gute Reinigungswirkung aus. Die Ver-

H2qC0°"

bindungen, worin Stickstoffatome und Carbonsäuregruppen an so das gleiche Kohlenstoffatom gebunden sind und worin q bevorzugt die ganze Zahl 1 bedeutet, besitzen besonders gute Eigenschaften. Im allgemeinen sind Verbindungen bevorzugt, worin pi, p2 und p3 die ganze Zahl 2 bedeuten oder worin m, m und m 0 bedeuten. Wertvolle Verbindungen innerhalb dieser Klasse 35 werden in der BE-PS 807 895 beschrieben.

Andere geeignete ampholytische oberflächenaktive Mittel bzw. Verbindungen sind solche, die ein sekundäres oder tertiäres Stickstoffatom enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind Monoalkylamino-monocarbonsäuren, Monoalkylamino-10 dicarbonsäuren und Dialkylamino-monocarbonsäuren der allgemeinen Formeln r-n r.cooh

/ 1 \

h r-n r1cooh

\

r-n

X-R3

r2cooh

r^ cooh

In diesen Formeln bedeutet R eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkylphenylgruppe, worin die Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält, Ri und R2 bedeuten zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, R3 bedeutet eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Salze davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Aminverbin-dung. Häufig auftretende Verbindungen dieser Klasse sind Dodecylamino-essigsäure, Cetylamino-essigsäure, Oleylamino-essigsäure Dodecylimino-diessigsäure, Cetylimino-diessigsäure, N-Methyl-N-dodecylamino-essigsäure,N-Methyl-N-cetylamino-essigsäure, N-Methyl-N-octylamino-essigsäure, N,N-Dihexyl-amino-essigsäure, N,N-Dioctylamino-essigsäure, N,N-Dinonyl-amino-essigsäure und N,N-Didodeclamino-essigsäure.

Eine weitere Klasse ampholytischer oberflächenaktiver Mittel, die mit Vorteil verwendet werden können, sind substituierte Imidazolin-carboxylate. Diese werden hauptsächlich zusammen mit nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen verwendet, da sie in recht kleinen Mengen eine sehr steigernde Wirkung auf den Trübungspunkt der nichtionischen

Verbindungen ausüben. Dadurch wird die Gefahr der Ausfäl-50 lung der nichtionischen oberflächenaktiven Verbindungen und der Verlust der Waschwirkung vermindert. Die Strukturformeldarstellung der fraglichen Imidazolinderivate ist eine Streitfrage, aber üblicherweise werden sie durch die allgemeine Formel

55

CHo.

/

n ch r - 0-

C^.C^.OR^

ch2.r2

dargestellt, worin R eine geradkettige oder verzweigtkettige, 65 eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, Ri ein Wasserstoffatom.oder eine Carboxyl enthaltende Alkylgruppe bedeutet, Rz eine Car-boxyl enthaltende Alkylgruppe oder eine Sulfonsäure enthal-

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6

tende Alkylgruppe bedeutet und X" ein negativ geladenes Ion dem Ladungsverhältnis von den anionischen oder kationischen bedeutet und die Salze davon. Verbindungen mit umfasst werden.

In den erfindungsgemässen Mitteln können ebenfalls nicht im elektrischen Gleichgewicht stehende ampholytische Ver- Einige der wichtigsten Arten von anionischen Verbindun-

bindungen verwendet werden, jedoch müssen sie entsprechend 5 gen sind solche der Formeln r-cooh; r-oso^h; r- q -so^h; r-so^h; r-00c-ch2

roo-ç-h-so^h worin R eine hydrophobe Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffato- sphate der allgemeinen Formeln men bedeutet, oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, T>tr\n u \ r»en u dtr\n tr \ npn.H

r> j « l- i n a • j • a i • KV*Jl_.nri2n;nV'ö*J3rl K\V^nn2nV-'rv-'2rl einem Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Aminverbm- y '

dung. Unter den anionischen oberflächenaktiven Verbindun- ' s gen sollen insbesondere die Alkylarylsulfonate der allgemeinen worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder Formel ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoff atomen, eine mono-, di- oder tri-alkylsubstituierte Phenylgruppe, die insgesamt von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den 20 Alkylgruppen enthält, oder eine Alkylcycloalkyl- oder Cycloal-kylgruppe, die insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, bedeutet und (OCnH2n)p eine Alkylenglykolkette bedeutet, worin n die ganzen Zahlen 2,3 oder 4 und p eine Zahl von 1 bis 10 bedeuten, Ri ein Wasserstoffatom oder irgendeine der 25 Gruppen, wie sie für R und R(OCnH2n)p oben definiert wurden, erwähnt werden, worin Ri, R2 und R3 unabhängig voneinander bedeutet, oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkali-eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen oder ein Was- metall, Ammoniumion oder einer Aminoverbindung. Durch serstoffatom bedeuten, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoff- Variation von R und der Länge der Alkylenglykolkette wie atome in den Alkylgruppen 6 bis 22 beträgt, oder ein Salz auch der in der Alkylenglykolkette vorhandenen Alkylenoxid-

davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammoniumion 30 einheiten kann das hydrophile/lipophile Gleichgewicht nach oder einer Aminoverbindung. Bedarf für irgendein spezifisches Waschmittel angepasst wer den. Wenn die nichtionischen und kationischen oberflächenak-Andere, sehr geeignete anionische oberflächenaktive Ver- tiven Verbindungen in den definierten Mengen vermischt wer-bindungen sind Alkylsulfate, die durch die allgemeine Formel den, verleihen die Ätherphosphate und die Äthersulfate den

35 Waschmitteln ausgezeichnete Schaumunterdrückungseigenschaften. Die Ätherphosphate inhibieren vorteilhafterweise die R-OSO3H Korrosion und besitzen eine solubilisierende Kapazität.

Geeignete kationische Tenside sind solche, die eine weichmachende Wirkung zeigen. Zusätzlich dazu sollten diese Verdargestellt werden können, worin R eine geradkettige oder ver- 40 bindungen, üblicherweise Stickstoff enthaltende Verbindungen, zweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit die mindestens eine lange hydrophobe Kette enthalten, in Was-10 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder ein Salz davon mit ser löslich oder dispergierbar sein.

einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder einer Bevorzugte kationische oberflächenaktive Verbindungen

Aminoverbindung. Spezifische Beispiele von Alkylsulfaten sind sind quaternäre Ammoniumverbindungen, die mindestens eine, Laurylsulfat, Myristylsulfat, Stearylsulfat und Oleylsulfat. 45 bevorzugt zwei hydrophobe Gruppen mit 6 bis 22 Kohlenstoff-Die bevorzugten erfindungsgemässen anionischen oberflä- atomen enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind solche chenaktiven Verbindungen sind Äthersulfate und Ätherpho- der allgemeinen Formel r.0(ch9chx0)„ -0ch9ch(0h)cho^ r-z

\ c. n,j c. ^

n a"

r20(ch2chx0)n^-0ch2ch(0h)ch2 ^ ^4

worin Ri und R2 unabhängig voneinander eine geradkettige Andere geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische sind solche der allgemeinen Formel Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder eine mono-, dioder trialkylsubstituierte Phenylgruppe, enthaltend insgesamt m RiR2N+ (CH3>2X-von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder eine

Alkylcycloalkylgruppe, enthaltend insgesamt von 8 bis 22 Koh- worin Ri und R2 die oben gegebenen Definitionen besitzen und lenstoffatomen, bedeuten, X ein Wasserstoffatom oder eine X ein Halogenatom, CH3SO4 oder 1/2SÛ4 bedeutet.

Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, Rs und R4 unabhängig von- Zusätzlich zu den oben erwähnten, nichtionischen, anioni-

einander eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten und m und 65 sehen und kationischen oberflächenaktiven Mitteln können die m unabhängig voneinander eine Zahl von 0 bis 5 bedeuten. erfindungsgemässen Reinigungs- oder Waschmittel andere

Verbindungen, die durch diese Formel dargestellt werden, Komponenten enthalten, die üblicherweise in Waschmitteln sind in der BE-PS 791118 beschrieben. verwendet werden, wie Korrosionsinhibitoren, Komplexie-

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rungsmittel, neutrale Salze von Waschmittelverstärkern, Puf- wicht von 108 bis 400, Propylenglykol, Dipropylenglykol und fermittel, Schmutzsuspensionsmittel, polare Lösungsmittel, Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht von 136 bis optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente, Parfüms, Schaum- 4000, Butylenglykol, Hexylenglykol, Äthylenglykol-monoäthyl-unterdrückungsmittel, Stabilisatoren, Schutzkolloide und bio- äther, Diäthylenglykol-monoäthyläther und Glycerin. Flüssige cide Mittel. 3 Waschmittel von besonders hoher Stabilität und guter Reini-

Anorganische und organische Komplexierungsmittel wer- gungswirkung werden erhalten, wenn die oberflächenaktive den zwecksmässig zugegeben, um die Fähigkeit, Schmutz zu Komponente (a) eine Mischung aus einer nichtionischen und entfernen, zu verstärken, insbesondere wenn die Wäsche sehr einer ampholytischen oberflächenaktiven Verbindung ist. Die verschmutzt ist. Die Menge an Komplexierungsmittel liegt Gesamtmenge an Lösungsmittel liegt üblicherweise im Bereich üblicherweise im Bereich von 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das 10 von 10 bis 90%, bevorzugt 30 bis 70%, bezogen auf das Gewicht gesamte Waschmittel, bevorzugt im Bereich von 10 bis 30 des Wasch- bzw. Reinigungsmittel.

Gew.-%. Alkalimetallpolyphosphate sind besonders für die Her- Andere Zusatzstoffe wie Bleichmittel wie Natriumperbo-stellung der sogenannten Gross-Waschmittel geeignet und um rat, Natriumpercarbonat, Natriumperdiphosphat und Kalium-die Eigenschaften dieser Waschmittel in hartem Wasser zu ver- persulfat, Korrosionsinhibitoren wie Natriumaluminat und bessern. Solche Polyphophate sind beispielsweise Natriumdi- i s Natriumzinkat und andere Komponenten wie Färbemittel, Aufphosphat, Kaliumdiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natri- heller und Schaumunterdrückungsmittel können ebenfalls ver-umtriphosphat, Pentakaliumtriphosphat, Tetranatrium- und wendet werden.

Tetrakaliumphosphat, Natriumtetraphosphat, Natriumhexa- In den folgenden Beispielen bedeuten EO Äthylenoxid, PO

methaphosphat und Pentaammoniumtriphosphat. Bedingt Propylenoxid und Na-CMC Natrium-Carboxymethylcellulose.

durch ihre Puffereigenschaften werden Alkalimetallsilikate, 20 Alkalimetallborate und Alkalimetallcarbonate allein oder vermischt mit den Polyphosphaten verwendet. Beispiele solcher Beispiel 1

Verbindungen sind Natriummethasilikat, Borax und Natrium- In einer Laborwaschmaschine des Terg-O-Tometer-Typs carbonat. werden künstlich verschmutzte Baumwollproben von der

Wertvolle organische Komplexierungsmittel sind u.a. Alka- 25 Wäschereiforschung, Krefeld (WFK), bei 85 °C in Wasser von limetall-, Ammonium- und organische Aminsalze von Polyami- 15° dH 15 Minuten gewaschen. Als Waschmittel werden die im nocarbonsäuren, z.B. Mono-, Di-, Tri- und Tetra-natriumsalze folgenden aufgeführten Waschmittel, die mit A, B, C, D, E und von Äthylendiamin-tetraessigsäure, Mono-, Di- und Tri-natrium- U1 bezeichnet sind, verwendet. U1 ist ein erfindungsgemässes salze von Nitrilo-triessigsäure, und Natriumsalze von N-Hydro- Waschmittel, und die Waschmittel A bis E werden zum Ver-xyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, N-Hydroxyäthyl-imino- 30 gleich mitverwendet, wobei A ein übliches, im Handel erhältli-diessigsäure und Diäthylentriamin-pentaessigsäure; Salze von ches Waschmittel ist. Die verschiedenen Waschmittel werden Oxycarbonsäuren wie Citronensäure, Oxydiessigsäure und Glu- in einer Menge von 7 g/1 Waschbad zugefügt und ihre Formulie-consäure und Salze ungesättigter Polycarbonsäuren wie Poly- rungen werden, wie aus dem Folgenden hervorgeht, in Gew.-% maleinsäure, Polyitaconsäure, 1,2,3,4-Tetracarboxy-cyclopen- bezogen auf das Trockengewicht des Mittels, angegeben, tan und Polyacrylsäure. Ähnlich wie die anorganischen Kom- 35

plexierungsmittel zeichnen sich diese Verbindungen durch ihre

Fähigkeit aus, Komplexe mit Härte ergebenden Metallionen in Bestandteile A B C D E Ui wässrigen Lösungen zu bilden. Sie sind deshalb besonders ge-

eignet, wenn das Waschmittel in Wasser normaler oder hohe Lineares Dodecvlben-

Härte verwendet wird. Die Menge an organischen Waschmit- 40 Zolsulfonat 5

telverstärkungssalzen beträgt im allgemeinen 5 bis 40%, bevor- Natriumtalgfett-

zugt 10 bis 30%, bezogen auf das Gewicht des Mittels. säureseife 65 -

Neutrale Waschmittelverstärkungssalze wie Natriumsulfat Fettalkohol-Dolvglv-und Kaliumsulfat werden bei der Neutralisation der Sulfatester- kdäther (Cm Fettoder Sulfonatester-Waschmittel gebildet und sie liegen im all- 45 alkohol + 8 EO) 65 10 10 10 10 10 gemeinen vermischt mit diesen Waschmitteln vor. Man kann Alkylpolyglykoläther-auch solche Sulfate noch zufügen, um das Mittel zu formulieren suifat (q6 lgAlkohol-

oder das Mittel zu verstärken .+2 EO-Suìfatation)" - 3 3 3 3 3

Schmutzsuspensionsmittel können ebenfalls zugegeben quaternäre Ammonium-werden, insbesondere bei der Formulierung sehr benutzter 50 Verbindung (+) - - 17 23 3,4 42

Waschmittel. Geeignete Schmutzsuspensionsmittel sind Natri- Na5p3Oio 30 30 30 30 30 30

umcarboxymethylcellulose, Natriumcellulosesulfat, niedrig- Na-Silikat Na-Perborat

Alkyl- und Hydroxy-alkyl-celluloseäther wie Äthylhydroxy- Na-Sulfat,Na-CMC ' im Gleichgewicht

äthyl-cellulose, Athylhydroxypropyl-cellulose, Hydroxyäthyl- Äquiv. Verhältnis anio-cellulose wie auch Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. 55 njscjles Tensid/kat-

Schmutzsuspensionsmittel werden üblicherweise in Mengen ionisches Tensid - - 2 1,5 1,0 0,8

von ungefähr 0,05 bis 5%, bevorzugt von 0,1 bis 2%, berechnet auf die Menge der Feststoffe, verwendet.

Wie zuvor ausgeführt, können die Waschmittel in flüssiger Form, als Paste oder in fester Form vorliegen. Wenn die w EO = Äthylenoxid

Wasch- oder Reinigungsmittel eine Paste oder flüssig sind, Na-CMC = Na-Carboxy = methylcellulose muss Wasser oder ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel zugegeben werden, wobei das organische Lösungsmittel (+) Die quaternäre Ammoniumverbindung hat die Strukturfor-üblicherweise ein Alkohol, Polyol oder Alkylätherglykol mit mei guten Fliesseigenschaften ist, oder man verwendet Mischungen 65

dieser Lösungsmittel. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind (cir.h910chpch(0h)chp) ~n (ch,)9c1~ Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Äthylenglykol, Diäthylengly- IU £ I <L <L tL j c.

kol und höhere Polyäthylenglykole mit einem Molekularge-

617718 8

2

Die Aufhellungsverbesserung des Testflächengebildes bzw. K/S = (95-R)

Testgewebes wurde durch Reflexionsmessungen in einem ' ~ 2.ÌÌ

Zeiss- Elrepho-Photometer durchgeführt und die Messungen Worin R das Reflexionsvermögen (bzw. Weissgehalt), ausge-wurden in den Schwarzgehalt entsprechend der Kubelka- drückt in % des Reflexionsvermögens von Magnesia, bedeutet.

Munk-Formel umgewandelt: 5 Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Waschmittel

A

B

C

D

E

Ui

Waschwirksamkeit als Prozentgehalt des entfernten Schwarzgehalts

78,4

80,7

80,3

80,5

83,1

81,8

Die Waschergebnisse für das erfindungsgemässe Wasch- 60 °C wusch. Die verwendeten Waschmittel wurden in einer mittel Ui zeigen, dass es möglich ist, eine gute Waschwirkung Menge von 7 g/1 zugegeben und die Härte des Wassers betrug zu erhalten, selbst wenn das Verhältnis zwischen anionischen ' s 15° dH. Nach dem Waschen und Trocknen des Frottierstoffes und kationischen Tensiden unter 1 liegt. wurden die Weichheit subjektiv durch Prüfer, die unabhängig

Die weichmachende Wirkung der betreffenden Waschmit- voneinander bewerteten, festgestellt. Die Prüfer bewerteten tel wurde untersucht, indem man einen weissen Baumwollfrot- die Stoffstücke entsprechend der Weichheit, wobei das weich-tierstoff in handtuchgrossen Stücken in einer Zylinderwasch- ste Stück 6 Punkte und das härteste 1 Punkt erhält. Die in der maschine mit 4 kg Kapazität unter Verwendung des Waschpro- 20 folgenden Tabelle angegebenen Werte sind die Durchschnitte grammes für Buntwäsche mit einer maximalen Temperatur von dieser Bewertungen.

Waschmittel

A

B

C

D

E

Ui

Bewertungszahl

1,2

3,9

2,0

2,9

5,0

6,0

Die Stoffproben, die mit dem erfindungsgemässen Wasch- wurde, jedoch mit der Ausnahme, dass die Waschmittel in einer mittel Ui behandelt wurden, wurden von jedem Prüfer als am Menge von 4 g/1 Waschlösung zugegeben wurden. Die weich-weichesten bewertet. Aus den erhaltenen Ergebnissen ist offen- machende Wirkung der unterschiedlichen Waschmittel wurde sichtlich, dass das erfindungsgemässe Waschmittel eine sehr 30 durch Waschen von Baumwollfrottierstoff bei 60 °C in einer gute weichmachende wie auch reinigende Wirkung zeigt. Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg bestimmt Die Waschmittelkonzentration betrug 4 g/1 und die Beispiel 2 Wasserhärte betrug 5° dH. Die Frottierstoffbaumwollstücke in

Bei einer Reihe von Waschversuchen wurden die sieben Handtuchgrösse wurden dann aufgehängt und bei ungefähr Waschmittel, die im folgenden aufgeführt werden und die als A, 35 30 °C getrocknet und danach bewerteten Prüfer unabhängig IJ2, U3, U4, F, G und H bezeichnet werden, untersucht, wobei die voneinander die Stücke, indem sie den Griff des Stoffes subjek-Waschmittel U2, U3 und U4 erfindungsgemässe Waschmittel tiv bewerteten. Die Weichheit wurde entsprechend einer Skala sind. Zuerst wurde die Waschwirkung geprüft, wobei man das von 1 bis 7 bewertet, wobei 1 der härteste Griff und 7 der wei-gleiche Verfahren verwendete, wie es in Beispiel 1 beschrieben eheste Griff bedeuten. Man erhielt die folgenden Ergebnisse.

Waschmittel Ä ïh Ut F G H

lineares Dodecyl-benzolsulfonat 5

Natriumtalgfett-säureseife 6,5

Fettalkoholglykol-äther(C8-i4 Fettalkohol + 7 EO + 1 PO) 6,5 Alkylpolyglyko-äthersulfat (gemäss Beispiel 1) _

quaternäre Ammoniumverbindung (gemäss Beispiel 1)

NasP^Oio 30

Na-Silikat, Na-Per-borat, Na-Sulfat, Na-CMC Äquiv. Verhältnis anionisches Tensid/ kation.Tensid

Waschwirksamkeit 84,4 weichmachende Wirkung, durchschnittliche Bewertungszahl 1,0

1,37 1,50 1,75 2,0 2,25 2,37

2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 30 30 30 30 30 30

im Gleichgewicht

0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 78,5 81,0 83,9 82,7 84,8 87,1

6,6 6,1 5,3

PO = Propylenoxid

4

9

617718

Die Waschwirksamkeit der erfindungsgemässen Waschmittel U2, IJ3 und IJ4 ist gleich oder etwas geringer als die Waschwirkung des im Handel erhältlichen Waschmittels A, wohingegen bei den erfindungsgemässen Waschmitteln die weichmachende Wirkung wesentlich besser ist.

Beispiel 3

Um zu bestimmen, in welchem Ausmass die erfindungsgemässen Waschmittel Fettschmutz entfernen können, wurde der folgende Waschversuch durchgeführt. Polyester/Baumwoll- ' stoff wurde mit einer Petrolätherlösung aus einem Ölsäuretriglycerid, das mit einem Isotop markiert war, eingeweicht und nach dem Verdampfen des Petroläthers wurde die Aktivität der Stücke bestimmt. Anschliessend wurde bei 60 °C in einem Terg-O-Tometer während 15 Minuten inWasservon5°dH 1 gewaschen, gespült und getrocknet, und dann wurde die Aktivität erneut bestimmt. Die Waschmittel, A, U2 und U3, die bei dem Waschversuch verwendet wurden, wurden in einer Menge von 7 g/1 zugegeben. Man erhielt die folgenden Ergebnisse. Die Waschwirksamkeit ist als Prozentgehalt von entferntem Fett : ausgedrückt.

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, dass die erfindungsgemässen Waschmittel eine wesentlich grössere Kapazität besitzen, Fettschmutz zu entfernen, als die im Handel erhältlichen Waschmittel.

Waschmittel

A

U2

U3

% von entferntem Fett

12

77

Standardabweichung

2,1

4,0

2,3

Beispiel 4

In einer Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg werden künstlich verschmutzte Baumwollstoffproben der 15 Wäschereiforschung Krefeld (WFK) wie auch künstlich verschmutzte Polyester/Baumwollstoffproben (65/35) von Testfa-brics Inc. gewaschen, wobei man das Waschprogramm für Buntwäsche verwendet, wobei die maximale Temperatur 60 °C und die Wasserhärte 5° dH betragen. Gleichzeitig werden 20 handtuchgrosse Stücke von weissem Baumwollfrottierstoff gewaschen und die Weichheit wird nach dem Trocknen und Waschen bestimmt. Als Waschmittel wird das erfindungsgemässe Waschmittel Us oder das aus der DT-OS 1 954 292 bekannte Waschmittel I verwendet. Die Formulierungen der 25 Waschmittel, ausgedrückt in Gew.-Teilen, und die beim Waschversuch erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.

Bestandteile

Uj

Na5P30io Na2SC>4 Na2B2C>6.8 H2O Na20.3,3 SÌO2 MgSiOs

Carboxymethylcelluose Na4EDTA

Cocoalkyl-dihydroxyäthylaminoxid Ditalgdimethyl-ammoniumchlorid lineares Ci2-Alkylbenzolsulfonat techn. Qualität quaternäre Ammoniumverbindung (gemäss Beispiel 1) Alkylpolyglykoläthersulfat (gemäss Beispiel) Fettalkohol-polyglykoläther (gemäss Beispiel 2)

Wasser

Äquivalentverhältnis Menge an zugefügtem Waschmittel entfernter Schwarzgehalt (Stoff von WFK)

30 25 20 6

35

20

4

2,5

1,5

0,2

12

17

entfernter Schwarzge.halt (Stoff von Testfabrics) 54,0%

2,25 1,37 9

Rest auf 100 Gew. 0,7 5 g/1 87,4%

•Teile 0,3 6 g/1 45,9% 14,5%

Prüft man den Frotierbaumwollstoff subjektiv, so stellt man fest, dass beide Waschmittel ungefähr die gleiche Weichheit ergeben. Verglichen mit der Wäsche, die mit dem Waschmittel A in Beispiel 1 gewaschen wurde, ist die Weichheit wesentlich besser. Man kann daraus schliessen, dass das Waschmittel entsprechend der DT-OS 1 954 292 eine gute weichmachende Wirkung zeigt, dass es aber eine schlechte Reinigungskraft aufweist, verglichen mit dem erfindungsgemässen Waschmittel.

Beispiel 5

Waschreihen wurden unter den gleichen Versuchsbedingungen wie in Beispiel 4 beschrieben durchgeführt. Zusätzlich zu den in Beispiel 4 angegebenen künstlich verschmutzten 60 Stoffarten wurde weiterhin künstlich verschmutztes Nylonmaterial (von Testfabrics Inc.) wie auch Baumwollstoff, der mit Protein enthaltendem Schmutz beschmutzt war (EMPA116 von der Eidgenössischen Materialprüfungsanstalt (EMPA), St. Gallen, verwendet. Die Waschmittel, die in einer Menge von 5 65 g/1 zugegeben wurden, waren das im Handel erhältliche Waschmittel A von Beispiel 1, das Waschmittel Us von Beispiel 4, das Waschmittel Us der gleichen Formulierung wie Us, mit der Ausnahme, dass 9 Gew.-Teile Fettalkohol-polyglykoläther

617718

10

durch 4 Gew.-Teile Fettalkohol-polyglykoläther (erhalten aus Ci2.14-Fettalkohol + 8 Mol EO) wie auch durch 4 Gew.-Teile eines ampholytischen Tensidgemisches des Betaintyps der Formel

+

CnH2n+1(002Hm } p0CH2CK/i(0H) C112W (CHJ> 2CH2C0Ü

P

worin n die Zahlen 10 und 16 und p die Zahlen 0 und 4 bedeuten, Äquiv. Verhältnis anion. ersetzt wurden, und ein Waschmittel IJ7, das dem Waschmittel Tensid/kation. Tensid U5 entspricht, mit der Ausnahme, dass 9 Gew.-Teile Fettalko- entfernter Schwarzgehalt hol-polyglykoläther durch 10 Gew.-Teile 10 (Stoff von WFK) Fettalkohol-polyglykoläther der gleichen Art wie bei Wasch- Weichheit (Frottiermittel U« ersetzt wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der stoff)*

folgenden T abelle zusammengef asst. —

0,81 90,1

1,0

0,81 88,0 3,3

Waschmittel

A

Us

U6

Uv entfernter Schwarzgehalt

(Stoff von WFK)

87,9

87,3

93,6

52,6

entfernter Schwarzgehalt

(Stoff von Testfabrics)

50,0

50,4

87,7

66,3

entfernter Schwarzgehalt

(Nylon)

92,1

75,9

95,6

entfernter Schwarzgehalt

(Stoff von EMPA)

57,9

37,2

58,9

_*

Weichheit (Baumwoll

frottierstoff)

1,2

2,4

3,4

3,0

*= der Versuch wurde nicht durchgeführt.

Die Weichheit wurde bewertet und entsprechend einer Skala angegeben, bei der die Teststücke, die den weichesten Griff hatten, 4 Punkte und die, die den härtesten Griff hatten, 1 Punkt erhielten. Die in der Tabelle angegebenen Werte sind durchschnittlich. Vergleicht man das Waschmittel Uê mit dem Waschmittel U7, so stellt man fest, dass die Zugabe eines ampholytischen oberflächenaktiven Mittels die Waschkapazität wie auch die weichmachende Wirkung verbessert.

Beispiel 6

Waschreihen wurden durchgeführt, wobei man das gleiche Waschverfahren wie in Beispiel 4 verwendete. Als Waschgüter verwendet man künstlich verschmutzten Baumwollstoff von Wäschereiforschung, Krefeld (WFK), wie auch sauberen weissen Baumwollfrottierstoff. Die Waschmittel Us, U9, U10 und U11, die verwendet wurden, wurden in einer Menge von 5 g/1 zugegeben und sie alle hatten das gleiche Gewichtsverhältnis zwischen anionischer und kationischer Komponente wie das Waschmittel Us. Die Natur der zugegebenen kationischen und anionischen Verbindungen, die Mengen davon in Gew.-Teilen und die bei den Waschversuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Waschmittel

Us

U9

quaternäre Ammoniumverbindung (gemäss Beispiel 1) Ditalgalkyldimethyl-ammoniumchlorid Alkylpolyglykoläthersulfat (gemäss Beispiel 1) Na-dodecylbenzolsulfonat Na-laurylsulfat

2,25

1,37

2,58 1,37

15 ' Die Weichheitswerte entsprechen der Bewertungsreihenfolge und sind keine Bewertungen entsprechend einer Bewertungstabelle.

Alle Testproben sind weicher als der Frottierstoff, der mit im Handel erhältlichem Waschmittel A, wie es in Beispiel 1 ver-20 wendet wurde, gewaschen wurde. In allen Fällen war die Waschkapazität gut.

Beispiel 7

Die antistatische Wirkung wurde geprüft, indem man Test-25 stücke aus Polyamidstoff mit den Waschmitteln A und U5 in einer Zylinderwaschmaschine mit einer Kapazität von 4 kg unter Verwendung des Buntwäsche-Waschprogramms wusch. Die maximale Temperatur betrug 60 °C. Die Teststücke wurden getrocknet und bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% 30 konditioniert und die elektrische Leitfähigkeit des Polyamidstoffs wurde in einem Rotschild-Static-Voltmeter gemessen, wobei die Zeit, die erforderlich war, um die Hälfte der ursprünglichen Spannung (100 Volt) zwischen den Elektroden zu entladen, in Sekunden gemessen wurde.

Î5

Weiterhin wurde mit den Waschmitteln A und Us ein Versuch durchgeführt, bei dem Wäschestücke aus Polyamidstoff dem gleichen Waschverfahren wie oben unterworfen wurden, mit der Ausnahme, dass zu dem letzten Spülwasser eine Lösung 40 aus Ditalgfett-dialkylmethyl-ammoniumchlorid (DTDMAK) in einer Menge entsprechend 1 g aktiver Substanz/kg Textilmate-rialtrockengewicht zugegeben wurden. Diese Versuche wurden als A + DTDMAK und Us + DTDMAK bezeichnet. Man erhielt die folgenden Ergebnisse.

Waschmittel

Us A + DTDMAK Us +

DTDMAK

1 Halbwertszeit (Sek.) 129 38 89

86

Bei allen Versuchen war die Waschwirksamkeit gut und ungefähr gleich. Aus den Ergebnissen ist erkennbar, dass das 55 Waschmittel Us eine bessere antistatische Wirkung bei Polyamidstoffen zeigt als ein im Handel erhältliches Waschmittel, selbst wenn im letzteren Fall ein kationischer Weichmacher zum letzten Spülwasser zugegeben wird. Die Zugabe eines kationischen Weichmachers zum letzten Spülwasser ergibt 60 überraschenderweise eine ausgeprägte Verschlechterung in der antistatischen Wirkung des erfindungsgemässen Waschmittels Us.

G

Claims

617718

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Waschmittel mit weichmachender und/oder antistatischer Wirkung, dadurch gekennzeichnet, dass der oberflächenaktive Anteil folgende Bestandteile enthält:

(a) 30 bis 90 Gew.-% einer oberflächenaktiven Verbindung mit nichtionischer oder amphoterer Natur,

(b) 10 bis 70 Gew.-% mindestens einer kationischen oberflächenaktiven Verbindung und mindestens einer oberflächenaktiven anionischen Verbindung der Formel die allgemeine Formel

R(°CnH2n>p0S03H oder

R(0CnH2n>p°?°2H 0r„

worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine mono-, di- oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe mit insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoff atomen in den Alkylgruppen,

oder eine Alkylcycloalkyl- oder Cycloalkylgruppe mit insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, (OCnH2n)p eine Alkylenglykolkette bedeutet, worin n die ganzen Zahlen 2,3 oder 4 und p eine Zahl von 1 bis 10 darstellen, Ri ein Wasserstoffatom oder irgendeine der oben bei R definierten Gruppen 30 oder R(OCnH2n)p bedeutet, oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, oder einem von Ammoniak oder einem organischen Amin abgeleiteten Ammoniumion, wobei das Äquivalentverhältnis zwischen dem anionischen und kationischen Teil 0,60 bis 0,98 beträgt, welches Verhältnis sich auf a die Menge der Ionen bezieht, die eine Ladung von 1 Faraday tragen.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das genannte Äquivalentverhältnis 0,70 bis 0,95, insbeson- « dere 0,75 bis 0,90 beträgt.
3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionische oberflächenaktive Verbindung

R0(C2H40)PI (CnH2n0)p£ H

besitzt, worin R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Di-alkylphenyl-gruppe mit zusammen 4 bis 24, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeutet, n die Zahl 3 oder 4 bedeutet, pi eine ganze Zahl von 4 bis 40, bevorzugt von 5 bis 12, bedeutet, wenn R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe ist, und von 6 bis 18, wenn R eine Mono- oder Di-alkyl-phenylgruppe ist, bedeutet und p2 eine Zahl von 0 bis 5, bevorzugt 0 bis 3, bedeutet.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ampholytische Verbindung eine Verbindung des Betain- oder Sulfobetaintyps der allgemeinen Formel

N-R^COO R2

n-r4üo3

R

3

ist, worin Ri, R2 und R3 Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Alkylphenylgruppen, worin der Alkylteil 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, und R4 eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die von 1 bis 22 Kohlenstoffatome enthält und geeigneterweise von 1 bis 8 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette, die das Stickstoffatom mit den Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen verbindet, enthält und bevorzugt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome in dieser Kette enthält.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die ampholytische Verbindung die allgemeine Formel

R0(CP1H?P10>a1(CP2H2p20)n2(CP3H2P30)n3CH2CH(0H>CH2N R1R2Cq-

H2qC00"

besitzt, worin R eine aliphatische oder cycloaliphatische 7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch

Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische gekennzeichnet, dass die Komponente (a) mindestens eine Gruppe, die mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituiert nichtionische oberflächenaktive Verbindung und mindestens ist, und die insgesamt von 4 bis 18 Kohlenstoff atome in den eine ampholytische oberflächenaktive Verbindung in einem

Alkylgruppen enthält, bedeutet, Ri und R2 unabhängig vonein- Gewichtsverhältnis zwischen dem nichtionischen Teil und dem ander Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, ampholytischen Teil von 1:5 bis 5:1 enthält.

pi, p2 und p3 unabhängig voneinander 2,3 oder 4 bedeuten, m, m und m unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 10 8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch bedeuten, wobei die Summe von m, m und m 10 nicht über- gekennzeichnet, dass es flüssig ist.

schreitet, und q eine ganze Zahl von 1,2 oder 3 bedeutet. i> •
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch 9. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die ampholytische Verbindung ein substi- gekennzeichnet, dass die kationische oberflächenaktive Ver-

tuiertes Imidazolincarboxylat ist. bindung eine quaternäre Ammoniumverbindung der allgemei-

3

617 718

nen Formel r10(ch2chx0)n -0ch2ch(0h)ch2

1 \+ /

n

/ \

r2o(ch2chx0)n -och2ch(oh)ch2

Ri ist, worin Ri und R2 unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine mono-, di- 15 oder trialkylsubstituierte Phenylgruppe, die insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen enthält, oder eine Alkylcycloalkylgruppe, die insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, X ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, R3 und R4 unabhängig von- 20 einander eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten und m und m unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 5 bedeuten.
10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die kationische oberflächenaktive Verbindung eine Verbindung der allgemeinen Formel 25

+

r.,r2n

(ch5)2x jo ist, worin Ri und R2 unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine mono-, dioder trialkylsubstituierte Phenylgruppe mit insgesamt 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder eine Alkylcycloalkylgruppe mit insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und X Halogen, CH3SO4 oder 1/2 SO4 bedeutet.
11. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die anionische oberflächenaktive Verbindung die allgemeine Formel

35

45

besitzt, worin Ri, R2 und R3 unabhängig voneinander eine ' Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoffatome bedeuten, wobei die Gesamtkohlenstoffatomanzahl in den Alkylgruppen 6 bis 22 beträgt, oder ein Salz davon mit einem Alkalimetall, Erdalkalimetall, oder einem von Ammoniak oder einem organischen Amin abgeleiteten Ammoniumion. -
12. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11,

dadurch gekennzeichnet, dass der oberflächenaktive Teil 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Gesamttrockengehalt des Waschmittels, ausmacht.