BRPI1006061B1

BRPI1006061B1 - Por favor alterar título do pedido PI 1006061-8 para “Composição de silano para revestimento contendo copolímeros de poliéter à base de silício, método de tratamento de superfície metálica para formar revestimento sobre a mesma, metal e artigo fabricado da mesma

Info

Publication number: BRPI1006061B1
Application number: BRPI1006061-8A
Authority: BR
Inventors: Christopher M. BYRNE; George Policello; Suresh Rajamaran
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc.
Priority date: 2009-01-09
Filing date: 2010-01-08
Publication date: 2019-05-28
Also published as: JP5584231B2; WO2010080965A1; TW201038684A; BRPI1006061A2; US20100178521A1; US8372515B2; CN102317391A; CN102317391B; JP2012514686A; EP2382277A1; EP2382277B1

Abstract

"composições de silano para revestimento contendo copolímeros de poliéter à base de silício, métodos para revestimento de superfícies metálicas e artigos fabricados das mesmas" a invenção revela uma composição de silano para revestimento contendo um copolímero à base de silício, um método para tratamento da superfície de um metal, tal como, aço, aços revestidos com zinco ou alumínio, de modo a prover a formação de um revestimento uniforme de conversão e/ou passivação que aumenta a resistência à corrosão do metal sem proteção ou pintado e/ou as propriedades de adesão do metal, juntamente com um metal apresentando um revestimento de conversão e/ou passivação aplicado ao mesmo. os métodos da invenção incluem contato da superfície de metal alvo com uma solução aquosa de um composto de silano e um copolímero de poliéter à base de silício .

Description

“COMPOSIÇÃO DE SILANO PARA REVESTIMENTO CONTENDO COPOLÍMEROS DE POLIÉTER À BASE DE SILÍCIO, MÉTODO DE TRATAMENTO DE SUPERFÍCIE METÁLICA PARA FORMAR REVESTIMENTO SOBRE A MESMA, METAL E ARTIGO FABRICADO DA MESMA”

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS CORRELATOS [001]Este pedido reivindica prioridade com relação ao Pedido US Provisório número 61/143.647, depositado em 9 de janeiro de 2009 que é incorporado ao presente documento como referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO [002]A invenção se refere aos revestimentos não contendo cromo para substratos inorgânicos, a um método de revestimento do substrato inorgânico e a um artigo contendo o dito revestimento curado. Especificamente, a invenção se refere a um revestimento isento de fosfato metálico, isento de cromato e sem enxágue para metais, incluindo superfícies de aço, aço revestido com zinco e alumínio, compreendendo pelo menos um silano e pelo menos um copolímero à base de silício para aperfeiçoar o nivelamento, fluxo, estética e aparência e a adesão das tintas ou outros revestimentos à superfície do metal e prover proteção aperfeiçoada contra corrosão do metal.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [003]Várias composições são conhecidas para aplicações comerciais que aperfeiçoam a adesão aos substratos inorgânicos e melhoram a proteção contra corrosão das superfícies metálicas. Por exemplo, os revestimentos de conversão de fosfato de metal pesado e cromo são empregados em aplicações comerciais para preparar as superfícies metálicas antes da pintura. Contudo, existem problemas crescentes com relação ao perfil de toxicidade do cromo e os efeitos de poluição dos cromatos, fosfatos e outros metais pesados descarregados nos rios e cursos de água a partir de correntes residuais destes processos industriais. Os revestimentos de conversão à base de silano

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2/45 estão substituindo estes revestimentos de conversão de fosfato metálico pesado e cromo, porém estes revestimentos à base de silano frequentemente exibem espessura de película não uniforme resultando em adesão e proteção contra corrosão da superfície metálica inadequadas.

[004]Consequentemente existe a necessidade na técnica de se prover um tratamento eficaz com espessura de película uniforme para prover revestimento de conversão ou passivação seco no local de modo a inibir a corrosão da superfície metálica e aperfeiçoar a adesão da tinta sobre a mesma ou outros revestimentos que possam ser aplicados a superfície.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [005]A invenção se refere a uma composição de silano para revestimento contendo um copolímero à base de silano, um método de tratamento das superfícies de um metal, tais como, aço, aços revestidos com zinco e alumínio, para prover a formação de um revestimento uniforme, especificamente um revestimento de conversão ou passivação que aumenta a resistência à corrosão do metal sem proteção ou pintado e/ou as propriedades de adesão do metal e um artigo compreendendo um substrato de metal, revestimento de conversão e/ou passivação e uma tinta ou outro revestimento. Os métodos da invenção compreendem contato da superfície de metal proposta com uma solução aquosa do composto de silano e um copolímero de poliéter à base de silício. Após o contato da superfície de metal com o tratamento acima, o tratamento pode ser seco no local para formar o revestimento desejado. Preferivelmente, o tratamento é substancialmente isento de cromo e fosfato.

[006]Em uma modalidade, a invenção se refere a uma composição de revestimento compreendendo (a) pelo menos um silano da fórmula geral (1):

[[(R¹O)3-a-b(-O-)0.5aR²bSi-R³-]mY]n (1) onde

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3/45 cada ocorrência de R¹ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou uma acila, uma hidrocarbila monovalente, ou um grupo alquila substituído com alcóxi cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R² representa, de modo independente, um grupo alquila, alquila substituída com alcóxi, arila ou aralquila cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R³ representa, de modo independente, uma ligação química covalente ou um grupo divalente cíclico, linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono;

cada ocorrência de Y representa, de modo independente, um grupo organofuncional mono, di ou polivalente de valência m;

cada ocorrência dos subscritos a, b, m e n representa, de modo independente, um número inteiro onde a é 0 a 3; b é 0 a 2; m é 1 a 4; e n é 1 a 50;

(b) pelo menos um copolímero de poliéter à base de silício da fórmula geral (2): (R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)[OSi(R¹⁰)(R¹¹)]xR¹²(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR¹³ (2) onde cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;

cada ocorrência de R⁷ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;

cada ocorrência de R¹² representa, de modo independente, um grupo orgânico divalente apresentando a estrutura:

-CH2-CH(R¹⁴)(R¹⁵)gOonde cada ocorrência de R¹⁴ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou metila; cada ocorrência de R¹⁵ representa, de modo independente, um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono; e o subscrito g é 0 ou 1;

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4/45 cada ocorrência de R¹³ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, e um grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono; e cada ocorrência dos subscritos d, e, f e x é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e x é 0 ou 1 contanto que 2 < d + e + f < 20; e (c) água.

[007]Em outra modalidade, a invenção se refere a um método de tratamento de uma superfície metálica para formar um revestimento sobre a mesma compreendendo contato da superfície metálica com a composição de revestimento descrita acima.

[008]Ainda em outra modalidade, a invenção se refere a um metal apresentando uma composição de revestimento descrita acima aplicada sobre o mesmo, juntamente com metais pintados apresentando composição de revestimento aplicada aos mesmos.

[009]Diferente dos exemplos de trabalho ou onde de outra forma indicado, todos os números expressando quantidades de materiais, condições de reação, tempos de duração, propriedades quantificadas de materiais e outros, declarados no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”.

[0010]Será entendido que qualquer faixa numérica citada no presente documento deve ser entendida como incluindo todas as subfaixas dentro daquela faixa e qualquer combinação de vários pontos finais de tais faixas e subfaixas.

[0011]Será entendido, adicionalmente, que qualquer composto, material ou substância que é expresso ou implicitamente revelado no relatório descritivo e/ou citado em uma reivindicação quando pertencentes a um grupo de compostos estruturalmente, composicionalmente e/ou funcionalmente relacionados, inclue materiais ou substâncias representantes individuais do grupo e todas as combinações do mesmo.

DESCRIÇÃO DETALHADA

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5/45 [0012]De acordo com a invenção os revestimentos de conversão ou passivação isentos de cromo e preferivelmente isentos de fosfato podem ser providos e as superfícies metálicas, tais como aço eletrogalvanizado, aço laminado a frio, aço galvanizado por imersão a quente, alumínio e outros metais contendo estes revestimentos de conversão ou passivação podem ser providas por contato da superfície desejada com uma solução aquosa de um ou mais silanos hidrolisados ou parcialmente hidrolisados ou não hidrolisados, um copolímero de poliéter à base de silício hidroliticamente estável, água e opcionalmente uma solução contendo um óxido colóide, tal como, uma solução de óxido metálico ou uma solução de sílica, um agente de estabilização, compostos organossilício e/ou agentes tensoativos orgânicos. Em um aspecto da invenção, um agente de estabilização é adicionado à mistura de silano para melhorar a estabilidade do produto e a vida útil. Um pré-tratamento aquoso das composições da invenção provê resistência à corrosão aperfeiçoada do metal sem proteção e do metal pintado e adesão de revestimentos aplicados ao metal pintado. A superfície metálica contendo os revestimentos de conversão ou passivação da presente invenção pode ser tratada adicionalmente com tinta ou outro revestimento de modo a prover uma superfície pintada com boa adesão entre a tinta ou outro revestimento e o metal sem proteção.

[0013]O termo “nivelamento” conforme definido no presente documento é entendido como se referindo à capacidade do revestimento aplicado de formar uma película lisa na qual as imperfeições deixadas pelo aplicador, tal como, escova ou rolo, desaparecem durante o processo de secagem. O termo “fluxo” conforme definido no presente documento se refere à capacidade de dispersão do revestimento e à facilidade com a qual o revestimento pode ser aplicado. O termo “umectação” conforme descrito no presente documento é a capacidade de uma formulação de umectar as superfícies dos substratos eficazmente sem furos e defeitos.

[0014]No contexto da invenção, o termo “metal sem proteção” se refere às

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6/45 superfícies metálicas que são tratadas com o revestimento de conversão ou passivação da invenção, porém que não foram pintados.

[0015]A composição de silano para revestimento da invenção contendo um copolímero à base de silício compreende, (a) pelo menos um silano da fórmula geral (1):

[[(R¹O)3-a-b(-O-)0.5aR²bSi-R³-]mY]n (1) onde cada ocorrência de R¹ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou uma acila, uma hidrocarbila monovalente, ou um grupo alquila substituído com alcóxi cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

(b) pelo menos um copolímero de poliéter à base de silício da fórmula geral (2):

(R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)[OSi(R¹⁰)(R¹¹)]xR¹²(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR¹³ (2) onde cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono; cada ocorrência de R⁷ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbileno divalente

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7/45 de 1 a 3 átomos de carbono;

cada ocorrência de R¹³ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, e um grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono; e cada ocorrência dos subscritos d, e, f e x é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e x é 0 ou 1 contanto que 2 < d + e + f <20; e (c) água.

[0016]Conforme empregado no presente documento, a notação (-0-)0,5 se refere a uma metade de um grupo siloxano, Si-O-Si. Assim, o grupo siloxano (-0-)0,5 forma ligações químicas com dois átomos de silício separados mantendo juntos estes dois átomos de silício separados, se estes átomos de silício ocorrem intermolecular ou intramolecularmente. Uma vez que (-0-)0,5 se refere a uma metade de um grupo siloxano, Si-O-Si, na fórmula geral (1), o grupo (-0-)0,5 deve sempre ser combinado com outro grupo (-0-)0,5 de modo que os dois grupos (-0-)0,5 possam ser combinados para formar um grupo Si-O-Si.

[0017]Conforme empregado no presente documento, grupos hidrocarboneto monovalentes incluem grupos alquila, alquenila ou alquinila de cadeia linear, ramificada ou cíclica, grupos aralquila e grupos arila. Exemplos específicos não limitantes de alquila incluem metila, etila, propila e isobutila. Exemplos específicos não limitantes de alquenila incluem vinila, propenila, alila e metalila. Exemplos específicos não limitantes de alquinilas

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8/45 incluem acetilenila, propargila e metilacetilenila. Exemplos específicos não limitantes de aralquila incluem benzila e fenetila. Exemplos específicos não limitantes de arila incluem fenila.

[0018]Conforme empregado no presente documento, grupos hidrocarboneto divalentes incluem grupos alquileno, alquenileno e alquinileno de cadeia linear, ramificada e cíclica, grupos aralquileno e grupos arileno. Exemplos específicos não limitantes de alquileno incluem metileno, etileno, propileno e isobutileno. Exemplos específicos não limitantes de alquenileno incluem etenileno e propenileno. Exemplos específicos não limitantes de alquinilenos incluem acetilenileno, propargileno e metilacetilenileno. Exemplos específicos não limitantes aralquileno incluem xilenileno. Um exemplo específico não limitante de arileno inclui fenileno.

[0019]O termo alifático ou aromático “substituído” se refere a um grupo alifático ou aromático onde a estrutura de carbono pode ter um heteroátomo localizado dentro da estrutura ou um heteroátomo ou grupo contendo heteroátomo anexado à estrutura de carbono.

[0020]O termo “grupo orgânico” se refere a um grupo hidrocarboneto alifático, grupo hidrocarboneto aromático ou grupo aromático ou alifático substituído.

Silano (a) da fórmula geral (1) da composição de revestimento [0021]Silano (a) da fórmula geral (1) da composição de revestimento interage com a superfície metálica para prover adesão e inibir a corrosão e com tintas ou outros revestimentos para melhorar a adesão ao metal sem proteção.

[0022]O símbolo Y na fórmula (1) é um grupo organofuncional que é capaz de interagir com o metal, tinta ou outros revestimentos. Os grupos organofuncionais possuem uma valência de 1 a 4 e são conectados ao átomo de silício através de um grupo R³divalente.

[0023]Grupos organofuncionais divalentes no presente documento incluem,

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9/45 porém não estão limitados a, amino (-NR¹⁶2), diamino (-N(R¹⁶)R³NR¹⁶2), mercapto (-SH), acrilóxi (CH2=CHCO2-), metacriloxi (CH2=C(CH3)CO2-), acetóxi (CH3CO2-), glicidóxi (-OCH2-C2H3O), epoxiciclohexila (-C6H9O), epóxi (-CR¹⁶ (-O-)CR¹⁶2), hidroxila (HO-), ditiocarbonato (-SC(=O)SR¹⁶), tritiocarbonato (-SC(=S)SR¹⁶), carbamato (NR¹⁶(C=O)OR¹⁶), tioéster (-S(C=O)R¹⁶), tiocarbamato (-NR¹⁶(C=O)SR¹⁶), ditiocarbamato (-NR¹⁶(C=S)SR¹⁶), uretano (-O(C=O)NR¹⁶R¹⁶), ureído (-NR¹⁶(C=O)NR¹⁶2) univalente, silila (-Si(R²)b(OR¹)3-a-b(-O-)o,5a) e isocianurato ((-N)(NR¹⁶)(NR¹⁶)C3O3) onde cada ocorrência de R¹⁶ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, alquenila ou arila de cadeia linear, ramificada e cíclica de 1 a 6 átomos de carbono e a e b são definidos acima.

[0024]Grupos organofuncionais divalentes no presente documento incluem, porém não estão limitados a, sulfeto (-S-), dissulfeto (-SS-), trissulfeto (-SSS-), tetrassulfeto (-SSSS-), carbamato ((-)2N(C=O)OR¹⁶ ou -R¹⁶N(C=O)O-), ureído ((-)2N (C=O)NR¹⁶2 ou (-)NR¹⁶(C=O)N(-)R¹⁶), e isocianurato ((-N)2(NR¹⁶)C3O3) onde cada ocorrência de R¹⁶ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, alquenila ou arila de cadeia linear, ramificada e cíclica de 1 a 6 átomos de carbono e a e b são definidos acima.

[0025]Grupos organofuncionais trivalentes no presente documento incluem, porém não estão limitados a, carbamato ((-)2N(C=O)O(-)), ureído ((-)NR¹⁶(C=O)N(-)2) e isocianurato ((-N)3C3O3)).

[0026]Os grupos organofuncionais tetravalentes no presente documento incluem, porém não estão limitados a, ureído ((-)2N(C=O)N(-)2).

[0027]Exemplos representativos, não limitantes, de R¹ são hidrogênio, etila, metila, propila, iso-propila, butila, iso-butila, sec-butila e acetila. Exemplos representativos, não limitantes, de R² são metila, etila, butila, hexila, fenila e benzila. Exemplos representativos, não limitantes de R³ são uma ligação química, metileno, etileno,

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10/45 propileno, butilenos, hexileno e decileno, etenileno, propenileno, butenileno, hexenileno, fenileno, 3-oxa-pentileno e 4-oxaeptileno.

[0028]Exemplos ilustrativos de silano (a) são aqueles onde R¹ é hidrogênio, metila ou etila; R² é metila; R³ é metileno, etileno e propileno; e Y é ureído, epóxi ou tetrassulfeto. Ilustrativamente, Y é ureído onde R¹⁶ é hidrogênio ou metila.

[0029]Exemplos representativos, não limitantes, de silano (a) incluem vinilmetildietoxissilano, viniltrimetoxissilano, vinildimetiletoxissilano, viniltrietoxissilano, viniltripropoxissilano, vinil-tri(2-metoxietoxissilano), estiriletiltrimetoxissilano, gamaacriloxipropiltrimetoxissilano, gama-(acriloxipropil)metildimetoxissilano, gamametacriloxipropiltrimetoxissilano, gama-metacriloxipropiltrietoxissilano, gamametacriloxipropilmetildimetoxissilano, gama-metacriloxipropilmetildietoxissilano, gamametacriloxipropil-tri-(2-metoxietoxi)silano, beta-(3,4-epoxicicloexil)etiltrimetoxissilano, beta-(3,4epoxicicloexil)etiltrietoxissilano, gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano, gamaglicidoxipropiltrietoxissilano, gama-glicidoxipropilmetildietoxissilano, gamaglicidoxipropilmetildimetoxissilano, gama-mercaptopropiltrimetoxissilano, gamamercaptopropiltrietoxissilano, gama-tiooctanoilpropiltrimetoxissilano, gamatiooctanoilpropiltrietoxissilano, bis-(trimetoxissililpropil)tetrassulfano, bis(trietoxissililpropil)dissulfano, gama-ureidopropiltrimetoxissilano, gamaureidopropiltrietoxissilano, gama-ureidopropildimetoxietoxissilano, gamaureidopropilmetoxidietoxissilano, gama-ureidopropilmetildimetoxissilano, gamaureidopropilmetildietoxissilano, gama-ureidopropilmetilmetoxietoxissilano, gamacarbamatopropiltrimetoxissilano, gama-carbamatopropiltrietoxissilano, N,N’,N”-tri-(3 trimetoxissililpropil)isocianurato, bis-(trimetoxissililpropil)uréia, bis-(trietoxissililpropil)uréia e hidrolisados parciais ou completos dos mesmos.

[0030]Ilustrativamente, o silano (a) pode incluir gama-ureidopropiltrimetoxissilano, gama-ureidopropiltrietoxissilano, gama-ureidopropildimetoxietoxissilano, gamaPetição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 16/75

11/45 ureidopropilmetoxidietoxissilano, gama-ureidopropilmetildimetoxissilano, gamaureidopropilmetildietoxissilano, gama-ureidopropilmetilmetoxietoxissilano,

N,N’-bis-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3-diisopropoximetilissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3-diisopropoximetilissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3dietoximetilissililpropil)uréia, (3-trietoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3-diisopropoxisililpropil)uréia, N,N,N’,N’-tetracisN,N,N’,N’-tetracis-(3-trimetoxissililpropil)uréia, N,N,N’,N’tetracis-(3-dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N,N’,N’-tetracis-(3diisopropoximetilissililpropil)uréia, tri-(3-trimetoxissililpropil)isocianurato e hidrolisados parciais ou completos dos mesmos.

[0031]Por exemplo, o silano (a) inclui gama-ureidopropiltrimetoxissilano e gama ureidopropiltrietoxissilano não hidrolisados, parcialmente hidrolisados e hidrolisados. Gama-ureidopropiltrimetoxissilano e gama-ureidopropiltrietoxissilano estão comercialmente disponíveis sob as denominações silano Silquest* A-1524 e silano Silquest* A-1160, vendidos como silano ativo a 50% em metanol, respectivamente, na

Momentive Performance Materials.

[0032]As composições de revestimento descritas no presente documento podem conter o silano (a) em uma quantidade especificamente de 0,01 a 80% em peso, mais especificamente de 0,1 a 60% em peso e mais especificamente de 1 a 40% em peso, a dita porcentagem em peso se baseando no peso total da composição.

Copolímero de poliéter à base de silício (b) da fórmula geral (2) da composição de revestimento [0033]O copolímero de poliéter à base de silício (b) provê um revestimento de conversão ou passivação uniforme sobre a superfície metálica. A preparação do

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12/45 copolímero de poliéter à base de silício é conhecida na técnica. Por exemplo, a preparação destes compostos é descrita na Patente US número 7.507.775 e Publicação de Pedido de Patente US número US 2007/0249560 A1, ambos documentos incorporados como referência em sua totalidade.

[0034]Um método de produção da composição da presente invenção é reagir uma molécula da fórmula (3) ou (4) que se segue:

(R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)OSi(R¹⁰)(R¹¹)(H) (3) (R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)(H) (4) onde cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa, modo independente, um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono; cada ocorrência de R⁷representa, de modo independente, um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;

sob condições de hidrosililação, com um polialquilenóxido olefinicamente modificado. Conforme empregada, no presente documento, a frase “polialquilenóxido olefinicamente modificado” se refere a uma molécula possuindo um ou mais grupos alquilenóxido contendo uma ou mais ligações duplas de carbono-carbono terminais ou pendentes. O poliéter é um polialquilenóxido olefinicamente modificado descrito pela fórmula geral (5):

CH2=C(R¹⁴)(R¹⁵)gO(C2H4O)d(C sH6O)e(C4H8O)f R¹³ (5) onde cada ocorrência de R¹³ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em átomo de hidrogênio, grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono e grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono;

cada ocorrência de R¹⁴ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou metila;

cada ocorrência de R¹⁵ representa um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos

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13/45 de carbono;

cada ocorrência dos subscritos d, e, f e g é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e g é 0 ou 1 contanto que 2 < d+e+f <20.

[0035]Quando o poliéter é composto de grupos oxialquilenoxido mistos (isto é, oxietileno, oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloqueadas ou distribuídas aleatoriamente. Um versado na técnica entenderá as vantagens de usar uma configuração bloqueada ou aleatória.

[0036]Exemplos ilustrativos de poliéter são fornecidos a seguir, porém não limitados a:

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)sH ; CH2=CHCH2O(CH2CH2O)sCH3;

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)5H; CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)5H; CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH2O)4(CH2 CH(CH3)O)5C(=O)CH3; e

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2(CH2CH(CH2CH3)O)2H.

[0037]Siloxanos modificados com poliéter podem ser preparados como é conhecido na técnica através do uso de uma reação de hidrosililação para enxertar o polialquilenóxido olefinicamente modificado (isto é, vinila, alila ou metalila) no intermediário hidreto (SiH) de dissiloxano presente invenção.

[0038]Catalisadores de metais preciosos apropriados para fabricação de siloxanos substituídos com poliéter são bem conhecidos na técnica e compreendem complexos de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio e/ou platina. Muitos tipos de catalisadores de platina para esta reação de adição de olefina SiH são conhecidos e tais catalisadores de platina podem ser usados para gerar as composições da presente invenção. O composto de platina pode ser selecionado daqueles possuindo a fórmula (PtCl2 Olefina) e H(PtCl3 Olefina) conforme descrito na Patente US número 3.159.601 incorporada ao presente documento como referência. Um material contendo platina adicional pode ser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 mols por grama de platina de um elemento

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14/45 selecionado da classe consistindo em álcoois, éteres, aldeídos e misturas dos mesmos conforme descrito na Patente US número 3.220.972 incorporada ao presente documento como referência. Ainda outro grupo de materiais contendo platina úteis na presente invenção é descrito nas Patentes US números 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Histórico adicional com relação à técnica pode ser encontrado em J. L. Spier, “Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals”, em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, p. 407 a 447, F. G. A. Stone e R. West editors, publicado Academic Press (New York, 1979). Os versados na técnica poderão determinar facilmente uma quantidade eficaz do catalisador de platina. De modo geral, uma quantidade eficaz de catalisador de platina varia de cerca de 0,1 a 50 partes por milhão da composição de dissiloxano organomodificada total.

[0039]Os substituintes da fórmula (2) do copolímero de poliéter à base de silício (b) foram descritos acima. Ilustrativamente, para copolímero de poliéter à base de silício (b), R⁴, R⁵, R⁶, R⁸ e R⁹ representam um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R⁷representa um grupo alquileno de 1 a 3 átomos de carbono; R¹² representa CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O-; R¹³ representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono ou um grupo acetila; d é 3 a 10; e é 0 a 10 e f é 0 a 8. Ilustrativamente, o copolímero de poliéter à base de silício (b) é onde R⁴, R⁵, R⁶, R⁸e R⁹ é metial, etila, propila, isopropila ou isobutila; R⁷ é etileno; R¹² é -CH2CH2CHO-; R¹³representa um átomo de hidrogênio, grupo metila ou acetila; d é 5 a 8; e é 0 a 5; f é 0 a 2. Ainda outro exemplo copolímero de poliéter à base de silício (b) é onde R⁴, R⁵, R⁶, R⁸ e R⁹é metila; e d é 5 a 8; e é 0 a 3, f é 0 e x é 0.

[0040]Exemplos representativos e não limitantes do copolímero de poliéter à base de silício (b) são, (CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3,

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15/45 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC

H3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3

J (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH

3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)

O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3,

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16/45 (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)

O)iH, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H

J (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3,

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17/45 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io (CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3 e misturas dos mesmos.

[004i]A composição descrita no presente documento pode conter o copolímero de poliéter à base de silício (b) em uma quantidade especificamente de 0,001 a 10% em peso, mais especificamente de 0,01 a 3% em peso e mais especificamente de 0,1 a 0,5% em peso, ditas porcentagens em peso se baseiam no peso total da composição.

Água (c) [0042]A água pode ser de várias fontes, incluindo água de torneira, água de poço, água destilada, água deionizada e semelhantes. É preferido que a água seja destilada ou deionizada, a fim de evitar sais, tais como, carbonato de cálcio ou carbonato de magnésio, que são encontrados frequentemente na água de torneira e água de poço.

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Estes sais podem inibir as interações de silano (a) e o poliéter à base de silício (b) com a superfície metálica.

[0043]A composição descrita no presente documento pode conter a água (c) em uma quantidade de 1 a 99,99% em peso, mais especificamente de 2 to 9,9% em peso e mais especificamente de 80 a 95% em peso, ditas porcentagens em peso tendo como base o peso total da composição.

Outros componentes [0044]Além do silano (a), copolímero de poliéter à base de silício (b) e água (c) outros componentes podem ser usados nas composições de revestimento da invenção os quais podem aperfeiçoar adicionalmente a adesão, inibir a corrosão e adicionar estabilidade em prateleira aos revestimentos de conversão ou passivação. Os outros componentes incluem, porém não estão limitados aos óxidos coloidais, agentes de estabilização, compostos organossilício e agentes tensoativos orgânicos.

Óxidos Coloidais [0045]Óxidos coloidais que são empregados como componentes das composições de revestimento de conversão ou passivação incluem sílica colóide aquosa estabilizada (também referida como soluções de sílica) ou óxido de metal colóide. Óxidos de metal colóides também referidos como soluções de óxido de metal incluem os exemplos não limitantes, tais como, óxido de cério (CeO2), óxido de zinco (ZnO), dióxido de zircônio (Z1O2), dióxido de titânio (T1O2), óxido de alumínio (AbO3) e suas combinações.

[0046]O material de solução de sílica compreende sílica coloidal aquosa, preferivelmente com pH ácido. Materiais de solução de sílica exemplares podem ser adquiridos na Cabot Corporation e em outros fornecedores, tais como, Wacker Chemie, Degussa, Nissan Chemical e Nalco Chemical Company. Um exemplo de uma solução de sílica, Cab-O-Sperse A205, é uma dispersão aquosa de sílica fumigada de alta pureza em

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19/45 água deionizada. Esta solução apresenta um pH de cerca de 5-7 e um teor de sólidos de cerca de 12%. A viscosidade é inferior a 100 cps e a gravidade específica é cerca de 1,07.

[0047]Soluções de óxido de cério exemplares também estão disponíveis comercialmente. Geralmente, as mesmas compreendem partículas de óxido de cério em suspensão coloidal aquosa. As soluções de óxido de cério comercialmente disponíveis que podem ser citadas como exemplares incluem nitrato de óxido de cério coloidal e acetato de óxido de cério, ambas disponíveis na Rhodia e aquelas disponíveis na Nyacol Nano Technologies Inc. A solução de acetato de óxido de cério preferida inclui cerca de 20% em peso de partículas de óxido de cério. As soluções de óxido de cério exemplares incluem aquelas apresentando tamanhos de partículas especificamente inferiores a cerca de 100 nanômetros (nm), mais especificamente inferiores a cerca de 50 nanômetros e mais especificamente inferiores a cerca de 20 nanômetros. pHs exemplares não limitantes de soluções de óxido de cério são aqueles apresentando valores especificamente da ordem de cerca de 1 a 9, mais especificamente de 1 a 6 e mais especificamente de 2 a 4. O óxido de metal coloidal compreende qualquer outro óxido de metal coloidal diferente das partículas de sílica, isto é, partículas de sílica nanométricas, partículas de óxido de zinco, isto é, partículas de óxido de zinco nanométricas e/ou partículas de óxido de alumínio, isto é, partículas de óxido de alumínio nanométricas mencionadas acima. As suspensões coloidais aquosas de óxidos de metal podem ainda compreender sílica, mais especificamente solução de sílica.

[0048]A composição descrita no presente documento pode conter óxidos coloidais em uma quantidade de 0,001 a 36% em peso, mais especificamente de 0,01 a 30% em peso e mais especificamente de 0,1 a 20% em peso, ditas porcentagem em peso sendo com base no peso total da composição.

Agentes Estabilizadores

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20/45 [0049]Um agente estabilizador, conforme empregado no presente documento deve ser entendido como uma substância que é solúvel em água e retarda a precipitação ou gelificação do condensado. A solubilidade do agente estabilizador na água é tal que não existe separação e fase visível resultante da formação de pelo menos duas camadas distintas do agente estabilizador e da composição aquosa.

[0050]A solubilidade do agente estabilizador na água pode ser de 1% em peso a miscibilidade completa, e mais especificamente a partir de cerca de 2 a cerca de 50% em peso, ditos percentuais em peso tendo com base o peso total do agente estabilizador e uma solução de água. O retardamento da precipitação ou gelificação do condensado envolve eliminação de qualquer precipitação visível ou gelificação por um período de tempo a partir da composição, em comparação com uma composição equivalente, exceto para o dito agente estabilizador que apresentaria a precipitação ou gelificação dentro do mesmo período de tempo.

[0051]O agente estabilizador quando utilizado em uma quantidade de estabilidade crescente provê um período de estabilidade para dita composição, que é pelo menos duas vezes maior que o de uma composição equivalente sem adição do agente estabilizador. Em uma modalidade ainda mais específica, o agente estabilizador provê um período de estabilidade para a dita composição que é pelo menos três vezes maior que aquela de uma composição equivalente não apresentando adição do agente estabilizador. Em uma modalidade mais específica, o agente estabilizador provê um período de estabilidade para a dita composição, que é pelo menos cinco vezes aquele de uma composição equivalente não apresentando agente estabilizador adicionado. O agente estabilizador pode fornecer, por um período de estabilidade da composição, cerca de uma hora a cerca de 5 anos, mais especificamente de cerca de 48 horas a cerca de 3 anos, mesmo mais especificamente de 96 horas a cerca de 2 anos, e mais especificamente de cerca de uma semana a cerca de 18 meses.

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21/45 [0052]Vários agentes estabilizadores podem ser citados como ilustrativos, incluindo, por exemplo, álcoois, glicóis, trióis, polióis, éteres de glicol, ésteres, cetonas, pirrolidonas e polieterssilanos.

[0053]Estabilizadores específicos incluem: etanol, 1-propanol, 2-propanol (ipropanol), 2-metil-1-propanol (i-butanol), 2-metil-2-propanol (t-butanol), 1-butanol, 2-butanol, 2metil-1-butanol, 2-metil-2-butanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 4-metil-2pentanol; glicóis incluindo: propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2-metil-1,3propanodiol, 2-metil-2,4-pentanodiol (hexileno glicol), dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, poli(etileno glicol), dipropileno glicol, tripropileno glicol, poli(propileno glicol), 1,5pentanodiol, esterdiol 204, 2,2,4-trimetilpentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, glicerol, etoxilato de glicerol, etoxilato de glicerol-triol co-propoxilato, propoxilato de glicerol, pentaeritritol, éteres de glicol, tais como, 1-metóxi-2-propanol (éter propileno glicol metila), 1-etóxi-2-propanol, 1propóxi-2-propanol, 1-butóxi-2-propanol, 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-propoxietanol, 2butoxietanol, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, 2-(2butoxietoxi)etanol (butil carbitol), éter di(propileno glicol) butílico, metoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monometílico), etoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monoetílico), butoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monobutílico), metoxipolietileno glicol (éter poli(etileno glicol) metílico), éter poli(etileno glicol) butílico, éter poli(etileno glicol) dimetílico, poli(etileno glicol-co-propileno glicol), éter poli(etileno glicol-co-propileno glicol) monobutílico, éter poli(propileno glicol) monobutílico, éter di(propileno glicol) dimetílico; ésteres incluindo acetato de metila, acetato de etila, lactato de etila, acetato de 2-metoxietila, acetato de 2-etoxietila, acetato de 2-butoxietila, acetato de 2-(2-metoxietoxi)etila, acetato de 2-(2-etoxietoxi)etila, acetato de 2-(2butoxietoxi)etila, diacetato de glicol, diacetato de trietileno glicol, acetato de éter propileno glicol metílico (acetato de 1-metóxi-2-propanol), acetato de éter propileno glicol etílico e cetonas incluindo acetona, metil etil cetona, 2,4-pentano diona, álcool diacetona e silanos de poliéter da fórmula geral R¹⁷O-(CH2CH2O-)u(CH2)v-Si-(OR¹⁸)3 onde R¹⁷ é um átomo de hidrogênio ou um

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22/45 grupo alquila, arila, aralquila ou acila linear, ramificado ou cíclico de 1 a 6 átomos de carbono; R¹⁸ é um grupo alquila linear, ramificado ou cíclico de 1 a 6 átomos de carbono; u é 1 a cerca de 20; e v é 1 a 12, incluindo o silano poliéter exemplar vendido sob a denominação, Silquest* A-1230, pela Momentive Performance Materials.

[0054]Uma quantidade de estabilidade crescente deve ser entendida como uma quantidade de agente estabilizador que provê o retardamento da precipitação ou gelificação do condensado em uma composição, conforme descrito no presente documento, em comparação com uma composição equivalente que utiliza tal quantidade do mesmo agente estabilizador para os períodos de estabilidade definidos acima. Será entendido que uma quantidade crescente de estabilidade variará muito, dependendo de fatores, tais como, o agente estabilizador, o silano (a), e componentes de outra composição, conforme descritos no presente documento.

[0055]A composição descrita no presente documento pode conter agente estabilizador em uma quantidade de especificamente 1 -50% em peso, mais especificamente de 2-40% em peso e mais especificamente de 3-30% em peso, ditos percentuais em peso se baseando no peso total da composição.

Compostos Organossilício [0056]Os revestimentos de conversão ou passivação podem incluir compostos de organossilício que provêem funcionalidade adicional ao siloxano (ligações Si-O-Si) que promovem a adesão e inibe a corrosão do substrato de metal. Os compostos de organossilício incluem compostos da fórmula geral (6):

R²⁰Si(OR¹⁹)3 (6) onde cada ocorrência de R¹⁹ é escolhida de forma independente de um grupo alquila de 1-4 átomos de carbono, e R²⁰ é um grupo de hidrocarboneto monovalente apresentando de 1-10 átomos de carbono ou um grupo -OR²⁰. Os compostos de organossilício hidrolisam na presença de água para fornecer uma fonte de ligações

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23/45 siloxano.

[0057]Exemplos não limitantes, representativos dos compostos de organossilício incluem tetraetilortossilicato, tetra-n-propilortossilicato, tetra-isopropilortossilicato, metiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, etiltrietoxissilano, propiltrimetoxissilano, octiltrietoxissilano e misturas dos mesmos.

[0058]A composição descrita no presente documento pode conter compostos organossilício no valor de 0,01-15% em peso, mais especificamente de 0,1-10% em peso e mais especificamente de 1-5% em peso, ditos percentuais em peso baseando-se no peso total da composição.

Agentes tensoativos orgânicos [0059]Os agentes tensoativos orgânicos podem ser usados para auxiliar na umectação e nivelamento do revestimento de conversão ou passivação. Os agentes tensoativos orgânicos incluem não iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, íons mistos, agentes tensoativos poliméricos, ou qualquer mistura dos mesmos. Os agentes tensoativos orgânicos são tipicamente de hidrocarbonetos à base de silicone ou fluorcarbono. Agentes tensoativos orgânicos que apresentam hidrófobos de cadeia curta são úteis e são descritos na Patente USA número 5.558.806, incorporada ao presente documento como referência. Outros agentes tensoativos orgânicos úteis incluem alcoxilatos, especialmente etoxilados, copolímeros em bloco contendo os copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, e suas misturas; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilados ou propoxilatos e seus derivados, incluindo alquil fenol etoxilado; arilarilalcoxilatos, especialmente etoxilados ou propoxilatos e seus derivados; alcoxilatos de amina, os etoxilatos de amina, especialmente; alcoxilatos de ácidos graxos; alcoxilatos de álcool graxo; sulfonato de alquila; alquil benzeno e sulfonatos de alquila e naftaleno; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas de ácido; ésteres de ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfosuccinato de sódio; ou ésteres de ácido graxo sulfonados ou sulfatados; sulfonatos de petróleo; sarcocinatos de N-acila; poliglicosídeos de alquila; alquil aminas

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24/45 etoxiladas e suas misturas.

[0060]Exemplos representativos, não limitantes, de agentes tensoativos orgânicos incluem alquil dióis acetilênicos vendidos pela Air Products sob a marca registrada SURFYNOL, agentes tensoativos à base de pirrolidona vendidos pela ISP sob a marca registrada SURFADONE - álcool LP 100, hexil sulfato de 2-etila, etoxilatos de álcool isodecílico vendidos pela Rhodia sob a marca registrada Rhodasurf DA 530, etoxilatos de álcool oxo-tridecílico vendidos pela Clariant sob a marca registrada GENAPOL X-020, alcoxilatos de etileno diamina vendidos pela BASF sob a marca registrada TETRONICS, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno vendidos pela BASF sob a marca registrada PLURONICS, agentes tensoativos de éter difenílico do tipo Gemini vendidos pela Dow Chemical Corporation sob a marca registrada DOWFAX, etoxilatos de álcool octílico vendidos pela Henkel Corporation sob a marca registrada DEHYDOL ® 04, etoxilatos de álcool decílico vendidos pela Rhone-Poulenc sob a marca registrada EMULPHOGENE ® DA-530, etoxilatos de trimetilnonanol, vendidos pela Dow Chemical Corporation sob a marca registrada Tergitol ® TMN-6 e alquilpoliglicosídeos vendidos pela Dow Chemical Corporation sob a marca registrada TRITON ® CG-100.

[0061]As composições descritas no presente documento podem conter agente tensoativo orgânico em uma quantidade de 0,01-5% em peso, mais especificamente de 0,05-2% em peso e mais especificamente de 0,1-1% em peso, dito percentuais sendo em com base no peso total da composição.

[0062]Outros componentes, tais como corantes, tintas, tampões, solventes orgânicos e similares também podem ser incorporados às composições da presente invenção.

Preparação dos revestimentos de conversão ou passivação [0063]Os revestimentos de conversão ou de passivação são preparados por mistura dos componentes individuais em conjunto (por exemplo, o silano de fórmula geral

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25/45 (1), o componente de poliéter à base de silício da fórmula geral (2), e outros componentes opcionais). Embora a ordem de adição não seja importante, os procedimentos típicos envolvem primeiro a adição do silano (a) e do composto organossilício opcional à água e agitação por 1 a 60 minutos a uma temperatura de entre 5 e 80°C, seguido pela adição do copolímero de poliéter à base de silício, óxido coloidal opcional, agente estabilizador opcional e agente tensoativo orgânico opcional. O procedimento permite que o silano (a) e o composto organossilício se dissolvam na água e reajam antes de entrar em contato com os outros componentes. Quando o silano (a) ou o composto organossilício opcional apresentam uma solubilidade fraca em água então é vantajoso adicionar simultaneamente à solução o agente estabilizador. Tipicamente são empregados agitadores mecânicos de lâmina. A mistura de cisalhamento alto, tal como em um misturador, é normalmente evitada porque o cisalhamento alto pode resultar em gelificação do revestimento. A decapagem, pulverização ou destilação do revestimento de conversão ou passivação pode ser usada para remover poluentes atmosféricos perigosos (HAP ou HAPS) e compostos orgânicos voláteis (VOCs). Água adicional ou outros componentes não voláteis podem ser adicionados ao revestimento de conversão ou passivação para repor toda a água ou outros componentes não voláteis removidos durante a etapa de decapagem, pulverização ou destilação. Quando são empregados componentes de ebulição mais baixa, a remoção dos poluentes atmosféricos perigosos e compostos orgânicos voláteis pode ocorrer após a mistura do silano (a) com água, porém antes da adição de outros componentes.

[0064]São vantajosos os revestimentos de conversão ou passivação que são substancialmente isentos de poluentes atmosféricos perigosos (HAP ou HAPS) e compostos orgânicos voláteis (VOCs). Poluentes atmosféricos e compostos orgânicos voláteis perigosos representam riscos à saúde e segurança dos trabalhadores que entram em contato com o revestimento de conversão ou passivação, contribuem para a poluição

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26/45 atmosférica, e muitas vezes exigem licenciamento das instalações de produção pelas agências do governo local.

[0065]Poluentes atmosféricos perigosos são quaisquer compostos usados em tintas que foram identificados como tal na Clean Air Act Amendments de 1990. Poluentes atmosféricos perigosos podem ser subprodutos formados a partir da hidrólise de silano (a), agentes estabilizadores, solventes ou outros componentes incorporados aos revestimentos de conversão ou passivação. A Clean Air Act Amendments de 1990 identificou poluentes atmosféricos perigosos, que incluem acrilamida, acetamida, ácido acrílico, acrilonitrila, cloreto de alila, anilina, benzeno, 1,3-butadieno, caprolactama, catecol, cumeno, 1,2-dicloroetano, éter de dicloroetila, dietanolamina, dimetilaminoazobenzeno, dimetilformamida, dimetilftalato, epicloridrina, acrilato de etila, etilbenzeno, dibrometo de etileno, etilenimina, formaldeído, hexaclorobenzeno, n-hexano, hidroquinona, isoforona, anidrido maleico, metanol, metil etil cetona, metil isobutil cetona, cloreto de metileno, naftaleno, nitrobenzeno, 2-nitropropano, pentaclorofenol, óxido de propileno, fenol, estireno, 1,1,2,2-tetracloroetano, tolueno, tolueno de 2,4-diisocianato , 1,1,1-tricloroetano, tricloroetileno, 2,4,6-triclorofenol, acetato de vinila, cloreto de vinila, xileno, m-xileno, o-xileno, p-xileno e suas combinações.

[0066]Substancialmente livre de poluentes atmosféricos perigosos se refere a um nível de poluentes atmosféricos perigosos inferior a cerca de 1% em peso, mais especificamente inferior a cerca de 0,2% em peso, ainda mais especificamente inferior a cerca de 0,05% em peso e mais especificamente inferior a cerca de 0,01% em peso, dito percentuais em peso tendo com base o peso total da composição.

[0067]O composto orgânico volátil é um composto orgânico, que participa de qualquer reação fotoquímica atmosférica e inclui todos os compostos orgânicos voláteis, exceto os compostos que a Environmental Protection Agengy (EPA) designou como apresentando pouca reatividade fotoquímica. Compostos orgânicos voláteis típicos

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27/45 incluem etanol, metanol, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, t-butanol e suas combinações.

[0068]Inferior com relação aos compostos orgânicos voláteis é um nível inferior a cerca de 10% em peso, mais especificamente inferior a cerca de cerca de 5% em peso, ainda mais especificamente inferior a cerca de cerca de 2% em peso e mais especificamente inferior a cerca de cerca de 1% em peso, ditos percentuais de peso, com base no peso total da composição, dos compostos orgânicos voláteis nos revestimentos de conversão ou passivação. A quantidade do composto orgânico volátil no revestimento é calculada de acordo com o Método 24 da EPA a partir da porcentagem de não-voláteis, com correções dispensadas para solventes e água. O teor de não voláteis é medido com base no Padrão ASTM D2369 e D3960. Tipicamente, uma amostra de material é colocada em uma placa e em um forno de convecção a 110°C por 1 hora. O peso restante no prato sendo então determinado.

[0069]Os revestimentos de conversão ou passivação podem ser preparados, os quais são substancialmente isentos de poluentes atmosféricos e compostos orgânicos voláteis perigosos, usando componentes que não contenham ou gerem tais poluentes ou compostos através de reações químicas quando os componentes são misturados. Quando são usados componentes que contêm poluentes ou compostos orgânicos voláteis perigosos, então esses compostos podem ser removidos após os componentes serem misturados. A remoção dos poluentes atmosféricos e compostos orgânicos voláteis perigosos pode ser realizada através da pulverização do revestimento com um gás inerte, tal como o exemplo não limitante de nitrogênio. A pulverização pode ser realizada por um período de cerca de 2 a cerca de 96 horas, mais especificamente, de cerca de 4 a cerca de 72 horas, ainda mais especificamente a partir de cerca de 6 a cerca de 48 horas e mais especificamente a partir de cerca de 8 a cerca de 24 horas. A remoção de HAP pode ser realizada por pressão reduzida e/ou destilação. A temperatura usada para remover os

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28/45 poluentes atmosféricos e compostos orgânicos voláteis perigosos por destilação pode ser de 5°C a 95°C, mais especificamente a partir de 30°C a 80°C e mais especificamente de 50°C a 70°C. As pressões reduzidas que podem ser utilizadas são de 0,013 kPa a 66,66 kPa, e mais especificamente a partir de 1,99 kPa a 39,99 kPa.

[0070]Composições de revestimento de conversão ou passivação ilustrativas conforme preparadas acima são substancialmente isentas de cromato e preferível e substancialmente isentas de fosfato e compreendem:

(a) 0,01 a 80% em peso de silano (a);

(b) 0,001 a 10% em peso de copolímero de poliéter à base de silício (b);

(c) 1 a 99,99% em peso de água;

(d) opcionalmente, 0,001 a 36% em peso óxido coloidal;

(e) opcionalmente, 1 a 50% em peso de agente estabilizador;

(f) opcionalmente, 0,01 a 15% em peso de composto organossilício; e (g) opcionalmente, 0,01 a 5% em peso de agente tensoativo orgânico, onde as porcentagens em peso se baseiam no peso total da composição. [0071]Outra composição de revestimento de conversão ou passivação ilustrativa compreende:

(a) 0,1 a 60% em peso de silano (a);

(b) 0,01 a 3% em peso de copolímero de poliéter à base de silício;

(c) 2 a 99,9% em peso de água;(d) 0,01 a 30% em peso de óxido coloidal; e(e) 2 a 40% em peso de agente estabilizador;

onde as porcentagens em peso se baseiam no peso total da composição.

Método de tratamento das superfícies metálicas usando composições da invenção [0072]As composições de revestimento de conversão ou passivação isentas de cromo e isentas de fosfato podem ser providas nas superfícies metálicas. Os metais

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29/45 incluem, mas não estão limitados ao aço laminado a frio, aço revestido com zinco, alumínio, aços revestidos com alumínio-zinco, aços galvanizados, aços inoxidáveis e magnésio, bem como ligas de metal incluindo, porém não limitado às ligas dos metais listados acima (incluindo ligas de Fe, Al, Zn, Sn, Mg, e assim por diante (ilustrativamente galvalume (liga de Zn-Al)).

[0073]A superfície de metal alvo pode ser contatada pela composição de revestimento em aplicações de pulverização, imersão ou rolo. Outros métodos de aplicação da composição acima referida a uma superfície a ser tratada incluem, mas não estão limitados a escovação, pintura por aspersão, imersão, pintura eletrostática, pintura com rolo, revestimento de rolo especificamente reverso, revestimento por imersão, revestimento por flutuação, revestimento por rebaixamento, e revestimento por enxágue. A composição de revestimento é seca e a superfície metálica está pronta para a pintura ou outras aplicações de revestimento. O tratamento das superfícies metálicas é revelado nas Publicações de Pedido de Patente US números 2006/0228470 A1 e A1 2008/0268146, o conteúdo de ambas sendo incorporado como referência em sua totalidade.

[0074]O tratamento de conversão ou passivação da invenção pode ser aplicado sobre a superfície a ser tratada para resultar em um peso de revestimento de conversão superior a cerca de 1 miligrama por metro quadrado da superfície tratada, mais especificamente, com um peso de cerca de 5 a 5400 miligramas por metro quadrado da superfície tratada e mais especificamente com um peso de cerca de 10 a 3200 miligramas por metro quadrado da superfície tratada.

[0075]Para o uso em aplicações comerciais, soluções de trabalho podem ser preparadas por diluição adicional das composições de revestimento de conversão ou passivação com água. As soluções de trabalho compreendem 0,1-100% em peso, especificamente 0,5-70% em peso e, mais especificamente concentrações de 1-50% em peso% das composições de revestimento de conversão ou passivação, percentuais em peso com base no peso total da

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30/45 solução de trabalho. Soluções de trabalho podem ser usadas para entrar em contato com as superfícies de metal desejadas.

[0076]As composições e/ou métodos descritos no presente documento podem ser usados para fornecer um revestimento de conversão ou passivação para metais, tais como aço e alumínio para melhorar a adesão aos revestimentos adicionais, tais como o exemplo não-limitante de tinta e, do mesmo modo, fornecem aos ditos metais proteção aperfeiçoada contra corrosão. Os metais tratados com as composições e/ou métodos do presente documento podem ser empregados em artigos de fabricação, incluindo aplicações comerciais e industriais de folhas de metal revestidas, tais como chapas metálicas utilizadas na construção e afins. Por exemplo, espera-se que as composições forneçam excelente resistência à corrosão de metais incluindo, mas não limitado a, aço laminado a frio, aço galvanizado por imersão a quente, aço inoxidável e alumínio para uso em aplicações, tais como, produtos de linha branca/aparelhos de grandes dimensões, mobiliário de escritório, persianas decorativas, calhas e peças arquitetônicas de guarnição, peças e máquinas automotivas e aparelhos de pequeno porte.

EXEMPLOS [0077]A invenção será descrita agora em conjunto com os seguintes exemplos que devem ser considerados como ilustrativos de certas modalidades da invenção, entretanto não restringem a invenção.

Exemplo 1

Preparação de copolímero de poliéter à base de silício (CH3)3Si(CH2)2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7.5CH3 [0078]Um frasco de fundo redondo de 200 mL foi equipado com uma barra de agitação magnética, condensador de refluxo, com entrada de N2, par térmico, funil de adição e manta de aquecimento. Viniltrimetilssilano (25,7 g, 0,257 mol) e catalisador de Karstedt (10 ppm) foram carregados ao frasco, e colocados a 30°C sob N2.

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Diclorometilssilano (24,3 g, 0,257 mol) foi carregado ao funil de adição, e adicionado gota a gota ao frasco de fundo redondo. Uma exotermia imediata foi observada e a adição continuou durante uma hora. Após a adição, a reação foi mantida a 40°C por 1 hora, e então analisada por GC. Foi obtida conversão superior a 98% para pentametilclorodicarbodissilano. O produto foi absorvido em tolueno (100 g), carregado a um frasco de fundo redondo de 500 mL e a solução foi resfriada a 0°C.

[0079]Uma solução de dihidro-bis-(2-metoxietoxi)aluminato de sódio (Vitride, 70% em tolueno; 39,3 g de solução, 0,135 mol) foi carregada a um funil de adição e adicionada gota a gota à solução a uma taxa que mantivesse a temperatura de reação <5°C (adição total de ~ 2 horas). Após a adição estar completa, a reação voltou à temperatura ambiente e foi agitada por mais 2 horas. Uma amostra de reação foi retirada, neutralizada e analisada por GC; foi obtida conversão quantitativa ao produto redução pentametildicarbossilano A mistura de reação foi neutralizada lentamente com HCI 0,5N, em seguida, extraída com água (3x100 mL) e seca sobre Mg2SO4, filtrada e engarrafada como solução de tolueno a 22% (110 g).

[0080]Um frasco de fundo redondo de 200 mL foi equipado com uma barra de agitação magnética, condensador de refluxo, com entrada de N2, par térmico, funil de adição e manta de aquecimento. Óxido de polietileno iniciado com alila capeado com metila, (CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7,5CH3; 33,7 g; 0,0810 mol), ácido cloroplatínico (10 ppm) e propionato de sódio (50 mL) foram carregados ao frasco de fundo redondo, agitados e colocados a 80°C. A solução de silano em tolueno (45,5 g de solução a 22%; 10,0 g, 0,0623 mol) foi carregada ao funil e adição e adicionada gota a gota ao frasco de fundo redondo. Uma exotermia menor foi observada e a adição continuou durante 45 minutos. Após a adição completa, a reação foi mantida a 85°C por 1 hora. A mistura foi extraída (~10 mL de Hg, 100°C) por uma hora e meia para remover o tolueno, deixada resfriar para <40°C, tratada com Celite e bicarbonato de sódio, agitada, filtrada em pressão e engarrafada. O rendimento foi de 42,1 g de fluido amarelo pálido,

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32/45 límpido.

Exemplo 2

Preparação do copolímero de poliéter à base de silício da estrutura (CH3)3SÍ(CH2)2SÍ(CH3)2OSÍ(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)9,4CH3 [0081]Um frasco de fundo redondo de 250 mL foi carregado com tetrametildissiloxano (51,6 g, 0,4 mol) e catalisador de Wilkinson ((PPh3)3RhCl, 100 ppm), agitado sob nitrogênio e trazido para 60°C. Trimetilvinilssilano (25,6 g, 0,25 mol) foi carregado a um funil de adição, adicionado gota a gota a uma razão de aproximadamente 1 g por minuto para manter a temperatura de reação inferior a 70°C com resfriamento. A reação foi mantida por 1 hora a 65°C, então amostrada quanto à cromatografia de gás (GC); encontrando tetrametildissiloxano residual e 94:6 M'M^R: M^RM^R. O material resultante foi destilado fracionalmente sob vácuo (aproximadamente 30 mL de Hg) para render 51,6 g do produto ((2-trimetilissilil)etil)tetrametildissiloxano, 99,1% de pureza GC. Este produto apresentou um teor de Si-H de 96 cm³ H2/g por titulação gasiométrica.

[0082]Um frasco de fundo redondo de 250 mL foi equipado com uma barra de agitação magnética, condensador de refluxo, com entrada de N2, par térmico, funil de adição e manta de aquecimento. Dois polímeros de óxido de polietileno iniciados com alila CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7,5OH (MW = 389 g/mol por teor de -OH; 34,4 g, 0,0884 mol) e CH2=CHCH2(OCH2CH2)h,2-OH (561 g/mol) por teor de -OH; 49,6 g, 0,0884 mol), isopropanol (15 g), propionato de sódio (0,10 g) e solução de ácido cloroplatínico (0,0213

g) foram carregados ao frasco sob N2, agitados e trazidos para 60°C. ((2Trimetilissilil)etil)tetrametildissiloxano (234,5 g/mol; 32,0 g, 0,136 mol) foi carregado ao funil de adição e adicionado gota a gota. Um exoterma imediato foi observado; a temperatura de reação durante a adição foi controlada com um banho de gelo de <95°C. Após a adição estar completa, a reação foi mantida a 90°C por 1 hora. A amostra de reação foi testada quanto ao teor de Si-H, e nós verificamos que 5 cm3 de H2/g

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33/45 permaneceram. Catalisador de ácido cloroplatínico adicional (5 ppm) foi adicionado e a amostra de reação foi mantida a 90°C por uma hora e meia. A reação foi amostrada e foi verificado que estava completa por teor de Si-H. A mistura foi extraída (~10 mL de Hg, 70°C) por uma hora e meia para remover álcool isopropílico, deixada resfriar para <40°C, tratada com Celite e bicarbonato de sódio, agitada, filtrada em pressão e engarrafada. A mesma rendeu 100 g de fluido amarelo pálido, límpido.

Exemplos 3 - 9, Exemplos Comparativos 1-8

Uniformidade do revestimento de conversão sobre diferentes superfícies metálicas [0083]O impacto do copolímero de poliéter à base de silício (b) e do agente tensoativo orgânico no desempenho de um revestimento de conversão ou passivação foi determinado por aço galvanizado imerso a quente (HDG), aço inoxidável (SS) e aço laminado a frio (CRS) usando dois métodos de aplicação diferentes. As formulações mostradas na Tabela 1 foram preparadas por mistura de um silano (a), copolímero de poliéter à base de silício (b), agente tensoativo orgânico, óxido de cério coloidal e água. Dentro de uma jarra de vidro de 100 mL, foram adicionados água destilada, gamaureidopropiltrimetoxissilano, óxido de cério coloidal e agente tensoativo orgânico e a solução foi agitada a temperatura ambiente por 30 minutos.

[0084]Nos exemplos comparativos, Triton X-100 é um agente tensoativo de etoxilato de octilfenol, conforme mostrado a seguir, onde p é 5 a 15 e está disponível na Dow Chemical Comporation. Tergitol NP-12 é um agente tensoativo etoxilado de nonilfenol conforme mostrado abaixo, onde p é 5 a 15 e está disponível na Dow Chemical Corporation. Surfynol 485 é 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol etoxilado da Air Products. Silwet* L-8610 é um copolímero de poliéter de silicone, conforme mostrado abaixo onde y é 5 a 30 e z é 5 a 15 e está disponível na Momentive Performance Material.

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Tergitol NP-12

CH3

Si-CH₂CH₂CH₂O—CH₂CH₂O- -H z

H--OCH₂CH₂--OCH₂CH₂CH₂---Si--O---Si--O :

z

CH3

CH3 y

CH3

Silwet* L-8610

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Tabela 1:

Exemplo	Método	Metal	Conc. de Silano	Óxido de cério	Agente tensoativo	Conc. de Agente tensoati vo	Localizaçã o	Resposta de XRF (SI cps)
Esquerd a	Centro	Direita
Ex. Comp. 1	Rebaixa mento	HDG	4%	1,30%	Triton X-100	0,10%	Superior	6320,01	6496,2	6710,6
Inferior	4465,3	4185,6	4370,8
3	Exemplo 1	0,10%	Superior	3579,6	3429,3	3491,3
Inferior	3717,1	3449,3	3365,7
4	Combinação¹	0,10%	Superior	4841,3	5442,7	5130,7
Inferior	3659,2	4273,2	4012,7
Ex. Comp. 2	Nenhum	0,00%	Superior	6526,5	4110,8	10523,5
Inferior	19879,1	17381,6	17657,0
Ex. Comp. 3	Tergitol NP- 12	0,10%	Superior		4512,0
Inferior	5770,0

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Ex. Comp.4					Surfynol 485	0,10%	Superior		4411,0
Inferior	5551,0
Ex. Comp.5	Imersão	SS	4%	1,30%	L-8610	0,10%	Superior	4558,0
Inferior	5603,0
5	Exemplo 1	0,10%	Superior	4438,0
Inferior	4367,0
6	Combinação¹	0,10%	Superior	4666,0
Inferior	5002,0
Ex. Comp. 6	Rebaixa mento Uso do Rodo	CRS	2,0%	0,67%	Triton X-100	0,10%	Superior	113,88
Inferior	106,42
Ex. Comp. 7	1,0%	0,33%	0,10%	Superior	60,21
Inferior	52,46
Ex. Comp. 8	0,5%	0,17%	0,10%	Superior	3,56
Inferior	5,92
7	2,0%	0,67%	Exemplo 1	0,10%	Superior	129,09
Inferior	136,87

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8			1,0%	0,33%		0,10%	Superior	62,59
Inferior	59,23
9	0,5%	0,17%	0,10%	Superior	17,58
Inferior	15,06

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38/45 ¹ Uma combinação de 25% em peso do Exemplo 1, 25% em peso de copolímero de polioxietileno/polioxipropileno contendo 20% em peso de óxido de etileno e 50% em peso de etoxilado de oxa-tridecilálcool (5 unidades de óxido de etileno).

[0085]Painéis de aço galvanizados por imersão a quente (HDG) (10,16 cm por 20,32 cm por 0,812 mm, ACT Test Panels, LLC) foram limpos por imersão em uma solução de limpeza alcalina padrão por dois minutos. Os painéis foram então removidos da batelada e enxaguados com água destilada. Os painéis foram limpos por esfrega com uma toalha isenta de fiapos, enxaguados novamente com água destilada e então secos com gás nitrogênio. Os painéis estavam “isentos de rupturas em água” após a limpeza. Cada painel foi tratado individualmente com composição de silano para revestimento usando uma barra de rebaixamento número 3 e um aplicador automático de película a 50 mm/segundo. Os painéis foram depositados no plano e secaram por 10 minutos. A camada de silano foi então curada sobre o painel por dois minutos em um forno de circulação de ar ajustado a 150°C. Após resfriamento para temperatura ambiente, os painéis foram cortados em três pedaços. Um pedaço apresentou um tamanho de 10,16 cm por 5,08 cm. Os outros dois apresentaram 10,16 cm por 7,62 cm. A porção de 10,16 cm por 5,08 cm foi descartada e os dois pedaços de 10,16 cm por 7,62 cm foram analisados por espectroscopia de fluorescência de raio x em três locais cada um.

[0086]Os painéis de aço inoxidável (SS-36, 7,62 cm por 15,24 cm por 0,939 mm, Q-Lab Corporation) foram usados conforme recebidos. Os painéis foram imersos individualmente em uma batelada da composição de silano para revestimento por dois minutos. Cada painel foi seco usando uma pistola de ar aquecido e a camada de silano foi curada sobre o painel por dois minutos em um forno de circulação de ar ajustado a 150°C. Após resfriamento para temperatura ambiente, os painéis foram analisados por espectroscopia de fluorescência de raio x em dois locais cada um.

[0087]Painéis de CRS (10,16 cm por 20,32 cm por 0,812 mm, ACT Test Panels,

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LLC) foram limpos por imersão em uma solução de limpeza alcalina padrão por dois minutos. Os painéis foram então removidos da batelada e enxaguados com água destilada. Os painéis foram limpos por esfrega com uma toalha isenta de fiapos, enxaguados novamente com água destilada e então secos com gás nitrogênio. Os painéis estavam “isentos de rupturas em água” após a limpeza. Os painéis que falharam no teste “isentos de rupturas em água” (ASTM F22-02(2007)) foram limpos uma segunda vez usando o protocolo mencionado anteriormente. Cada painel foi tratado individualmente com composição de silano para revestimento usando uma barra de rebaixamento número 3 e um aplicador automático de película a 50 mm/segundo seguido por uma limpeza com um rodo. Os painéis foram depositados no plano e secaram por 1 minuto. A camada de silano foi então curada sobre o painel por dois minutos em um forno de circulação de ar ajustado a 150°C. Após resfriamento para temperatura ambiente, os painéis foram cortados em três pedaços (um pedaço de 10,16 cm por 5,08 cm e dois pedaços de 10,16 cm por 7,62 cm. A porção de 10,16 cm por 5,08 cm foi descartada e os dois pedaços de 10,16 cm por 7,62 cm foram analisados por espectroscopia de fluorescência de raios-X.

[0088]A espectroscopia de fluorescência de raios-X é um método quantitativo para a detecção exclusiva de silício sobre uma superfície ou dentro de uma matriz. As Contagens de Silício por Segundo são proporcionais à quantidade total de silício presente na superfície do substrato. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Para todos os três substratos (HDG, SS, CRS), a inclusão de um copolímero de poliéter à base de silício fornece excelente uniformidade da composição de silano para revestimento sobre a superfície do painel. Adicionalmente, a inclusão de um copolímero de poliéter à base de silício aperfeiçoa a uniformidade do revestimento de silano sobre as superfícies difíceis de serem umedecidas, tais como HDG e SS, em relação aos outros agentes tensoativos orgânicos testados.

Exemplos 10-17, Exemplos Comparativos 9-17

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Avaliação da corrosão dos vários revestimentos de conversão [0089]Os revestimentos de conversão foram preparados usando o seguinte procedimento de mistura: em uma jarra de vidro de 100 mL, foram adicionados água destilada, gama-ureidopropiltrimetoxissilano, óxido de cério coloidal (1,3 g de uma solução aquosa a 20% em peso) e conforme indicado, um copolímero de poliéter à base de silício e agente tensoativo orgânico. A solução foi agitada a temperatura ambiente por 30 minutos. As quantidades de silano, copolímero de poliéter à base de silício e agente tensoativo orgânico são mostradas na Tabela 2.

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Tabe a 2

Exemplo	Metal	Tinta	Conc. de silano	Conc. de Óxido de Cério	Agente tensoativo	Método de Aplicação	Deformação (mm)	Tempo NSST
Ex. Comp. 9	HDG	PPG (1PMY5650/5MA8113)	2%	0,67%	0,1% Triton X-100	Aspersão	1,75	500 horas
Ex. Comp. 10	4%	1,33%	2,10
Ex. Comp. 11	6%	2,00%	1,10
10	4%	1,33%	0,1% Exemplo 1	1,10
11	0,1% Combinação¹	1,30
Ex. Comp. 12	2%	0,67%	0,1% Triton X-100	Rebaixamento	1,85
Ex. Comp.	4%	1,33%	1,55

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13
Ex. Comp. 14	6%	2,00%	1,00
12	4%	1,33%	0,1% Exemplo 1	2,00
13	0,1% Combinação¹	1,50
Ex. Comp. 15	CRS	PPG (Polycron III)	1%	0,33%	0,1% Triton X-100	Aspersão	2,75	300 horas
Ex. Comp. 16	2%	0,67%	2,65
Ex. Comp. 17	4%	1,33%	1,40
14	2%	0,67%	0,1% Exemplo 1	Aspersão	1,25
15	Rebaixamento	1,20
16	0,1%	Aspersão	1,30

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17

Combinação¹

Rebaixamento

1,50

¹ Uma combinação de 25% em peso do Exemplo 1, 25% em peso de copolímero de polioxietileno/polioxipropileno contendo 20% em peso de óxido de etileno e 50% em peso de etoxilado de oxa-tridecilálcool (5 unidades de óxido de etileno).

² Valores de deformação (em mm) são médias de duas amostras para cada exemplo.

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44/45 [0090]Painéis de aço galvanizados por imersão a quente (HDG) (10,16 cm por 20,32 cm por 0,812 mm, ACT Test Panels, LLC) foram limpos por imersão em uma solução de limpeza alcalina padrão a 60°C por dois minutos. Os painéis foram então removidos da batelada e enxaguados com água destilada. Os painéis foram limpos por esfrega com uma toalha isenta de fiapos, enxaguados novamente com água destilada e então secos com gás nitrogênio. Os painéis estavam “isentos de rupturas em água” após a limpeza. Os painéis passaram pelo teste de “isentos de ruptura em água” após a limpeza. Os painéis que falharam no teste “isentos de ruptura em água” (ASTM F22-02 (2007) foram limpos uma segunda vez usando o protocolo mencionado anteriormente.

[0091]Painéis de CRS (10,16 cm por 20,32 cm por 0,812 mm, ACT Test Panels, LLC) foram limpos por imersão em uma solução de limpeza alcalina padrão a 60°C por dois minutos. Os painéis foram então removidos da batelada e enxaguados com água destilada. Os painéis foram limpos por esfrega com uma toalha isenta de fiapos, enxaguados novamente com água destilada e então secos com gás nitrogênio. Os painéis estavam “isentos de rupturas em água” após a limpeza. Os painéis que falharam no teste “isentos de rupturas em água” (ASTM F22-02(2007)) foram limpos uma segunda vez usando o protocolo mencionado anteriormente.

[0092]A composição de silano para revestimento foi aplicada usando um dos dois métodos: por aspersão ou por rebaixamento. Os painéis aspergidos foram secos pendurados, enquanto aqueles tratados por rebaixamento foram depostos no plano. A camada de silano foi então curada por dois minutos em forno de circulação de ar ajustado a 150°C.

[0093]Os painéis de HDG foram pintados com uma primeira demão de poliuretano (1PMY5650) e revestimento Duranar Light Sea Wolfe (5MA8113), ambos disponíveis na PPG Industries. Estes dois revestimentos foram aplicados e curados de acordo com as instruções do fabricante.

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45/45 [0094]Os painéis de CRS foram pintados com Polycron III Branco (AG452W3223) da PPG Industries. A tinta foi aplicada e curada de acordo com as instruções do fabricante.

[0095]Após a pintura, os painéis de HDG foram submetidos ao Teste de Aspersão de Sal Neutro (NSST) de acordo com o ASTM B-117 por 500 horas e classificado quanto à deformação de acordo com o ASTM D 1654 (Tabela 2). Os painéis CRS foram testados sob as mesmas condições por 300 horas. Os valores de deformação, medidos em milímetros, são definidos como a distância da linha de marcação para a borda da camada pintada. Quanto maior a corrosão e a perda de adesão da tinta ao redor da linha de marcação, maior o valor de deformação. Portanto, uma redução no valor de deformação traduz-se em um aperfeiçoamento na proteção contra corrosão.

[0096]Os resultados são mostrados na Tabela 2. O uso do copolímero de poliéter à base de silício nas composições de revestimento de silano fornece um aperfeiçoamento na resistência à corrosão. Para ambos os substratos (HDG e CRS), os valores de deformação foram reduzidos até 50% em relação às composições de revestimento de silano usando o agente tensoativo orgânico.

[0097]Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes em conexão com as modalidades específicas da mesma, deve ser prontamente entendido que a invenção não está limitada a tais modalidades reveladas. Ao invés disto, a invenção pode ser modificada para incorporar qualquer número de variações, alterações, substituições ou disposições equivalentes não descritas até agora, porém que sejam comensuradas com o espírito e escopo da invenção. Consequentemente, a invenção não está limitada pela descrição precedente.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de revestimento, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:

(a) pelo menos um silano da fórmula geral (1):

[[(R¹O)3-a-b(-O-)0.5aR²bSi-R³-]mY]n (1) onde cada ocorrência de R¹ representa de modo independente, um átomo de hidrogênio ou um grupo acila, um grupo hidrocarbila monovalente, ou um grupo alquila substituído com alcóxi cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R² representa de modo independente um grupo alquila, alquila substituída com alcóxi, arila ou aralquila cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R³ representa de modo independente uma ligação química covalente ou um grupo orgânico divalente cíclico, linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono;

cada ocorrência de Y representa de modo independente um grupo organofuncional mono, di ou polivalente de valência m;

cada ocorrência dos subscritos a, b, m e n representa de modo independente um número inteiro onde a é 0 a 3; b é 0 a 2; m é 1 a 4; e n é 1 a 50;

(b) pelo menos um copolímero de poliéter à base de silício da fórmula geral (2):

(R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)[OSi(R¹⁰)(R¹¹)]xR¹²(C2H4O)d(C3HeO)e(C4H8O)fR¹³ (2) onde cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa de modo independente um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;

cada ocorrência de R⁷ representa de modo independente, um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;

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2/20 cada ocorrência de R¹² representa de modo independente, um grupo orgânico divalente apresentando a estrutura:

-CH2-CH(R¹⁴)(R¹⁵)gOonde cada ocorrência de R¹⁴ representa de modo independente um átomo de hidrogênio ou metila; cada ocorrência de R¹⁵ representa de modo independente um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono; e o subscrito g é 0 ou1;

cada ocorrência de R¹³ é selecionada de modo independente do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, e um grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono; e cada ocorrência dos subscritos d, e, f e x é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e x é 0 ou 1 contanto que 2 < d + e + f <20; e (c) água.

2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que Y é um grupo organofuncional univalente selecionado do grupo consistindo em amino (-NR¹⁶2), diamino (-N(R¹⁶)R³NR¹⁶2), mercapto (-SH), acrilóxi (CH2=CHCO2-), metacriloxi (CH2=C(CH3)CO2-), acetóxi (CH3CO2-), glicidóxi (-O-CH2-C2H3O), epoxiciclohexila (-C6H9O); epóxi (-CR¹⁶ (-O-)CR¹⁶2), hidroxila (HO-), ditiocarbonato (-SC(=O)SR¹⁶), tritiocarbonato (-SC(=S)SR¹⁶), carbamato (NR¹⁶(C=O)OR¹⁶), tioéster (-S(C=O)R¹⁶), tiocarbamato (-NR¹⁶(C=O)SR¹⁶), ditiocarbamato (-NR¹⁶(C=S)SR¹⁶), uretano (-O(C=O)NR¹⁶R¹⁶), ureído (-NR¹⁶(C=O)NR¹⁶2) univalente, silila (-Si(R²)b(OR¹)3-a-b(-O-)0.5a) e isocianurato ((-N)(NR¹⁶)(NR¹⁶)C3O3), onde cada ocorrência de R¹⁶ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, alquenila ou arila de cadeia linear, ramificada e cíclica de 1 a 6 átomos de carbono.
3. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que Y é um grupo organofuncional divalente selecionado

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3/20 do grupo consistindo em sulfeto (-S-), dissulfeto (-SS-), trissulfeto (-SSS-), tetrassulfeto (SSSS-), carbamato ((-)2N(C=O)OR¹⁶ ou -R¹⁶N(C=O)O-), ureído ((-)2N (C=O)NR¹⁶2 ou ()NR¹⁶(C=O)N(-)R¹⁶) e isocianurato ((-N)2(NR¹⁶)C3O3), onde cada ocorrência de R¹⁶ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, alquenila ou arila linear, ramificada e cíclica de 1 a 6 átomos de carbono.
4. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que Y é um grupo organofuncional trivalente selecionado do grupo consistindo em carbamato ((-)2N(C=O)O(-)), ureído ((-)NR¹⁶(C=O)N(-)2) e isocianurato ((-N)3C3O3)), onde cada ocorrência de R¹⁶ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, alquenila, arila ou alcarila de cadeia linear, ramificada e cíclica de 1 a 6 átomos de carbono.
5. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que Y é o grupo organofuncional tetravalente ureído (()2(C=O)N(-)2).
6. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1,

CARACTERIZADA pelo fato de que o silano (a) é selecionado do grupo consistindo em vinilmetildietoxissilano, viniltrimetoxissilano, vinildimetiletoxissilano, viniltrietoxissilano, viniltripropoxissilano, vinil-tri(2-metoxietoxissilano), estiriletiltrimetoxissilano, gamaacriloxipropiltrimetoxissilano, gama-(acriloxipropil)metildimetoxissilano, gamametacriloxipropiltrimetoxissilano, gama-metacriloxipropiltrietoxissilano, gamametacriloxipropilmetildimetoxissilano, gama-metacriloxipropilmetildietoxissilano, gamametacriloxipropil-tris-(2-metoxietoxi)silano, beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxissilano, beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxissilano, gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano, gamaglicidoxipropiltrietoxissilano, gama-glicidoxipropilmetildietoxissilano, gamaglicidoxipropilmetildimetoxissilano, gama-mercaptopropiltrimetoxissilano, gamamercaptopropiltrietoxissilano, gama-tiooctanoilpropiltrimetoxissilano, gamaPetição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 54/75

4/20 tiooctanoilpropiltrietoxissilano, bis-(trimetoxissililpropil)tetrassulfano, bis(trietoxissililpropil)dissulfano, gama-ureidopropiltrimetoxissilano, gamaureidopropiltrietoxissilano, gama-ureidopropildimetoxietoxissilano, gamaureidopropilmetoxidietoxissilano, gama-ureidopropilmetildimetoxissilano, gamaureidopropilmetildietoxissilano, gama-ureidopropilmetilmetoxietoxissilano, gamacarbamatopropiltrimetoxissilano, gama-carbamatopropiltrietoxissilano,

N,N’-bis-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N’-bis-(3-diisopropoximetilissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N-bis-(3-diisopropoximetilissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3trietoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3-trimetoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3dietoximetilissililpropil)uréia, (3-trietoxissililpropil)uréia,

N,N,N’-tris-(3-diisopropoxissililpropil)uréia, N,N,N,’N’-tetracisN,N,N,’N’-tetracis-(3-trimetoxissililpropil)uréia, N,N,N,’N’tetracis-(3-dietoximetilissililpropil)uréia,

N,N,N,’N’-tetracis-(3diisopropoximetilissililpropil)uréia, N,N’,N”-tris-(3-trimetoxissililpropil)isocianurato, e hidrolisados parciais ou completos dos mesmos.
7. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 6,

CARACTERIZADA pelo fato de que o silano (a) é selecionado do grupo consistindo em gama-ureidopropiltrimetoxissilano e gama-ureidopropiltrietoxissilano não hidrolisados e hidrolisados.
8. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero de poliéter à base de silício (b) é selecionado do grupo consistindo em:

(CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3,

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5/20 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC

H3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3

J (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH

3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)

O)H (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)

O)H (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3,

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6/20 (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)

O)iH, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H

J (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3,

Petição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 57/75

7/20 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io (CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC

H3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC

H3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, e suas misturas.
9. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero de poliéter à base de silício (b) é selecionado do grupo consistindo em:

(CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)20CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3,

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8/20 (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3

J (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH

3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)C H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)

O)H(CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3,

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9/20 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)

O)iH, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H

J (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iPetição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 60/75
10/20 (CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3 e suas misturas.

10. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende, adicionalmente, um óxido colóide selecionado do grupo consistindo em sílica (SiO2), óxido de cério (CeO2), nitrato de óxido de cério, acetato de óxido de cério, óxido de zinco (ZnO), dióxido de zircônio (Z1O2), dióxido de titânio (TiO2), óxido de alumínio (Al2O3) e suas combinações.
11. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende, adicionalmente, um óxido colóide selecionado do grupo consistindo em sílica (SiO2), óxido de cério, nitrato de óxido de cério, acetato de óxido de cério, óxido de zinco (ZnO), dióxido de zircônio (ZrO2), dióxido de titânio (TiO2), óxido de alumínio (Al2O3) e suas combinações.
12. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende, adicionalmente, um agente estabilizador selecionado do grupo consistindo em etanol, 1-propanol, 2-propanol (isopropanol), 2-metil-1-propanol (iso-butanol), 2-metil-2-propanol (terc-butanol), 1-butanol, 2

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11/20 butanol, 2-metil-1-butanol, 2-metil-2-butanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 1-pentanol, 2pentanol, 4-metil-2-pentanol; glicóis incluindo propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2-metil-2,4-pentanodiol (hexileno glicol), dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, poli(etileno glicol), dipropileno glicol, tripropileno glicol, poli(propileno glicol), 1,5-pentanodiol, esterdiol 204, 2,2,4-trimetilpentanodiol, 2-etil1,3-hexanodiol, glicerol, etoxilato de glicerol, etoxilato de glicerol-triol co-propoxilato, propoxilato de glicerol, pentaeritritol, éteres de glicol incluindo 1-metóxi-2-propanol (éter propileno glicol metila), 1-etóxi-2-propanol, 1-propóxi-2-propanol, 1-butóxi-2-propanol, 2metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-propoxietanol, 2-butoxietanol, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2etoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol (butil carbitol), éter di(propileno glicol) butílico, metoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monometílico), etoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monoetílico), butoxitriglicol (éter tri(etileno glicol) monobutílico), metoxipolietileno glicol (éter poli(etileno glicol) metílico), éter poli(etileno glicol) butílico, éter poli(etileno glicol) dimetílico, poli(etileno glicol-co-propileno glicol), éter poli(etileno glicol-co-propileno glicol) monobutílico, éter poli(propileno glicol) monobutílico, éter di(propileno glicol) dimetílico; ésteres incluindo acetato de metila, acetato de etila, lactato de etila, acetato de 2-metoxietila, acetato de 2-etoxietila, acetato de 2-butoxietila, acetato de 2-(2-metoxietoxi)etila, acetato de 2-(2-etoxietoxi)etila, acetato de 2-(2-butoxietoxi)etila, diacetato de glicol, diacetato de trietileno glicol, acetato de éter propileno glicol metílico (acetato de 1-metóxi-2-propanol), acetato de éter propileno glicol etílico e cetonas incluindo acetona, metil etil cetona, 2,4-pentano diona, álcool diacetona e silanos de poliéter da fórmula geral R¹⁷O-(CH2CH2O-)u(CH2)v-Si-(OR¹⁸)3 onde R¹⁷ é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, arila, aralquila ou acila linear, ramificado ou cíclico de 1 a 6 átomos de carbono; R¹⁸ é um grupo alquila linear, ramificado ou cíclico de 1 a 6 átomos de carbono; u é 1 a 20; e v é 1 a 12.
13. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 2,

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12/20

CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo em óxidos colóides, agentes estabilizadores, compostos organossílicio, agentes tensoativos orgânicos, tampões, corantes, tintas e solventes orgânicos.
14. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que os agentes tensoativos orgânicos são selecionados do grupo consistindo em alquil dióis acetilênicos, agentes tensoativos à base de pirrolidona, sulfato de 2-etil hexila, etoxilatos de álcool isodecílico, alcoxilatos de etileno diamina, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno e agentes tensoativos de éter difenílico do tipo Gemini.
15. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito agente tensoativo orgânico está presente em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso com base no peso total da dita composição de revestimento.
16. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADA pelo fato de que o dito agente tensoativo orgânico está presente em uma quantidade de 0,05 a 2% em peso com base no peso total percentual da dita composição de revestimento.
17. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1,

CARACTERIZADA pelo fato de que 'é isenta de fosfato e isenta de cromo.
18. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1,

CARACTERIZADA pelo fato de que contém menos de 2% em peso de composto orgânico volátil, dita porcentagem em peso sendo com base no peso total da composição.
19. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém menos de 1% em peso de um poluente atmosférico perigoso selecionado dentre o grupo consistindo em acetamida, acrilamida,

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13/20 ácido acrílico, acrilonitrila, cloreto de alila, anilina, benzeno, 1,3-butadieno, caprolactama, catecol, cumeno, 1,2-dicloroetano, éter de dicloroetila, dietanolamina, dimetilaminoazobenzeno, dimetilfomamida, dimetilftalato, epicloridrina, acrilato de etila, etilbenzeno, dibrometo de etileno, etilenimina, formaldeído, hexaclorobenzeno, n-hexano, hidroquinona, isoforona, anidrido maleico, metanol, metil etil cetona, metil isobutil cetona, cloreto de metileno, naftaleno, nitrobenzeno, 2-nitropropano, pentaclorofenol, fenol, óxido de propileno, estireno, 1,1,2,2-tetracloroetano, tolueno, diisocianato de 2,4-tolueno, 1,1,1tricloroetano, tricloroetileno, 2,4,6-triclorofenol, acetato de vinila, cloreto de vinila, xileno, m-xileno, o-xileno, p-xileno e combinações destes, dita porcentagem em peso sendo com base no peso total da composição.
20. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:

(a) 0,01 a 80% em peso de silano (a);

(b) 0,001 a 10% em peso do copolímero de poliéter à base de silício (b); e (c) 1 a 99,99% em peso de água, ditas porcentagens em peso tendo como base o peso total da composição.
21. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 20,

CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:

(a) 1 a 40% em peso de silano (a);

(b) 0,1 a 0,5% em peso do copolímero de poliéter à base de silício (b); e (c) 1 a 99,99% em peso de água, ditas porcentagens em peso tendo como base o peso total da composição.
22. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:

(a) 0,1 a 60% em peso de silano (a);

(b) 0,01 a 3% em peso do copolímero de poliéter à base de silício (b);

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14/20 (c) 2 a 99,9% em peso de água;

(d) 0,01 a 30% em peso de óxido coloidal; e (e) 2 a 40% em peso de agente estabilizador;

onde as ditas porcentagens em peso têm como base o peso total da composição.
23. Método de tratamento de uma superfície metálica para formar um revestimento sobre a mesma, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende contatar a superfície metálica com uma composição de revestimento compreendendo:

(a) pelo menos um silano da fórmula geral (1):

[[(R¹O)3-a-b(-O-)0.5aR²bSi-R³-]mY]n onde cada ocorrência de R¹ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou um grupo acila, um grupo hidrocarbila monovalente ou um grupo alquila substituído com alcóxi cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R² representa, de modo independente, um grupo alquila, alquila substituída com alcóxi, arila ou aralquila cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R³ representa, de modo independente, uma ligação química covalente ou um grupo orgânico divalente cíclico, linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono;

cada ocorrência de Y representa, de modo independente um grupo organofuncional mono, di ou polivalente de valência m;

cada ocorrência dos subscritos a, b, m e n é de, modo independente, um número inteiro onde a é 0 a 3; b é 0 a 2; m é 1 a 4; e n é 1 a 50;

(b) pelo menos um copolímero de poliéter à base de silício da fórmula geral (2):

(R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)[OSi(R¹⁰)(R¹¹)]xR¹²(C2H4O)d(C3HeO)e(C4H8O)fR¹³ (2) onde

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15/20 cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;

cada ocorrência de R⁷ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;

cada ocorrência de R¹² representa, de modo independente, um grupo orgânico divalente apresentando a estrutura:

-CH2-CH(R¹⁴)(R¹⁵)gOonde cada ocorrência de R¹⁴ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou metila; cada ocorrência de R¹⁵ representa, de modo independente, um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono; e o subscrito g é 0 ou 1;

cada ocorrência de R¹³ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, e um grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono;

e cada ocorrência dos subscritos d, e, f e x é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e x é 0 ou 1 contanto que 2 < d + e + f < 20; e (c) água.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADO pelo fato de que o contato da superfície metálica compreende escovamento, revestimento por aspersão, imersão, revestimento eletrostático, revestimento com rolo, revestimento com rolo inverso, revestimento por imersão, revestimento por flutuação, revestimento por rebaixamento ou revestimento por enxágue.
25. Método, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADO pelo fato de que o metal é selecionado do grupo consistindo em aço laminado a frio, aço revestido com zinco, alumínio, aços revestidos com zinco-alumínio, aços zincados, aços inoxidáveis e magnésio.
26. Metal, CARACTERIZADO pelo fato de que apresenta uma composição de

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16/20 revestimento aplicada sobre o mesmo, em que o referido metal é selecionado do grupo consistindo em aço laminado a frio, aço revestido com zinco, alumínio, aços revestidos com zinco-alumínio, aços zincados, aços inoxidáveis, magnésio e ligas metálicas e a referida composição de revestimento compreende:

(a) pelo menos um silano da fórmula geral (1):

[[(R¹O)3-a-b(-O-)0.5aR²bSi-R³-]mY]n (1) onde cada ocorrência de R¹ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou um grupo acila, um grupo hidrocarbila monovalente ou um grupo alquila substituído com alcóxi cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R² representa, de modo independente, grupo alquila, alquila substituído com alcóxi, arila ou aralquila, cada um apresentando de 1 a 16 átomos de carbono;

cada ocorrência de R³ representa, de modo independente uma ligação química covalente ou um grupo orgânico divalente linear, ramificado ou cíclico de 1 a 12 átomos de carbono;

cada ocorrência de Y representa, de modo independente, um grupo organofuncional mono, di ou polivalente de valência m;

cada ocorrência dos subscritos a, b, m e n é, de modo independente, um número inteiro onde a é 0 a 3; b é 0 a 2; m é 1 a 4; e n é 1 a 50;

(b) pelo menos um copolímero de poliéter à base de silício da fórmula geral (2): (R⁴)(R⁵)(R⁶)SiR⁷Si(R⁸)(R⁹)[OSi(R¹⁰)(R¹¹)]xR¹²(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR¹³ (2) onde cada ocorrência de R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ representa, de modo independente, um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;

cada ocorrência de R⁷ representa, de modo independente, um grupo

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17/20 hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;

cada ocorrência de R¹² representa, de modo independente, um grupo orgânico divalente apresentando a estrutura:

-CH2-CH(R¹⁴)(R¹⁵)gOonde cada ocorrência de R¹⁴ representa, de modo independente, um átomo de hidrogênio ou metila; cada ocorrência de R¹⁵ representa, de modo independente, um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono; e o subscrito g é 0 ou 1;

cada ocorrência de R¹³ é selecionada, de modo independente, do grupo consistindo em um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarboneto monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, e um grupo acila de 1 a 6 átomos de carbono;

e cada ocorrência dos subscritos d, e, f e x é um número inteiro onde d é 2 a 20, e é 0 a 18, f é 0 a 18 e x é 0 ou 1 contanto que 2 < d + e + f < 20; e (c) água.
27. Metal, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em aço laminado a frio e alumínio.
28. Metal, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que o silano (a) da dita composição de revestimento é selecionado do grupo consistindo em gama-ureidopropiltrimetoxissilano e gama-ureidopropiltrietoxissilano não hidrolisados e hidrolisados.
29. Metal, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de poliéter à base de silício (b) da dita composição de revestimento é selecionado do grupo consistindo em:

(CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)20CH3,

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18/20 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC

H3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3

J (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH

3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)

O)H (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3,

Petição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 69/75

19/20 (CH3)3SiCH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)

O)iH, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H

J (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3C

H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io (CH2CH(CH2CH3)O)5CH3,

Petição 870190022535, de 08/03/2019, pág. 70/75

20/20 (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)io(CH2CH(CH2CH3)O)ioC(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)i(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5(CH2CH(CH2CH3)O)H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC H3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3 e suas misturas.
30. Metal, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de revestimento compreende, adicionalmente, um óxido coloidal selecionado do grupo consistindo em sílica (SiO2), óxido de cério (CeO2), nitrato de óxido de cério, acetato de óxido de cério, óxido de zinco (ZnO), dióxido de zircônio (Z1O2), dióxido de titânio (TiO2), óxido de alumínio (Al2Ü3) e suas combinações.
31. Metal, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, uma tinta aplicada sobre o mesmo.
32. Metal, de acordo com a reivindicação 30, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, uma tinta aplicada sobre o mesmo.
33. Artigo, CARACTERIZADO pelo fato de que contém o metal revestido conforme definido na reivindicação 26.