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BRPI0611498A2 - composto, processos para a preparação de compostos e de agentes, e para combater vegetação indesejada, agente, e, uso de compostos - Google Patents

composto, processos para a preparação de compostos e de agentes, e para combater vegetação indesejada, agente, e, uso de compostos Download PDF

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BRPI0611498A2
BRPI0611498A2 BRPI0611498-9A BRPI0611498A BRPI0611498A2 BR PI0611498 A2 BRPI0611498 A2 BR PI0611498A2 BR PI0611498 A BRPI0611498 A BR PI0611498A BR PI0611498 A2 BRPI0611498 A2 BR PI0611498A2
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BR
Brazil
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alkyl
formula
alkoxy
heteroaryl
phenyl
Prior art date
Application number
BRPI0611498-9A
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English (en)
Inventor
Matthias Witschel
Eike Hupe
Toralf Kuehn
Liliana Parra Rapado
Frank Stelzer
Andrea Vescovi
Michael Rack
Robert Reinhard
Bernd Sievernich
Klaus Grossmann
Thomas Ehrhardt
Cyrill Zagar
William Karl Moberg
Original Assignee
Basf Ag
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Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of BRPI0611498A2 publication Critical patent/BRPI0611498A2/pt
Publication of BRPI0611498B1 publication Critical patent/BRPI0611498B1/pt

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Abstract

COMPOSTO, PROCESSOS PARA A PREPARAçãO DE COMPOSTOS E DE AGENTES, E PARA COMBATER VEGETAçãO INDESEJADA, AGENTE, E, USO DE COMPOSTOS. A invenção refere-se a serina-amidas substituidas por heteroaril da fórmula I em que a variáveis A e R^1^ a R^6^ são definidas na descrição, e a seus sais agriculturalmente úteis, a processos e intermediários para sua preparação, e ao uso destes compostos ou de agentes compreendendo estes compostos para combate de plantas indesejadas.

Description

"COMPOSTO, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOSE DE AGENTES, E PARA COMBATER VEGETAÇÃO INDESEJADA,AGENTE, E, USO DE COMPOSTOS"
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I
<formula>formula see original document page 2</formula>
átomos de nitrogênio, ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo deoxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre, o qual heteroarilpode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil,CrC6-haloalquil, CrC6-alcoxi, Ci-C6-Iialoalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil;
alquenil, C3-C6-alquinil, C3-C6-haloalquenil, C3-C6-haloalquinil, formil, CrC6-alquilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquinilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquiniloxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil,C3-C6-alquinilaminocarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Cι-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Cι-C6-alcoxi)-N-(Cι-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(C]-C6-alcoxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)amino-em que as variáveis são definidas abaixo:
A é heteroaril com 5 ou 6 membros tendo de um a quatro
R , R são hidrogênio, hidroxil ou CrC6-alcoxi;
R é Ci-C6-alquil, Ci-C4-Cianoalquil ou Ci-C6-haloalquil;
R4 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-tiocarbonil, (Ci-C6-alquil)cianoimino, (amino)cianoimino, [(CrC6-alquil)amino] cianoimino, [di(C ι -C6-alquil)amino] cianoimino, C ι -C6-alquilcarbonil-C1-C6-alquil, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquil, N-(CrC6-alquilamino)imino-C1-C6-alquil, N-(di-C ι -C6-alquilamino)imino-C i-C6-alquilou tri-C1-C4-alquilsilil,
onde os radicais alquil, cicloalquil e alcoxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, hidroxil, C3-C6-cicloalquil,C1-C6-alcoxi-C rC4-alquil, C i-C4-alcoxi-C i-C4-alcoxi-C rC4-alquil, CI-C4-alcoxi, Ci-C4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, Ci-C4-alquil-Ci-C6-alcoxi-carbonilamino, Ci-C4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, Ci-C4-alcoxicarbonil,aminocarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ouCi-C4-alquilcarboniloxi;
fenil, fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(CrC6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, fenil-Ci-C6-alquilcarbonil,
onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de:nitro, ciano, Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcoxi ou Ci-C4-haloalcoxi;ou
SO2R7;
R5 é hidrogênio ou Ci-C6-alquil;
R6 é Ci-C6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, C1-C6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-C6-cianoalquil, C2-C6-cianoalquenil, C2-C6-cianoalquinil, Ci-C6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-cicloalquenil,heterociclil com de 3 a 6 membros, heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6membros,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupoque consiste de: oxo, ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, hidroxil, CrCó-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil,hidroxicarbonil-Ci-Có-alcoxi, Ci-Có-alcoxicarbonil-Ci-Cô-alcoxi, amino, CrCô-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, Ci-Có-alquilsulfonilamino, Ci-C6-haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (Ci-C6-alquilamino)-carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)-aminocarbonilamino, aril e aril(Ci-C6-alquil);
C1-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniloxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcoxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-haloalqueniloxi-C 1 -C4-alquil, C2-C6-haloalquiniloxi-C 1 -C4-alquil, Cj-C6-alcoxi-C 1 -C4-alcoxi-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-alquiltio-C 1 -C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-C 1 -C4-alquil, C2-C6-alquiniltio-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-haloalquil-C 1 -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-Ci-C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-Ci-C4-tioalquil, Ci-C6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalquilsulfinil-Ci-C4-alquil, C1 -C6-alquilsulfonil-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-haloalquilsulfonil-C 1-C4-alquil, amino-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilamino-Ci-C4-alquil, di(Ci-C6-alquil)amino-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-alquilsulfonilamino-C 1 -C4-alquil, C1-C6-alquilsulfonil-(C 1 -C6-alquilamino)-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, C]-C6-alcoxicarbonil, aminocarbonil, C1-C6-alquilaminocarbonil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, Ci-C6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil, hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil,C1 -Có-haloalcoxicarbonil-C 1 -C4-alquil, C1 -C6-alquilcarboniloxi-C 1 -C4-alquil,aminocarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, CrC6-alcoxicarbonilamino-C 1 -C4-alquil, C i-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil,C1 -C6-alquilcarbonil-(C 1 -C6-alquilamino)-C 1 -C4-alquil, [(C1-C6-alquil)aminocarboniloxi] -C1 -C4-alquil, [di(C 1 -C6-alquil)aminocarboniloxi] C1 -C4-alquil, { di [di(C 1 -C6-alquil)amino] carboniloxi} C r C4-alquil, [(C1-C6-alquilamino)carbonilamino] -C ι -C4-alquil, [di(C ι -C6-alquilamino)carbonilamino] -C ι -C4-alquil;
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C2-C4-haloalquinil,fenil-Ci-C4-hidroxialquil, fenil-C2-C4-hidroxialquenil, fenil-C2-C4-hidroxialquinil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil,fenilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, feniloxicarbonil-C ι -C4-alquil, feniloxi-C ι -C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil, fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-Ci-C4-haloalquil, heteroaril-C2-C4-haloalquenil,heteroaril-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, Iieteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil,heteroariloxi-CrC4-alquil, heteroariltio-CrC4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3radicais do grupo que consiste de: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil,hidroxi, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcoxi-carbonil, hidroxicarbonil-Ci-C6-alcoxi, CrC6-alcoxicarbonil-Ci-C6-alcoxi,amino, Ci-C6-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino,Ci-C6-haloalquilsulfonilamino, (Ci-C6-alquilamino)carbonilamino, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino, aril e aril(Ci-C6-alquil);
R' é CrC6-alquil, C1-C6-Iialoalquil ou fenil,
onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de:: CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou Ci-C6-alcoxi;
ou um seu sal agriculturalmente útil.Além disso, a presente invenção se refere a processos eintermediários para a preparação de compostos da fórmula I, a agentes oscompreendendo e ao uso destes derivados ou dos agentes os compreendendopara combater plantas nocivas.
Os derivados de aminoácido substituídos por tienilfungicidamente efetivos que carregam um radical alquil opcionalmentesubstituído por hidroxila ou alcoxi na posição α são descritos inter alia na EP450 355.
Também conhecidos da literatura, por exemplo, da US5,346,907, WO 96/012499 e WO 02/069905, são derivados de serina tendoatividade farmacêutica que podem carregar na posição α um radical alquilopcionalmente substituído por hidroxila ou alcoxi, inter alia.
Contudo, as propriedades herbicidas dos compostos da técnicaanterior e/ou sua compatibilidade com plantas de safra não são inteiramentesatisfatórias.
Com isso, é um objeto da presente invenção se fornecer novoscompostos herbicidamente ativos tendo propriedades melhoradas.
Foi verificado que este objeto é alcançado pelas serina-amidassubstituídas por benzoil da fórmula I e sua ação herbicida.
Além disso, foram verificados agentes herbicidas quecompreendem os compostos I e têm boa ação herbicida. Além disso, foramverificados processos para a preparação destes agentes e processos paracombater vegetação indesejada usando os compostos I.
Dependendo do padrão de substituição, os compostos dafórmula I compreendem dois ou mais centros de quiralidade, em cujo casoeles estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros e suasmisturas. A presente invenção fornece os enantiômeros ou diastereômerospuros e suas misturas.
Os compostos da fórmula I podem também estar presentes naforma de seus sais agriculturalmente úteis, com a natureza do sal geralmentesendo imaterial. Os sais adequados são, em geral, os cátions ou sais de adiçãode ácido daqueles ácidos, cujos cátions e ânions, respectivamente, não têmefeito adverso na ação herbicida dos compostos I.
Os cátions adequados são, particularmente, íons dos metaisalcalinos, preferivelmente, lítio, sódio e potássio, dos metais alcalinosterrosos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição,preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio, onde, sedesejado, de um a quatro átomos de hidrogênio podem ser substituídos porCrC4-alquil, hidroxi-CrC4-alquil, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil, hidroxi-CrC4-alcoxi-CrC4-alquil, fenil ou benzil, preferivelmente amônio, dimetilamônio,diisopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, 2-(2-hidroxiet-l-oxi)et-l-ilamônio, di-(2-hidroxiet-l-il)amônio, trimetilbenzilamônio, alémdisso íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)sulfônio, eíons sulfoxônio, preferivelmente tri(Ci-C4alquil)sulfoxônio.
Anions de sais de adição de ácido úteis são principalmentecloreto, brometo, fluoreto, hidrogênioosulfato, sulfato, diidrogenofosfato,hidrogênioofosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato,hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos Ci-C4-alcanóicos,preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato.
As partes orgânicas mencionadas para os substituintes R1-R12ou como radicais em anéis fenil, aril, heteroaril ou heterociclil são termoscoletivos para enumerações individuais dos membros de grupo específico.
Todas as cadeias de hidrocarbonetoeto, i.e., todos os grupos alquil, alquilsilil,alquenil, alquinil, cianoalquil, haloalquil, haloalquenil, haloalquinil, alcoxi,haloalcoxi, alcoxialquil, alcoxialcoxialquil, alquilcarbonil, alquenilcarbonil,alquinilcarbonil, alcoxicarbonil, alqueniloxicarbonil, alquiniloxicarbonil,alquilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino,alquilalcoxicarbonilamino, alquilaminocarbonil, alquenilaminocarbonil,alquinilaminocarbonil, alquilsulfonilaminocarbonil, dialquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alquilaminocarbonil, N-alquinil-N-alquilamino-carbonil, N-alcoxi-N-alquilaminocarbonil, N-alquenil-N-alcoxiaminocarbonil, N-alquinil-N-alcoxiaminocarbonil, dialquilaminotiocarbonil, alquilcarbonilalquil,alcoximinoalquil, N-(alquilamino)iminoalquil, N-(dialquilamino)iminoalquil,alquilcianoimino, alquilaminocianoimino, dialquilaminocianoimino,formilaminoalquil, alcoxicarbonilaminoalquil, (alquilamino)carboniloxialquil,(alquilamino)carbonilaminoalquil, (dialquilamino)carbonilaminoalquil,fenilcarbonilaminoalquil, fenilalquil, fenilcarbonilalquil, N-alquil-N-fenil-aminocarbonil, fenilalquilcarbonil, arilalquil, heterociclilalquil,heterociclilcarbonilalquil, N-alquil-N-heterociclilaminocarbonil,heterociclilalquilcarbonil, alquiltio e alquilcarboniloxi, podem ser de cadeiareta ou ramificada.
A não ser que de outra forma indicado, substituinteshalogenados preferivelmente carregam de um -a cinco átomos de halogênioiguais ou diferentes. O termo halogênio denota, em cada caso, flúor, cloro,bromo ou iodo.
Exemplos de outros significados são:
C1-C4-alquil e também as partes alquil de tri-Ci-C4-alquilsilil, Ci-C4-alquilcarboniloxi, Ci-C4-alquil-Ci-C4-alcoxicarbonilamino,C1-C6-alquiliminooxi-C ι -C4-alquil, C ι -C4-alcoxi-C ι -C4-alcoxi-C ι -C4-alquil,C1-C6-alcoxi-CrC4-alquil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniloxi-C1-C4-alquil, C ι -C6-Iialoalcoxi-C ι -C4-alquil, C2-C6-haloalqueniloxi-C ι -C4-alquil, C2-C6-haloalquiniloxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxi-C ι -C4-alcoxi-C ι -C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-Ci-C4-alquil, C2-C6-alquiniltio-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilsulfinil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-haloalquilsulfinil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfonil-C ι -C4-alquil, amino-C1-C4-alquil, C ι -C6-alquilamino-C ι -C4-alquil, di(Ci-C6-alquil)amino-Ci-C4-alquil, formilamino-Ci-C4-alquil, CrC6-alcoxicarbonilamino-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil,C ι -C6-alquilsulfonil-(C ι -C6-alquilamino)-C ι -C4-alquil, hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-haloalcoxicarbonil-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, aminocarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-C1-C4-alquil, [(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonil-(C ι -C6-alquilamino)-C ι -C4-alquil, [(C ι -C6-alquil)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, [di(Ci-C6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, {di[di(Ci-C6-alquil)amino]carboniloxi}Ci-C4-alquil, heterociclil-Ci-C4-alquil, fenil-CrC4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenil-CrC4-alquil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil,heteroarilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, heteroariloxicarbonil-C ι -C4-alquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-CrC4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil, e aril-(Ci-C4-alquil): por exemplo,metil, etil, n-propil, 1-metiletil, n-butil, 1-metilpropil, 2-metilpropil e 1,1-dimetiletil;
Ci-C6-alquil e também as partes alquil de CrC6-cianoalquil, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C6-alquil, Ci-C6-alquilsulfonilamino, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, (C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcoxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, CrC6-alquilcarbonil-Ci-C6-alquil,C ι -C6-alcoxiimino-C ι -C6-alquil, N-(C ι -C6-alquilamino)imino-C ι -C6-alquil,N-(di-C ι -C6-alquilamino)imino-C ι -C6-alquil, (C ι -C6-alquil)cianoimino, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil, N-(Ci-C6-alquil)-N-fenilamino-carbonil, heterociclil-Ci-C6-alquil, heterociclilcarbonil-Ci-C6-alquil e N-(CrC6-alquil)-N-heterociclilaminocarbonil:
Ci-C4-alquil, como mencionado acima, e também, porexemplo, n-pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, n-hexil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1-metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-di-metilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1-etil-l-metilpropil e l-etil-3-metilpropil;
- Ci-C4-alquilcarbonil: por exemplo, metilcarbonil,etilcarbonil, propilcarbonil, 1-metiletilcarbonil, butilcarbonil, 1-metilpropilcarbonil, 2-metilpropilcarbonil ou 1,1-dimetiletilcarbonil;
C ι -C6-alquilcarbonil e também os radicais alquilcarbonilde Ci-C6-alquilcarbonil-CrC6-alquil, Ci-C6-alquilcarboniloxi-CrC6-alquil,Ci-C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, fenil-CrC6-alquilcarbonil eheterociclil-Ci-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alquilcarbonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil:
Ci-C4-alquilcarbonil, como mencionado acima, e também, porexemplo, pentilcarbonil, 1-metilbutilcarbonil, 2-metilbutilcarbonil, 3-metilbutilcarbonil, 2,2-dimetilpropilcarbonil, 1-etilpropilcarbonil,hexilcarbonil, 1,1-dimetilpropilcarbonil, 1,2-dimetilpropilcarbonil, 1-metilpentilcarbonil, 2-metilpentilcarbonil, 3-metilpentilcarbonil, 4-metilpentilcarbonil, 1,1-dimetilbutilcarbonil, 1,2-dimetilbutilcarbonil, 1,3-dimetilbutilcarbonil, 2,2-dimetilbutilcarbonil, 2,3-dimetilbutilcarbonil, 3,3-dimetilbutilcarbonil, 1-etilbutilcarbonil, 2-etilbutilcarbonil, 1,1,2-trimetilpropilcarbonil, 1,2,2-trimetilpropilcarbonil, 1-etil-l-metilpropilcarbonil ou l-etil-2-metilpropilcarbonil;
C3-C6-cicloalquil e também as partes cicloalquil de C3-C6-cicloalquilcarbonil: hidrocarbonetos saturados monocíclicos tendo de 3 a 6membros no anel, tais como ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil e ciclo-hexil;
C3-C6-cicloalquenil: por exemplo, 1-ciclopropenil, 2-ciclopropenil, 1-ciclobutenil, 2-ciclobutenil, 1-ciclopentenil, 2-ciclopentenil,1,3-ciclopentadienil, 1,4-ciclopentadienil, 2,4-ciclopentadienil, 1-ciclo-hexenil, 2-ciclo-hexenil, 3-ciclo-hexenil, 1,3-ciclo-hexadienil, 1,4-ciclo-hexadienil, 2,5-ciclo-hexadienil;
C3-C6-alquenil e também as partes alquenil de C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil e N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil: por exemplo, 1-propenil, 2-propenil, 1-metiletenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, l-metil-2-propenil, 2-metil-2-propenil, 1-pentenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1-metil-l-butenil, 2-metil-1-butenil, 3-metil-l-butenil, l-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, l-metil-3-butenil, 2-metil-3-butenil, 3-metil-3-butenil, l,l-dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil- 1-propenil, 1,2-dimetil-2-propenil, 1-etil-1-propenil, l-etil-2-propenil, 1-hexenil, 2-hexenil, 3-hexenil,4-hexenil, 5-hexenil, 1-metil-1-pentenil, 2-metil-1-pentenil, 3-metil-l-pentenil, 4-metil-1-pentenil, 1-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3-metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, l-metil-3-pentenil, 2-metil-3-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4-metil-3-pentenil, 1 -metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3-metil-4-pentenil, 4-metil-4-pentenil, 1,1-dimetil-2-butenil, l,l-dimetil-3-butenil, 1,2-dimetil-1-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, l,2-dimetil-3-butenil, 1,3-dimetil-l-butenil, l,3-dimetil-2-butenil, l,3-dimetil-3-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil,2,3-dimetil-1-butenil, 2,3-dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, 3,3-dimetil-1-butenil, 3,3-dimetil-2-butenil, 1-etil-1-butenil, l-etil-2-butenil, l-etil-3-butenil, 2-etil-1-butenil, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenil, l,l,2-trimetil-2-propenil, 1-etil-l-metil-2-propenil, l-etil-2-metil-1-propenil e l-etil-2-metil-2-propenil;
C2-C6-alquenil e também as partes alquenil de C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquenil: C3-C6-alquenil comomencionado acima, e também etenil;
C3-C6-alquinil e também as partes alquinil de C3-C6-alquiniloxicarbonil, C3-C6-alquinilaminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil:por exemplo, 1-propinil, 2-propinil, 1-butinil, 2-butinil, 3-butinil, l-metil-2-propinil, 1-pentinil, 2-pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, 1-metil-2-butinil, 1-metil-3-butinil, 2-metil-3-butinil, 3-metil-1-butinil, l,l-dimetil-2-propinil, 1-etil-2-propinil, 1-hexinil, 2-hexinil, 3-hexinil, 4-hexinil, 5-hexinil, l-metil-2-pentinil, l-metil-3-pentinil, l-metil-4-pentinil, 2-metil-3-pentinil, 2-metil-4-pentinil, 3-metil-1-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 4-metil-1-pentinil, 4-metil-2-pentinil, l,l-dimetil-2-butinil, l,l-dimetil-3-butinil, l,2-dimetil-3-butinil, 2,2-dimetil-3-butinil, 3,3-dimetil-1-butinil, l-etil-2-butinil, l-etil-3-butinil, 2-etil-3-butinil e l-etil-l-metil-2-propinil;
C2-C6-alquinil e também as partes alquinil de C2-C6-alquinilcarbonil, C2-C2-alquiniloxi-CrC4-alquil, C2-C6-alquiniltio-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquinil, heteroaril-C2-C4-alquinil: C3-C6-alquinil comomencionado acima, e também etinil;
- C1-C4-cianoalquil: por exemplo, cianometil, 1-cianoet-l-il,2-cianoet-l-il, 1-cianoprop-l-il, 2-cianoprop-l-il, 3-cianoprop-l-il, 1-cianoprop-2-il, 2-cianoprop-2-il, 1-cianobut-l-il, 2-cianobut-l-il, 3-cianobut-1-il, 4-cianobut-l-il, l-cianobut-2-il, 2-cianobut-2-il, l-cianobut-3-il, 2-cianobut-3-il, l-ciano-2-metilprop-3-il, 2-ciano-2-metilprop-3-il, 3-ciano-2-metilprop-3-il e 2-cianometilprop-2-il;
Ci-C4-hidroxialquil e também as partes CrC4-hidroxialquil de fenil-Ci-C4-hidroxialquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil: porexemplo hidroximetil, 1-hidroxiet-l-il, 2-hidroxiet-l-il, 1-hidroxiprop-l-il, 2-hidroxiprop-l-il, 3-hidroxiprop-l-il, l-hidroxiprop-2-il, 2-hidroxiprop-2-il, 1-hidroxibut-l-il, 2-hidroxibut-l-il, 3-hidroxibut-l-il, 4-hidroxibut-l-il, 1-hidroxibut-2-il, 2-hidroxibut-2-il, l-hidroxibut-3-il, 2-hidroxibut-3-il, 1-hidroxi-2-metilprop-3-il, 2-hidroxi-2-metilprop-3-il, 3-hidroxi-2-metilprop-3-il e 2-hidroximetilprop-2-il, 1,2-diidroxietil, l,2-diidroxiprop-3-il, 2,3-diidroxiprop-3-il, 1,2-diidroxiprop-2-il, 1,2-diidroxibut-4-il, 2,3-diidroxibut-4-il, 3,4-diidroxibut-4-il, 1,2-diidroxibut-2-il, l,2-diidroxibut-3-il, 2,3-diidroxibut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilprop-3-il, 2,3-diidroxi-2-metilprop-3-il;
Ci-Có-hidroxialquil: Ci-C4-hidroxialquil comomencionado acima, e também por exemplo, l-hidroxipent-5-il, 2-hidroxipent-5-il, 3-hidroxipent-5-il, 4-hidroxipent-5-il, 5-hidroxipent-5-il, 1-hidroxipent-4-il, 2-hidroxipent-4-il, 3-hidroxipent-4-il, 4-hidroxipent-4-il, 1-hidroxipent-3-il, 2-hidroxipent-3-il, 3-hidroxipent-3-il, l-hidroxi-2-metilbut-3-il, 2-hidroxi-2-metilbut-3-il, 3-hidroxi-2-metilbut-3-il, l-hidroxi-2-metilbut-4-il, 2-hidroxi-2-metilbut-4-il, 3-hidroxi-2-metilbut-4-il, 4-hidroxi-2-metilbut-4-il, 1-hidroxi-3-metilbut-4-il, 2-hidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-metilbut-4-il, 4-hidroxi-3-metilbut-4-il, l-hidroxihex-6-il, 2-hidroxihex-6-il, 3-hidroxi-hex-6-il, 4-hidroxi-hex-6-il, 5-hidroxihex-6-il, 6-hidroxihex-6-il, l-hidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-metilpent-5-il, 3-hidroxi-2-metilpent-5-il, 4-hidroxi-2-metilpent-5-il, 5-hidroxi-2-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-3-metilpent-5-il, 2-hidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-metilpent-5-il, 4-hidroxi-3-metilpent-5-il, 5-hidroxi-3-metilpent-5-il, l-hidroxi-4-metilpent-5-il, 2-hidroxi-4-metilpent-5-il, 3-hidroxi-4-metilpent-5-il, 4-hidroxi-4-metilpent-5-il, 5-hidroxi-4-metilpent-5-il, l-hidroxi-5-metilpent-5-il, 2-hidroxi-5-metilpent-5-il, 3-hidroxi-5-metilpent-5-il, 4-hidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-metilpent-5-il, 1 -hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 4-hidroxi-2,3-dimetilbut-4-il,l,2-diidroxipent-5-il, 2,3-diidroxipent-5-il, 3,4-diidroxipent-5-il, 4,5-diidroxipent-5-il, 1,2-diidroxipent-4-il, 2,3-diidroxipent-4-il, 3,4-diidroxipent-4-il, 4,5-diidroxipent-4-il, l,2-diidroxipent-3-il, 2,3-diidroxipent-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilbut-3-il, 2,3-diidroxi-2-metilbut-3-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut-3-il, 2-hidroxi-2-hdroximetilbut-3-il, 1,2-diidroxi-2-metilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2-metilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2-metilbut-4-il, 1,2-diidroxi-3-metilbut-4-il, 2,3-diidroxi-3-metilbut-4-il, 3,4-diidroxi-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilbut-4-il, 1,2-diidroxihex-6-il, 2,3-diidroxihex-6-il, 3,4-diidroxihex-6-il, 4,5-diidroxihex-6-il, 5,6-diidroxihex-6-il, 1,2-diidroxi-2-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-2-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-2-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-2-metilpent-5-il, 2-hidroxi-2-hdroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-3-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-3-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-3-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-3-metilpent-5-il, 3-hidroxi-3-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-4-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-4-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-4-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-4-metilpent-5-il, 4-hidroxi-4-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-5-metilpent-5-il, 2,3-diidroxi-5-metilpent-5-il, 3,4-diidroxi-5-metilpent-5-il,4,5-diidroxi-5-metilpent-5-il, 5-hidroxi-5-hidroximetilpent-5-il, 1,2-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2,3-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 3,4-diidroxi-2,3-dimetilbut-4-il, 2-hidroxi-2-hidroximetil-3-metilbut-4-il, 3-hidroxi-3-hidroximetil-2-metilbut-4-il;
C1-C4-haloalquil e também as partes haloalquil de fenil-C1-C4-haloalquil, heteroaril-Ci-C4-haloalquil: um radical Ci-C4-alquil comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, clorometil, diclorometil,triclorometil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, clorofluorometil,diclorofluorometil, clorodifluorometil, bromometil, iodometil, 2-fluoroetil, 2-cloroetil, 2-bromoetil, 2-iodoetil, 2,2-difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 2-cloro-2-fluoroetil, 2-cloro-2,2-difluoroetil, 2,2-dicloro-2-fluoroetil, 2,2,2-tricloroetil, pentafluoroetil, 2-fluoropropil, 3-fluoropropil, 2,2-difluoropropil,2,3-difluoropropil, 2-cloropropil, 3-cloropropil, 2,3-dicloropropil, 2-bromopropil, 3-bromopropil, 3,3,3-trifluoropropil, 3,3,3-tricloropropil,2,2,3,3,3-pentafluoropropil, heptafluoropropil, l-(fluorometil)-2-fluoroetil, 1-(clorometil)-2-cloroetil, l-(bromometil)-2-bromoetil, 4-fluorobutil, 4-clorobutil, 4-bromobutil, nonafluorobutil, 1,1,2,2-tetrafluoroetil e 1-trifluorometil-1,1,2,2-tetrafluoroetil;
C]-C6-haloalquil e também as partes haloalquil de CrC6-haloalquilsulfonilamino, C ι -C6-Iialoalquil-C ι -C4-tioalquil: C ι -C4-haloalquilcomo mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentil, 5-cloropentil, 5-bromopentil, 5-iodopentil, undecafluoropentil, 6-fluorohexil, 6-clorohexil, 6-bromohexil, 6-iodohexil e dodecafluorohexil;
C3-C6-haloalquenil: a C3-C6-alquenil radical comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 2-cloroprop-2-en-l-il, 3-cloroprop-2-en-1 -il, 2,3-dicloroprop-2-en-1 -il, 3,3-dicloroprop-2-en-1 -il,2,3,3-tricloro-2-en-l-il, 2,3-diclorobut-2-en-l-il, 2-bromoprop-2-en-l-il, 3-bromoprop-2-en-1 -il, 2,3-dibromoprop-2-en-1 -il, 3,3-dibromoprop-2-en-1 -il,2,3,3-tribromo-2-en-l-il ou 2,3-dibromobut-2-en-l-il;
C2-C6-haloalquenil e também as partes C2-C6-haloalquenilde C2-C6-haloalqueniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-haloalquenil-Ci-C4-tioalquil,fenil-C2-C4-haloalquenil, Iieteroaril-C2-C4-Iialoalquenil: um radical C2-C6-alquenil como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo: por exemplo, 2-clorovinil, 2-cloroalil, 3-cloroalil, 2,3-dicloroalil, 3,3-dicloroalil, 2,3,3-tricloroalil, 2,3-diclorobut-2-enil, 2-bromovinil, 2-bromoalil, 3-bromoalil, 2,3-dibromoalil,3,3-dibromoalil, 2,3,3-tribromoalil ou 2,3-dibromobut-2-enil;
C2-C6-cianoalquenil: por exemplo, 2-cianovinil, 2-cianoalil, 3-cianoalil, 2,3-dicianoalil, 3,3-dicianoalil, 2,3,3-tricianoalil, 2,3-dicianobut-2-enil;
C2-C6-Iiidroxialquenil e também as partes hidroxi de fenil-Ci-C4-hidroxialquenil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquenil: por exemplo, 2-hidroxivinil, 2-hidroxialil, 3-hidroxialil, 2,3-diidroxialil, 3,3-diidroxialil,2,3,3-trihidroxialil, 2,3-diidroxibut-2-enil;
C3-C6-haloalquinil: um radical C3-C6-alquinil comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, l,l-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-l-il, 4-fluorobut-2-in-l-il, 4-clorobut-2-in-l-il, 1,1-difluorobut-2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-in-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-iodohex-5-in-l-il;
C2-C6-haloalquinil e também te C2-C6-Iialoalquinil partesde C2-C6-haloalquiniloxi-Ci-C4-alquil, C2-C6-Iialoalquinil-Ci-C4-Iioalquil,fenil-C2-C4-haloalquinil, Iieteroaril-C2-C4-Iialoalquinil: a C2-C6-alquinilradical como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, por exemplo, 1,1-difluoroprop-2-in-l-il, 3-iodoprop-2-in-l-il, 4-fluorobut-2-in-l-il, 4-clorobut-2-in-l-il, 1,1-difluorobut-2-in-l-il, 4-iodobut-3-in-l-il, 5-fluoropent-3-in-l-il, 5-iodopent-4-in-l-il, 6-fluorohex-4-in-l-il ou 6-iodohex-5-in-l-il;
C2-C6-Cianoalquinil: por exemplo, l,l-dicianoprop-2-in-l-il, 3-cianoprop-2-in-l-il, 4-ciano-but-2-in-l-il, l,l-dicianobut-2-in-l-il, 4-cianobut-3-in-l-il, 5-cianopent-3-in-l-il, 5-cianopent-4-in-l-il, 6-cianohex-4-in-l-il ou 6-cianohex-5-in-l-il;
C2-C6-Iiidroxialquinil e também as partes hidroxi de fenil-C2-C4-hidroxialquinil: por exemplo, l,l-diidroxiprop-2-in-l-il, 3-hidroxiprop-2-in-l-il, 4-hidroxibut-2-in-l-il, l,l-diidroxibut-2-in-l-il, 4-hidroxibut-3-in-l-il, 5-hidroxipent-3-in-l-il, 5-hidroxipent-4-in-l-il, 6-hidroxihex-4-in-l-il ou6-hidroxihex-5-in-1 -il;
C1 -C6-alquilsulfinil (CrC6-alquil-S(=0)-) e também aspartes Ci-C6-alquilsulfinil de Ci-C6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil: por exemplo,metilsulfinil, etilsulfinil, propilsulfinil, 1-metiletilsulfinil, butilsulfinil, 1-metilpropilsulfinil, 2-metilpropilsulfinil, 1,1-dimetiletilsulfmil, pentilsulfinil,1-metilbutilsulfinil, 2-metilbutilsulfinil, 3-metilbutilsulfinil, 2,2-dimetilpropilsulfmil, 1-etilpropilsulfinil, 1,1-dimetilpropilsulfinil, 1,2-dimetilpropilsulfinil, hexilsulfmil, 1-metilpentilsulfinil, 2-metilpentilsulfinil,3-metilpentilsulfinil, 4-metilpentilsulfinil, 1,1-dimetilbutilsulfinil, 1,2-dimetilbutilsulfinil, 1,3-dimetilbutilsulfinil, 2,2-dimetilbutilsulfinil, 2,3-dimetilbutilsulfinil, 3,3-dimetilbutilsulfinil, 1-etilbutilsulfinil, 2-etilbutilsulfinil, 1,1,2-trimetilpropilsulfinil, 1,2,2-trimetilpropilsulfinil, 1-etil-1-metilpropilsulfinil e 1-etil-2-metilpropilsulfinil;C1-C6-haloalquilsulfinil e também as partes Ci-C6-
haloalquilsulfinil de Ci-C6-haloalquilsulfinil-Ci-C4-alquil: radical Q-C6-alquilsulfinil como mencionado acima que é parcialmente ou completamentesubstituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo,fluorometilsulfmil, difluorometilsulfinil, trifluorometilsulfinil,
clorodifluorometilsulfinil, bromodifluorometilsulfinil, 2-fluoroetilsulfinil, 2-cloroetilsulfinil, 2-bromoetilsulfinil, 2-iodoetilsulfinil, 2,2-difluoroetilsulfinil,2,2,2-trifluoroetilsulfinil, 2,2,2-tricloroetilsulfinil, 2-cloro-2-fluoroetilsulfinil,
2-cloro-2,2-difluoroetilsulfinil, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfinil,pentafluoroetilsulfinil, 2-fluoropropilsulfinil, 3-fluoropropilsulfinil, 2-cloropropilsulfinil, 3-cloropropilsulfinil, 2-bromopropilsulfinil, 3-bromopropilsulfinil, 2,2-difluoropropilsulfinil, 2,3-difluoropropilsulfinil, 2,3-dicloropropilsulfinil, 3,3,3 -trifluoropropilsulfinil, 3,3,3-tricloropropilsulfinil,2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfinil, heptafluoropropilsulfinil, l-(fluorometil)-2-fluoroetilsulfinil, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfinil, 1 -(bromometil)-2-bromoetilsulfinil, 4-fluorobutilsulfinil, 4-clorobutilsulfinil, 4-bromo-butilsulfinil, nonafluorobutilsulfinil, 5-fluoropentilsulfinil, 5-cloropentil-sulfinil, 5-bromopentilsulfinil, 5-iodopentilsulfinil, undecafluoropentilsulfinil,6-fluorohexilsulfinil, 6-clorohexilsulfinil, 6-bromohexilsulfinil, 6-iodohexilsulfinil e dodecafluorohexilsulfmil;
Ci-C6-alquilsulfonil (Ci-C6-alquil-S(0)2-) e também aspartes Ci-C6-alquilsulfonil de Ci-C6-alquilsulfonil-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino, Ci-C6-alquilsulfonilamino-Ci-C4-alquil, C1-C6-alquilsulfonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil: por exemplo, metilsulfonil,etilsulfonil, propilsulfonil, 1-metiletilsulfonil, butilsulfonil, 1-metilpropilsulfonil, 2-metilpropilsulfonil, 1,1 -dimetiletilsulfonil,pentilsulfonil, 1-metilbutilsulfonil, 2-metilbutilsulfonil, 3-metilbutilsulfonil,1,1-dimetilpropilsulfonil, 1,2-dimetilpropilsulfonil, 2,2-dimetilpropilsulfonil,1-etilpropilsulfonil, hexilsulfonil, 1-metilpentilsulfonil, 2-metilpentilsulfonil,3-metilpentilsulfonil, 4-metilpentilsulfonil, 1,1-dimetilbutilsulfonil, 1,2-dimetilbutilsulfonil, 1,3-dimetilbutilsulfonil, 2,2-dimetilbutilsulfonil, 2,3-dimetilbutilsulfonil, 3,3-dimetilbutilsulfonil, 1-etilbutilsulfonil, 2-etilbutilsulfonil, 1,1,2-trimetilpropilsulfonil, 1,2,2-trímetilpropilsulfonil, 1-etil-l-metilpropilsulfonil e l-etil-2-metilpropilsulfonil;
Ci-C6-haloalquilsulfonil é também as partes C1-C6-haloalquilsulfonil de Ci-C6-haloalquilsulfonil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfonilamino: um radical Ci-C6-alquilsulfonil como mencionadoacima que é parcialmente ou completamente substituído por flúor, cloro,bromo e/ou iodo, i.e. por exemplo, fluorometilsulfonil, difluorometilsulfonil,trifluorometilsulfonil, clorodifluorometilsulfonil, bromodifluorometilsulfonil,2-fluoroetilsulfonil, 2-cloroetilsulfonil, 2-bromoetilsulfonil, 2-iodoetilsulfonil,2,2-difluoroetil-sulfonil, 2,2,2-trifluoroetilsulfonil, 2-cloro-2-fluoroetilsulfonil, 2-cloro-2,2-difluoroetilsulfonil, 2,2-dicloro-2-fluoroetilsulfonil, 2,2,2-tricloroetilsulfonil, pentafluoroetilsulfonil, 2-fluoropropilsulfonil, 3-fluoropropilsulfonil, 2-cloropropilsulfonil, 3-cloropropilsulfonil, 2-bromopropilsulfonil, 3-bromopropilsulfonil, 2,2-difluoropropilsulfonil, 2,3-difluoropropilsulfonil, 2,3-dicloropropilsulfonil,3,3,3 -trifluoropropilsulfonil, 3,3,3 -tricloropropilsulfonil, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilsulfonil, heptafluoropropilsulfonil, 1 -(fluorometil)-2-fluoroetilsulfonil, 1 -(clorometil)-2-cloroetilsulfonil, 1 -(bromometil)-2-bromoetilsulfonil, 4-fluorobutilsulfonil, 4-clorobutilsulfonil, 4-bromobutilsulfonil, nonafluorobutilsulfonil, 5-fluoropentilsulfonil, 5-cloropentilsulfonil, 5-bromopentilsulfonil, 5-iodopentilsulfonil, 6-fluorohexilsulfonil, 6-bromohexilsulfonil, 6-iodohexilsulfonil edodecafluorohexilsulfonil;
Ci-C4-alcoxi e também as partes alcoxi de hidroxicarbonil-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxicarbonil-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil e Ci-C4-alquil-Ci-C4-alcoxicarbonilamino: por exemplo, metoxi,etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi e 1,1-dimetiletoxi;
- C1-C6-alcoxi e também as partes alcoxi de hidroxicarbonil-Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C6-alcoxi, N-(Ci-C6-alcoxi)-N-(C I-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcoxi)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C ι -C6-alcoxi)aminocarbonil e C ι -Có-alcoxiimino-C ι -C6-alquil: Ci-C4-alcoxi como mencionado acima, e também, por exemplo,pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metoxilbutoxi, 1,1-dimetilpropoxi,1,2-dimetilpropoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1-metilpentoxi,2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi e l-etil-2-metilpropoxi;
Ci-C4-haloalcoxi: um radical Ci-C4-alcoxi comomencionado acima que é parcialmente ou completamente substituído porflúor, cloro, bromo e/ou iodo, i.e., por exemplo, fluorometoxi, difluorometoxi,trifluorometoxi, clorodifluorometoxi, bromodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromometoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2,3-dicloropropoxi,3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi,heptafluoropropoxi, l-(fluorometil)-2-fluoroetoxi, l-(clorometil)-2-cloroetoxi, 1-(bromometil)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi, 4-bromobutoxi e nonafluorobutoxi;
Ci-C6-haloalcoxi e também as partes CrC6-haloalcoxi deC ι -C6-Iialoalcoxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-Iialoalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil: C ι -C4-haloaleoxi como mencionado acima, e também, por exemplo, 5-fluoropentoxi,5-cloropentoxi, 5-bromopentoxi, 5-iodopentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluorohexoxi, 6-clorohexoxi, 6-bromohexoxi, 6-iodohexoxi edodecafluorohexoxi;
Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil e também as partes CrC6-alcoxi-Ci-C4-alquil de Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil: Ci-C4-alquilque é substituído por Ci-C6-alcoxi como mencionado acima, i.e., porexemplo, metoximetil, etoximetil, propoximetil, (l-metiletoxi)metil,butoximetil, (l-metilpropoxi)metil, (2-metilpropoxi)metil, (1,1-dimetiletoxi)metil, 2-(metoxi)etil, 2-(etoxi)etil, 2-(propoxi)etil, 2-(l-metiletoxi)etil, 2-(butoxi)etil, 2-(l-metilpropoxi)etil, 2-(2-metilpropoxi)etil, 2-(l,l-dimetiletoxi)etil, 2-(metoxi)propil, 2-(etoxi)propil, 2-(propoxi)propil, 2-(l-metiletoxi)propil, 2-(butoxi)propil, 2-(l-metilpropoxi)propil, 2-(2-metilpropoxi)propil, 2-(l,l-dimetiletoxi)propil, 3-(metoxi)propil, 3-(etoxi)propil, 3-(propoxi)propil, 3-(l-metiletoxi)propil, 3-(butoxi)propil, 3-(l-metilpropoxi)propil, 3-(2-metilpropoxi)propil, 3-(l,l-dimetiletoxi)propil, 2-(metoxi)butil, 2-(etoxi)butil, 2-(propoxi)butil, 2-(l-metiletoxi)butil, 2-(butoxi)butil, 2-(l-metilpropoxi)butil, 2-(2-metilpropoxi)butil, 2-(l,l-dimetiletoxi)butil, 3-(metoxi)butil, 3-(etoxi)butil, 3-(propoxi)butil, 3-(l-metiletoxi)butil, 3-(butoxi)butil, 3-(l-metilpropoxi)butil, 3-(2-metilpropoxi)butil, 3-(l,l-dimetiletoxi)butil, 4-(metoxi)butil, 4-(etoxi)butil, 4-(propoxi)butil, 4-(l-metiletoxi)butil, 4-(butoxi)butil, 4-(l-metilpropoxi)butil,4-(2-metilpropoxi)butil e 4-(l,l-dimetiletoxi)butil;
Ci-C4-alcoxicarbonil e também as partes alcoxicarbonil deCi-C4-alcoxicarbonil-Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alcoxicarbonil e di-(Ci-C4-alquil)amino-Ci-C4-alcoxicarbonil: por exemplo, metoxicarbonil,etoxicarbonil, propoxicarbonil, 1-metiletoxicarbonil, butoxicarbonil, 1-metilpropoxicarbonil, 2-metilpropoxicarbonil ou 1,1-dimetiletoxicarbonil;Ci-C6-alcoxicarbonil e também as partes alcoxicarbonil deC ι -Cô-alcoxicarbonil-C r C6-alcoxi e C r C6-alcoxicarbonilamino-C ι -C4-alquil:Ci-C4-alcoxicarbonil como mencionado acima, e também, por exemplo,pentoxicarbonil, 1-metilbutoxicarbonil, 2-metilbutoxicarbonil, 3-metilbutoxicarbonil, 2,2-dimetilpropoxicarbonil, 1-etilpropoxicarbonil,hexoxicarbonil, 1,1-dimetilpropoxicarbonil, 1,2-dimetilpropoxicarbonil, 1-metilpentoxicarbonil, 2-metilpentoxicarbonil, 3-metilpentoxicarbonil, 4-metilpentoxicarbonil, 1,1 -dimetilbutoxicarbonil, 1,2-dimetilbutoxicarbonil,1,3-dimetilbutoxicarbonil, 2,2-dimetilbutoxicarbonil, 2,3-dimetilbutoxi-carbonil, 3,3-dimetilbutoxicarbonil, 1-etilbutoxicarbonil, 2-etilbutoxicarbonil,1,1,2-trimetilpropoxicarbonil, 1,2,2-trimetilpropoxicarbonil, 1 -etil-1 -metilpropoxicarbonil ou l-etil-2-metilpropoxicarbonil;
Ci-C4-alquiltio e também as partes Ci-C4-alquiltio de CrC6-haloalquil-Ci-C4-tioalquil, C2-C6-Iialoalqueni I-C i-C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-Ci-C4-tioalquil: por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio e 1,1-dimetiletiltio;
Ci-C6-alquiltio e também as partes Ci-C6-alquiltio de CrC6-alquiltio-Ci-C4-alquil: Ci-C4-alquiltio como mencionado acima, e também,por exemplo, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutil-tio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropiltio e l-etil-2-metilpropiltio;
Ci-C6-alquilamino e também os radicais CrC6-alquilamino de N-(CrC6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, CrC6-alquilamino-C ι-C4-alquil, C ι -C6-alquilsulfonil-(C ι -C6-alquilamino)-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonil-(Ci-C6-alquilamino)-Ci-C4-alquil e [(CrC6-alquil)amino]cianoimino: por exemplo, metilamino, etilamino, propilamino,1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1,1-dimetiletilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, 1-etilpropilamino, hexilamino, 1,1-dimetilpropilamino, 1,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, 1-etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1,1,2-trimetilpropilamino, 1,2,2-trimetilpropilamino, 1-etil-1-metilpropilamino ou l-etil-2-metilpropilamino;
di-(CrC4-alquil)amino: por exemplo, N,N-dimetilamino,N,N-dietilamino, Ν,Ν-dipropilamino, N,N-di-(l-metiletil)amino, N,N-dibutilamino, N,N-di-( 1 -metilpropil)amino, N,N-di-(2-metilpropil)amino,N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-etil-N-metilamino, N-metil-N-propilamino,N-metil-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-metilamino, N-metil-N-(l-metilpropil)amino, N-metil-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilamino, N-etil-N-(l-metiletil)amino, N-butil-N-etilamino, N-etil-N-(l-metilpropil)amino, N-etil-N-(2-metilpropil)amino, N-etil-N-( 1,1 -dimetiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-propilamino, N-butil-N-propilamino, N-(l-metilpropil)-N-propilamino, N-(2-metilpropil)-N-propilamino, N-(l,l-dimetiletil)-N-propilamino, N-butil-N-(l-
metiletil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)amino, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)amino, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)amino, N-butil-N-( 1 -metilpropil)amino, N-butil-N-(2-metilpropil)amino, N-butil-N-( 1,1-dimetiletil)amino, N-(l-metilpropil)-N-(2-metilpropil)amino, N-(l,l-dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)amino e N-(l,l-dimetiletil)-N-(2-metilpropil)amino;
di(Ci-C6-alquil)amino e também os radicais dialquilaminode N-(di-C ι -C6-alquilamino)imino-C ι -C6-alquil, di(C ι -C6-alquil)amino-C ι -C4-alquil, [di(Ci-C6-alqui)aminocarboniloxi]-Ci-C4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]carboniloxi}-Ci-C4-alquil e [di(CrC6-alquil)amino]cianoimino:di(Ci-C4-alquil)amino como mencionado acima, e também, por exemplo,N,N-dipentilamino, Ν,Ν-dihexilamino, N-metil-N-pentilamino, N-etil-N-pentilamino, N-metil-N-hexilamino e N-etil-N-hexilamino; (C1-C4-alquilamino)carbonil: por exemplo, metilaminocarbonil, etilaminocarbonil,propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilaminocarbonil, 2-metilpropilaminocarbonil ou 1,1-dimetiletilaminocarbonil;
- (Ci-C4-alquilamino)carbonil e também as partes (C1-C4-alquilamino)carbonil de (Ci-C4-alquilamino)carbonilamino: por exemplo,metilaminocarbonil, etilaminocarbonil, propilaminocarbonil, 1-metiletilaminocarbonil, butilaminocarbonil, 1-metilpropilaminocarbonil, 2-metilpropilaminocarbonil ou 1,1-dimetiletilaminocarbonil;
- di(C]-C4-alquil)aminocarbonil e também as partes di(CrC4-alquil)aminocarbonil de di(CrC4-alquil)aminocarbonilamino: porexemplo, N,N-dimetilaminocarbonil, Ν,Ν-dietilaminocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminocarbonil, N,N-dibutilaminocarbonil, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminocarbonil, N,N-di-(l,l-dimetiletil)aminocarbonil, N-etil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-propilaminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-metilaminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilaminocarbonil, N-etil-N-propilaminocarbonil, N-etil-N-(l-metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-etilaminocarbonil, N-etil-N-(l-metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(l,l-dimetiletil)aminocarbonil, N-(l-metiletil)-N-propilaminocarbonil, N-butil-N-propilaminocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-propilaminocarbonil, N-(2-metilpropil)-N-propilaminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-propilaminocarbonil, N-butil-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-(1 -metilpropil)aminocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)amino-carbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminocarbonil, N-butil-N-( 1 -metilpropil) aminocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminocarbonil, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminocarbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metil-propil)aminocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminocarbonil ouN-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2-metilpropil)aminocarbonil;
(C1-C6-alquilamino)carbonil e também as partes (C1-C6-alquilamino)carbonil de (CrC6-alquilamino)carbonilamino, (CrC6-alquilamino)carboniloxi-CrC4-alquil, Ci-C6-alquilaminocarbonil-Ci-C4-alquile [(C1-C6-alquil)aminocarbonilamino] -C ι -C4-alquil: (C ι -C4-alquilamino)carbonil como mencionado acima, e também, por exemplo,pentilaminocarbonil, 1-metilbutilaminocarbonil, 2-metilbutilaminocarbonil, 3-metilbutilaminocarbonil, 2,2-dimetilpropilaminocarbonil, 1-etilpropilaminocarbonil, hexilaminocarbonil, 1,1-dimetilpropilaminocarbonil,1,2-dimetilpropilaminocarbonil, 1 -metilpentilaminocarbonil, 2-metilpentil-aminocarbonil, 3-metilpentilaminocarbonil, 4-metilpentilaminocarbonil, 1,1-dimetilbutilaminocarbonil, 1,2-dimetilbutilaminocarbonil, 1,3-dimetilbutil-aminocarbonil, 2,2-dimetilbutilaminocarbonil, 2,3-dimetilbutilaminocarbonil,3,3-dimetilbutilaminocarbonil, 1-etilbutilaminocarbonil, 2-etilbutilamino-carbonil, 1,1,2-trimetilpropilaminocarbonil, 1,2,2-trimetilpropilaminocarbonil, 1-etil-l-metilpropilaminocarbonil ou l-etil-2-metilpropilaminocarbonil;
di(Ci-C6-alquil)aminocarbonil e também as partes di(CrC6-alquil)aminocarbonil de di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-Ci-C4-alquil e [di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino]-Ci-C4-alquil: di(Ci-C4-alquil)aminocarbonil como mencionado acima, etambém, por exemplo, N-metil-N-pentilaminocarbonil, N-metil-N-(l-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(3-metilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-hexilaminocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetil-propil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(3-metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminocarbonil,N-metil-N-(l,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(l,3-dimetil-butil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarbonil,N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil,N-metil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetil-propil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)aminocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-pentilaminocarbonil,N-etil-N-( 1 -metilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilbutil)aminocarbonil,N-etil-N-(3-metilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilpropil)amino-carbonil, N-etil-N-( 1 -etilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-hexilaminocarbonil,N-etil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(3-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(l,2-dimetilbutil) aminocarbonil, N-etil-N-(l,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)aminocarbonil,N-etil-N-( 1 -etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminocarbonil, N-etil-N-(l, 1,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-(l ,2,2-trimetilpropil)aminocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil) aminocarbonil,N-etil-N-( 1 -etil-2-metilpropil)aminocarbonil, N-propil-N-pentilaminocarbonil, N-butil-N-pentilaminocarbonil, N5N-dipentilaminocarbonil, N-propil-N-hexilaminocarbonil, N-butil-N-hexilaminocarbonil, N-pentil-N-hexilaminocarbonil ou N5N-dihexilaminocarbonil;
di(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil: por exemplo, N5N-dimetilaminotiocarbonil, Ν,Ν-dietilaminotiocarbonil, N,N-di-(l-metiletil)aminotiocarbonil, Ν,Ν-dipropilaminotiocarbonil, N5N-dibutilaminotiocarbonil, N,N-di-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N,N-di-( 1,1 -dimetiletil)aminotiocarbonil, N-etil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-propilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-metilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil,N-( 1,1 -dimetiletil)-N-metilaminotiocarbonil, N-etil-N-propilaminotiocarbonil,N-etil-N-(l -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-etilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminotiocarbonil, N-(1 -metiletil)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-propilaminotiocarbonil, N-(1 -metilpropil)-N-propilaminotiocarbonil, N-(2-metilpropil)-N-propilamino-tiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-propilaminotiocarbonil, N-butil-N-(l -metiletil)aminotiocarbonil, N-( 1 -metiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil,N-( 1 -metiletil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-( 1 -metiletil)aminotiocarbonil, N-butil-N-(l-metilpropil)aminotiocarbonil, N-butil-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-butil-N-( 1,1 -dimetiletil)aminotio-carbonil, N-( 1 -metilpropil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1-dimetiletil)-N-( 1 -metilpropil)aminotiocarbonil, N-( 1,1 -dimetiletil)-N-(2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-pentilaminotiocarbonil, N-metil-N-(1 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,2-dimetilpropil)amino-tiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-hexilamino-tiocarbonil, N-metil-N-( 1,1 -dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -metilpentil)aminotiocarbonil,N-metil-N-(2-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil,N-metil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(3,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil,N-metil-N-( 1 -etilbutil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(2-etilbutil)-aminotiocarbonil, N-metil-N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1,2,2-trimetilpropil) aminotiocarbonil, N-metil-N-( 1 -etil-1 -metil-propil)aminotiocarbonil, N-metil-N-(l-etil-2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-pentilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -metilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(3-metilbutil)aminotiocarbonil,N-etil-N-(2,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-propil)aminotiocarbonil, N-etil-N-hexilaminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1-dimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(l ,2-dimetilpropil)aminotiocarbonil,N-etil-N-(l-metilpentil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-metil-pentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3 -metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(4-metilpentil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,1 -dimetilbutil)aminotiocarbonil,N-etil-N-(l ,2-dimetilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(l ,3-dimetilbutil)-aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,2-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(2,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-(3,3-dimetilbutil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etilbutil) aminotiocarbonil, N-etil-N-(2-etilbutil)aminotiocarbonil,N-etil-N-( 1,1,2-trimetilpropil)aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1,2,2-trimetilpropil) aminotiocarbonil, N-etil-N-( 1 -etil-1 -metilpropil)-aminotiocarbonil, N-etil-N-(l-etil-2-metilpropil)aminotiocarbonil, N-propil-N-pentilaminotiocarbonil, N-butil-N-pentilaminotiocarbonil, N,N-dipentil-aminotiocarbonil, N-propil-N-hexilaminotiocarbonil, N-butil-N-hexilaminotiocarbonil, N-pentil-N-hexilaminotiocarbonil ou N,N-dihexilaminotiocarbonil;heterociclil com de 3 a 6 membros e também as partesheterociclil com de 3 a 6 membros de heterociclil-Ci-C4-alquil com de 3 a 6membros: hidrocarbonetos monocíclicos saturados ou parcialmenteinsaturados tendo de 3 a 6 membros no anel como mencionado acima que, emadição aos átomos de carbono, podem conter de um a quatro átomos denitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomos de oxigênio ouenxofre ou de um a três átomos de oxigênio ou de um a três átomos deenxofre, e que podem ser ligados através de um átomo de carbono ou de umátomo de nitrogênio,
por exemplo, 2-oxrianil, 2-oxetanil, 3-oxetanil, 2-aziridinil, 3-tietanil, 1-azetidinil, 2-azetidinil,
por exemplo, 2-tetraidrofuranil, 3-tetraidrofuranil, 2-tetraidrotienil, 3-tetraidrotienil, 2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil, 3-isoxazolidinil,4-isoxazolidinil, 5-isoxazolidinil, 3-isotiazolidinil, 4-isotiazolidinil, 5-isotiazolidinil, 3-pirazolidinil, 4-pirazolidinil, 5-pirazolidinil, 2-oxazolidinil,4-oxazolidinil, 5-oxazolidinil, 2-tiazolidinil, 4-tiazolidinil, 5-tiazolidinil, 2-imidazolidinil, 4-imidazolidinil, l,2,4-oxadiazolidin-3-il, 1,2,4-oxadiazolidin-5-il, l,2,4-tiadiazolidin-3-il, l,2,4-tiadiazolidin-5-il, l,2,4-triazolidin-3-il,l,3,4-oxadiazolidin-2-il, l,3,4-tiadiazolidin-2-il, l,3,4-triazolidin-2-il, 1,2,3,4-tetrazolidin-5-il;
por exemplo, 1-pirrolidinil, 2-isotiazolidinil, 2-isotiazolidinil,1-pirazolidinil, 3-oxazolidinil, 3-tiazolidinil, 1-imidazolidinil, 1,2,4-triazolidin-l-il, 1,2,4-oxadiazolidin-2-il, l,2,4-oxadiazolidin-4-il, 1,2,4-tiadiazolidin-2-il, 1,2,4-tiadiazolidin-4-il, 1,2,3,4-tetrazolidin-1 -il,
por exemplo, 2,3-diidrofur-2-il, 2,3-diidrofur-3-il, 2,4-diidrofur-2-il, 2,4-diidrofur-3-il, 2,3-diidrotien-2-il, 2,3-diidrotien-3-il, 2,4-diidrotien-2-il, 2,4-diidrotien-3-il, 4,5-diidropirrol-2-il, 4,5-diidropirrol-3-il,2,5-diidropirrol-2-il, 2,5-diidropirrol-3-il, 4,5-diidroisoxazol-3-il, 2,5-diidroisoxazol-3-il, 2,3-diidroisoxazol-3-il, 4,5-diidroisoxazol-4-il, 2,5-diidroisoxazol-4-il, 2,3-diidroisoxazol-4-il, 4,5-diidroisoxazol-5-il, 2,5-diidroisoxazol-5-il, 2,3-diidroisoxazol-5-il, 4,5-diidroisotiazol-3-il, 2,5-diidroisotiazol-3-il, 2,3-diidroisotiazol-3-il, 4,5-diidroisotiazol-4-il, 2,5-diidroisotiazol-4-il, 2,3-diidroisotiazol-4-il, 4,5-diidroisotiazol-5-il, 2,5-diidroisotiazol-5-il, 2,3-diidroisotiazol-5-il, 2,3-diidropirazol-2-il, 2,3-diidropirazol-3-il, 2,3-diidropirazol-4-il, 2,3-diidropirazol-5-il, 3,4-diidropirazol-3-il, 3,4-diidropirazol-4-il, 3,4-diidropirazol-5-il, 4,5-diidropirazol-3-il, 4,5-diidropirazol-4-il, 4,5-diidropirazol-5-il, 2,3-diidroimidazol-2-il, 2,3-diidroimidazol-3-il, 2,3-diidroimidazol-4-il, 2,3-diidroimidazol-5-il, 4,5-diidroimidazol-2-il, 4,5-diidroimidazol-4-il, 4,5-diidroimidazol-5-il, 2,5-diidroimidazol-2-il, 2,5-diidroimidazol-4-il, 2,5-diidroimidazol-5-il, 2,3-diidrooxazol-3-il, 2,3-diidrooxazol-4-il, 2,3-diidrooxazol-5-il, 3,4-diidrooxazol-3-il, 3,4-diidrooxazol-4-il, 3,4-diidrooxazol-5-il, 2,3-diidrotiazol-3-il, 2,3-diidrotiazol-4-il, 2,3-diidrotiazol-5-il, 3,4-diidrotiazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-il, 3,4-diidrotiazol-5-il, 3,4-diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-3-il, 3,4-diidrotiazol-4-il,
por exemplo, 4,5-diidropinOl-l-il, 2,5-diidropirrol-l-il, 4,5-diidroisoxazol-2-il, 2,3-diidroisoxazol-l-il, 4,5-diidroisotiazol-l-il, 2,3-diidroisotiazol-l-il, 2,3-diidropirazol-l-il, 4,5-diidropirazol-l-il, 3,4-diidropirazol-l-il, 2,3-diidroimidazol-l-il, 4,5-diidroimidazol-l-il, 2,5-diidroimidazol-l-il, 2,3-diidrooxazol2-il, 3,4-diidrooxazol-2-il, 2,3-diidrotiazol-2-il, 3,4-diidrotiazol-2-il;
por exemplo, 2-piperidinil, 3-piperidinil, 4-piperidinil, 1,3-dioxan-2-il, l,3-dioxan-4-il, l,3-dioxan-5-il, 1,4-dioxan-2-il, l,3-ditian-2-il,l,3-ditian-3-il, l,3-ditian-4-il, 1,4-ditian-2-il, l,3-ditian-5-il, 2-tetraidropiranil, 3-tetraidropiranil, 4-tetraidropiranil, 2-tetraidrotiopiranil, 3-tetraidrotiopiranil, 4-tetraidro-tiopiranil, 3-hexahidropiridazinil, 4-hexahidropiridazinil, 2-hexahidropirimidinil, 4-hexahidropirimidinil, 5-hexahidropirimidinil, 2-piperazinil, l,3,5-hexahidrotriazin-2-il, 1,2,4-hexahidrotriazin-3-il, tetraidro-l,3-oxazin-2-il, tetraidro-l,3-oxazin-6-il, 2-morfolinil, 3-morfolinil, l,3,5-trioxan-2-il;
por exemplo, 1-piperidinil, 1-hexahidropiridazinil, 1-hexahidropirimidinil, 1-piperazinil, 1,3,5-hexahidrotriazin-l-il, 1,2,4-hexahidrotriazin-l-il, tetraidro-l,3-oxazin-l-il, 1-morfolinil;
por exemplo, 2H-piran-2-il, 2H-piran-3-il, 2H-piran-4-il, 2H-piran-5-il, 2H-piran-6-il, 3,6-diidro-2H-piran-2-il, 3,6-diidro-2H-piran-3-il,3,6-diidro-2H-piran-4-il, 3,6-diidro-2H-piran-5-il, 3,6-diidro-2H-piran-6-il,3,4-diidro-2H-piran-3 -il, 3,4-diidro-2H-piran-4-il, 3,4-diidro-2H-piran-6-il,2H-tiopiran-2-il, 2H-tiopiran-3-il, 2H-tiopiran-4-il, 2H-tiopiran-5-il, 2H-tiopiran-6-il, 5,6-diidro-4H-l,3-oxazin-2-il;
- aril e a parte aril de aril-(Ci-C4-alquil): um carbocicloaromático monocíclico a tricíclico tendo de 6 a 14 membros no anel, taiscomo, por exemplo, fenil, naftil e antracenil;
- heteroaril e também os radicais heteroaril em heteroaril-CrC4-alquil, heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-Ci-C4-halogênioalquil, heteroaril-C2-C4-halogênioalquenil,heteroaril-C2-C4-halogênioalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-Ci-C4-alquil, heteroarilcarboniloxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-Ci-C4-alquil, heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfmil-C ι -C4-alquil, heteroarilsulfonil-C i-C4-alquil:
heteroaril aromático mono ou bicíclico tendo de 5 a 10membros no anel que, em adição aos átomos de carbono, contém de 1 a 4átomos de nitrogênio, ou de 1 a 3 átomos de nitrogênio e um átomo deoxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou de enxofre, por exemplo,monociclos, tais como furil (por exemplo, 2-furil, 3-furil), tienil (porexemplo, 2-tienil, 3-tienil), pirrolil (por exemplo, pirrol-2-il, pirrol-3-il),pirazolil (por exemplo, pirazol-3-il, pirazol-4-il), isoxazolil (por exemplo,isoxazol-3-il, isoxazol-4-il, isoxazol-5-il), isotiazolil (por exemplo, isotiazol-3-il, isotiazol-4-il, isotiazol-5-il), imidazolil (por exemplo, imidazol-2-il,imidazol-4-il), oxazolil (por exemplo, oxazol-2-il, oxazol-4-il, oxazol-5-il),tiazolil (por exemplo, tiazol-2-il, tiazol-4-il, tiazol-5-il), oxadiazolil (porexemplo, l,2,3-oxadiazol-4-il, l,2,3-oxadiazol-5-il, l,2,4-oxadiazol-3-il,l,2,4,-oxadiazol-5-il, l,3,4-oxadiazol-2-il), tiadiazolil (por exemplo, 1,2,3-tiadiazol-4-il, l,2,3-tiadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadiazol-5-il,l,3,4-tiadiazolil-2-il), triazolil (por exemplo, l,2,3-triazol-4-il, l,2,4-triazol-3-il), tetrazol-5-il, piridil (por exemplo, piridin-2-il, piridin-3-il, piridin-4-il),pirazinil (por exemplo, piridazin-3-il, piridazin-4-il), pirimidinil (porexemplo, pirimidin-2-il, pirimidin-4-il, pirimidin-5-il), pirazin-2-il, triazinil(por exemplo, l,3,5-triazin-2-il, l,2,4-triazin-3-il, l,2,4-triazin-5-il, 1,2,4-triazin-6-il), tetrazinil (por exemplo, l,2,4,5-tetrazin-3-il); e tambémbiciclos tais como os derivados benzo-fiindidos dosmonociclos mencionados acima, por exemplo, quinolinil, isoquinolinil,indolil, benzotienil, benzofuranil, benzoxazolil, benzotiazolil, benzisotiazolil,benzimidazolil, benzopirazolil, benzotiadiazolil, benzotriazolil.
Heterociclil com 5 ou 6 membros tendo de um a quatro átomosde nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênioou enxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre: por exemplo,heterociclos aromáticos com 5 membros, que são ligados através de um átomode carbono e que, em adição aos átomos de carbono, podem conter de um aquatro átomos de nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomode enxofre ou oxigênio ou um átomo de enxofre ou oxigênio como membrosdo anel, por exemplo, 2-furil, 3-furil, 2-tienil, 3-tienil, 2-pirrolil, 3-pirrolil, 3-isoxazolil, 4-isoxazolil, 5-isoxazolil, 3-isotiazolil, 4-isotiazolil, 5-isotiazolil,3-pirazolil, 4-pirazolil, 5-pirazolil, 2-oxazolil, 4-oxazolil, 5-oxazolil, 2-tiazolil, 4-tiazolil, 5-tiazolil, 2-imidazolil, 4-imidazolil, l,2,4-oxadiazol-3-il,l,2,4-oxadiazol-5-il, l,2,4-tiadiazol-3-il, l,2,4-tiadiazol-5-il, l,2,4-triazol-3-il,l,3,4-oxadiazol-2-il, l,3,4-tiadiazol-2-il e l,3,4-triazol-2-il;
por exemplo, heterociclos aromáticos com 6-membros que sãoligados através de um átomo de carbono e que, em adição aos átomos decarbono, podem conter de um a quatro, preferivelmente de um a três, átomosde nitrogênio como membros do anel, podem conter de um a quatro,preferivelmente de um a três, átomos de nitrogênio como membros do anel,por exemplo, 2-piridinil, 3-piridinil, 4-piridinil, 3-piridazinil, 4-piridazinil, 2-pirimidinil, 4-pirimidinil, 5-pirimidinil, 2-pirazinil, l,3,5-triazin-2-il e 1,2,4-triazin-3-il.
Todos os anéis de fenil e aril ou radicais heterociclil eheteroaril e todos os componentes de fenil em fenil-Ci-C6-alquil,fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonilamino-CrC4-alquil,fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(Ci-C6-alquil)-N-fenilaminocarbonil e fenil-Ci-C6-alquilcarbonil, todos oscomponentes de aril em aril(CrC4-alquil), todos os componentes de heteroarilem mono- ou heteroaril bicíclico e todos os componentes heterociclil emheterociclil, heterociclil-Ci-Cô-alquil, heterociclilcarbonil,heterociclilcarbonil-CrC6-alquil, heterocicliloxicarbonil,heterociclilaminocarbonil, heterociclilsulfonilaminocarbonil, N-(CrC6-alquil)-N-heterociclilaminocarbonil e heterociclil-Ci-C6-alquilcarbonil são, anão ser que de outra forma indicado, preferivelmente não substituídos oucarregam de um a três átomos de halogênio e/ou um grupo nitro, um radicalciano e/ou um ou dois substituintes metil, trifluorometil, metoxi outrifluorometoxi.
Em uma forma de realização particular, as variáveis dasserina-amidas substituídas por heteroaril da fórmula I são definidas abaixo,estas definições sendo por si só e em combinação entre si, formas derealização particulares dos compostos da fórmula I:
Preferência sendo dada para as serina-amidas substituídas porheteroaril da fórmula I em que:
A é heteroaril com 5 membros tendo de um a quatro átomos denitrogênio ou de um a três átomos nitrogênio e um átomo de oxigênio ouenxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre;
particularmente preferivelmente heteroaril com 5 membrosselecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolile oxazolil;
especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membrosselecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados são substituídos porum radical Ci-C6-halõalquil, preferivelmente na posição 2 por um radical CrC6-haloalquil, e podem carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste dehalogênio, ciano, CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi e CrC6-alcoxi-CrC4-alquil.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que:
A é heteroaril com 5 membros tendo de um a quatro átomosnitrogênio ou de um a três nitrogênio átomos e one oxigen ou sulfur atom outendo one oxigen ou átomo de enxofre;
particularmente preferivelmente com 5 membros heteroarilselecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolile oxazolil;
especialmente preferivelmente com 5 membros heteroarilselecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil;
onde te heteroaril radicais mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-haloalquil, CrC6-alcoxi, Ci-C6-Iialoalcoxi e CrC6-alcoxi-CrC4-alquil.
Preferência é dada para ter serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que
A é heteroaril com 5 membros tendo um até quatro átomosde nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo de oxigênioou enxofre ou tendo um átomo de oxigênio ou enxofre;
particularmente preferivelmente com 5 membros heteroarilselecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil eoxazolil;
especialmente preferivelmente com 5 membros heteroarilselecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil e imidazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de ciano, CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-haloalquil, Ci-C6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alqml.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
A é heteroaril com 6 membros tendo de um a quatroátomos de nitrogênio;
particularmente preferivelmente piridil ou pirimidil;
especialmente preferivelmente pirimidil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3radicais do grupo que consiste de ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, Ci-C6-haloalquil, Ci-Có-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que:
A é heteroaril com 5 ou 6 membros tendo de um a quatroátomos nitrogênio ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo deoxigênio ou enxofre ou tendo um ou átomo de oxigênio ou enxofre
que é substituído por um radical Ci-C6-haloalquil,preferivelmente na posição e por um radical Ci-Cô-haloalquil, e pode carregarde 1 a 3 radicais do grupo que consiste de ciano, C]-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil.
Preferência é dada para te serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que
A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionados do grupo queconsiste de pirrolil, tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil,tetrazolil, piridil e pirimidinil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-haloalquil, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil;
particularmente preferivelmente com 5 ou 6 membrosheteroaril selecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil,imidazolil, tiazolil, oxazolil e piridil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de Ci-C6-alquil, Cs-C6-Cicloalquil e CrC6-haloalquil;
especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membrosselecionado do grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolile oxazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo queconsiste de Ci-C6-alquil e Ci-C4-haloalquil;
mais preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionadodo grupo que consiste de tienil, furil, pirazolil e imidazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo queconsiste de Ci-C6-alquil e Ci-C4-haloalquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionado do grupo queconsiste de pirrolil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil, tetrazolil,piridil e pirimidinil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-Iialoalquil, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil;
particularmente preferivelmente heteroaril com 5 ou 6membros selecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil,tiazolil, oxazolil e piridil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar 1 a 3radicais do grupo que consiste de Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil e CrC6-haloalquil;
especialmente preferivelmente heteroaril com 5 membrosselecionado do grupo que consiste de furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil eoxazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo queconsiste de CrC6-alquil e Ci-C4-haloalquil;
mais preferivelmente heteroaril com 5 membros selecionadodo grupo que consiste de furil, pirazolil e imidazolil;
onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente halogenados e/ou podem carregar 1 a 2 radicais do grupo queconsiste de Ci-Cô-alquil e Ci-C4-Iialoalquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
A é com heteroaril 5 ou 6 membros que é ligadoatravés de carbono e selecionado do grupo que consiste de Al a A14, onde
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onde a seta indica o ponto de ligação e
R8 é hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquil ou Ci-C6-haloalquil;
particularmente preferivelmente hidrogênio, Ci-C4-alquil ouCi-C4-haloalquil;
especialmente preferivelmente hidrogênio ou Ci-C4-alquil;mais preferivelmente hidrogênio;
R9 is halogênio, CrC6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil ou CrC6-haloalcoxi;
particularmente preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquil ou CrC6-haloalquil;
especialmente preferivelmente halogênio ou Cr C6-Iialoalqml;muito preferivelmente Ci-C6-Iialoalquil;mais preferivelmente Ci-C4-haloalquil;com maior preferência CF3;
R10 é hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquil ou CrC6-haloalquil;
particularmente preferivelmente, hidrogênio, halogênio ou CrC4-haloalquil;
especialmente preferivelmente, hidrogênio ou halogênio;mais preferivelmente, hidrogênio; e
R11 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-haloalquil ou CrC6-alcoxi-CrC4-alquil;
particularmente preferivelmente, CrC4-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC4-haloalquil ou CrC4-alcoxi-CrC4-alquil;
especialmente preferivelmente, CrC4-alquil ou CrC4-mais preferivelmente, CrC4-alquil;com maior preferência, CH3;
particularmente preferivelmente, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A8
onde R8 a R11 são definidos acima;mais preferivelmente Al, A2, A5 ou A6;
onde R8 a R11 são definidos acima.
Preferência é dada para as alaninas substituídas por heteroaroilda fórmula I, em que
R1 é hidrogênio.
Preferência é dada para as alaninas substituídas por heteroaroilda fórmula I em que:
haloalquil;
ou A9;R é hidrogênio ou hidroxil;
particularmente preferivelmente, hidrogênio.Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
R1 é hidrogênio; e
R é hidrogênio ou hidroxil;particularmente preferivelmente, hidrogênio.Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
R3 é C,-C6-alquil ou CrC6-haloalquil;
particularmente preferivelmente, Ci-C6-alquil;especialmente preferivelmente, Ci-C4-alquil;mais preferivelmente CH3.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que:
R4 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, Ci-Cô-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, CrC6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcoxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, di-(CrC6-alquil)-aminotiocarbonil,C ι -Có-alcoxiimino-C ι -C6-alquil,
onde os radicais alquil, cicloalquil e alcoxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxil, C3-C6-cicloalquil, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, Ci-C4-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, Ci-C4-alcoxicarbonil, aminocarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil, ou Ci-C4-alquilcarboniloxi;
fenil, fenil-Ci-C6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Ci-C6-alquil, fenilsulfonilaminocarbonil ou fenil-Ci-C6-alquilcarbonil,
onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenados e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro,ciano, CrC4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcoxi ou Ci-C4-haloalcoxi; ouSO2R7;
particularmente preferivelmente, hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil, formil, CrC6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcoxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil ou di-(CrC6-alquil)aminotiocarbonil,
onde os radicais alquil ou alcoxi mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês dos seguintes grupos: ciano, CrC4-alcoxi, CrC4-alcoxicarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil ou CrC4-alquilcarboniloxi;
fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquil,fenilsulfonilaminocarbonil ou fenil-CrC6-alquilcarbonil,
onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano,CrC4-alquil, CrC4-haloalquil, CrC4-alcoxi ou CrC4-halooxi; ouSO2R7;
especialmente preferivelmente, hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil, formil, CrC6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcoxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil, di-(CrC6-alquil)-aminotiocarbonil, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquilou fenil-CrC6-alquilcarbonil
onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: nitro, ciano,Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcoxi ou CrC4-haloalcoxi; ouSO2R7.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que
R4 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, CrC6-alquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, CrC6-alquilaminocarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(Ci-C6-alcoxi)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, di-(C ι -C6-alquil)aminotiocarbonil, C ι -C6-alcoxiimino-C ι -C6-alquil,onde os radicais alquil, cicloalquil ou alcoxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde um a três dos seguintes grupos: ciano, hidroxil, C3-C6-Cicloalquil, CrC4-alcoxi, Ci-C4-alquiltio, di-(CrC4-alquil)amino, Ci-C4-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, Ci-C4-alcoxicarbonil, aminocarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil ou CrC4-alquilcarboniloxi; ou
SO2R7.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I em que:
R4 é hidrogênio, CrC6-alquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,formil, CrC6-alquilcarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, CrC6-
alquilaminocarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(CrC6-alcoxi)-N-(CrC6-alquil)aminocarbonil,
onde os radicais alquil e alcoxi mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês dos seguintes grupos: ciano, CrC4-alcoxi, CrC4-alquilaminocarbonil oudi-(CrC4-alquil)aminocarbonil;
fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-CrC6-alquil,fenilaminocarbonil ou N-(CrC6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil,onde o anel fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de um a três dos seguintes grupos: ciano, CrC4-alquil ou Ci-C4-haloalquil; ou
SO2R7;
particularmente preferivelmente, hidrogênio, formil, CrC4-alquilcarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(Ci-C4-alquil)aminocarbonil,fenilaminocarbonil, N-(CrC4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3,SO2CF3 ou SO2(C6H5).
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que
R5 é hidrogênio ou Ci-C4-alquil;
preferivelmente, hidrogênio ou CH3;
especialmente preferivelmente, hidrogênio.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que
R6 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, CrC6-cianoalquil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-Wdroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,C3-C6-cicloalquenil, com de 3 a 6 membros heterociclil-CrC4-alquil,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterocicil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais dogrupo que consiste de oxo, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxicarbonil eC ι -C6-alcoxicarbonil, C ι -C6-alcoxi-C! -C4-alquil, C ι -C6-haloalcoxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxi-C ι -C4-alcoxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquiltio-C ι -C4-alquil,C ι -C6-alquilsulfonilamino-C ι -C4-alquil, hidroxicarbonil, C ι -C6-alcoxi-carbonil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcoxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-haloalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)carbonilamino-CrC4-alquil, di(C ι -C6-alquil)aminocarbonil-amino-C r C4-alquil, [(C ι -C6-alquil)aminocarbonil]amino-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarbonil-oxi] -C rC4-alquil, { di [di(C ι -C6-alquil)amino] carboniloxi} -C ι -C4-alquil,formilamino-C ι -C4-alquil,
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-CrC4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,feniloxi-C ι -C4-alquil, feniltio-C ι -C4-alquil, fenilsulfinil-C ι -C4-alquil,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do grupo que consiste de ciano, nitro, Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxi, CrC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-CrC6-alcoxi, CrC6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino;
particularmente preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, CrC6-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcoxi-CrC4-alquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, C r C6-alcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, CrC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi] -Cj -C4-alquil, {di [di(C rC6-alquil)amino] -carboniloxi}-CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil;fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-C ι -C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C ι -C4-hidroxialquil,feniloxi-C rC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfinil-C rC4-alquil oufenilsulfonil-C ι -C4-alquil,
onde os radicais fenil mencionados acima podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do grupo que consiste de Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-alcoxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino;
especialmente preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-Iialoalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil,hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, [di(C r C6-alquil)aminocarboniloxi]-CrC4-alquil, {di[di(CrC6-alquil)amino]-
carboniloxi}-CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil;
fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil ou feniltio-CrC4-alquil;
mais preferivelmente CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, hidroxicarbonil-C ι-C4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, fenil-CrC4-alquil ou fenil-CrC4-hidroxialquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que:
R6 is CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, CrC6-cianoalquil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,C3-C6-cicloalquenil, heterociclil com de 3 a 6 membros,
onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterocicil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de um a três radicais dogrupo que consiste de oxo, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxicarbonil eC ι -C6-alcoxicarbonil,
CrC6-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcoxi-CrC4-alquil, CrC6-alcoxi-CrC4-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-alquiltio-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil,hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-haloalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonilamino-Ci-C4-alquil, di(CrC6-alquil)carbonilamino-CrC4-alquil, di(Ci-C6-alquil)aminocarbonilamino-Ci-C4-alquil, [(CrC6-alquil)aminocarbonil]amino-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarbonil-oxi] -C ι -C4-alquil, formilamino-C ι -C4-alquil,
fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,feniloxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-CrC4-alquil,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-CrC4-hidroxialquil,heteroariloxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil ou heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do grupo que consiste de ciano, nitro, Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxi, CrC6-alcoxi, CrC6-haloalcoxi, hidroxicarbonil, C1-C6-alcoxicarbonil, hidroxicarbonil-CrC6-alcoxi, CrC6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino;
particularmente preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil,com de 3 a 6 membros heterociclil, CrC6-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-alcoxi-C ι -C4-alcoxi-C i-C4-alquil, C ι -C6-haloalcoxi-C ι -C4-alquil, hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxicarbonil-C rC4-alquil, C rC6-alquilcarboniloxi-C ι -C4-alquil, CrC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil;
fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-C ι -C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C ι -C4-hidroxialquil,feniloxi-CrC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfinil-CrC4-alquil oufenilsulfonil-Ci-C4-alquil,
onde os radicais fenil mencionados acima podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de um atrês radicais do grupo que consiste de CrC6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil, CrC6-alcoxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino;
especialmente preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil,C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil,com de 3 a 6 membros heterociclil, Ci-C6-alcoxi-Ci-C4-alquil, CrC6-alcoxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alcoxicarbonil-CrC4-alquil, [di(CrC6-alquil)aminocarboniloxi]CrC4-alquil,formilamino-C ι -C4-alquil;
fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-CrC4-hidroxialquil ou feniltio-CrC4-alquil;
mais preferivelmente, CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, com de 3 a 6 membrosheterociclil, C ι -C6-alcoxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxi-C ι -C4-alcoxi-C ι -C4-alquil, hidroxicarbonil-Cι-C4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, fenil-CrC4-alquil ou fenil-CrC4-hidroxialquil.
Preferência é dada para as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I, em que
R7 é CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou fenil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou parcialmentehalogenado e/ou pode ser substituído por CrC4-alquil;
particularmente preferivelmente CrC4-alquil, CrC4-haloalquilou fenil;
especialmente preferivelmente metil, trifluorometil ou fenil.
A é heteroaril com 5 ou 6 membros selecionados do grupoque consiste de tienil, furil, pirazolil, imidazolil, thiazolil, oxazolil e piridil;onde os radicais heteroaril mencionados podem serparcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3radicais do grupo que consiste de CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil e CrC6-haloalquil;
R1 e R2 são hidrogênio;
R3 é C1-C4-alquil,
particularmente preferivelmente CH3;
R4 é hidrogênio, formil, Ci-C4-alquilcarbonil, CrC4-alquilaminocarbonil, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil, fenilaminocarbonil, Ν-(Cι-C4-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, SO2CH3, SO2CF3 ou SO2(C6H5); e
R5 é hidrogênio; e
R6 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, CrC6-hidroxialquil, CrC6-alcoxi-CrC4-alquil, CrC6-alcoxi-CrC4-alcoxi-CrC4-alquil, heterocíclico de 3 a 6 membros, hidroxicarbonil-CrC4-alquil, fenil-CrC4-alquil, fenil-CrC4-hidroxialquil.
Mais preferência é dada para os compostos da fórmula La(corresponde à fórmula I, onde A = A-I onde R8 = H, R9 = CF3, R1, R2 e R5 =H; R = CH3),
em particular para os compostos das fórmulas I.a.l a I.a. 138 daTabela 1, onde as definições das variáveis A e R1 a R6 são de particularimportância para os compostos de acordo com a presente invenção nãosomente em combinação entre si, mas em cada caso também por si só.
Tabela 1
<table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table><formula>formula see original document page 51</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.c, em particular, para os compostos das fórmulas I.c. 1 a I.c.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A2, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
<formula>formula see original document page 51</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.d, em particular, para os compostos das fórmulas I.d.l a I.d.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A3, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
<formula>formula see original document page 51</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.e, em particular, para os compostos das fórmulas I.e.l a I.e.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A3, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
<formula>formula see original document page 51</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.f, em particular, para os compostos das fórmulas I.f. 1 a I.f.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A4, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
<formula>formula see original document page 52</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.g, em particular, para os compostos das fórmulas I.g. 1 a I.g.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A5, onde R11 = CH3, Ry = CF3 e Riu = H.
<formula>formula see original document page 52</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.h, em particular, para os compostos das fórmulas I.h. 1 a I.h.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A5, onde R11 = CH3, R9 = CF3 e R10 = H.
<formula>formula see original document page 52</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.j, em particular, para os compostos das fórmulas I.j. 1 a I.j. 138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A8, onde R8 = H e R9 - CF3.<formula>formula see original document page 53</formula>
Mais preferência é da mesma forma dada para os compostosda fórmula I.k, em particular, para os compostos das fórmulas I.k. 1 a I.k.138,que diferem dos compostos correspondentes das fórmulas I.a.l a La. 138 pelofato de que A é A8, onde R8 = CH3 e R9 = CF3.
<formula>formula see original document page 53</formula>
As serina-amidas substituídas por heteroaril da fórmula Ipodem ser obtidas por vias diferentes, por exemplo, pelos seguintesprocessos:
Processo A
Os derivados de serina da fórmula V são inicialmente reagidoscom ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV paradar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III, que são entãoreagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I:
<formula>formula see original document page 53</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L2 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxil, halogênio, Ci-C6-alquilcarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos deheteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV, onde L2 éhidroxila para dar derivados de heteroaroil da fórmula III é realizada napresença de um reagente de ativação e uma base, usualmente em temperaturasde O0C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de 0°C aIlO0C, particularmente preferivelmente em temperatura ambiente, em umsolvente orgânico inerte [cf. Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673;Zhdankin, V. V.; et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin,S. F. et al., Tetrahedron Lett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al.,Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001,(3), 468-472; Yadav, L. D. S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002);Clark, J. E. et al., Synthesis (10), 891-894 (1991)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes decondensação, tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida ligada porpolistireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, ésteresclorofórmicos, tais como metil cloroformiato, etil cloroformiato, isopropilcloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-butil cloroformiato ou alilcloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polifosfórico, anidridopropanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPCl) oucloreto de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto detoluenesulfonil ou cloreto de benzenosulfonil.
Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais comopentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetosaromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetoshalogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno,éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano,anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila,cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metilcetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF), dimetil-acetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou então em água; particularpreferência é dada para cloreto de metileno, THF e água.
E também possível se usar misturas os solventes mencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, seapropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, combase em V.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, seapropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada porrecristalização ou digestão.
A reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos deheteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV, onde L éhalogênio, Ci-Có alquilcarbonil, CrC6 alcoxicarbonil, Ci-C4 alquilsulfonil,fosforil ou isoureil para dar derivados de heteroaroil da fórmula III é realizadona presença de uma base, usualmente em temperaturas de O0C até o ponto deebulição da mistura de reação, preferivelmente de 0 a 100°C, particularmentepreferivelmente à temperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf.Bergmann, E. D.; et al., J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.; et al.,Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F. et al., TetrahedronLett.1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S. et al., Synth Commun 2001, 31(4), 555-564; Albrecht, M. et al., Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D.S. et al., Indian J. Chem B. 41(3), 593-595(2002); Clark, J. E. et al., Synthesis(10), 891-894(1991)]
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cg alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água;com particular preferência sendo dada para cloreto de metileno, THF e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares. Contudo, elas podem também ser usadas em excesso ou, seapropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de IV, combase em V.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
É, naturalmente, também possível se reagir inicialmente osderivados de serina da fórmula V em uma maneira análoga com aminas dafórmula II para dar as amidas correspondentes que são então reagidas comácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para daras serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I.
Os derivados de serina da fórmula V (por exemplo, onde L1 =hidroxila ou CrC6 alcoxi) requeridos para a preparação dos derivados deheteroaroil da fórmula III são conhecidos da literatura, mesmo na formaenantiomericamente ou diastereomérica pura, ou eles podem ser preparadosde acordo com a literatura citada:
- por condensação de equivalentes de enolato de glicina comaldeídos ou cetonas [Blaser, D. et al., Liebigs Ann. Chem. 10, 1067-1078(1991); Seethaler, T. et al, Liebigs Ann. Chem. 1, 11-17 (1991); Weltenauer,G. et al., Gazz. Chim. Ital. 81, 162 (1951); Dalla Croce, P. et al., Heterocycles52(3), 1337-1344 (2000); Van der Werf, A. W. et al., J. Chem. Soe. Chem.Cõmmun. 100, 682-683 (1991); Caddick, S. et al., Tetrahedron 57 (30), 6615-6626 (2001); Owa, T. et al., Chem. Lett. 1, 83-86 (1988); Alker, D. et al.,Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998); Rousseau, J. F. et al., J. Org. Chem.63 (8), 2731-2737 (1998); Saeed, A. et al., Tetrahedron 48 (12), 2507-2514(1992); Dong, L. et al., J. Org. Chem. 67 (14), 4759-4770 (2002)].
- por amino-hidroxilação de derivados de ácido acrílico[Zhang, Η. X. et al., Tetrahedron Asymmetr. 11(16), 3439-3447 (2000);Fokin, V. V. et al., Angew. Chem. Int. Edit. 40(18), 3455 (2001); Sugiyama,H. et al., Tetrahedron Lett. 43(19), 3489-3492 (2002); Bushey, M. L. et al., J.Org. Chem. 64(9), 2984-2985 (1999); Raatz, D. et al., Synlett (12), 1907-1910(1999)].
- por substituição nucleofílica de grupos de saída na posição 2de derivados de ácido 3-hidroxipropiônico [Owa, T. et al., Chem. Lett. (11),1873-1874 (1988); Boger, D. L. et al., J. Org. Chem. 57(16), 4331-4333(1992); Alcaide, B. et al., Tetrahedron Lett. 36(30), 5417-5420 (1995)].
por condensação de aldeídos com nucleófilos com aformação de oxazolinas e hidrólise subseqüente [Evans, D. A. et al., Angew.Chem. Int. Edit. 40(10), 1884-1888 (2001); Ito, Y. et al., Tetrahedron Lett.26(47), 5781-5784 (1985); Togni, A. et al., J. Organomet. Chem. 381(1),C21-5 (1990); Longmire, J. M. et al., Organometalics 17(20), 4374-4379(1998); Suga, H. et al, J. Org. Chem. 58(26), 7397-7405 (1993)].
- por ciclização oxidativa de derivados de ácido 2-acilamino-propiônico para dar oxazolinas e hidrólise subseqüente (JP 10101655).
- por reação de Diels-Alder de vinilaminas com aldeídos paradar oxazinas e hidrólise subseqüente [Bongini, A. et ai., Tetrahedron Asym.12(3), 439-454 (2001)].
Os ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril dafórmula IV requeridos para preparar os derivados de heteroaroil da fórmulaIII são comercialmente disponibilizados ou podem ser preparadosanalogamente aos procedimentos conhecidos da literatura a partir dohalogeneto correspondente por uma reação de Grignard (por exemplo, A.Mannschuk et al., Angew. Chem. 100, 299 (1988)).
A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde L1= hidroxila ou seus sais com aminas da fórmula II para dar as serina-amidassubstituídas por heteroaroil da fórmula I é realizada na presença de umreagente de ativação e, se apropriado, na presença de uma base, usualmenteem temperaturas de O0C até o ponto de ebulição da mistura de reação,preferivelmente em de 0°C a 100°C, particularmente preferivelmente emtemperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte [cf. Perich, J. W.,Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C. et al.,Synthesis (3), 285-287 (1992); Gupta, A. et al., J. Chem. Soe. Perkin Trans. 2,1911 (1990); Guan et al., J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)].
Os reagentes de ativação adequados são agentes decondensação, tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida ligado compolistireno, diisopropilcarbodiimida, carbonildiimidazol, ésteresclorofórmicos, tais como metil cloroformiato, etil cloroformiato, isopropilcloroformiato, isobutil cloroformiato, sec-butil cloroformiato ou alilcloroformiato, cloreto de pivaloil, ácido polifosfórico, anidridopropanofosfônico, cloreto de bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosforil (BOPCl) oucloretos de sulfonil, tais como cloreto de metanosulfonil, cloreto detoluenesulfonil ou cloreto de benzenosulfonil.Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais comopentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos, hidrocarbonetosaromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetoshalogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno,éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano,anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila,cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metilcetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanole terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou também em água;com preferência particular sendo dada para cloreto de metileno, THF,metanol, etanol e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalinoe de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássioe carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, combase em III.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde L1= CrC6 alcoxi com aminas da fórmula II para dar as serina-amidassubstituídas por heteroaroil da fórmula I é usualmente realizada emtemperaturas de O0C até o ponto de ebulição da mistura de reação,preferivelmente em de O0C a 100°C, particularmente preferivelmente emtemperatura ambiente, em um solvente orgânico inerte, se apropriado napresença de uma base [cf. Kawahata, Ν. H. et ai., Tetrahedron Lett. 43 (40),7221-7223 (2002); Takahashi, K. et al., J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415(1985); Lee, Y. et al., J. Am. Chem. Soe. 121 (36), 8407-8408 (1999)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano (THF), nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido de dimetil, dimetilformamida (DMF),dimetilacetamida (DMA) e N-metilpirrolidona (NMP), ou então em água;particular preferência é dada para cloreto de metileno, THF e água.
É também possível se usar misturas os solventes mencionados.
A reação pode, se apropriado, ocorrer na presença de umabase. As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, tais comohidróxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidróxidode lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio,óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxido de lítio,óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidreto desódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, carbonatos de metal alcalino ede metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato de potássio ecarbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais comobicarbonato de sódio, bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, taiscomo trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, N-metil-morfolina eN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina,lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferênciaparticular é dada para hidróxido de sódio, trietilamina e piridina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas também podem ser empregadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solvente.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos com entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de II, combase em III.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
As aminas da fórmula II requeridas para a preparação dasserina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I são comercialmentedisponibilizadas.
Processo B
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio, podem também ser obtidos pela condensação de derivados deglicina acilados da fórmula VIII, onde o grupo acila pode ser um grupoprotetor clivável, tal como benziloxicarbonil (cf. VIIIa onde Σ = benzil) outerc-butyloxicarbonil (cf. VIIIa onde Σ = terc-butil), com compostos decarbonila VII para dar os produtos de aldol correspondentes VI. O grupoprotetor é então clivado e o derivado de serina resultante da fórmula V, ondeR9 = hidrogênio, é acilado usando ácidos de heteroaril e/ou derivados ácidobenzóico da fórmula IV.
Analogamente, é também possível se converter um derivadode glicina acilado da fórmula VIII, onde o grupo acila é um radical heteroarilsubstituído (cf. VIIIb) na presença de uma base com um composto de carbonilVII no derivado de heteroaril III, onde R4 = hidrogênio:
<formula>formula see original document page 63</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou Q-Có alcoxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila, halogênio, CrC6 alquilcarbonil, Q-Cô-alcoxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A reação dos derivados de glicina VIII com compostos decarbonila VII para dar o produto de aldol VI correspondente ou derivado deheteroaril III, onde R4 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturasde -IOO0C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -80°C a 20°C, particularmente preferivelmente de -80°C a -20°C, em umsolvente orgânico inerte na presença de uma base [cf. J.-F. Rousseau et al., J.Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno, éteres, taiscomo dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol etetraidrofiirano e também sulfóxido de dimetila, dimetilformamida edimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietil éter, dioxano etetraidrofurano.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
As bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidretos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidretode lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, azidas demetal alcalino, tais como diisopropilamida de lítio, hexametildisilazida,compostos organometálicos, em particular alquilas de metal alcalino, taiscomo metillítio, butillítio e fenillítio, e também alcóxidos de metal alcalino emetal alcalino terroso, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxidode potássio, terc-butóxido de potássio, terc-pentóxido de potássio, edimetoximagnésio, além de bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias,tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, NeN-metilpiperidina, piperidina, piridinas substituídas, tais como colidina, lutidinae 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas. Preferência particular édada para hidreto de sódio, hexametildiazida de lítio e diisopropilamida delítio.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares; contudo, elas também podem ser usadas cataliticamente, emexcesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/oucompostos de carbonila VII, com base nos derivados de glicina VIII.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de glicina da fórmula VIII requeridos para apreparação dos compostos I são comercialmente disponibilizados, conhecidosda literatura [por exemplo, H. Pessoa-Mahana et al., Synth. Comm. 32, 1437(2002)] ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada.
O grupo protetor é clivado por métodos conhecidos naliteratura, dando derivados de serina da fórmula V, onde R4 = hidrogênio [cf.J.-F. Rousseau et al., J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)); J. M. Andres,Tetrahedron 56, 1523 (2000)]; no caso de Σ = benzil por hidrogenólise,preferivelmente usando um Pd/C em metanol; no caso de Σ - terc-butilusando ácido, preferivelmente ácido clorídrico em dioxano.
A reação dos derivados de serina V, onde R4 = hidrogênio,com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril IV para darderivados de heteroaroil III, onde R4 = hidrogênio, é usualmente realizadaanalogamente à reação dos derivados de serina da fórmula V com ácidos deheteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar osderivados de heteroaroil III mencionados no Processo A.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil dafórmula III, onde R9 = hidrogênio, podem ser reagidos com aminas dafórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas dafórmula I, onde R9 = hidrogênio, que podem ser derivadas com compostos dafórmula IX para dar serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I[cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908(2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43(22), 4041-4044 (2002)].E também possível se derivar inicialmente os derivados deheteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio, com compostos da fórmulaIX para dar outros derivados de heteroaroil da fórmula III [cf., for exemplo,Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al.,Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann.Chem. 565 (1987)], seguido por reação com aminas da fórmula IIanalogamente ao processo A, dando as serina-amidas substituídas porheteroaroil desejadas da fórmula I:
<formula>formula see original document page 66</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidroxila ou Ci-Cô alcoxi.
A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III (onde, seapropriado, R4 = hidrogênio) com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I (onde, se apropriado, R4 =hidrogênio) é usualmente realizada analogamente à reação dos derivados deheteroaroil da fórmula III com aminas da fórmula II descrita no processo A.
A reação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde, seapropriado, R4 = hidrogênio, ou das serina-amidas substituídas por heteroaroilda fórmula I, onde R4 = hidrogênio, com compostos da fórmula IX para darderivados de heteroaroil da fórmula III ou serina-amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I é usualmente realizada em temperaturas de O0C a100°C, preferivelmente de 10°C a 50°C, em um solvente orgânico inerte napresença de uma base [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989);Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)].
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de Cs-Cg-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmentediclorometano, terc-butil metil éter, dioxano e tetraidrofurano.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, taiscomo amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato depotássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, taiscomo bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente,alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio,halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, etambém alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comometóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido depotássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, porexemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina,diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina,piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, etambém aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para hidróxido desódio, trietilamina e hidreto de sódio.
As bases são geralmente empregadas em quantidadesequimolares; contudo, elas podem também ser empregadas cataliticamente,em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se usar um excesso de base e/ouIX, com base em III ou I.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados em uma maneira conhecida per se.
Os compostos requeridos da fórmula YIII são comercialmentedisponibilizados.
Processo C
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio, podem ser também obtidos pela acilação inicial de compostos deaminomalonil da fórmula XI com ácidos de heteroaril / derivados de ácido deheteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil-aminomalonilcorrespondentes da fórmula X, seguido pela condensação com um compostode carbonila da fórmula VII com descarboxilação:
<formula>formula see original document page 69</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila, halogênio, Cι-Cô-alquilcarbonil, Ci-Cô-alcoxicarbonil, CrCô-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
L4 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou Ct-Cg alcoxi.
A acilação dos compostos de aminomalonil da fórmula XI comácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para daros compostos de N-acil-aminomalonil da fórmula X é usualmente realizadaanalogamente à reação, mencionada no processo A, dos derivados de serinada fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril dafórmula IV para dar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III.
A reação dos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula Xcom compostos de carbonil da fórmula VII para dar derivados de heteroaroilda fórmula III, onde R4 = hidrogênio, é usualmente realizada em temperaturasde 0°C a 100°C, preferivelmente de 10 a 50°C, em um solvente orgânicoinerte na presença de uma base [cf., for exemplo, US 4904674; Hellmann, H.et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)].
Se L4, nos compostos de N-acilaminomalonil da fórmula X,for Ci-C6 alcoxi, é vantajoso se converter inicialmente L4 por hidrólise deéster [por exemplo Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179(1960)] em um grupo hidroxila.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-C8-alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmente dietiléter, dioxano e tetraidrofurano.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Bases adequadas são, em geral, compostos inorgânicos, taiscomo hidróxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais comohidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido decálcio, óxidos de metal alcalino ou de metal alcalino terroso, tais como óxidode lítio, óxido de sódio, óxido de cálcio e óxido de magnésio, hidretos demetal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como hidreto de lítio, hidretode sódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, taiscomo amida de lítio, amida de sódio e amida de potássio, carbonatos de metalalcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de lítio, carbonato depotássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, taiscomo bicarbonato de sódio, compostos organometálicos, particularmente,alquilas de metal alcalino, tais como metillítio, butillítio e fenillítio,halogenetos de alquilmagnésio, tais como cloreto de metilmagnésio, etambém alcóxidos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais comometóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido depotássio, terc-pentóxido de potássio e dimetoximagnésio, bases orgânicas, porexemplo, aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina,diisopropiletilamina, N-metil-morfolina e N-metilpiperidina, piperidina,piridinas substituídas, tais como colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, etambém aminas bicíclicas. Preferência particular é dada para trietilamina ediisopropiletilamina.
As bases são geralmente empregadas em quantidadescatalíticas; contudo, elas podem também ser usadas em quantidadesequimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares, em excesso ou, se apropriado, como solventes.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de base,com base em X.
Elaboração e isolamento dos produtos podem ser feitos emuma maneira conhecida per se.
De acordo com o processo A ou B mencionado acima, osderivados de heteroaroil resultantes da fórmula III, onde R4 = hidrogênio,podem ser então convertidos nas serina-amidas substituídas por heteroaroildesejadas da fórmula I.
Os compostos de aminomalonil requeridos da fórmula XI sãocomercialmente disponibilizados e/ou conhecidos da literatura [for exemploUS 4904674; Hellmann, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)],ou podem ser preparados de acordo com a literatura citada.
Os compostos heterocíclicos requeridos da fórmula VII sãocomercialmente disponibilizados.
Processo D
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 =hidrogênio, podem também ser obtidos pela redução inicial de compostos deceto da fórmula XIII com ácidos de heteroaril / derivados de ácido deheteroaril da fórmula IV para dar os compostos de N-acil cetocorrespondentes da fórmula XII, seguido pela redução do grupo ceto [GirardA, Tetrahedron Lett. 37(44), 7967-7970(1996); Nojori R., J. Am. Chem. Soe.111(25), 9134-9135(1989); Schmidt U., Synthesis (12),1248-1254 (1992);Bolhofer, A.; J. Am. Chem. Soe. 75, 4469 (1953)]:
<formula>formula see original document page 72</formula>
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxil, halogênio, Ci-C6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, CrC4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureil.
A acilação dos compostos ceto da fórmula XIII com ácidos deheteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV para dar oscompostos de N-acil ceto da fórmula XII é usualmente realizadoanalogamente à reação, mencionada no Processo A, dos derivados de serinada fórmula V com ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril dafórmula IV para dar os derivados de heteroaroil correspondentes da fórmula III.
Os compostos ceto da fórmula XIII requeridos para apreparação dos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 =hidrogênio, são conhecidos da literatura [WO 02/083111; Boto, A. et al.,Tetrahedron Letters 39 (44), 8167-8170 (1988); von Geldern, T. et al., J. ofMed. Chem. 39(4), 957-967 (1996); Singh, J. et al., Tetrahedron Letters 34(2), 211-214 (1993); ES 2021557; Maeda, S: et al., Chem. & Pharm. Buli. 32(7), 2536-2543 (1984); Ito, S. et al., J. of Biol. Chem. 256 (15), 7834-4783(1981); Vinograd, L. et al., Zhurnal Organicheskoi Khimii 16 (12), 2594-2599(1980); Castro, A. et al., J. Org. Chem. 35 (8), 2815-2816 (1970); JP 02-172956; Suzuki, M. et al., J. Org. Chem. 38 (20), 3571-3575 (1973); Suzuki,M. et al, Synthetic Communications 2 (4), 237-242 (1972)] ou podem serpreparados de acordo com a literatura citada.
A redução dos compostos de N-acil ceto da fórmula XII paraderivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 = hidrogênio, éusualmente realizada em temperaturas de 0°C a 100°C, preferivelmente de20°C a 80°C, em um solvente orgânico inerte na presença de um agente deredução.
Os solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, taiscomo pentano, hexano, ciclo-hexano e misturas de C5-Cs alcanos,hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, o-, m- e p-xileno,hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio,clorobenzeno, éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, terc-butil metiléter, dioxano, anisol e tetraidrofurano, nitrilas, tais como acetonitrila epropionitrila, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais como metanol, etanol, n-propanol,isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido de dimetil,dimetilformamida e dimetilacetamida, particularmente preferivelmentetolueno, cloreto de metileno ou terc-butil metil éter.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os agentes de redução adequados são, por exemplo, boroidretode sódio, boroidreto de zinco, cianoboroidreto de sódio, trietilboroidreto delítio (Superhydrid®), tri-sec-butilboroidreto de lítio (L-Selectrid®), hidreto ouborano de alumínio e lítio [cf., for exemplo, WO 00/20424; Marchi, C. et al.,Tetrahedron 58 (28), 5699 (2002); Blank, S. et al., Liebigs Ann. Chem. (8),889-896 (1993); Kuwano, R. et al., J. Org .Chem. 63 (10), 3499-3503 (1998);Clariana, J. et al., Tetrahedron 55 (23), 7331-7344 (1999)].
Além disso, a redução pode ser também realizada na presençade hidrogênio e um catalisador. Os catalisadores adequados, por exemplo,[Ru(BINAP)CI2] or Pd/C [cf. Noyori, R. et al., J. Am. Chem. Soe. 111 (25),9134-9135 (1989); Bolhofer, A. et al., J. Am. Chem. Soe. 75, 4469 (1953)].
Em adição, a redução pode também ser realizada na presençade um microorganismo. Um microorganismo adequado é, por exemplo,Saccharomyces rouxii [cf. Soukup, M. et al., Helv. Chim. Acta 70, 232(1987)].
Os compostos de N-acil ceto da fórmula XII e o agente deredução em questão são geralmente reagidos entre si em quantidadesequimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de agente deredução, com base em XII.
A elaboração e o isolamento dos produtos podem serrealizados na maneira conhecida per se.
Os derivados de heteroaroil resultantes da fórmula III, onde R4e R5 = hidrogênio, podem, então, de acordo com os processos AeBmencionados acima, ser convertidos nas serina-amidas substituídas porheteroaroil desejadas da fórmula I.
Processo E
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio e R6 = -C(OH)R'R", podem também ser obtidos peladiidroxilação de vinilglicinas da fórmula XIV com um agente oxidante, talcomo tetróxido ou permanganato de ósmio:<formula>formula see original document page 75</formula>
onde R4=H e Re=-C(OH)R1R"
L1 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
R' é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcoxicarbonil.
R" é hidrogênio, CrC6-alquil, CrC6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil.
Esta reação é usualmente realizada em temperaturas de -78°Caté o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -IO0C a120°C, particularmente preferivelmente de O0C a 50°C, em um solventeorgânico inerte, se apropriado na presença de um agente de reoxidação, talcomo, por exemplo, N-metilmorfolina N-óxido (D. Johnson et al.,Tetrahedron 2000, 56, 5, 781).
Os solventes adequados são hidrocarbonetos halogenados, taiscomo cloreto de metileno, clorofórmio, clorobenzeno, éteres, tais como dietiléter, diisopropil éter, terc-butil metil éter, dioxano, anisol e tetraidrofurano,nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais como acetona,metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais comometanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e tambémsulfóxido de dimetil, dimetilformamida, dimetilacetamida e e água;particularmente preferivelmente acetona ou água.
E também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso deagente oxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeiras, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e,se requerido, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser porrecristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XIV requeridas para a preparaçãodos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R'R", são conhecidas da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org.Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soe. Perkin I 1997, 4,487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil dafórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R'R", podem ser reagidoscom aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas porheteroaroil desejadas da fórmula I, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R'R",que podem ser derivadas com compostos da fórmula IX para dar as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, onde R6 = -C(OR4)R'R"[cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908(2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43(22), 4041-4044 (2002)];também, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo Bcom compostos da fórmula IX para dar outros derivados de heteroaroil dafórmula III, onde R6 = -C(OR4)R'R" [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org.Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e entãoserem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II paradar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, ondeR6 = -C(OR4)RvR'':
<formula>formula see original document page 77</formula>
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil.
R" é hidrogênio, CrC6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou CrC6-alcoxicarbonil.
Processo F
Os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R'R", podem também ser obtidos pela epoxidaçãode vinilglicinas da fórmula XIV com um agente epoxidante para darepoxiglicinas da fórmula XV, seguida pela abertura nucleofílica do epóxido:<formula>formula see original document page 78</formula>
L1 é um grupo de saída nucle(onde R, = HeRO=-C(Nuc)R'R"exemplo, hidroxila ou Ci-C6 alcoxi.
R' é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-Iialoalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil.
R" é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou Ci-C6-alcoxicarbonil.
Nuc-M+ é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo,tiofenolato de sódio, um alcóxido, tal como fenóxido de potássio, ou umaamida, tal como imidazolato de sódio.
A epoxidação é usualmente realizada em temperaturas de -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°Ca 50°C, particularmente de O0C a 30°C, em um solvente orgânico inerte [cf. P.Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291].
Os agentes epoxidantes adequados são perácidos e peróxidos(por exemplo, ácido meta-cloroperbenzóico, ácido peracético,dimetildiorixano, peróxido de hidrogênio).
Os solventes adequados são hidrocarbonetos halogenados, taiscomo cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, álcoois, tais comometanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e tambémem água; com preferência particular sendo dada para hidrocarbonetoshalogenados e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso deagente epoxidante, com base em XIV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, pela misturação com água, separação das fases e, serequerido, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, a purificação pode também ser porrecristalização ou digestão.
As vinilglicinas da fórmula XIV requeridas para a preparaçãodos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(OH)R'R", são conhecidos da literatura [D. B. Berkowitz et al., J. Org.Chem. 2000, 65, 10, 2907; M. Koen et al., J. Chem. Soe. Perkin I 1997, 4,487] ou podem ser preparadas de acordo com a literatura citada.
A abertura do epóxido é usualmente realizada em temperaturasde -78°C até o ponto de ebulição da mistura de reação, preferivelmente de -20°C a 100°C, particularmente preferivelmente de O0C a 50°C, em umsolvente orgânico inerte, se apropriado na presença de um catalisador [cf. P.Meffre et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 16, 2291; M. R. Paleo et al., J. Org.Chem. 2003, 68, 1, 130].
Os solventes adequados são álcoois, tais como metanol, etanol,n-propanol, isopropanol, n-butanol e terc-butanol, e também sulfóxido dedimetil, dimetilformamida e dimetilacetamida e água, particularmentepreferivelmente metanol e água.
É também possível se usar misturas dos solventesmencionados.
Os catalisadores ácidos adequados são ácidos de Lewis, taiscomo trifluoreto de boro, tricloreto de alumínio, cloreto de ferro (III), cloretode estanho (IV), cloreto de zinco (II) e perclorato de magnésio.
O catalisador é usualmente empregado em uma quantidade de1 a 100% em moles, preferivelmente de 1 a 10% em moles, com base nocomposto XV.
Os materiais iniciais são geralmente reagidos entre si emquantidades equimolares. Pode ser vantajoso se empregar um excesso de Nuc"Mf, com base em XV.
As misturas de reação são elaboradas em uma maneiracostumeira, por exemplo, por misturação com água, separação das fases e, seapropriado, purificação cromatográfica dos produtos brutos. Alguns dosintermediários e produtos finais são obtidos na forma de óleos viscosos, quesão purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida eem temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtosfinais forem obtidos como sólidos, purificação pode também ser realizada porrecristalização ou digestão.
Analogamente ao processo A, os derivados de heteroaroil dafórmula III, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R'R", podem então serreagidos com aminas da fórmula II para dar as serina-amidas substituídas porbenzoil desejadas da fórmula I, onde R4 = hidrogênio e R6 = -C(Nuc)R'R",que podem então ser derivados com compostos da fórmula IX para dar serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I, onde R6 = -C(OR4)R'R"[cf., for exemplo, Yokokawa, F. et al., Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908(2001); Arrault, A. et al., Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)];também, os derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 =hidrogênio, podem inicialmente ser derivados analogamente ao processo Bcom compostos da fórmula LX para dar outros derivados de heteroaroil dafórmula III, onde R6 = -C(Nuc)R'R" [cf., for exemplo, Troast, D. et al., Org.Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W. et al., Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, Η. et al., Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)] e entãoserem reagidos analogamente ao processo A com aminas da fórmula II paradar as serina-amidas substituídas por heteroaroil desejadas da fórmula I, ondeR6 = -C(Nuc)R'R":
<formula>formula see original document page 81</formula>
Li é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
L3 é um grupo de saída nucleofilicamente deslocável, porexemplo, halogênio, hidroxila ou CrC6 alcoxi.
R' é hidrogênio, CrC6-alquil, Ci-Có-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou C ι -C6-alcoxicarbonil.
R" é hidrogênio, Ci-C6-alquil, Ci-Cô-haloalquil, CrC6-hidroxialquil, fenil ou C]-C6-alcoxicarbonil.
Nuc-M+ é, por exemplo, um tiolato, tal como, por exemplo,tiofenolato de sódio, um alcóxido, tal como fenóxido de potássio, ou umaamida, tal como imidazolato de sódio.
A presente invenção também fornece derivados de heteroaroilda formula III
<formula>formula see original document page 82</formula>
Exemplo 1
1 - ( Metilcarbamoil-IY1 -metil-3-triflucarboniDaminolmetilIalil acetato (Tab. 3 No. 3.10)1.1 )_Etil_IY1 -metil-3 -trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboniDamino] acetato
<formula>formula see original document page 83</formula>
3,63 g (25,8 mmol) de hidrocloreto de etil glicinato foramdissolvidos em CH2Cl2, e THF, 5,00 g (25,8 mmol) de ácido l-metil-3-trifluorometil-4-carboxílico e 7,82 g de trietilamina (77,3 mmol) foramadicionados à RT e 6,56 g (25,8 mmol) de cloreto de bis-(2-oxo)-3-oxazolidinil)fosfonil foram adicionados a 0°C. A mistura foi agitada a 0°Cpor 3 h e então à RT por 16 h. Os solventes foram então removidos, o resíduofoi colocado em etil acetato, lavado e seco e o solvente foi removido. Isto deu3,88 g (54 % de teoria) do composto título como um óleo vermelho.
1H-NMR (DMSO): δ = 1,20 (t,3H); 3,95 (s, 6H); 4,15 (q, 2H);8,35 (s, 1H); 8,65 (t, 1H).
1.2 )_3 -hidroxi-2- IY1 -metil-3 -trifluorometil-1 H-pirazol-4-carbonil)amino~[-pent-4-enoato de etil (Tab. 2, No. 2,2)
<formula>formula see original document page 83</formula>
A -50°C, 3,45g (12,4 mmol) de [(1-metil-3-trifluorometil-IH-pirazol-4-carbonil)amino] acetato etil dissolvido em THF foram adicionadosem gotas até 18,5 ml (37,0 mmol) de uma solução 2M de diisopropilamida delítio in THF/heptano/etilbenzeno. Após 1,5 h de agitação a -50°C, a misturafoi resfriada até -78 0C e 0,83 g (14,8 mmol) de acroleína dissolvido em THFforam adicionados em gotas. Após 2 h de agitação a -78 °C, a mistura foihidrolisada com solução sat. de NH4Cl e aquecida até a RT. Após a separaçãodas fases, a fase orgânica foi seca e o solvente foi removido. O resíduo foipurificado cromatograficamente (SiO2, ciclo-hexano/acetato de etil). Isto deu1,65 g (40 % de teoria) do composto título como um sólido incolor (cerca de1:1 de uma mistura de diastereômeros) que foi usada sem outra purificação.
1.3)_N-(2-Hidroxi-l-metilcarbamoilbut-3-enil)-l-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida (Tab. 3, No. 3,4)
<formula>formula see original document page 84</formula>
1,65 g (4,92 mmol) de 3-hidroxi-2-[(l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4-carbonil)amino]pent-4-enoato de etil foram dissolvidos emmetanol. A 0°C, metilamina gasosa foi introduzida por 1 h. Após 16 h deagitação à RT, o solvente foi removido e o resíduo foi recristalizado a partirde acetona. O precipitado deu 0,65 g do composto título de eritro como um póincolor, o filtrado continha 0,75 g da mistura de isômeros. Com isso, orendimento total foi 1,40 g (89 % de teoria).
1H-NMR (DMSO) (isômero de eritro): δ = 2,55 (d, 3H); 4,95(s, 3H); 4,25 (m, 1H); 4,35 (t, 1H); 5,10 (d, 1H); 5,25 (d, 1H); 5,35 (d, 1H);5,80 (m, 1H); 7,95 (d, 1H); 8,10 (d, 1H); 8,45 (s, 1H).
1,4) l-{Metilcarbamoil-r(l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4-carbonil)aminol-metil}alil acetato (Tab. 3 No. 3,10)
<formula>formula see original document page 84</formula>134 mg (0,42 mmol) de N-(2-hidroxi-l-metilcarbamoilbut-3-enil)-l-metil-3-trifluorometil-lH-pirazol-4-carboxamida, 28 mg (0,46 mmol)de ácido acético e 20 mg (0,17 mmol) de dimetilaminopiridina foramdissolvidos em CH2Cl2, a 0°C, 88 mg (0,46 mmol) de l-(3-dimetilaminopropil)-3-(etilcarbodiimida) hidrocloreto foram adicionados.
Após 16 h de agitação à RT, a solução de reação foi lavada e o solvente foiremovido. Isto deu 0,10 g (66 % de teoria) do composto título como um póincolor (M+ (m/z)=362).
Em adição aos compostos acima, outros derivados deheteroaril da fórmula III e de serina-amidas substituídas por heteroaroil dafórmula I que foram preparados ou são preparáveis em uma maneira análogaaos processos descritos acima são listados nas Tabelas 2 e 3 abaixo.<table>table see original document page 86</column></row><table><table>table see original document page 87</column></row><table><table>table see original document page 88</column></row><table><table>table see original document page 89</column></row><table><table>table see original document page 90</column></row><table>Atividade biológica
As serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I eseus sais agriculturalmente úteis são adequados, ambos na forma de misturasde isômeros e na forma dos isômeros puros, como herbicidas. As agentesherbicidas compreendendo compostos da fórmula I controlam a vegetação emáreas sem safra muito eficientemente, especialmente em altas taxas deaplicação. Elas agem contra ervas daninhas de folhas grandes e ervasdaninhas de grama em safras, tais como trigo, arroz, milho, soja e algodão,sem causar qualquer dano significativo às plantas de safra. Este efeito éprincipalmente observado em baixas taxas de aplicação.
Dependendo do método de aplicação em questão, oscompostos da fórmula I, ou os agentes herbicidas os compreendendo, podemadicionalmente ser empregados em um outro número de plantas de safra paraeliminar plantas indesejáveis. Exemplos de safras adequadas são as seguintes:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagusofficinalis, Beta vulgaris spec. altíssima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassicanapus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var.silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citruslimon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica),Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis,Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum,Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Heveabrasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglansregia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum,Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotianatabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus,Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium,Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis,Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor(s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum,Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também serusados em safras que toleram a ação de herbicidas devido à procriação,incluindo métodos de engenharia genética.
Em adição, os compostos da fórmula I podem também serusados em safras que toleram ataque por fungos ou insetos devido àprocriação, incluindo métodos de engenharia genética.
Os compostos da fórmula I, ou os agentes herbicidas oscompreendendo, podem ser usados, por exemplo, na forma de soluçõesaquosas prontas-para-aspersão, pós, suspensões, também suspensões oudispersões aquosas, oleosos ou outras altamente concentradas, emulsões,dispersões de óleo, pastas poeiras, materiais para difusão, ou grânulos, pormeio de aspersão, atomização, empoeiramento, espalhamento ou hidratação.As formas de uso dependem do propósito pretendido; em qualquer caso, elasdevem assegurar a distribuição possível mais fina dos ingredientes ativos deacordo com a presente invenção.
Os agentes herbicidas compreendem uma quantidadeherbicidamente eficaz de pelo menos um composto da fórmula I ou um seusal agriculturalmente útil de I, e auxiliares que são costumeiros para aformulação de agentes de proteção de safra.
Adequados com auxiliares inertes são essencialmente osseguintes:
frações de óleo mineral de ponto de ebulição de médio a alto,tais como querosene e óleo diesel, além disso, óleos de alcatrão de carvão eóleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos earomáticos, por exemplo, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados eseus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois, tais comometanol, etanol, propanol, butanol e ciclo-hexanol, cetonas, tais como ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, aminas, tais como N-metilpirrolidona, e água.
As formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir deconcentrados de emulsão, suspensões, pastas pós umectáveis ou grânulosdispersáveis em água pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas oudispersões de óleo, os substratos, como tal ou dissolvidos em um óleo ousolvente, podem ser homogeneizados em água por meio de um agente deumectação, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante.
Alternativamente, é também possível se preparar concentradoscompreendendo uma substância ativa, agente umectante, agente depagajosidade, dispersante ou emulsificante e, se desejado, solvente ou óleo,que são adequados para diluição com água.
Os tensoativos adequados (adjuvantes) são os sais de metalalcalino, sais de metal alcalino terroso e sais de amônio de ácidos sulfônicosaromáticos, por exemplo, ácido ligno-, fenol-, naftaleno- edibutilnaftalenosulfônico, e de ácidos graxos, alquil- ou aril-sulfonatos, alquilsulfatos, sulfatos de lauril éter e sulfatos de áçcool graxo, e sais de hexa-,hepta- e octa-decanóis, e também de glicol éteres de ácido graxo,condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído,condensados de naftaleno ou dos ácidos naftalenosulfônicos com fenol eformaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctil-, octil- ou nonilfenoletoxilado, alquilbutil ou tributilfenil poliglicol éter, álcoois de alquilarilpoliéter, álcool isotridecílico, condensados de álcool graxo / óxido de etileno,óleo de rícino etoxilado, éteres de alquil de polioxietileno ou éteres de alquilde polioxipropileno, acetato de poliglicol éter de álcool laurílico, ésteres desorbitol, licores de despejo de lignosulfito ou metilcelulose.
Pós, materiais para difusão e poeiras podem ser preparados pormisturação ou moagem dos ingredientes ativos junto com um carreadorsólido.Os grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dosingredientes ativos a carreadores sólidos. Os carreadores sólidos são terrasminerais, tais como sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulim, calcário, cal,giz, argila luminosa, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato decálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos,fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato deamônio e uréias, e produtos de origem vegetal, tais como farelo de cereal,farelo de casca de árvore, farreio de madeira e farelo de casca de noz, pós decelulose, ou outros carreadores sólidos.
As concentrações dos compostos da fórmula I nas preparaçõesprontas-para-uso podem ser variadas dentro de faixas grandes. Em geral, asformulações compreendem cerca de 0,001 a 98% em peso, preferivelmente de0,01 a 95% em peso de pelo menos um ingrediente ativo. Os ingredientesativos são empregados em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).
Os exemplos de formulação abaixo ilustram a preparação detais preparações:
I. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 80 partes em peso de benzenoalquilado, 10 partes em peso do aduto de 8 a 10 moles de óxido de etilenopara 1 mol de N-nonoetanolamida de ácido oleico, 5 partes em peso dedodecilbenzenosulfonato de cálcio e 5 partes em peso do aduto de 40 molesde óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da soluçãoem 100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersãoaquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
II. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 40 partes em peso de ciclo-hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7moles de óxido de etileno para 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso doaduto de 40 moles de óxido de etileno para 1 mol de óleo de rícino. Odespejamento da solução em 100,000 partes em peso de água e umadistribuição fina dão uma dispersão aquosa que compreende 0,02% em pesodo ingrediente ativo da fórmula I.
III. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãodissolvidas em uma mistura composta de 25 partes em peso de ciclo-hexanona, 65 partes em peso de uma fração de óleo mineral de ponto deebuliação de 210 a 280°C e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxidode etileno para 1 mol de óleo de rícino. O despejamento da solução em100,000 partes em peso de água e uma distribuição fina dão uma dispersãoaquosa que compreende 0,02% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
IV. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãomisturadas completamente com 3 partes em peso dediisobutilnaflalenosulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio deum ácido lignosulfônico de um licor de despejo de sulfito e 60 partes em pesode sílica gel pulverulenta, e a mistura é moída em um moinho de martelo.
Uma distribuição fina da mistura em 20,000 partes em peso de água dá umamistura com aspersão que compreende 0,1% em peso do ingrediente ativo dafórmula I.
V. 3 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãomisturadas com 97 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá umapoeira que compreende 3% em peso do ingrediente ativo da fórmula I.
VI. 20 partes em peso de um composto ativo da fórmula I sãomisturadas completamente com 2 partes em peso de dodecilbenzenosulfonatode cálcio, 8 partes em peso de poliglicol éter de ácido graxo, 2 partes em pesodo sal de sódio de um condensado de fenol/uréia/formaldeído e 68 partes empeso de um óleo mineral parafínico. Isto dá uma dispersão oleosa estável.
VII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I édissolvida em uma mistura composta de 70 partes em peso de ciclo-hexanona,20 partes em peso de isooctilfenol etoxilado e 10 partes em peso de óleo derícino etoxilado. Isto dá um concentrado de emulsão estável.
VIII. 1 parte em peso de um composto ativo da fórmula I édissolvida em uma mistura composta de 80 partes em peso de ciclo-hexanonae 20 partes em peso de Wettol® EM 31 (= emulsificante não-iônico baseadoem óleo de rícino etoxilado). Isto dá um concentrado de emulsão estável. Oscompostos da fórmula I ou os agentes herbicidas podem ser aplicados pré- oupós-emergência. Se os ingredientes ativos forem menos bem tolerados porcertas plantas de safra, as técnicas de aplicação podem ser usadas, nas quaisos agentes herbicidas são aspergidos, com o auxílio do equipamento deaspersão, em uma forma tal que tanto quanto possível elas não entrem emcontato com as folhas das plantas de safra sensíveis, embora os ingredientesativos alcancem as folhas de plantas indesejáveis que crescem por baixo, ou asuperfície de terra nua (pós-direcionada, "lay-by").
As taxas de aplicação do composto da fórmula I são de 0,001 a3,0, preferivelmente de 0,01 a 1,0 kg/ha de substância ativa (a.s.), dependendodo alvo de combate, da estação, das plantas alvo e do estágio de crescimento.
Para aumentar o espectro de ação e para alcançar efeitossinergísticos, as serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula Ipodem ser misturadas com um grande número de representantes de outrosgrupos de ingrediente ativo de regulação de crescimento ou herbicida e entãoaplicados concomitantemente. Os componentes adequados para misturas são,por exemplo, 1,2,4-tiadiazóis, 1,3,4-tiadiazóis, amidas, ácido aminofosfóricoe seus derivados, aminotriazóis, anilidas, ácidos (het)ariloxialcanóico e seusderivados, ácido benzóico e seus derivados, benzotiadiazinonas, 2-(het)aroil-1,3-ciclo-hexanodionas, hetaril aril cetonas, benzilisoxazolidinonas, derivadosde meta-CF3-fenil, carbamatos, ácido quinolinacarboxílico e seus derivados,cloroacetanilidas, derivados de ciclo-hexenona oxima éter, diazinas, ácidodicloropropiônico e seus derivados, diidrobenzofurans, dihidrofuran-3-onas,dinitroanilinas, dinitrofenóis, difenil éteres, dipiridilas, ácidoshalocarboxílicos e seus derivados, uréias, 3-feniluracilas, imidazóis,imidazolinonas, N-fenil-3,4,5,6-tetraidroftalimidas, oxadiazóis, oxiranos,fenóis, ésteres ariloxi- e hetariloxifenoxipropiônico, ácido fenilacético e seusderivados, ácido 2-fenilpropiônico e seus derivados, pirazóis, fenilpirazóis,piridazinas, ácido piridinacarboxílico e seus derivados, pirimidil éteres,sulfonamidas, sulfoniluréias, triazinas, triazinonas, triazolinonas,triazolecarboxamidas e uracilas.
Além disso, pode ser benéfico se aplicar os compostosda fórmula I sozinho ou em combinação com outros herbicidas, ou naforma de uma mistura com outros agentes de proteção de safra, por exemplo,junto com agentes para o combate de pestes ou fungos ou bactériasfitopatogênicos. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de salminerais, que são empregadas para tratar deficiências nutricionais e deelemento traço. Os óleos não-fitotóxicos e os concentrados de óleo podemtambém ser adicionados.
Exemplos de Uso
A atividade herbicida das serina-amidas substituídas porbenzoil da fórmula I foi demonstrada pelos seguintes experimentos em estufa:
Os recipientes de cultura usados foram potes de flór deplástico contendo areia com cerca de 3,0% de húmus como o substrato. Assementes das plantas de teste foram semeadas separadamente para cadaespécie.
Para tratamento de pré-emergência, os ingredientes ativos, quetinham sido suspensos ou emulsificados em água, foram aplicadosdiretamente após a semeação por meio de bocais finamente distribuídos. Osrecipientes foram irrigados suavemente para promover a germinação e ocrescimento e subseqüentemente cobertos com uma cobertura de plásticotransparente até que as plantas tivessem enraizado. Esta cobertura causagerminação das plantas de teste, a não ser que ela tivesse sido impedida pelosingredientes ativos.
Para o tratamento pós-emergência, as plantas de teste foramprimeiro crescidas até uma altura de 3 a 15 cm, dependendo do hábito daplanta, e somente então tratadas com os ingredientes ativos que tinham sisosuspensos ou emulsificados em água. Para este propósito, as plantas de testeforam semeadas diretamente e crescidas nos mesmos recipientes, ou elasforam primeiro crescidas separadamente como mudas e transplantadas nosrecipientes de teste poucos dias antes do tratamento. A taxa de aplicação parao tratamento pós-emergência foi 1,0 kg/ha de a.s. (substância ativa).
Dependendo da espécie, as plantas foram mantidas a 10 - 25°Cou 20 - 35°C. O período de teste se estendeu durante 2 a 4 semanas. Duranteeste tempo, as plantas foram cultivadas, e sua resposta aos tratamentosindividuais foi avaliada.
A avaliação foi realizada usando uma escala de 0 a 100, 100significa nenhuma emergência das plantas, ou destruição completa de pelo menosas partes aéreas, e 0 significa nenhum dano, ou curso de crescimento normal.
As plantas usadas nos experimentos em estufa pertenciam àsseguintes espécies:
<table>table see original document page 98</column></row><table>
Em taxas de aplicação de 1 kg/ha, o composto 3.7 (Tabela 3)mostrou uma ação de pós-emergência muito boa contra as plantas nãodesejadas Amaranthus retroflexus e Chenopodium álbum.
Além disso, o composto 3.12 (Tabela 3), aplicado pelo métodode pós-emergência, efetuou, em taxas de aplicação de 1 kg/ha, controle muitobom das plantas nocivas Amaranthus retroflexus, Chenopodium álbum ePolygonum convolvulus.

Claims (11)

1. Composto sendo serina-amida substituída por heteroaroil ouum seu sal agriculturalmente útil, o composto caracterizado pelo fato de quetem a fórmula I <table>table see original document page 99</column></row><table>em que as variáveis são definidas abaixo:A é heteroaril com 5 ou 6 membros tendo de um a quatroátomos de nitrogênio, ou de um a três átomos de nitrogênio e um átomo deoxigênio ou enxofre, ou um átomo de oxigênio ou enxofre, o qual heteroarilpode ser parcialmente ou completamente halogenado e/ou pode carregar de 1a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil,C1-C6-haloalquil, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi e Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil;R1 , R2 são hidrogênio, hidroxil ou Ci-C6-alcóxi;R é Ci-C6-alquil, Ci-C4-Cianoalquil ou Ci-C6-haloalquil;R4 é hidrogênio, Ci-C6-alquil, C3-C6-cicloalquil, C3-C6-alquenil, C3-C6-alquinil,C3-C6-haloalquenil, C3-C6-haloalquinil, formil, CrC6-alquilcarbonil, C3-C6-cicloalquilcarbonil, C2-C6-alquenilcarbonil, C2-C6-alquinilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, C3-C6-alqueniloxicarbonil, C3-C6-alquiniloxicarbonil, Ci-C6-alquilaminocarbonil, C3-C6-alquenilaminocarbonil,C3-C6-alquinilaminocarbonil, Ci-C6-alquilsulfonilaminocarbonil, di-(CrC6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquinil)-N-(C j -C6-alquil)aminocarbonil, N-(C ι -C6-alcóxi)-N-(C ι -C6-alquil)aminocarbonil, N-(C3-C6-alquenil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil,N-(C3-C6-alquinil)-N-(Ci-C6-alcóxi)aminocarbonil, di-(Ci-C6-alquil)aminotiocarbonil, (Ci-C6-alquil)cianoimino, (amino)cianoimino,[(C! -C6-alquil)amino] cianoimino, [di(C ι -C6-alquil)amino] cianoimino, C ι-C6-alquilcarbonil-C ι -Có-alquil, C i-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquil, N-(C rC6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquil, N-(di-Ci-C6-alquilamino)imino-Ci-C6-alquilou tri-Ci-C4-alquilsilil,onde os radicais alquil, cicloalquil e alcóxi mencionadospodem ser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregarde 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: ciano, hidroxil, C3-C6-cicloalquil,CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, di-(Ci-C4-alquil)amino, CrC4-alquil-CrC6-alcóxicarbonilamino, Ci-C4-alquilcarbonil, hidroxicarbonil, CrC4-alcóxicarbonil, aminocarbonil, Ci-C4-alquilaminocarbonil, di-(CrC4-alquil)aminocarbonil ou Ci-C4-alquilcarbonilóxi;fenil, fenil-CrC6-alquil, fenilcarbonil, fenilcarbonil-Cι-C6-alquil, fenoxicarbonil, fenilaminocarbonil, fenilsulfonilaminocarbonil, N-(CrC6-alquil)-N-(fenil)aminocarbonil, fenil-CrC6-alquilcarbonil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de:nitro, ciano, Ci-C4-alquil, Ci-C4-haloalquil, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi;ouSO2R7;R5 é hidrogênio ou Ci-C6-alquil;R6 é Ci-Có-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrCe-haloalquil, C2-C6-lialoalquenil, C2-C6-haloalquinil, CrC6-cianoalquil, C2-C6-cianoalquenil, C2-C6-cianoalquinil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-C6-hidroxialquinil, C3-C6-Cicloalquil, C3-C6-Cicloalquenil,heterociclil com de 3 a 6 membros, heterociclil-CrC4-alquil com de 3 a 6membros,onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupoque consiste de: oxo, ciano, nitro, Ci-C6-alquil, C]-C6-haloalquil, hidroxil, CrC6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-CrC6-alcóxi, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, amino, CrC6-alquilamino, di(CrC6-alquil)amino, Ci-C6-alquilsulfonilamino, CrC6-haloalquilsulfonilamino, aminocarbonilamino, (CrC6-alquilamino)carbonilamino, di(CrC6-alquil)-aminocarbonilamino, aril earil(C ι -C6-alquil);CrC6-alcóxi-CrC4-alquil, C2-C6-alquenilóxi-CrC4-alquil, C2-C6-alquinilóxi-CrC4-alquil, CrC6-haloalcóxi-CrC4-alquil, C2-C6-haloalquenilóxi-C ι -C4-alquil, C2-C6-haloalquinilóxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcóxi-C ι -C4-alcóxi-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquiltio-C ι -C4-alquil, C2-C6-alqueniltio-C ι -C4-alquil, C2-C6-alquiniltio-C ι -C4-alquil, C ι -C6-haloalquil-C ι -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquenil-C ι -C4-tioalquil, C2-C6-haloalquinil-C r C4-tioalquil, CrC6-alquilsulfinil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalquilsulfinil-CrC4-alquil, C ι -C6-alquilsulfonil-C ι -C4-alquil, C r C6-haloalquilsulfonil-C ι -C4-alquil, amino-CrC4-alquil, CrC6-alquilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)amino-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-CrC4-alquil, CrC6-alquilsulfonil-(CrC6-alquilamino)-CrC4-alquil, CrC6-alquilcarbonil,hidroxicarbonil, CrC6-alcoxicarbonil, aminocarbonil, CrC6-alquilaminocarbonil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil, CrC6-alquilcarbonil-CrC6-alquil, hidroxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alcoxicarbonil-C ι -C4-alquil,C χ -C6-haloalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonilóxi-C rC4-alquil,aminocarbonil-CrC4-alquil, CrC6-alquilaminocarbonil-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)aminocarbonil-CrC4-alquil, formilamino-CrC4-alquil, CrC6-alcoxicarbonilamino-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonilamino-C ι -C4-alquil,C ι -C6-alquilcarbonil-(C ι -C6-alquilamino)-C ι -C4-alquil, [(C r C6-alquil)aminocarbonilóxi] -C ι -C4-alquil, [di(C ι -C6-alquil)aminocarbonilóxi] C ι -C4-alquil, { di [di(C rC6-alquil)amino] carboniloxi} C ι -C4-alquil, [(C ι -C6-alquilamino)carbonilamino]-Ci-C4-alquil, [di(CrC6-alquilamino)carbonilamino]-Ci-C4-alquil;fenil-CrC4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-C2-C4-haloalquinil,fenil-CrC4-hidroxialquil, fenil-C2-C4-hidroxialquenil, fenil-C2-C4-hidroxialquinil, fenilcarbonil-Ci-C4-alquil, fenilcarbonilamino-Ci-C4-alquil,fenilcarbonilóxi-Ci-C4-alquil, feniloxicarbonil-CrC4-alquil, fenilóxi-CrC4-alquil, feniltio-CrC4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil, fenilsulfonil-CrC4-alquil,heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-C2-C4-alquenil, heteroaril-C2-C4-alquinil, heteroaril-Ci-C4-haloalquil, heteroaril-C2-C4-haloalquenil,heteroaril-C2-C4-haloalquinil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil, Iieteroaril-C2-C4-hidroxialquenil, heteroaril-C2-C4-hidroxialquinil, heteroarilcarbonil-CrC4-alquil, heteroarilcarbonilóxi-Ci-C4-alquil, heteroariloxicarbonil-CrC4-alquil,heteroarilóxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-CrC4-alquil, heteroarilsulfinil-CrC4-alquil, heteroarilsulfonil-C ι -C4-alquil,onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3radicais do grupo que consiste de: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, CrC6-lialoalquil,hidróxi, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, CrC6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-C ι -C6-alcóxi, C ι-C6-alcóxicarbonil-C ,-C6-alcóxi, amino, Ci-Cô-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, CrC6-alquilsulfonilamino, Cj-C6-Iialoalquilsulfonilamino, (CrC6-alquilamino)carbonilamino, di(CrC6-alquil)aminocarbonilamino, aril earil(CrC6-alquil);<formula>formula see original document page 102</formula>R é C1-C6-alquil, CrC6-haloalquil ou fenil,onde o radical fenil pode ser parcialmente ou completamentehalogenado e/ou pode carregar de 1 a 3 radicais do grupo que consiste de: CrC6-alquil, CrC6-haloalquil ou CrC6-alcóxi.
2. Composto sendo serina-amida substituída por heteroaroil dafórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A éheteroaril com 5 ou 6 membros selecionado do grupo que consiste de pirrolil,tienil, furil, pirazolil, imidazolil, tiazolil, oxazolil, tetrazolil, piridil epirimidinil; onde os radicais heteroaril mencionados podem ser parcialmenteou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais dogrupo que consiste de: ciano, CrC6-alquil, C3-C6-cicloalquil, CrC6-haloalquil, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi e Cι-C6-alcóxi-Cι-C4-alquil.
3. Composto sendo serina-amida substituída por heteroaroil dafórmula I de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato deque R1, Rz e R são hidrogênio.
4. Composto sendo serina-amida substituída por heteroaroil dafórmula I de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelofato de que R6 é CrC6-alquil, C2-C6-alquenil, C2-C6-alquinil, CrC6-haloalquil, C2-C6-haloalquenil, C2-C6-haloalquinil, Ci-C6-cianoalquil, CrC6-hidroxialquil, C2-C6-hidroxialquenil, C2-Ce-Wdroxialquinil, C3-C6-cicloalquil,Cs-Cô-cicloalquenil, com de 3 a 6 membros heterociclil,onde os radicais cicloalquil, cicloalquenil ou heterociclil comde 3 a 6 membros mencionados acima podem ser parcialmente oucompletamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3 radicais do grupoque consiste de: oxo, Ci-C6-alquil, CrC6-haloalquil, hidroxicarbonil e CrC6-alcóxicarbonil,Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquil, Cι-C6-haloalcóxi-Cι-Cralquil, CrC6-alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alquiltio-Ci-C4-alquil, CrC6-alquilsulfonilamino-Ci-C4-alquil, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil,hidroxicarbonil-Ci-C4-alquil, Ci-C6-alcoxicarbonil-Ci-C4-alquil, CrC6-haloalcoxicarbonil-C ι -C4-alquil, C ι -C6-alquilcarbonilóxi-C ι -C4-alquil, C rC6-alquilcarbonilamino-CrC4-alquil, di(CrC6-alquil)carbonilamino-CrC4-alquil, [di(C ι -C6-alquilamino)carbonilóxi] C ι -C4-alquil, { di [di(C ι -C6-alqml)amino]carboniloxi}Ci-C4-alquil,fenil-Ci-C4-alquil, fenil-C2-C4-alquenil, fenil-C2-C4-alquinil,fenil-Ci-C4-haloalquil, fenil-C2-C4-haloalquenil, fenil-Ci-C4-hidroxialquil,fenilóxi-Ci-C4-alquil, feniltio-Ci-C4-alquil, fenilsulfinil-Ci-C4-alquil,fenilsulfonil-Ci-C4-alquil,heteroaril-Ci-C4-alquil, heteroaril-Ci-C4-hidroxialquil,heteroarilóxi-Ci-C4-alquil, heteroariltio-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfinil-Ci-C4-alquil, heteroarilsulfonil-Ci-C4-alquil,onde os radicais fenil e heteroaril mencionados acima podemser parcialmente ou completamente halogenados e/ou podem carregar de 1 a 3radicais do grupo que consiste de: ciano, nitro, Ci-C6-alquil, Ci-C6-haloalquil,hidróxi, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-haloalcóxi, hidroxicarbonil, Ci-C6-alcóxicarbonil, hidroxicarbonil-Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-alquilsulfonilamino e CrC6-haloalquilsulfonilamino.
5. Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I como definido nareivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os derivados de serina dafórmula V<formula>formula see original document page 104</formula>onde R1, R45 R5 e R6 são definidos na reivindicação 1 e L éhidroxil ou Ci-C6-alcóxi,são reagidos com ácidos de heteroaril / derivados de ácido deheteroaril da fórmula IV<formula>formula see original document page 104</formula>onde A é definido na reivindicação 1 e L é um hidroxil, halogênio, CrC6-alquilcarbonil, Ci-C6-alcoxicarbonil, Ci-C4-alquilsulfonil, fosforil ou isoureilpara dar os derivados de heteroaril correspondentes da fórmula III <formula>formula see original document page 105</formula> onde A, R1, R4, R5 e R6 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou CrCô-alcóxi,e os derivados de heteroaril resultantes da fórmula III são então reagidos comuma amina da fórmula II <formula>formula see original document page 105</formula> onde ReR são definidos na reivindicação 1.
6. Processo para a preparação de compostos sendo serina-amidas substituídas por heteroaroil da fórmula I de acordo com areivindicação 5, em que R4 e R5 são hidrogênio, caracterizado pelo fato de queos derivados de heteroaroil da fórmula III, onde R4 e R5 são hidrogênio, sãopreparados por acilação dos compostos de ceto da fórmula XIII <formula>formula see original document page 105</formula> onde R1 é definido na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou Ci-C6-alcóxicom ácidos de heteroaril / derivados de ácido de heteroaril da fórmula IV paradar compostos de N-acil ceto da fórmula XII <formula>formula see original document page 105</formula> onde A, R1 e R6 são definidos na reivindicação 1 e L1 é hidroxil ou CrCi-alcóxie redução subseqüentemente do grupo ceto.
7. Composto sendo derivado de heteroaroil, caracterizado pelofato de ter a fórmula III<formula>formula see original document page 106</formula>onde A, R15 R4, R3 e R0 são definidos na reivindicação 1 e L é um grupo desaída nucleofilicamente deslocável.
8. Agente, caracterizado pelo fato de que compreende umaquantidade herbicidamente eficaz de pelo menos uma serina-amidasubstituída por heteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmenteútil como definido em qualquer das reivindicações 1 a 4 e auxiliarescostumeiros para a formulação de agentes de proteção de safra.
9. Processo para a preparação de agentes como definido nareivindicação 8, caracterizado pelo fato de que uma quantidadeherbicidamente eficaz de pelo menos uma serina-amida substituída porheteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definidoem qualquer das reivindicações 1 a 4 e auxiliares costumeiros para aformulação de agentes de proteção de safra são misturados.
10. Processo para combater vegetação indesejada,caracterizado pelo fato de que uma quantidade herbicidamente eficaz de pelomenos uma serina-amida substituída por heteroaroil da fórmula I ou de umseu sal agriculturalmente útil como definido em qualquer das reivindicações 1a 4 é deixada agir em plantas, em seu habitat e/ou na semente.
11. Uso de compostos sendo serina amidas substituídas porheteroaroil da fórmula I ou de um seu sal agriculturalmente útil como definidoem qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser como umherbicida.
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