BG63375B1

BG63375B1 - Фунгицидна смес

Info

Publication number: BG63375B1
Application number: BG101538A
Authority: BG
Inventors: Oliver Wagner; Karl Eicken; Herbert Bayer; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1997-05-30
Publication date: 2001-12-29
Also published as: ATE207293T1; US6177446B1; DE59509762D1; US6075030A; EP0910949A2; PT910949E; DE59508402D1; ATE193182T1; ES2145938T3; RU2176138C2; ATE207292T1; US6080749A; KR100402523B1; JP3852947B2; GR3033502T3; PT797386E; ES2166127T3; CZ288779B6; EP0797386A1; DE4444911A1

Abstract

Изобретението се отнася до фунгицидна смес, коятосъдържа синергично ефикасно количество от съединение с формула@@негови N-оксиди или соли. Във формулата R1, R2, R3 и R4 независимо един от друг означават водород, хидрокси, нитро, халоген, алкил, халогеналкил, алкокси, халогеналкокси, алкилтио, халогеналкилтио; R5, R6 и R7 независимо един от друг са водород, хидрокси, циано, нитро, халоген, алкил,халогеналкил, алкокси, халогеналкокси, алкилтио, халогеналкилтио, хидроксиалкил, ацил, арил или арилокси. Възможно е радикалът арил от своя страна да бъде заместен с една до три от следните групи: циано, нитро, халоген, алкил, халогеналкил, алкокси, халогеналкокси, алкилтио, халогеналкилтио. Фунгицидната смес включва и съединение с формула@@в коятоR8 е фенил, който може да е заместен с една до три от следните групи: циано, халоген, алкил, халогеналкил и алкокси, или пиримидил, който може да е заместен с алкил и/или феноксигрупа, при което феноксигрупата от своя страна може да бъде заместена седна до три от следните заместители: циано, халоген, алкил, халогеналкил и алкокси; А е кислород или оксиметилен (-ОСН2-); Х е СН или N; Y е кислородили NR, където R е водород, алкил или алкокси.

Description

Област на техниката

Настоящото изобретение се отнася до фунгицидна смес, състояща се от синергично активно количество на съединение с формула (I)

(I) негови N-оксиди или соли, в която формула

R¹, R², R³ и R⁴ независимо един от друг означават водород, хидрокси, нитро, халоген, С_ГС₄ алкил, С_ГС₄ халогеналкил, Ci-C₄ алкокси, С!-С₄ халогеналкокси, С_ГС₄ алкилтио, С_ГС₄халогеналкилтио;

R , R и R независимо един от друг са водород, хидрокси, циано, нитро, халоген, С1-С7 алкил, Ci-C-7 халогеналкил,

Ci-C₇ алкокси, Ci-C₇ халогеналкокси, C_t-C₇ алкилтио, Cx-C₇халогеналкилтио, Ci-C₇ хидроксиалкил, С₂-С₄ ацил, арил или арилокси, като е възможно радикалът арил от своя страна да бъде заместен с една до три от следните групи: циано, нитро, халоген, Ci-C₄ алкил, Ci-C₄ халогеналкил, С_ГС₄ алкокси, Ci-C₄халогеналкокси, С_ГС₄ алкилтио, С_ГС₄ халогеналкилтио и съединение с формула (II)

С=Х—ОСНз O=C-Y—СН₃в която

R⁸ е фенил, който може да е заместен с една до три от следните групи: циано, халоген, С_ГС₄ алкил, Cj-Сг халогеналкил и С_;-С₄ алкокси, или пиримидил, който може да е заместен с С_ГС₃алкил и/или феноксигрупа, при което феноксигрупата от своя страна може да бъде заместена с един до три от следните заместители: циано, халоген, С_ГС₄ алкил, Ci-C₂ халогеналкил и Ci-C₄ алкокси;

А е кислород или оксиметилен (-ОСН₂-);

X е СН или N;

Y е кислород или NR, където R е водород, Ci-C₃ алкил или Сз-Сз алкокси, до метод за борба с гъбични вредители със съединения с формула (I) и (II) като синергични смеси и до използване на съединения с формула (I) и (II) за получаване на такива смеси.

Предшестващо състояние на техниката

В US-A 5 240 940 и ACS Sympos. Ser. 443, р. 538-552 (1991) са описани съединения с формула (I), тяхното фунгицидно действие и тяхното получаване.

В ЕР-А 253 213, ЕР-А 382 375, ΕΡΙΑ 398 692, ЕР-А 400 417 са описани съединения с формула (II), тяхното получаване и действието им срещу гъбични вредители.

С оглед да се намали разходното количество и да се подобри спектъра на действие на известните съединения, задача на настоящото изобретение е да се създаде смес, която да има подобрена активност към гъбични вредители, като общото количество на активните компоненти се намалява (синергични смеси).

Техническа същност на изобретението

Съгласно изобретението е създадена смес от съединение с формула (I) и съединение с формула (II) за борба с гьбични вредители, която е по-ефективна, когато съединение с формула (I) и съединение с формула (II) се прилагат едновременно, т.е. заедно или разделно, или в последователност, в сравнение с прилагането на съединение с формула (I) и съединение с формула (II) поотделно.

Във връзка с С=Х двойната връзка, съединенията с формула (II) могат да съществуват в Е или Ζ конфигурация (относно ОСНз и СО-УСНз групата). Съответно те могат да се използват в сместа съгласно изобретението или под форма на чисти изомери,или под форма на смес от Е/Z изомери. За предпочитане се използва смес от Е/Z изомери или Е изомер, като Е изомерът е особено за предпочитане в много случаи.

Поради основния характер на пръстенния азотен атом или на NH групата, съединенията с формула (I) могат да образуват соли с неорганични или органични киселини или с метални йони.

Примери за неорганични соли са халогеноводородни киселини като флуороводородна, солна и йодоводородна, сярна киселина, фосфорна киселина и азотна киселина.

Като органични киселини се имат предвид мравчена киселина, въглена киселина, алканови киселини като оцетна киселина, трифлуорооцетна киселина, трихлорооцетна киселина и пропионова киселина както и гликолова киселина, тиоцианова киселина, млечна киселина, янтарна киселина, лимонена киселина, бензоена киселина, канелена киселина, оксалова киселина, алкилсулфонови киселини (сулфонови киселини с алкилови радикали с права или разклонена верига с 1 до 20 въглеродни атома), арилсулфонови киселини или арилдисулфонови киселини (ароматен остатък като фенил или нафтил, който носи една май две групи сулфонова киселина), алкилфосфонови киселини (фосфонови киселини с алкилови остатъци с права или разклонена верига с 1 до 20 въглеродни остатъци), арилфосфонови киселини или арилдифосфонови киселини (ароматен остатък като фенил или нафтил, който носи един или два остатъка фосфонова киселина), при което алкиловият, съответно ариловият остатък може да носи други заместители, например р-толуенсулфонова киселина, салицилова киселина, р-аминосалицилова киселина, 2феноксибензоена киселина, 2-ацетоксибензоена киселина и т.н.

Като метални йони се имат предвид особено йоните на елементи на втората главна група, особено калций и магнезий, на втора и четвърта главна група, особено алуминий, калай и олово, както и на първа до осма подгрупа, особено хром, манган, желязо, кобалт, никел, мед, цинк. Особено предпочитани са металните йони на елементи от подгрупите на четвърти период. Металите могат да съществуват в различни валентни нива, които те допускат.

Освен това съединенията с формула (I) могат да се превърнат по познат начин в N-оксиди (виж US 5 240 940).

Съединенията с формула (I), техни соли или N-оксиди, които за предпочитане се използват за приготвяне на фунгицидни смеси съгласно изобретението,са тези, в които заместителите имат следните значения:

R¹, R², R³ и R⁴ независимо един от друг са водород, халоген, Ci-C₂ алкил, С_ГС₂ халогеналкил, Ci-C₂ алкокси, Cj-C₂халогеналкокси или С_ГС₂ алкилтио; и

R⁵, R⁶ и R⁷ независимо един от друг са водород, нитро, . циано, халоген, Ci-C₄ алкил. С[-С₄ халогеналкил, С(-С₂ алкокси или фенил.

От гледна точка на използването им като компоненти в сместа, особено предпочитани съединения са съединенията с формула (1а) както е показано на таблица 1 по-долу.

Таблица 1

(1а)

№	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
1	Η	Η	C1	Η	2-F
2	Η	Η	C1	Η	2-С(СН₃)з
3	Η	Η	C1	Η	2-СНз
4	Η	Η	C1	Η	2-ОСНз
5	Η	Η	C1	Η	3-F
6	Η	Η	C1	Η	З-Cl
7	Η	Η	CI	Η	3-CF3
8	Η	Η	C1	Η	3-CN
9	Η	Η	C1	Η	З-ОСН3
10	Η	Η	C1	Η	3-фенил
11	Η	Η	C1	Η	4-C1
12	Η	Η	C1	Η	4-Br
13	Η	Η	C1	Η	4-CF3
14	Η	Η	C1	Η	4-СНз
15	Η	Η	C1	Η	4-CH(CH₃)₂
16	Η	Η	C1	Η	4-CN
17	Η	Η	C1	Η	2-C1-4-F
18	Η	Η	C1	Η	2,4-ДИ-Вг
19	Η	Η	C1	Η	2,4·ΛΗ-ΝΟ₂
20	Η	Η	C1	Η	2-CH₃-4-F
21	Η	Η	C1	Η	2,6-ди-Р
22	Η	Η	C1	Η	2,4,6-три-СНз
23	F	Η	Η	Η	4-F
24	C1	Η	Η	Η	4-F
25	νο₂	Η	Η	Η	4-F
26	Η	F	Η	Η	4-F
27	Η	C1	Η	Η	4-F

№	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
28	Η	CH₃	Η	Η	4-F
29	Η	νο₂	Η	Η	4-F
30	Η	ОС₂Н₅	Η	Η	4-F
31	Η	Η	F	Η	4-F
32	Η	Η	Cl	Η	4-F
33	Η	Η	Вг	Η	4-F
34	Η	Η	νο₂	Η	4-F
35	Η	Η	OCF₃	Η	4-F
36	Η	Η	с₂н₅	Η	4-F
37	Η	Η	SCFj	Η	4-F
38	Η	Η	О-С₂Н₅	Η	4-F
39	Η	Η	Η	F	4-F
40	Η	Η	Η	С1	4-F
41	Η	Η	Η	CF₃	4-F
42	F	Η	F	Η	4-F
43	О-СНз	Η	О-СНз	Η	4-F
44	Cl	F	Η	Η	4-F
45	Cl	С1	Η	Η	4-F
46	Cl	СНз	Η	Η	4-F
47	Η	Вг	Η	C1	4-F
48	Η	Cl	Η	ΟΗ	4-F
49	Η	О-СНз	Η	νο₂	4-F
50	Η	F	С1	Η	4-F
51	Η	СНз	С1	Η	4-F
52	Η	Η	С1	C1	4-F
53	C1	Η	Η	C1	4-F
54	C1	F	С1	Η	4-F

№	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
55	Н	н	С1	CN	4-F
56	С1	СН₃	С1	н	4-F
57	С1	С1	С1	н	4-F
58	С1	С1	С1	С1	4-F
59	Н	н	н	С1	2-F-4-Br
60	н	н	н	С1	2,3-ДИ-СНз
61	н	н	н	С1	2-F-4-C1
62	н	н	н	С1	2,4-ди-С1-6-Р
63	н	н	н	С1	2,4-ДИ-Р
64	н	н	н	С1	2,4-ди-СНз
65	н	н	н	С1	2-С₂Н₅
66	н	н	н	С1	2-CH₃-4-F
67	н	н	н	С1	З.СН₃-4-С1
68	н	н	С1	н	Н
69	С1	Н	С1	н	Н
70	н	н	С1	н	4-С(СН₃)з

Особено предпочитани съединения са съединения с формула (1а) съгласно таблица 2, както и хидрохлоридът и Nоксидът на съединението 8, посочено тук.

Таблица 2

№	R¹	R²	R³	R⁴	R⁵
1	Н	Н	С1	Н	2-С1
2	Н	Н	С1	Н	2-Вг
3	Н	Н	С1	Н	2-CN
4	Н	Н	С1	Н	2-CF3

5	Н	Н	С1	н	2-NO₂
6	Н	Н	С1	н	4-F
7	Н	Н	С1	н	2,4-ди-Р
8	С1	Н	С1	н	4-F
9	Н	Н	н	С1	2-C1-4-F
10	СН₃	Н	СНз	Н '	4-F

B US 5 240 940 и/или ACS Sympos. ser., 443, page 538552 (1991), се описват съединения c формула (Ia)_?споменати във или във връзка с таблици 1 и 2.

Предпочитани съединения с формула (II) ^r8_a ip с=х-осн₃

O=C-Y—сн₃ за приготвяне на фунгицидни смеси съгласно изобретението са тези, в конто заместителите имат следните значения

R⁸ е фенил, който може да бъде заместен с една до три от следните групи: циано, халоген, Ci-C₂ алкил, Ci-C₂халогеналкил и Ci-C₂ алкокси или пиримидил, който може да бъде заместен с С_ГС₂алкилова група и/или феноксигрупа, при което феноксигрупата от своя страна може да бъде заместена с един до три от следните заместители: циано, халоген, С;-С₂ алкил, Ci-C₂ халогеналкил и Ci-C₂ алкокси,

А означава кислород или оксиметилен (-ОСН₂-);

X означава СН или N;

Y означава кислород или NR, при което R означава водород, Ci-C₂ алкил и С_ГС₂ алкокси.

Особено предпочитани са фунгицидни смеси, които съдържат съединения с формула (II), в която заместителите имат следните значения:

R⁸ е фенил, който може да бъде заместен с една до три от следните групи: халоген, метил, трифлуорометил и метокси,

А е оксиметилен*(-ОСН₂-),

X е СН или N,

Y е кислород или NR, като R е водород, метил и метокси.

Особено предпочитани са също фунгицидни смеси, които съдържат съединения с формула (II), в която заместителите имат слидните значения:

R⁸ е пиримидил, по-специално пиримидин-4,6-диил, който може да бъде заместен с една метилова група и/или една феноксигрупа, при което феноксигрупата от своя страна може да бъде заместена с един до три от следните заместители: циано, халоген, метил, трифлуорометил и метокси,

А е кислород,

X е СН или N,

Y е кислород или NR. като R е водород, метил или метокси.

Други особено предпочитани са смеси, които съдържат съединение с формула (II), в която R⁸ е 2-метилфенил или 2,5диметилфенил, А е оксиметилен, X е N и Y е кислород или NH.

Освен това предпочитани са смеси, които съдържат съединение с формула (II). в която R⁸ е 2-метилфенил или 2,5диметилфенил, А е оксиметилен, X е N и Y е NH.

Други предпочитани смеси, които съдържат съединение с формула (II),са тези, в които R⁸ е 6-(2-цианофенокси)пиримидин4-ил, А е кислород, X е СН и Y е кислород.

От гледна точка на прилагане като компоненти на сместа особено предпочитани са съединенията (II. A), (II.В), (II.С), (II.D), и (II.Е)

О=С—ОСН₃ (П.А)

о=с-шсн₃

(П.С)

OLD)

За предпочитане чистите активни компоненти (I) и (II) се използват за приготвяне на смеси, към които могат да се смесват други активни компоненти срещу гъбични вредители или други вредители като насекоми, паякообразни или нематоди, или също хербицидни или регулиращи растежа активни компоненти или изкуствени торове.

Смесите от съединения с формула (I) и с формула (II), или съединенията с формула (I) и (II) се прилагат едновременно, например заедно или разделно_;или в последователност и се отличават с впечатляваща активност спрямо широк спектър от фитопатогенни гъби, особено тези от класа Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes и Basidiomycetes. Някои от тях действат системно и поради това могат да се използват също като листни и почвени фунгициди.

Те имат особено значение за борба с голям брой гъби по различни културни растения като памук, зеленчукови растения (например краставици, боб, тиквови растения), ечемик, трева, овес, кафе, царевица. плодни растения, ориз, ръж, соя, лози, пшеница, декоративни растения, захарна тръстика и различни видове семена.

Те са особено подходящи за борба с различни фитопатогенни гъби: Erysiphe graminis (брашняна плесен) по житни растения, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea по тиквови растения, Podosphaera leucotricha по ябълки, Puccinia species по житни растения, Rhizoctonia species по памук и морави, Ustilago species по житни растения и захарна тръстика, Venturia inaequalis (струпей) по ябълки, Helminthosporium species по житни растения, Septoria nodorum по пшеница, Botrytis cinera (сива плесен) по ягоди и лози, Cercospora arachidicola по фъстъци, Pseudocercosporella herpotrichoides по пшеница и ечемик,

Pyricularia orizae по ориз, Phytophthora infestans по картофи и домати, Plasmopara viticola по лози, Alternaria species по зеленчуци и плодове, както и Fusarium и Verticillium species.

Те се използват освен това за защита на материали (например защита на дървен материал), например срещу Paecilomyces varrotii.

Съединенията с формула (I) и (II) могат да се прилагат едновременно, т.е. заедно или разделно, или в последователност, при което начинът на подреждане при разделно прилагане не оказва никакъв ефект върху резултата.

Съединенията с формула (I) и (II) обикновено се прилагат в тегловно съотношение 10:1 до 0,1:1, за предпочитане 5:1 до 0,2:1, особено 3:1 до 0,3:1.

Разходното количество на смесите съгласно изобретението в зависимост от желания ефект е 0,01 до 3 kg/ha, за предпочитане 0,1 до 1,5 kg/ha. особено 0,4 до 1,0 kg/ha. Разходното количество за съединенията с формула (I) е 0,01 до 0,5 kg/ha, за предпочитане 0,05 до 0,5 kg/ha, особено 0,05 до 0,2 kg/ha. Разходното количество за съединенията с формула (II) е 0,1 до 1,0 kg/ha, за предпочитане 0,4 до 1.0 kg/ha, особено 0,4 до 0,8 kg/ha.

При третиране на семена за посев разходното количество на сместа е от 0,001 до 50 g/kg семена за посев, за предпочитане 0,01 до 10 g/kg, особено 0,01 до 8 g/kg.

За борба с патогенни гъбични вредители по растенията, съединенията с формула (I) и (II) или смес от съединенията с формула (I) и (II) се прилагат разделно или заедно чрез напръскване или опудряне на семената, растенията или почвата преди или след засяване на растенията или преди_;или след поникване на растенията.

Фунгицидните синергични смеси съгласно изобретението, съответно съединенията с формула (I) и (II), могат да се прилагат например под форма на готови за разпръскване разтвори, прахове и суспензии или под форма на високопроцентни водни, маслени или други суспензии, дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, прахове, материали за намазване или гранули, и се прилагат посредством разпръскване, задимяване, опудряне, намазване или изливане. Готовата форма за прилагане зависи от целта на прилагане; във всички случаи тя трябва да гарантира възможно фино и равномерно разпределение на сместа съгласно изобретението.

Готовите форми за прилагане се приготвят по познат начин, например чрез прибавяне на разтворители и/или носители. Към формите по обичаен начин се прибавят и инертни добавки като емулгатори и диспергатори.

Като повърхностноактивни вещества се имат предвид алкални, алкалоземнометални. амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, например лигнинсулфонова, фенолсулфонова, нафталенсулфонова и дибутилнафталенсулфонова киселини, както и мастни киселини, алкисулфонати и алкиларилсулфонати, алкилсулфати, лаурилетерсулфати и мастни алкохолсулфати, както и сол на сулфатиран хексадеканол, хептадеканол и октадеканол или гликолови етери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфониран нафтален и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафтален, съответно нафталенсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксилиран изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолов етер или трибутилфенилполигликолов етер, алкиларилполиетералкохол, изотридецилалкохол, мастен алкохол/етиленоксид кондензат, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетери или полиоксипропиленалкилетери, полигликолов етерацетат на лаурилов алкохол, сорбитестер, лигнинсулфитни отпадъци или метилцелулоза.

Прахове, материали за намазване и опудряне могат да се приготвят чрез смесване или съвместно смилане на съединения с формула (I) и (II) или смес от съединения с формула (I) и (II) може да се приготви с твърд носител.

Гранули (например покрити гранули, импрегнирани гранули и хомогенизирани гранули) се получават обикновено чрез свързване на активния компонент или активните компоненти към твърд носител. · ··

Пълнители, съответно твърди носители са например минерали като силикагел, силициеви киселини, кизелгел, силикати, талк, каолин, варовик, калциев оксид, креда, глина с повишено съдържание на Fe₂O₃ и СаО, льос, белилна пръст, доломит, диатомеева пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени синтетични материали, както и торове като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамид и продукти от растителен произход като зърнени брашна, брашно от дървесни кори, дървесно башно и брашно от орехови черупки, целулозен прах или други твърди носители.

Готовите за прилагане форми най-общо съдържат 0,1 до 95 тегл.%, за предпочитане 0,5 до 90 тегл.% от съединение с формула (I) и (II), съответно сместа от съединение с формула (I) и (II). Активните компоненти се използват с чистота от 90% до 100%, за предпочитане 95% до 100% (съгласно спектър от NMR или HPLC).

Съединенията с формула (I) и (II), съответно смесите или съответните готови форми се използват за третиране на гъбични вредители или растения, семена, почва, повърхности, материали или пространства, които трябва да се предпазят от тях, с фунгицидно ефективно количество на смес, съответно съединения с формула (I) и (II) при разделно прилагане. Прилагането може да се извърши преди или след инфектиране с гъбични вредители.

Примери за изпълнение на изобретението

Пример 1. Действие срещу брашняна плесен по пшеницата (лечебно)

Листа на пшенични кълнове от сорта “Fruhgold” в' саксии се инокулират със спори от брашняна плесен по пшеницата (Erysiphe graminis f. sp. tritici) и 24 h по-късно се напръскват до точка на прокапване с воден препарат на активно вещество, който съдържа 80 тегл.% активно вещество и 20 тегл.% емулгатор в сухата субстанция. След като изсъхне водният препарат на активния компонент, изпитваните съединения се преместват в оранжерия от 20 до 22°С и относителна атмосферна влажност от 75 до 80%. След 7 дни се определя развитието на плесента.

Визуалната оценка на процента на заболялата листна площ се превръща в степен на ефикастност като процент на нетретирани контроли. Степен на ефикасност 0 означава същото ниво на заболеваемост както при нетретирани контроли, а степен на ефикасност 100 означава ниво на заболеваемост 0%. За да се определи степента на ефикасност за комбинации от активни компонентите използва формулата на Colby (S.R. Colby,

Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicids combinations, Weeds 15, p. 20-22, (1967)) и се сравнява c наблюдаваните степени на ефективност.

ИзпиГганията се провеждат при използване на следните съединения, означени със символите (А), (В) и (С) за по-голяма нагледност.

(съединение 8 от таблица 2)

(съединение 9 от таблица 2)

(С) (съединение (II.А))

А) Нетретирана контрола: 44% заболеваемост

Таблица А.1: Степен на ефикасност на отделните активни вещества

Активно вещество	Концентрация на активно вещество в смес за разпръскване (PPm)	Степен на ефикасност (% нетретирана контрола)
(А)	16	53
	4	5
(В)	16	5
(С)	1	64
	0,25	0

Таблица А.2: Степен на ефикасност на сместа

Смес от активни вещества	1 Установена !степен на ; ефикасност	Очаквана степен на ефикасност
16 ppm (А) + 1 ррт (С); съотношение на сместа 16:1	100	83
4 ррт (А) + 0,25 ррт (С); съотношение на сместа 16:1	53	5
16 ррт (В) + 1 ррт (С); съотношение на сместа 16:1	98	66

Опитни резултати: установената степен на ефикасност е във всички съотношения на сместа по-висока, отколкото изчислената по формулата на Colby.

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ 1. Фунгицидна смес, характеризираща се с това, че съдържа а) съединение с формула (I)

Ο) негови N-оксиди или соли, в която формула

R , R , R и R независимо един от друг означават водород, хидрокси, нитро, халоген, С!-С₄ алкил, С1-С4 халогеналкил, Ci-C₄ алкокси, Ci-C₄ халогеналкокси, С1-С4 алкилтио, С_ГС₄халогеналкилтио;

R⁵, R⁶ и R⁷ независимо един от друг са водород, хидрокси, циано, нитро, халоген, С_ГС₇ алкил, Cj-Cy халогеналкил, С1-С7 алкокси, С1-С7 халогеналкокси, С1-С7 алкилтио, С1-С7 халогеналкилтио, С1-С7 хидроксиалкил, С2-С4 ацил, арил или арилокси, като е възможно радикалът арил от своя страна да бъде заместен с една до три от следните групи: циано, нитро, халоген, С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкил, С1-С4 алкокси, С1-С4 халогеналкокси, С1-С4 алкилтио, С!~С₄ халогеналкилтио и съединение с формула (II)

R⁸— А

О=С—У-СНз (П) в която

R⁸ е фенил, който може да е заместен с една до три от следните групи: циано, халоген, Ci-C₄ алкил, С_ГС₂ халогеналкил и Ci-C₄ алкокси, или пиримидил, който може да е заместен с С1-С3 алкил и/или феноксигрупа, при което феноксигрупата от своя страна може да бъде заместена с един до три от следните заместители: циано, халоген, С_;-С₄ алкил, Cj-C₂ халогеналкил и Ci-C₄ алкокси;

А е кислород или оксиметилен (-ОСН₂-);

X е СН или N;

Y е кислород или NR, където R е водород, С1-С3 алкил или С1-С3 алкокси, в синергично активно количество.
2. Фунгицидна смес съгласно претенция 1, характеризираща се с това, че тегловното съотношение на съединение с формула (I) към съединение с формула (II) е 10:1 до 0,1:1.
3. Метод за борба с гъбични вредители, характеризиращ се с това, че гъбичните вредители, тяхното жизнено пространство или растения, семена, почви, повърхности, материали или пространства, които трябва да бъдат защитени от тях, се обработват със съединение с формула (I) съгласно претенция 1 и съединение с формула (II) съгласно претенция 1.
4. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че съединение с формула (I) и съединение с формула (II) се прилагат едновременно, а именно заедно или разделно, или последователно.
5. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че гъбичните вредители, тяхното жизнено пространство или растения, семена, почви, повърхности, материали или пространства, които трябва да бъдат защитени от тях, се обработват с 0,01 до 5 kg/ha съединение с формула (I) съгласно претенция 1.
6. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че гъбичните вредители, тяхното жизнено пространство или растения, семена, почви, повърхности, материали или Пространства, които трябва да бъдат защитени от тях, се обработват с 0,1 до 1 kg/ha съединение с формула (I) съгласно претенция 1.
7. Използване на съединение с формула (I) за получаване на фунгицидно активни синергични смеси съгласно претенция 1.
8. Използване на съединение с формула (II) съгласно претенция 1 за получаване на фунгицидно активни синергични смеси съгласно претенция 1.