Procédé de préparation de catalyseurs contenant un métal
du groupe du platine
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation
de catalyseurs contenant au moins un métal du groupe du platine, de
manière à obtenir des catalyseurs plus performants dans divers types
de réactions comme la déshydrogénation, l'hydrogénation ou encore la déshydrocyclisation d'hydrocarbures.
Il existe de nombreuses méthodes pour préparer des catalyseurs supportés. Dans le cas qui nous occupe, les catalyseurs les plus
connus sont constitués d'un support d'alumine que l'on imprègne avec
un composé métallique du groupe de l'étain et, avec un composé du
groupe du platine.
Généralement, les catalyseurs peuvent également contenir un promoteur alcalin ou alcalino-terreux. Les méthodes usuelles pour préparer.ces catalyseurs comprennent des imprégnations successives séparées soit
par une étape de séchage ou de calcination, mais également une seule imprégnation.
Or les catalyseurs ainsi formés ne sont pas encore
suffisamment performants, particulièrement lorsqu'ils sont utilisés
dans des procédés de traitement hydrogénant ou déshydrogénant d'hydrocarbures.
Il serait dès lors souhaitable de posséder un procédé de préparation de catalyseurs contenant un métal du groupe du platine et un métal du groupe de l'étain qui permette d'obtenir des catalyseurs plus actifs pour ces traitements d'hydrocarbures.
La présente invention a pour objet un procédé amélioré de préparation de catalyseurs contenant au moins un métal du groupe du platine et un métal du groupe de l'étain ainsi-qu'un promoteur, ayant
une activité plus importante que les catalyseurs similaires préparés par les méthodes usuelles.
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catalyseur sur support d'alumine contenant au moins un métal noble du groupe du platine ainsi qu'un co-catalyseur et un promoteur, est caractérisé en ce que l'on soumet le support d'alumine, contenant le co-catalyseur et calciné à une température comprise entre 450 et
520[deg.]C,
- à un premier traitement avec un composé de métal noble du groupe du platine, ce premier traitement étant suivi d'une calcination et d'une réduction en présence d'hydrogène à une température comprise entre 450 et 550[deg.]C,
- puis à un traitement intermédiaire pour déposer le promoteur, ce traitement intermédiaire étant suivi d'une calcination à une température comprise entre 400 et 500[deg.]C,
- et enfin à un second traitement avec un composé de métal noble du groupe du platine,
ce second traitement étant suivi d'une calcination à une température ne dépassant pas 500[deg.]C, de manière à obtenir un catalyseur contenant de 0,1 à 2% en poids du métal du groupe de l'étain comme co-catalyseur et de 0,5 à 5% en poids d'un métal alcalin comme promoteur.
Le catalyseur préparé selon le procédé de la présente invention comprend un support d'alumine, dans lequel on incorpore au moins un métal du groupe du platine, un métal du groupe de l'étain et un promoteur du type métal alcalin ou alcalino-terreux.
L'alumine utilisée comme support possède généralement une surface spécifique comprise entre 150 et 350 m<2>/g et un volume-poreux
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
supérieure à 98,5% et dont la teneur en silice ne dépasse pas 1% et la teneur en fer ne dépasse pas 0,1%..
; La Demanderesse a trouvé d'une manière inattendue que la façon et la séquence d'incorporation des composés de métaux catalytiques dans le support, ainsi que les conditions de calcination intermédiaire avaient une importance très grande sur l'activité du catalyseur dans le cadre des réactions de déshydrogénation, d'hydrogénation et de déshydrocyclisation.
Ainsi, la Demanderesse a trouvé qu'en appliquant la séquence suivante de traitement d'un support d'alumine, on obtenait un catalyseur approprié pour être appliqué dans des procédés comme la déshydrogénation des hydrocarbures en C3 - C6, la déshydrocyclisation
<EMI ID=4.1>
On imprègne d'abord le support d'alumine avec un composé de métal du groupe de l'étain, de manière à obtenir une concentration de ce métal dans le catalyseur final comprise entre 0,1 et 2% en poids et de préférence de 0,15 à 1,0% en poids. Comme métal du groupe de l'étain, on peut utiliser le germanium, l'étain ou le plomb ou des mélanges de ceux-ci. Cependant, il est préférable d'utiliser l'étain.
D'après un mode d'exécution de l'invention, on constitue un slurry formé d'alumine et d'une solution aqueuse de chlorure d'étain.
laisse sécher à une température de 80 à 100[deg.]C. On réduit ensuite en poudre le gâteau d'alumine contenant le chlorure d'étain et on en forme finalement des granulés que l'on calcine à une température comprise entre 450 et 520[deg.]C pendant 12 à 20 heures.
Le support ainsi formé est traité de manière à y incorporer au moins un composé métallique du groupe du platine. Selon la présente invention on traite le support de manière à y déposer dans une première étape, une petite fraction-de la quantité totale, du métal du groupe du platine qui doit finalement être présente. Généralement, la quantité de métal du groupe du platine que l'on dépose à ce stade est comprise entre 10 et 40% de la quantité totale de métal du groupe du platine. Le dépôt de ce métal peut être effectué au moyen de toute technique appropriée comme l'imprégnation. Généralement, lorsque l'on veut déposer du platine, on imprègne le support avec une solution aqueuse d'acide chloroplatinique.
Après cette imprégnation, on soumet de nouveau le support imprégné à une calcination à une température comprise entre 450 et 525[deg.]C pendant 15 à 20 heures.
Ensuite, on soumet le support calciné à une réduction sous atmosphère d'hydrogène à une température comprise également entre.450 et 550[deg.]C, pendant environ 1 heure.
La Demanderesse a trouvé que cette étape de réduction était très importante et avait un effet bénéfique sur le rendement lors des réactions où des hydrocarbures sont traités en présence de ce type
de catalyseur.
Avant de procéder à un second traitement par un métal du groupe du platine, on effectue un traitement intermédiaire du support par un promoteur. Ce dernier peut être un métal alcalin choisi dans le groupe comprenant le césium, le rubidium, le potassium, le sodium ou le lithium, ou encore un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe comprenant le calcium, le barium, le magnésium.
Ce métal se trouvera généralement sous forme d'oxyde sur le support, plutôt que sous sa forme métallique.
Le composé alcalin ou alcalino-terreux est de préférence bien dispersé sur le support. Généralement, la quantité de composé alcalin
<EMI ID=5.1>
, sa forme métallique.. Le plus souvent, on dépose du potassium sur le
support à raison de 0,8 à 2% en poids mesuré sous forme métallique.
Le composé alcalin ou alcalino-terreux peut être déposé sur le support selon toutes méthodes appropriées, comme l'imprégnation. On préfère cependant déposer le métal alcalin, en l'occurence le potassium, par imprégnation du support avec une solution aqueuse de nitrate de potassium.
On soumet le support ainsi imprégné à une calcination à une température comprise entre 380 et 500[deg.]C de manière à décomposer le nitrate et à fixer l'oxyde du métal alcalin ou alcalino-terreux sur le support. Généralement, la calcination se poursuit pendant environ 3 à 7 heures dans l'air.
Selon la présente invention, on dépose finalement sur le support ainsi formé, une quantité suffisante d'un métal du groupe.du platine de manière à avoir une teneur en métal du groupe du platine sur le support comprise entre 0,1 et 2% en poids et de préférence entre 0,2 et 1% en poids. Le dépôt de ce métal peut être effectué au moyen de toute technique appropriée comme l'imprégnation. Mais à ce stade du traitement du support, il faut particulièrement éviter d'enlever les composés qui y sont déjà déposés. A cet effet, la Demanderesse a trouvé que pour cette seconde imprégnation d'un métal du groupe du platine, le plus souvent du platine, il était préférable d'utiliser une solution aqueuse d'un complexe du platine de formule générale (PtL2)X2 ou (PtL4)X2 dans lesquelles L représente
un ligand choisi parmi NH3, R-NH2 ou NH2 - R - NH2, avec R étant un
<EMI ID=6.1>
halogène. On préfère cependant utiliser une solution aqueuse du complexe aminé suivant (Pt(NH3)4)Cl2-
Après cette imprégnation on soumet de nouveau le support ainsi imprégné à une calcination à une température comprise entre 450 et
525[deg.]C pendant 15 à 20 heures dans l'air.
Selon la présente invention, le catalyseur ainsi préparé peut être utilisé dans les procédés de déshydrogénation sans nécessiter l'utilisation d'autres promoteurs pour accroître la stabilité ou la sélectivité, mais il est entendu que les promoteurs usuels peuvent y être ajoutés sans pour autant que l'on sorte du cadre de cette invention. Le catalyseur préparé peut également être utilisé dans les procédés de déshydrocyclisation ou d'hydrogénation.
Dans le cas où l'on utilise le catalyseur préparé selon la présente invention dans un procédé de déshydrogénation d'hydrocarbures
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température comprise entre 400 et 800[deg.]C, à une pression comprise entre 0,01 et 10 atmosphères et à une vitesse spatiale horaire en poids WHSV comprise entre 0,1 et 21. Généralement, dans le cas du propane comme charge, la température est de l'ordre de 530 à 650[deg.]C et la pression comprise entre 0,5 et 3 atm et la WHSV comprise entre 1 et 10.
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peut être réalisée dans un réacteur à lit fixe ou à lit mobile ou même à lit fluidisé. Le procédé est le plus souvent conduit en continu, mais rien n'empêche de le réaliser en discontinu. La charge d'hydrocarbures peut être traitée sous forme liquide, sous forme mixte liquide-vapeur ou également en phase vapeur.
La charge peut être diluée avec des diluants gazeux usuels dans des rapports molaires compris le plus souvent entre 1 et 10 mole de diluant par mole de charge. Comme diluant, on utilise le plus <EMI ID=9.1> cyclisation, la Demanderesse a également trouvé qu'il est plus intéressant d'utiliser une co-alimentation d'hydrogène avec la charge mais dans des rapports molaires beaucoup plus.faibles, en l'occurence compris entre 0,05 et 0,5 mole par mole de charge.
Rien n'empêche cependant de diluer la charge avec un autre diluant gazeux si on le désire.
Le courant effluent de la zone de déshydrogénation contient une partie de charge non convertie, de l'hydrogène et les produits de déshydrogénation. Cet effluent est tout d'abord refroidi et envoyé dans un séparateur pour en séparer l'hydrogène et récupérer une phase liquide riche en hydrocarbure déshydrogéné. On soumet ensuite cette dernière phase à une série de séparations de manière à récupérer le produit recherché, en l'occurence le propylène lorsque l'on déshydrogénise une charge de propane, et la partie de charge non . convertie est recyclée au réacteur.
Le catalyseur préparé selon le procédé de l'invention est également approprié pour la déshydrocyclisation d'hydrocarbures acycliques à chaîne droite ayant dans leur structure une chaîne droite avec au moins 6 atomes de carbone qui est capable d'être cyclisée.
Les hydrocarbures préférés sont les n-alcanes bien qu'on puisse utiliser les oléfines. On utilise généralement des paraffines en
<EMI ID=10.1> inférieurs selon le cas, avec un bon rendement et avec un minimum de réactions secondaires.
Ainsi, selon un autre aspect de la présente invention, on prévoit un procédé de transfert d'hydrogène sur des hydrocarbures qui consiste à mettre en contact les hydrocarbures sous des conditions de transformation avec un catalyseur comme indiqué plus.haut.
La déshydrocyclisation en présence du catalyseur de l'invention peut être conduite dans les conditions opératoires
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Le catalyseur est également approprié pour être utilisé dans l'hydrogénation de composés aromatiques comme le benzène et d'autres composés tels que les oléfines et les alcynes.
Le procédé d'hydrogénation peut être conduit dans les conditions suivantes :
<EMI ID=13.1>
Les exemples suivants sont donnés afin de mieux illustrer la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée.
Exemple 1
Préparation du catalyseur.
On a utilisé une alumine à 99,8% de pureté ayant une surface spécifique de 189 m<2>/g et un volume poreux de 0,94 ml/g.
On a tout d'abord imprégné cette alumine avec une solution aqueuse de SnCl2. On a réalisé l'imprégnation de manière à obtenir une teneur finale en étain de 0,49% en poids. Après cette imprégnaton on a calciné le support à 500[deg.]C pendant 18 heures..
<EMI ID=14.1>
solution de H2PtCl6 de manière à déposer environ 0,15% de platine sur
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et on y a fait passer un courant d'hydrogène pendant 1 heure de manière à effectuer une réduction.
On traite alors le support ainsi imprégné avec une solution de nitrate de potassium de manière à y déposer 1,00% en poids de potassium, calculé sur une base métallique.
Après cette imprégnation, on a soumis le support à une calcination pour fixer l'oxyde de métal alcalin sur le support, cette calcination étant réalisée à 400[deg.]C pendant 5 heures dans l'air.
Finalement, on réalise la seconde imprégnation du support avec un composé de platine pour obtenir une teneur finale en platine de 0,40% en poids. Pour réaliser cette imprégnation, on a mis le support en contact avec une solution aqueuse d'un complexe aminé de platine, en l'occurence (Pt(NH3)4)Cl2.
Après l'imprégnation on a calciné le support à 500[deg.]C pendant
18 heures dans l'air.
On a déshydrogéné une charge de propane en la faisant passer dans un réacteur en présence du catalyseur préparé ci-dessus, dans les conditions suivantes :
T - 600[deg.]C
pression =1,1 atm.
WHSV = 3
On a injecté avec la charge un courant d'hydrogène à raison de 0,1 mole/mole de charge.
On a récupéré le propylène dans le courant de sortie avec un rendement de 91.1% par rapport à l'équilibre thermodynamique dans ces
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On a effectué une seule imprégnation du platine. '.- Catalyseur B
On a effectué une seule imprégnation avec tous les métaux catalytiques et promoteurs.
Catalyseur C
On a effectué une calcination et une réduction après l'imprégnation avec du platine, mais pas de seconde imprégnation du platine. Catalyseur D
On a effectué un dépôt du platine en 2 imprégnations, mais sans effectuer de calcination ni de réduction après la 1ère imprégnation.
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
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<EMI ID=22.1>
Revendications
1. Procédé de préparation du catalyseur sur support d'alumine contenant au moins un métal noble du groupe du platine ainsi qu'un cocatalyseur et un promoteur, caractérisé en ce que l'on soumet le
support d'alumine contenant le co-catalyseur et calciné à une
température comprise entre 450 et 520[deg.]C,
- à un premier traitement avec un composé de métal noble du groupe du platine, ce premier traitement étant suivi d'une calcination et d'une réduction en présence d'hydrogène à une température comprise entre 450 et 550[deg.]C,
- puis à un traitement intermédiaire pour déposer le promoteur, ce traitement intermédiaire étant suivi d'une calcination à une température comprise entre 400 et 500[deg.]C,
- et enfin à un second traitement avec un composé de métal noble du groupe du platine, ce second traitement étant suivi d'une calcination
à une température ne dépassant pas 500[deg.]C, de manière à obtenir un catalyseur contenant de 0,1 à 2% en poids du métal du groupe de
l'étain comme co-catalyseur et de 0,5 à 5% en poids d'un métal alcalin comme promoteur.
Process for the preparation of metal-containing catalysts
platinum group
The present invention relates to a preparation process
catalysts containing at least one platinum group metal,
so as to obtain more efficient catalysts in various types
reactions such as dehydrogenation, hydrogenation or dehydrocyclization of hydrocarbons.
There are many methods for preparing supported catalysts. In this case, the most important catalysts
known are made up of an alumina support which is impregnated with
a metallic compound from the tin group and, with a compound from the
platinum group.
Generally, the catalysts can also contain an alkaline or alkaline earth promoter. The usual methods for preparing these catalysts comprise separate successive impregnations either
by a drying or calcination step, but also a single impregnation.
However, the catalysts thus formed are not yet
sufficiently efficient, particularly when used
in processes for the hydrogenating or dehydrogenating treatment of hydrocarbons.
It would therefore be desirable to have a process for preparing catalysts containing a platinum group metal and a tin group metal which makes it possible to obtain more active catalysts for these hydrocarbon treatments.
The present invention relates to an improved process for the preparation of catalysts containing at least one metal from the platinum group and one metal from the tin group as well as a promoter, having
a higher activity than similar catalysts prepared by the usual methods.
<EMI ID = 1.1>
alumina support catalyst containing at least one noble metal from the platinum group as well as a co-catalyst and a promoter, is characterized in that the alumina support, containing the co-catalyst and calcined, is subjected to a temperature between 450 and
520 [deg.] C,
- a first treatment with a noble metal compound from the platinum group, this first treatment being followed by calcination and reduction in the presence of hydrogen at a temperature between 450 and 550 [deg.] C,
- then an intermediate treatment to deposit the promoter, this intermediate treatment being followed by calcination at a temperature between 400 and 500 [deg.] C,
- and finally to a second treatment with a noble metal compound from the platinum group,
this second treatment being followed by calcination at a temperature not exceeding 500 [deg.] C, so as to obtain a catalyst containing from 0.1 to 2% by weight of the tin group metal as co-catalyst and from 0.5 to 5% by weight of an alkali metal as a promoter.
The catalyst prepared according to the process of the present invention comprises an alumina support, in which at least one metal from the platinum group, a metal from the tin group and a promoter of the alkali or alkaline earth metal type are incorporated.
The alumina used as support generally has a specific surface of between 150 and 350 m 2 / g and a pore volume
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
greater than 98.5% and the silica content of which does not exceed 1% and the iron content of which does not exceed 0.1%.
; The Applicant has unexpectedly found that the manner and the sequence of incorporation of the compounds of catalytic metals in the support, as well as the conditions of intermediate calcination, have a very great importance on the activity of the catalyst in the context of the reactions. dehydrogenation, hydrogenation and dehydrocyclization.
Thus, the Applicant has found that by applying the following sequence of treatment of an alumina support, there was obtained a catalyst suitable for application in processes such as the dehydrogenation of C3-C6 hydrocarbons, dehydrocyclization
<EMI ID = 4.1>
The alumina support is first impregnated with a metal compound from the tin group, so as to obtain a concentration of this metal in the final catalyst of between 0.1 and 2% by weight and preferably 0 , 15 to 1.0% by weight. As the tin group metal, germanium, tin or lead or mixtures thereof can be used. However, it is best to use tin.
According to one embodiment of the invention, a slurry formed from alumina and an aqueous solution of tin chloride is formed.
leaves to dry at a temperature of 80 to 100 [deg.] C. The alumina cake containing the tin chloride is then powdered and granules are finally formed which are calcined at a temperature between 450 and 520 [deg.] C for 12 to 20 hours.
The support thus formed is treated so as to incorporate therein at least one metallic compound of the platinum group. According to the present invention, the support is treated so as to deposit therein, in a first step, a small fraction of the total amount of platinum group metal which must ultimately be present. Generally, the quantity of platinum group metal which is deposited at this stage is between 10 and 40% of the total quantity of platinum group metal. The deposition of this metal can be carried out by any suitable technique such as impregnation. Generally, when it is desired to deposit platinum, the support is impregnated with an aqueous solution of chloroplatinic acid.
After this impregnation, the impregnated support is again subjected to calcination at a temperature between 450 and 525 [deg.] C for 15 to 20 hours.
Then, the calcined support is subjected to reduction under a hydrogen atmosphere at a temperature also between 450 and 550 [deg.] C, for about 1 hour.
The Applicant has found that this reduction step is very important and has a beneficial effect on the yield during reactions where hydrocarbons are treated in the presence of this type.
of catalyst.
Before carrying out a second treatment with a platinum group metal, an intermediate treatment of the support is carried out with a promoter. The latter may be an alkali metal chosen from the group comprising cesium, rubidium, potassium, sodium or lithium, or alternatively an alkaline earth metal chosen from the group comprising calcium, barium, magnesium.
This metal will generally be in the form of oxide on the support, rather than in its metallic form.
The alkaline or alkaline earth compound is preferably well dispersed on the support. Generally, the amount of alkaline compound
<EMI ID = 5.1>
, its metallic form. Most often, potassium is deposited on the
support at a rate of 0.8 to 2% by weight measured in metallic form.
The alkaline or alkaline-earth compound can be deposited on the support by any suitable method, such as impregnation. However, it is preferred to deposit the alkali metal, in this case potassium, by impregnating the support with an aqueous solution of potassium nitrate.
The support thus impregnated is subjected to calcination at a temperature between 380 and 500 [deg.] C so as to decompose the nitrate and to fix the oxide of the alkali or alkaline-earth metal on the support. Generally, calcination continues for approximately 3 to 7 hours in air.
According to the present invention, a sufficient quantity of a platinum group metal is finally deposited on the support thus formed, so as to have a content of platinum group metal on the support of between 0.1 and 2%. weight and preferably between 0.2 and 1% by weight. The deposition of this metal can be carried out by any suitable technique such as impregnation. However, at this stage of the treatment of the support, it is particularly necessary to avoid removing the compounds which are already deposited there. To this end, the Applicant has found that for this second impregnation of a platinum group metal, most often platinum, it was preferable to use an aqueous solution of a platinum complex of general formula (PtL2) X2 or (PtL4) X2 in which L represents
a ligand chosen from NH3, R-NH2 or NH2 - R - NH2, with R being a
<EMI ID = 6.1>
halogen. However, it is preferred to use an aqueous solution of the following amino complex (Pt (NH3) 4) Cl2-
After this impregnation, the support thus impregnated is again subjected to calcination at a temperature between 450 and
525 [deg.] C for 15 to 20 hours in the air.
According to the present invention, the catalyst thus prepared can be used in the dehydrogenation processes without requiring the use of other promoters to increase stability or selectivity, but it is understood that the usual promoters can be added to it without, however, it is beyond the scope of this invention. The prepared catalyst can also be used in dehydrocyclization or hydrogenation processes.
In the case where the catalyst prepared according to the present invention is used in a process for the dehydrogenation of hydrocarbons
<EMI ID = 7.1>
temperature between 400 and 800 [deg.] C, at a pressure between 0.01 and 10 atmospheres and at an hourly space velocity in weight WHSV between 0.1 and 21. Generally, in the case of propane as a filler, the temperature is about 530 to 650 [deg.] C and the pressure between 0.5 and 3 atm and the WHSV between 1 and 10.
<EMI ID = 8.1>
can be carried out in a fixed bed or moving bed reactor or even a fluidized bed. The process is most often carried out continuously, but nothing prevents it from being carried out batchwise. The hydrocarbon feedstock can be treated in liquid form, in mixed liquid-vapor form or also in the vapor phase.
The charge can be diluted with usual gaseous diluents in molar ratios generally comprised between 1 and 10 mole of diluent per mole of charge. As the diluent, the most <EMI ID = 9.1> cyclization is used, the Applicant has also found that it is more advantageous to use a hydrogen co-supply with the charge but in much lower molar ratios, in the occurrence between 0.05 and 0.5 mole per mole of charge.
However, there is nothing to prevent the charge from being diluted with another gaseous diluent if desired.
The effluent stream from the dehydrogenation zone contains a portion of unconverted feedstock, hydrogen and the dehydrogenation products. This effluent is firstly cooled and sent to a separator to separate the hydrogen from it and recover a liquid phase rich in dehydrogenated hydrocarbon. This last phase is then subjected to a series of separations so as to recover the desired product, in this case propylene when a propane charge is dehydrogenated, and the charge part is not. converted is recycled to the reactor.
The catalyst prepared according to the process of the invention is also suitable for the dehydrocyclization of straight chain acyclic hydrocarbons having in their structure a straight chain with at least 6 carbon atoms which is capable of being cyclized.
The preferred hydrocarbons are n-alkanes although olefins can be used. Paraffins are generally used in
<EMI ID = 10.1> lower as appropriate, with good yield and with a minimum of side reactions.
Thus, according to another aspect of the present invention, there is provided a process for transferring hydrogen onto hydrocarbons which consists in bringing the hydrocarbons into contact under transformation conditions with a catalyst as indicated above.
The dehydrocyclization in the presence of the catalyst of the invention can be carried out under the operating conditions
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
The catalyst is also suitable for use in the hydrogenation of aromatic compounds such as benzene and other compounds such as olefins and alkynes.
The hydrogenation process can be carried out under the following conditions:
<EMI ID = 13.1>
The following examples are given to better illustrate the present invention, but without limiting its scope.
Example 1
Catalyst preparation.
A 99.8% purity alumina was used having a specific surface of 189 m 2 / g and a pore volume of 0.94 ml / g.
This alumina was first impregnated with an aqueous solution of SnCl2. The impregnation was carried out so as to obtain a final tin content of 0.49% by weight. After this impregnation, the support was calcined at 500 [deg.] C for 18 hours.
<EMI ID = 14.1>
H2PtCl6 solution so as to deposit approximately 0.15% of platinum on
<EMI ID = 15.1>
and a stream of hydrogen was passed through it for 1 hour so as to effect reduction.
The support thus impregnated is then treated with a solution of potassium nitrate so as to deposit 1.00% by weight of potassium therein, calculated on a metallic base.
After this impregnation, the support was subjected to a calcination to fix the alkali metal oxide on the support, this calcination being carried out at 400 [deg.] C for 5 hours in air.
Finally, the second impregnation of the support is carried out with a platinum compound to obtain a final platinum content of 0.40% by weight. To achieve this impregnation, the support was brought into contact with an aqueous solution of an amine complex of platinum, in this case (Pt (NH3) 4) Cl2.
After the impregnation, the support was calcined at 500 [deg.] C for
18 hours in the air.
A propane charge was dehydrogenated by passing it through a reactor in the presence of the catalyst prepared above, under the following conditions:
T - 600 [deg.] C
pressure = 1.1 atm.
WHSV = 3
A stream of hydrogen was injected with the charge at the rate of 0.1 mole / mole of charge.
The propylene was recovered in the output stream with a yield of 91.1% relative to the thermodynamic equilibrium in these
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A single impregnation of the platinum was carried out. '.- Catalyst B
A single impregnation was carried out with all the catalytic metals and promoters.
Catalyst C
Calcination and reduction were carried out after impregnation with platinum, but no second impregnation of platinum. Catalyst D
Platinum was deposited in 2 impregnations, but without calcination or reduction after the 1st impregnation.
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
Claims
1. Process for the preparation of the catalyst on an alumina support containing at least one noble metal from the platinum group as well as a cocatalyst and a promoter, characterized in that the
alumina support containing the co-catalyst and calcined at a
temperature between 450 and 520 [deg.] C,
- a first treatment with a noble metal compound from the platinum group, this first treatment being followed by calcination and reduction in the presence of hydrogen at a temperature between 450 and 550 [deg.] C,
- then an intermediate treatment to deposit the promoter, this intermediate treatment being followed by calcination at a temperature between 400 and 500 [deg.] C,
- and finally to a second treatment with a noble metal compound from the platinum group, this second treatment being followed by calcination
at a temperature not exceeding 500 [deg.] C, so as to obtain a catalyst containing from 0.1 to 2% by weight of the metal of the group
tin as co-catalyst and from 0.5 to 5% by weight of an alkali metal as promoter.