NO318036B1 - Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav - Google Patents
Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO318036B1 NO318036B1 NO19984817A NO984817A NO318036B1 NO 318036 B1 NO318036 B1 NO 318036B1 NO 19984817 A NO19984817 A NO 19984817A NO 984817 A NO984817 A NO 984817A NO 318036 B1 NO318036 B1 NO 318036B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- catalyst
- phosphorus
- silica
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 110
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 105
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 47
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 35
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 35
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 13
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical group O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N [P].[Ca] Chemical class [P].[Ca] ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(II) nitrate Inorganic materials [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelsen angår en katalysator for katalytisk pyrolyse av petroleumshydrokarboner for fremstilling av lette olefiner, og fremgangsmåte for fremstilling av samme, og nærmere bestemt en katalysator for katalytisk pyrolyse av petroleumshydrokarboner for fremstilling av hovedsakelig etylen, propylen, samt butylen som biprodukter.
Den tradisjonelle metoden for fremstillingen av etylen fra petroleumshydrokarboner er ved termisk dampkrakking i rørovn. Fødematerialene som benyttes i termisk dampkrakking er etan, propan, butan, nafta eller atmosfærisk gassolje (AGO). Metoden som anvender termisk krakking av tyngre hydrokarboner på fast varmebærer for fremstilling av etylen eksisterer også. Varmebærerne som generelt benyttes er inerte, faste partikler slik som kvartssand, koks, forkokset karbon, etc.
Ganske mange litteraturkilder omtaler metodene som angår fremstillingen av lette olefiner ved petroleumshydrokarbonkrakking eller pyrolyseomdannelse med katalysatorer. US 3,541,179, US 3,647,682, DD 225,135 og SU 1,214,726 omtaler bruken av de oksidbårede metallkatalysatorene, hvor bæreren kan være SiC^-A^C^ eller andre oksider og metallkomponentene er valgt fra elementene fra IIB, VB, VIIB og VIIIB-grupper i det periodiske systemet. Da det bårede metallet innehar dehydrogeneringsegenskaper, akselererer det også kondensasjonen og koksingsreaksjonen under reaksjons-prosessen for krakking. Således kan denne type katalysatorer bare anvendes for bearbeiding av lette råstoffer (< 220°C). I noen patenter så omtales komposittoksidene som katalysatorer, f.eks. US 3,725,495 og US 3,839,485 omtaler katalysatorene som innbefatter hovedsakelig Zr02 og/eller Hf02, og også AI2O3, Cr203, MnC>2 og/eller Fe203 og alkali- og jordalkalimetalloksider. Skjønt alkali- og jordalkalimetalloksidkatalysatorer kan bedre utbyttet av etylen, vil ganske mye av CO og CO2 dannes samtidig.
På området for fremstillingen av lette olefiner ved petroleumshydrokarbonkrakking med fast syrekatalysator, benytter DD 152,356A den amorfe Si02-Al203-katalysatoren for krakking av forskjellige flytende hydrokarbon-og hydrokarbonfraksjoner omfattende bensin, kerosen, gassolje eller vakuum-destillater, ved 600-800°C for å fremstille lette olefiner med et C2"-C4" olefinutbytte på 40-50 vekt-% basert på føden. JP 60-222,428 omtaler en krakkingkatalysator som anvender HZSM-5 som aktiv komponent og alumina som matriks, for katalytisk krakking av et råstoff av C5-C25-parafiniske hydrokarboner ved 600-750°C for å oppnå et C2<=->C4<=> olefinutbytte på ca. 30 vekt-%. US 3,758,403 omtalte at en katalysator innbefattende både ZSM-5 zeolitter og en stor porezeolitt (f.eks. X-type eller Y-type) som aktive komponenter i et forhold på 1:10-3:1 viste en evne til å heve bensinoktantallet mens den økte C3"-Gf olefinutbytte til ca. 10 vekt-%. I CN 1069016A kan en katalysator innbefattende 30-90 vekt-% Si02, 20-70 vekt-% A1203, 0,5-30 vekt-% alkali- og jordalkalimetalloksider og 1-30 vekt-% faujasitt produsere 17-27 vekt-% utbytte av C2=, 30-40 vekt-% utbytte av C2=-C4= ved 650-900°C med de tyngre hydrokarboner som råstoff. I US 4,980,053 er det angitt at en katalysator innbefattende HZSM-5 som aktiv komponent båret på kaolinmatriks oppnådde 40 vekt-% utbytte av C3= + C4= ved krakking. av den tunge hydrokarbonføden ved 500-650°C, men utbyttet av C2" var lavt. I CN 1083092A er det omtalt en anvendelse av sur molekylsiktkatalysator inneholdende tverrbindende pillarisert mellomsjikt av rektoritt-molekylsikt og/eller sjelden jordartsmetallpentasil inneholdende høysilikazeolitt for krakking av tunge hydrokarboner ved 680-780°C og som oppnår et utbytte på 23 vekt-% C2 og 50 vekt-% C2=- C4<=.> US 5,380,690 og ZL CN 93102783,7 omtalte en katalysator som anvendte en Y-type zeolitt og en fosfor- og sjelden jordartsmetall-inneholdende høysilika- zeolitt som har en pentasilstruktur som aktive komponenter, og denne katalysatoren med tunge olje-fraksjoner som råstoff kan ved 500-600°C øke bensinoktantallet og også utbyttet av C2°- C4~, hovedsakelig utbytte av C3~ og C4".
Hensikten med den foreliggende oppfinnelsen er å tilveiebringe en ny zeolitt-inneholdende katalysator; hvor katalysatoren kan oppnå det samme utbytte av lette olefiner som det for termisk dampkrakking ved en lavere reaksjonstemperatur enn det for termisk dampkrakking.
En annen hensikt med den foreliggende oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren.
De ytterligere hensiktene som omfatter anvendelsen av katalysatoren fremgår av fremstillingen i den foreliggende beskrivelse omfattende eksemplene.
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer en katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstillingen av lette olefiner, som er kjennetegnet ved at den innbefatter 10-70 vekt-%, basert på vekten av katalysatoren, av leire, 5-85 vekt-% av uorganiske oksider og 1-50 vekt-% av zeolitt, hvor zeolitten innbefatter >0 til < 25 vekt-% av Y-type zeolitt og 75-100 vekt-% av fosfor-og magnesium- eller fosfor- og kalsiuminneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur, hvor høysilikazeolitten er ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 type zeolitt inneholdende 2-8 vekt-%, basert på vekten av zeolitten, av fosfor og 0,3-3 vekt-% av magnesium eller kalsium, beregnet som oksidene, som har et silika/alumina molforhold på 15-60.
Videre tilveiebringer den foreliggende oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren som angitt i krav 1, som er kjennetegnet ved trinnene for blanding av forløperen av de uorganiske oksidene med leire for å oppnå en oppslemming med et faststoffinnhold på 10-50 vekt-%, justering med en uorganisk syre og opprettholdelse av pH-verdien av oppslemmingen på 2-4, etter statisk aldring ved 20-80°C i 0-2 timer, tilsetting av zeolitt, homogenisering, spray-tørking, vasking og tørking.
Fosforen som eksisterer i zeolitten gjør det mulig for zeolitten å ha høyere hydrotermisk aktivitet-stabilitet; magnesium eller kalsium som eksisterer i zeolitten kan regulere zeolittens surhet, som er gunstig for dannelsen av C2<=>. Under den katalytiske pyrolyseprosessen i nærværet av en sur katalysator, utføres hydrokarbonkrakkingsreaksjonen basert på karboniumion-reaksjons-mekanismen, og således er de produserte lette olefinene hovedsakelig C3~ og Ca<=.> C2<=> dannes vanligvis ved friradikal-reaksjonsmekanisme i termisk krakking av hydrokarboner, og derfor er sur katalysator ugunstig for dannelsen av C2<=>. Zeolittens surhet ifølge den foreliggende oppfinnelsen reguleres på passende måte, og således ikke bare senker katalysatoren ifølge oppfinnelsen hydrokarbonkrakkingsreaksjonens aktiveringsenergi, og som en konsekvens kan reaksjonen forløpe ved en lavere temperatur enn det for termisk dampkrakking, men også øke utbyttet av C2<=>.
Den nevnte leiren i katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan være en hvilken som helst leire som vanligvis anvendes som bærer for krakkingkatalysatoren, enten naturlig eller syntetisert slik som kaolin og kaolinpolyhydrat, og kan eventuelt utsettes for forskjellige kjemiske og/eller fysikalske behandlinger.
De nevnte uorganiske oksidene i katalysatoren ifølge oppfinnelsen er valgt fra amorf Si02-Al203, A1203 og/eller Si02.
Den nevnte Y-type zeolitten i katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan være en sjelden jordartsmetallion utvekslet Y (REY) zeolitt med et innhold av sjelden jordartsmetall på ikke mindre enn 14 vekt-% (beregnet som RE203), og kan også være en stabilisert høysilika Y-type zeolitt med et høyere silika/alumina molforhold fremstilt ved forskjellige kjemiske og/eller fysikalske metoder, slik som hydrotermisk metode, syrébehandling, silisiumanrikningsmetode i strukturen, eller SiCl4-behandlingsmetode.
Den nevnte fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsium-inneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur i katalysatoren ifølge oppfinnelsen er en type høysilikazeolitt inneholdende 2-8 vekt-%, basert på vekten av zeolitt, av fosfor, beregnet som P2O5, og 0,3-3 vekt-% av magnesium eller kalsium, beregnet som oksid, slik som ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 type zeolitt, som har et silika/alumina molforhold på fortrinnsvis 15-60. Den nevnte fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsium-inneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur kan også inneholde 0,3-3 vekt-%, basert på vekten av zeolitt, av nikkel, beregnet som oksid.
Fremstillingsmetoden av katalysatoren ifølge oppfinnelsen er som følger: blanding av forløperen av de uorganiske oksidene med leire i henhold til et forhåndsbestemt forhold, tilsetting av av-kationisert vann for å oppnå en oppslemming med et faststoffinnhold på 10-50 vekt-%, regulering og opprettholdelse av pH-verdien av oppslemmingen til 2-4 ved anvendelse av en uorganisk syre slik som saltsyre, salpetersyre, fosforsyre eller svovelsyre, etter statisk aldring ved 20-80°C i 0-2 timer tilsettes i den i en forhånds-beregnet mengde av zeolitt, homogenisering, spray-tørking, avvasking av de frie natriumionene og tørking.
Nevnte forløper av de uorganiske oksidene er valgt fra aluminiumsol, pseudo-bømitt, silikasol eller dens blanding, og silika-aluminasol eller gel.
Nevnte leire kan være en hvilken som helst leire som vanligvis anvendes som en bærer for krakkingkatalysator, enten naturlig eller syntetisert, slik som kaolin, kaolinpolyhydrat, og kan eventuelt utsettes for forskjellige kjemiske og/eller fysikalske behandlinger.
De nevnte uorganiske syrene er valgt fra saltsyre, salpetersyre, fosforsyre eller svovelsyre.
Den nevnte zeolitten er en fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsium-inneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur eller en blanding av den nevnte høysilikazeolitten og en Y-type zeolitt, hvor den førstnevnte er en type høysilikazeolitt inneholdende 2-8 vekt-%, basert på vekten av zeolitt, av fosfor, beregnet som P2O5, og 0,3-3 vekt-% av magnesium eller kalsium, beregnet som oksid, slik som ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 type zeolitt, som har et silika/alumina molforhold på fortrinnsvis 15-60.
Den nevnte høysilikazeolitten kan også inneholde 0,3-3 vekt-%, basert på vekten av zeolitt, av nikkel, beregnet som oksid.
Fremstillingsmetoden av zeolitten er som følger: homogen blanding av høysilikazeolitten som har en pentasilstruktur med en vandig løsning inneholdende fosfor- og magnesium- eller kalsiumforbindelser i henhold til et vann/faststoff vektforhold på 1-3:1, impregnering i 0,5-4 timer, tørking ved 100-120°C, og deretter kalsinering ved 450-650°C i 1-4 timer. Nikkel på den nevnte høysilikazeolitten kan også innføres ved blanding av nikkel-forbindelsen sammen méd fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsiumforbindelser i en vandig løsning og impregnering av den nevnte høysilika-zeolitten i den vandige løsningen. De nevnte høysilikazeolittene som har en pentasilstruktur er typen av høysilikazeolitter av ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 type som har et silika/alumina molforhold på fortrinnsvis 15-60. Den nevnte fosforforbindelsen inneholdende vandig løsning er fortrinnsvis den vandige løsningen av fosforsyre, magnesium- eller kalsiuminneholdende vandig løsningen kan være den vandige løsningen av nitratet, hydrokloridet og sulfatet av disse elementene, fortrinnsvis den vandige løsningen av nitrat eller hydroklorid. De nevnte nikkelforbindelsene kan være nitrat, hydroklorid eller sulfat.
Y-type zeolitten i katalysatoren ifølge oppfinnelsen kan være den sjeldne jordartsmetallionutvekslede REY-zeolitten som har et sjeldent jordartsmetall-innhold på ikke mindre enn 14 vekt-%, beregnet som RE203, basert på vekten av zeolitten, og kan også være en stabilisert høysilika Y-type zeolitt som har et høyere silika/alumina molforhold fremstilt ved forskjellige kjemiske metoder og/eller fysikalske metoder, slik som hydrotermisk metode, syre-behandlingsmetode, silikaanrikningsmetode i strukturen, eller SiCLrbehand-lingsmetode.
Katalysatoren tilveiebrakt ved den foreliggende oppfinnelsen kan oppnå det samme utbytte av lette olefiner som det for termisk dampkrakkingsreaksjon ved en lavere reaksjonstemperatur enn det for termisk dampkrakkingsreaksjon. Den nevnte katalysatoren viser den utmerkede hydrotermiske aktivitet-stabilitet og også utbyttene av lette olefiner, spesielt utbyttene av C2<=> og C3<=>. F.eks. kan katalysatoren oppnå et utbytte på 20 vekt-% (basert på føden) av C2", hvor de totale utbyttene av C2<=->C4<=> er opp til 54 vekt-% under reaksjonsbetingelsene av 680°C, et katalysator/olje vektforhold på 10 og romhastighet (WHSV) på 10 h"<1>, ved anvendelse av VGO (vakuum-gassolje) som råstoff.
Den foreliggende oppfinnelsen vil ytterligere beskrives med henvisning til de følgende eksemplene.
Den i eksemplene anvendte fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsium-inneholdende høysilikazeolitten, som eventuelt kan inneholde nikkel, som har en pentasilstruktur er fremstilt som følger: ionutveksling av det kommersielle produktet av ZSM-5 zeolitt som har et silika/alumina molforhold på 25 med ammoniumnitratløsning i henhold til vektforholdet av zeolitt (vannfri basis) : ammoniumnitrat: av-kationisert vann = 1:1:20 ved 90°C i 2 timer, etter filtrering og utlutning ble det resulterende produktet ioneutvekslet nok en gang for å oppnå ammoniumtypen av ZSM-5 med et natriuminnhold, beregnet som Na20, på mindre enn 0,15 vekt-% basert på vekten av zeolitten, homogen blanding av ammoniumtype av ZSM-5 med en H3PO4, av-kationisert vann og AIC13 eller MgCl2 eller CaCl2-inneholdende løsning, hvor Ni(N03)2 eventuelt kan tilsettes, i henhold til et væske/faststoff vektforhold på 2:1, etterfulgt av røring og impregnering i 2 timer, tørking ved 120°C, og deretter kalsinering ved 550°C i 2 timer. Det resulterende ZSM-5 fremstilt ved den ovennevnte prosedyren inneholdende 4,9 vekt-% av P205 og 0,9 vekt-% av A1203 er angitt som P • Al-Z zeolitt, den som inneholder 5,0 vekt-% av P205 og 1,4 vekt-% av MgO er angitt som P • Mg-Z zeolitt, og den som inneholder 4,9 vekt-% P205 og 2,0 vekt-% av CaO er angitt som P ■ Ca-Z zeolitt. Den som inneholder 5,0 vekt-% av P205> 1,4 vekt-% av MgO og 1,2 vekt-% av NiO er angitt som P ■ Mg ■ Ni-Z.
Eksempel 1-3
Disse eksempler viser fremstillingen og krakkingytelsen av katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks, pseudo-bømitt som bindemiddel og enkel-komponent zeolitt som aktiv komponent.
Oppslemming av 13,5 kg kaolinpolyhydrat (et kommersielt produkt med et faststoffinnhold på 73 vekt-%) med 34,36 kg av-kationisert vann, tilsetning av 13,5 kg pseudo-bømitt (et kommersielt produkt med et faststoffinnhold på 64 vekt-%) og 1,17 1 saltsyre (30 vekt-%), homogen røring, statisk aldring ved 75°C i en time, opprettholdelse av pH-verdien i området 2-4, senkning av temperaturen til 60°C, tilsetting av 15 vekt-% av forhåndsfremstilt P * Al-Z eller P • Mg-Z eller P ■ Ca-Z zeolitt (vannfri, basert på vekten av katalysator), homogen blanding, spraytørking, avvasking av de utskilte natriumionene, og tørking for å oppnå katalysatorprøv.e A eller B eller C.
[Sammenligningsprøve 1]
Anvendelse av fosfor- og sjelden jordartsmetall-inneholdende høysilika-zeolitt som har en pentasilstruktur med et silika/alumina molforhold på 30, RE2O3 2,0 vekt-%, P205 5,0 vektprosent, et kommersielt produkt angitt som ZRP, en aktiv komponent istedenfor P • Al-Z eller P ■ Mg-Z eller P ■ Ca-Z zeolitt for å fremstille sammenligningsprøve 1 i henhold til den samme prosedyren og sammensetningen anvendt for fremstillingen av prøver A, B
og C.
[Sammenligningsprøve 2]
Anvendelse av HZSM-5 zeolitt, et kommersielt produkt som har et silika/alumina molforhold på < 55, som en aktiv komponent istedenfor P • Al-Z eller P ■ Mg-Z eller P • Ca-Z for å fremstille sammenligningsprøve 2
i henhold til prosedyren og sammensetningen anvendt for fremstillingen av prøver A, B og C.
Tabell 1 angir de kjemiske sammensetningene av prøver A, B og C. Evalueringsresultatene i en mikroreaktor av prøver A, B og C etter hydrotermisk behandling ved 800°C med 100% damp i 4 timer er vist i tabell 2. Reaksjonsbetingelsene som ble anvendt i en mikroreaktor for evaluering av katalysatorprøver var: reaksjonstemperatur 520°C, katalysator/olje vektforhold 3,2, WHSV 16 h'<1>, katalysatorlasting 5,0 g, egenskapene til føden var som følger: destinasjonsområde 229-340°C, parafinisk hydrokarbon 45,5 vekt-%, naftenisk hydrokarbon 35,7 vekt-%, aromatisk hydrokarbon 18,2 vekt-%, kolloid 0,6 vekt-%.
Tabell 2 viser at katalysatoren ifølge oppfinnelsen viser høyere aktivitet-stabilitet; med det samme zeolittinnholdet tilstede i katalysatoren og de samme krevende hydrotermiske behandlinger, er aktiviteten til katalysatoren ifølge oppfinnelsen 14 enheter og 19 enheter høyere enn det for henholdsvis sammenligningseksempler 1 og 2. Katalysatoren ifølge oppfinnelsen viser også høyere C2= selektivitet. C2<=> utbytte av katalysatoren ifølge oppfinnelsen er 2,5 ganger og 4 ganger det for henholdsvis sammenligningsprøver 1 og 2, og C2<=>/C3<=> forholdet i utbyttene oppnådd med katalysatoren ifølge oppfinnelsen er tre ganger det for sammenlikningsprøve 1 eller 2.
Eksempel 4
Dette eksempelet angår fremstillingen og krakkingytelsen av katalysatoren ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks, pseudo-bømitt som bindemiddel og dual-zeolitter som aktiv komponent.
Oppslemming av 15,3 kg kaolinpolyhydrat med 34,7 kg av-kationisert vann, tilsetting av 19,4 kg pseudo-bømitt og 1,65 1 saltsyre, homogen røring, statisk aldring ved 75°C i 1 time, opprettholdelse av pH-verdien i området på 2-4, senking av temperaturen til 60°C, tilsetting av 3,0 kg (vannfri basis) P * Mg-Z zeolitt, 0,8 kg (vannfri basis) SRY zeolitt (kommersielt navn, stabilisert Y-type zeolitt) og 5 kg av-kationisert vann, homogenisering, spraytørking, avvasking av de frie natriumionene, og tørking av det resulterende produktet for å oppnå katalysatorprøve D.
[Sammenligningsprøve 3]
Anvendelse av fosfor- og sjeldne jordartsmetall-inneholdende høysilika-zeolitten som har en pentasilstruktur, kjent som ZRP (kommersielt navn) som aktiv komponent istedenfor P • Mg-Z zeolitt anvendt i eksempel 4 for å fremstille sammenligningsprøve 3 i henhold til den samme prosedyren og sammensetningen anvendt for fremstilling av prøve D.
Tabell 3 viser sammensetningen av katalysator D og sammenligningsprøve 3. Evalueringsresultatene i en mikroreaktor for prøve D og sammenlignings-prøve 3 etter hydrotermisk behandling ved 800°C med 100% damp i 4 timer er vist i tabell 4. Evalueringsbetingelsene var det samme som de anvendt i eksempler 1-3.
Tabell 4 viser at C2<=> utbyttet og C2<=>/ C3<=> forholdet i utbyttene oppnådd ved katalysatoren ifølge oppfinnelsen er henholdsvis 2,5 ganger og 3 ganger det for sammenligningsprøve 3.
Eksempler 5-7
Disse eksemplene angår fremstillingen og krakkingytelsen i stasjonær fluidisert sjikt (FFB)-enhet av katalysatoren ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks, pseudo-bømitt som bindemiddel, og enkelt-komponent av zeolitt som aktiv komponent.
Oppslemming av 3,39 kg kaolinpolyhydrat med 11,45 kg av-kationisert vann, tilsetting av 2,10 kg pseudo-bømitt og 0,39 1 saltsyre, homogen røring, statisk aldring ved 75°C i 1 time, opprettholdelse av pH-verdien i området på 2-4, senkning av temperatur til 60°C, tilsetning av 0,675 kg (vannfri basis) av P ■ Al-Z eller P ■ Mg-Z eller P- Ca-Z zeolitt, homogen blanding, spray-tørking, avvasking av de frie natriumionene, og tørking for å oppnå katalysatorprøve E eller F eller G.
[Sammenligningsprøve 4]
Anvendelse av fosfor og sjelden jordartsmetall-inneholdende høysilikazeolitt. som har en pentasilstruktur, ZRP, som aktiv komponent istedenfor zeolitten anvendt i katalysatoren ifølge oppfinnelsen for å fremstille sammenlignings-prøven 4 i henhold til prosedyren og sammensetningen anvendt i eksempler 5-7.
Sammensetningen i de ovennevnte katalysatorprøvene er angitt i tabell 5. Tabell 6 viser resultatene fra FFB-enhet av katalysatorprøvene E, F og G etter hydrotermisk behandling ved 800°C, 100% damp i 17 timer. Sammen-ligningsprøven 4 ble hydrotermisk behandlet ved 760°C, 100% damp i 10 timer. Betingelsene for evaluering var: reaksjonstemperatur 720°C, katalysator/olje vektforhold 10, WHSV 10 h"\ vanninjeksjon 80 vekt-%, katalysatorlasting 180 g, destinasjonsområde av føden for FFB-test er 346-546°C, UOP K-verdi på føden 12,4, CCR (Conradson Carbon Residue) 0,15 vekt-%, tetthet (20°C) 0,8730g/cm<3>.
Data fra tabell 6 viser at C2<=> utbytte av katalysatoren ifølge oppfinnelsen er økt med 3-5 vekt-%.
Eksempler 8-10 .
Disse eksempler beskriver fremstillingen og krakking-ytelsen i FFB-enhet av katalysatoren ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks og amorf silika/alumina som bindemiddel. 12 kg vannglass (SiOj-innhold på 243g/l, tetthet 1,246) ble fortynnet med 43 kg av-kationisert vann, homogen blanding, tilsetning av 1,9 kg kaolinpolyhydrat og 0,75 kg (vannfri basis) av P- Al-Z zeolitt, homogen røring, sakte tilsetning til den av 3 kg aluminiumsulfatløsning (aluminainnhold på 93,5 g/l, tetthet 1,287) og 5,6 kg av-kationisert vann. pH-verdien av prøven ble kontrollert ved 10-11 og dynamisk aldring i 30 min., sakte tilsetning til den av 2,6 kg aluminiumsulfatløsning, kontroll av pH-verdien i området på 4-5, deretter nok en gang dynamisk aldring i 20 min. Etter filtrering av den ovennevnte blandingen, oppslemming av det resulterende produktet med 15 kg av-kationisert vann, spray-tørking, vasking og til slutt tørking for å oppnå katalysatorprøven H.
Anvendelse av P • Mg-Z zeolitt eller P ■ Ca-Z zeolitt istedenfor P ■ Al-Z zeolitt for å oppnå katalysatorprøve I eller J.
[Sammenligningsprøve 5]
Anvendelse av fosfor- og sjelden jordartsmetall-inneholdende høysilika-zeolitt som har en pentasilstruktur, ZRP, som aktiv komponent istedenfor zeolitten anvendt i katalysatoren ifølge oppfinnelsen for å fremstille sammenligningsprøven 5 i henhold til prosedyren og sammensetningen anvendt i eksempler 8-10.
Tabell 7 angir sammensetningen av de ovennevnte katalysatorprøvene. Evalueringsresultatene av de ovennevnte katalysatorene etter hydrotermisk behandling ved 800°C, 100% damp i 17 timer er vist i tabell 8, evalueringsbetingelsene er de samme som det i eksempler 5-7 unntatt at reaksjonstemperaturen var 700°C.
Data i tabell 8 viser at utbyttene av krakkinggass, C2=, og C2<=-> G*= med katalysatoren ifølge oppfinnelsen er henholdsvis 2-3 vekt-%, 2 vekt-% og 4 vekt-% høyere enn de for sammenligningsprøve 5.
Eksempel 11-12
Disse eksempler illustrerer fremstillingen og krakkingytelsen av katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks, pseudo-bømitt og aluminiumsol som bindemiddel, og dobbelt-komponenter av zeolitt som aktiv komponent.
Oppslemming av 3,26 kg kaolinpolyhydrat med 10,7 kg av-kationisert vann, tilsetting av 1,82 kg pseudo-bømitt og 0,337 1 saltsyre, homogen røring, statisk aldring ved 75°C i 1 time, opprettholdelse av pH-verdien i området på 2-4, senkning av temperaturen til 60°C, tilsetting av 0,642 kg aluminiumsol (et kommersielt produkt med Al203-innhold på 0,2164 vekt-%), homogen røring, tilsetning av 0,675 kg (vannfri basis) P • Mg-Z zeolitt og 0,135 kg (vannfri basis) SRY zeolitt og 3,68 kg av-kationisert vann, homogenisering, spray-tørking, avvasking av de utskilte natriumionene, og tørking for å oppnå katalysatorprøven K.
Anvendelse av P • Mg • Ni-Z zeolitt istedenfor P • Mg-Z zeolitt for å fremstille katalysatorprøve L.
[Sammenligningsprøve 6]
Anvendelse av fosfor- og sjelden jordartsmetall-inneholdende høysilika-zeolitt som har en pentasilstruktur, ZRP, som aktiv komponent istedenfor zeolitten anvendt i katalysatoren ifølge oppfinnelsen for å fremstille sammenligningsprøven 5 i henhold til prosedyren og sammensetningen anvendt i eksempler 11-12.
Tabell 9 angir sammensetningen av de ovennevnte katalysatorprøvene^ Evalueringsresultatene fra FFB-enheten for de ovennevnte katalysator-prøvene etter hydrotermisk behandling ved 800°C, 100% damp i 17 timer er beskrevet i tabell 10, hvor evalueringsbetingelsene er de samme som det for eksempler 5-7 unntatt at reaksjonstemperaturen var 680°C.
Data i tabell 10 viser at utbyttene av C2<=> og C2<=-> Gf med katalysatoren ifølge oppfinnelsen er henholdsvis 2-5 vekt-% og 1,5-4,5 vekt-% høyere enn de for sammenligningsprøve 6.
Eksempel 13
Dette eksempel illustrerer fremstillingen og krakkingytelsen av katalysatoren ifølge den foreliggende oppfinnelsen ved anvendelse av leire som matriks, pseudo-bømitt og aluminiumsol som bindemiddel og dobbelt-komponent av zeolitt som aktiv komponent.
Katalysatorprøven 13 er fremstilt i et pilotanlegg for katalysatorfremstilling.
Oppslemming av 132,4 kg kaolinpolyhydrat med 428 kg av-kationisert vann, tilsetning av 72,8 kg pseudo-bømitt og 13,48 1 saltsyre, homogen røring, statisk aldring ved 75°C i 1 time, opprettholdelse av pH-verdien i området på 2-4, senkning av temperaturen til 60°C, tilsetting av 24,96 kg aluminiumsol, homogen røring, tilsetting av 36 kg (vannfri basis) av P • Mg-Z zeolitt og 63 kg (vannfri basis) SRY og 147 kg av-kationisert vann, homogenisering, spray-tørking, avvasking av de frie natriumionene, og tørking for å oppnå katalysatorprøven M.
Tabell 11 angir sammensetningen av katalysatorprøve M. Evalueringsresultatene fra stigerørskolonnen i pilotanlegget for katalytisk pyrolyse-krakking av prøve M etter hydrotermisk behandling ved 790°C, 100% damp i 27 timer ved hydrotermisk behandling i pilotanlegget er beskrevet i tabell 12. Katalysatorbeholdningen i stigerørskolonnen i pilotanlegget er 55 kg. Egenskapene til råstoffet som anvendes er som følger: tetthet (20°C) 0,8826 g/cm<3>, karbonrest 2,9 vekt-%, frysepunkt 46°C, mettet hydrokarbon 59,8 vekt-%, aromatisk hydrokarbon 26,4 vekt-%, kolloid 13,2 vekt-%, asfalten 0,6 vekt-%.
Claims (12)
1. Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstillingen av lette olefiner, karakterisert ved at den innbefatter 10-70 vekt-%, basert på vekten av katalysatoren, av leire, 5-85 vekt-% av uorganiske oksider og 1-50 vekt-% av zeolitt, hvor zeolitten innbefatter >0 til < 25 vekt-% av Y-type zeolitt og 75-100 vekt-% av fosfor- og magnesium- eller fosfor-og kalsiuminneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur, hvor høysilikazeolitten er ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 type zeolitt inneholdende 2-8 vekt-%, basert på vekten av zeolitten, av fosfor og 0,3-3 vekt-% av magnesium eller kalsium, beregnet som oksidene, som har et silika/alumina molforhold på 15-60.
2. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at leiren er valgt fra kaolin eller kaolinpolyhydratleire.
3. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at de uorganiske oksidene er valgt fra amorf silika/alumina, alumina eller silika.
4. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at Y-type zeolitten er valgt fra REY (sjelden jordartsmetallion utvekslet Y) zeolitt med et innhold av sjelden jordartsmetall på ikke mindre enn 14 vekt-%, beregnet som RE2O3, eller en stabilisert høysilika Y-type zeolitt med relativt høyt silika/alumina molforhold fremstilt ved kjemisk og/eller fysikalsk behandling.
5. Katalysator som angitt i krav 1,karakterisert ved at den fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsiuminneholdende høysilika-zeolitten som har en pentasilstruktur også kan inneholde 0,3-3 vekt-%, basert på vekten av zeolitten, av nikkel, beregnet som oksidet.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren som angitt i krav 1, karakterisert ved trinnene for blanding av forløperen av de uorganiske oksidene med leire for å oppnå en oppslemming med et faststoffinnhold på 10-50 vekt-%, justering med en uorganisk syre og opprettholdelse av pH-verdien av oppslemmingen på 2-4, etter statisk aldring ved 20-80°C i 0-2 timer, tilsetting av zeolitt, homogenisering, spray-tørking, vasking og tørking.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at forløperen av de uorganiske oksidene er valgt fra gruppen bestående av aluminiumsol, pseudo-bømitt, silikasol og blandingene derav, og silika-aluminasol eller gel.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at zeolitten i katalysatoren.er en fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsiuminneholdende høysilikazeolitt som har en pentasilstruktur eller en blanding av høysilikazeolitten og Y-type zeolitten.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at pentasilhøysilikazeolitten er valgt fra gruppen bestående av ZSM-5, ZSM-8 og ZSM-11 type zeolitter inneholdende 2-8 vekt-% av fosfor, basert på vekten av zeolitt, og 0,3-3 vekt-% av magnesium eller kalsium, beregnet som oksidene.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 eller 9,
karakterisert ved at pentasilhøysilikazeolitten også kan inneholde 0,3-3 vekt-%, basert på vekten av zeolitten, av nikkel, beregnet som oksidet.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 eller 9,
karakterisert ved at fremstillingsprosessen av den nevnte fosfor-og magnesium- eller fosfor- og kalsiuminneholdende pentasilhøysilika-zeolitten innbefatter trinnene: tilsetting av ZSM-5 eller ZSM-8 eller ZSM-11 type zeolitt i en vandig løsning inneholdende fosfor- og magnesium- eller fosfor- og kalsiumforbindelser med et vann/faststoff forhold på 1-3:1, homogen blanding, impregnering i 0,5-4 timer, tørking ved 100-120°C, og kalsinering ved 450-650°C i 1-4 timer.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11,karakterisert ved at fosforforbindelsen inneholdende vandig løsning er vandig løsning av fosforsyre og magnesium- eller kalsiumforbindelsen inneholdende vandige løsninger er valgt fra vandige løsninger av deres nitrater, hydroklorider eller sulfater.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN97119012 | 1997-10-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO984817D0 NO984817D0 (no) | 1998-10-15 |
| NO984817L NO984817L (no) | 1999-04-16 |
| NO318036B1 true NO318036B1 (no) | 2005-01-24 |
Family
ID=5175134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19984817A NO318036B1 (no) | 1997-10-15 | 1998-10-15 | Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6211104B1 (no) |
| EP (1) | EP0909582B1 (no) |
| JP (1) | JP3927704B2 (no) |
| DE (1) | DE69832938T2 (no) |
| NO (1) | NO318036B1 (no) |
Families Citing this family (82)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2794116B1 (fr) * | 1999-05-11 | 2001-07-20 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe im-5 au phosphore, composition catalytique, sa preparation et son utilisation en craquage catalytique |
| US6222087B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-04-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins rich in propylene |
| EP1116775A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-18 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins |
| KR100544880B1 (ko) * | 2002-08-19 | 2006-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 제조용 탄화수소 수증기 열분해 촉매와 이의제조방법 및 이를 이용한 올레핀 제조방법 |
| KR100903898B1 (ko) * | 2002-08-29 | 2009-06-19 | 알베마를 네덜란드 비.브이. | 저급 올레핀 제조용 촉매 |
| US6867341B1 (en) | 2002-09-17 | 2005-03-15 | Uop Llc | Catalytic naphtha cracking catalyst and process |
| JP2004261628A (ja) * | 2003-01-24 | 2004-09-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 炭化水素類の接触分解触媒及びそれを用いた軽質オレフィン類の製造方法 |
| KR100523886B1 (ko) * | 2003-05-27 | 2005-10-26 | 엘지석유화학 주식회사 | 탄화수소 수증기 열분해 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 경질 올레핀 제조방법 |
| US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| US7273543B2 (en) * | 2003-08-04 | 2007-09-25 | Stone & Webster Process Technology, Inc. | Process and apparatus for controlling catalyst temperature in a catalyst stripper |
| US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| US7060644B2 (en) * | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
| US6943131B1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
| US20100010279A1 (en) * | 2004-04-02 | 2010-01-14 | Ranjit Kumar | Catalyst Compositions Comprising Metal Phosphate Bound Zeolite and Methods of Using Same to Catalytically Crack Hydrocarbons |
| US20050227853A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-13 | Ranjit Kumar | Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons |
| US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
| US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
| WO2005123251A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Fluoride-modified zeolite catalyst and method |
| US7582203B2 (en) | 2004-08-10 | 2009-09-01 | Shell Oil Company | Hydrocarbon cracking process for converting gas oil preferentially to middle distillate and lower olefins |
| AU2005274030B2 (en) | 2004-08-10 | 2008-11-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and apparatus for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
| EP1797951A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-20 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalytic cracking catalyst additive |
| KR100632563B1 (ko) * | 2004-09-10 | 2006-10-09 | 에스케이 주식회사 | 접촉 분해용 고체산 촉매 및 이를 이용하여 전범위납사로부터 경질 올레핀을 선택적으로 제조하는 공정 |
| TWI379711B (en) * | 2004-11-05 | 2012-12-21 | Grace W R & Co | Catalyst for light olefins and lpg in fluidized catalytic cracking units |
| US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
| KR100598988B1 (ko) * | 2005-05-18 | 2006-07-12 | 주식회사 하이닉스반도체 | 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법 |
| MX2007015824A (es) * | 2005-06-29 | 2008-02-22 | Grace W R & Co | Catalizador pentasilo para olefinas ligeras en unidades cataliticas fluidizadas. |
| US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
| CN100391610C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 含分子筛的催化裂解流化床催化剂 |
| US9480975B2 (en) * | 2005-08-15 | 2016-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed |
| KR100651329B1 (ko) * | 2005-10-07 | 2006-11-30 | 에스케이 주식회사 | 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을 제조하는 공정 |
| CN101282784B (zh) | 2005-10-07 | 2012-07-18 | Sk新技术株式会社 | 水热稳定的微孔分子筛催化剂及其制备方法 |
| JP4714589B2 (ja) | 2006-01-20 | 2011-06-29 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 重質油の接触分解触媒及びオレフィンと燃料油の製造方法 |
| JP2008080301A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-04-10 | Jgc Corp | アルカリ土類金属化合物含有ゼオライト触媒およびその調製方法、並びに、低級炭化水素の製造方法 |
| TWI406707B (zh) * | 2006-08-30 | 2013-09-01 | Jgc Corp | 含鹼土類金屬化合物之沸石催化劑及其調製方法與再生方法、以及低級烴之製造方法 |
| CN101134905B (zh) * | 2006-08-30 | 2012-01-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高催化裂化催化剂浆液固含量的方法 |
| CN101134172B (zh) * | 2006-08-31 | 2010-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类转化催化剂 |
| CN101134913B (zh) | 2006-08-31 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类催化转化方法 |
| CN101279287B (zh) * | 2007-04-04 | 2011-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于催化裂解制烯烃的催化剂 |
| CN101284232B (zh) * | 2007-04-13 | 2013-01-16 | 微宏动力系统（湖州）有限公司 | 甲烷溴氧化制溴甲烷及其转化制碳氢化合物的催化剂 |
| BRPI0810190A2 (pt) | 2007-04-13 | 2014-12-30 | Shell Int Research | Sistema, e, método. |
| BRPI0705179B1 (pt) | 2007-10-10 | 2016-10-11 | Petróleo Brasileiro S A Petrobras | aditivo para maximizar olefinas leves em fcc e processo para preparação do mesmo |
| CN101428232B (zh) * | 2007-11-08 | 2011-11-30 | 石大卓越科技股份有限公司 | 一种zsm-5分子筛的制备方法 |
| CA2711392C (en) * | 2008-01-09 | 2017-02-07 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst for converting inferior acid-containing crude oil, process for manufacturing the same, and application thereof |
| CN101491772B (zh) * | 2008-01-23 | 2011-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于石脑油催化裂解的催化剂 |
| EP2082801A1 (en) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining modified molecular sieves |
| EP2082802A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining a catalyst composite |
| KR100979580B1 (ko) * | 2008-02-05 | 2010-09-01 | 에스케이에너지 주식회사 | 경질올레핀 생산용 탄화수소 접촉 분해 촉매 및 그제조방법 |
| JP5736633B2 (ja) * | 2008-04-18 | 2015-06-17 | 株式会社明電舎 | 触媒及びその製造方法 |
| EA021226B1 (ru) * | 2008-06-25 | 2015-05-29 | Тотал Ресерч Энд Текнолоджи Фелюи | Способ получения олефинов из оксигенатов |
| WO2009156433A2 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process to make olefins from organics |
| EA019977B1 (ru) * | 2008-06-25 | 2014-07-30 | Тотал Петрокемикалз Ресерч Фелюи | Способ получения олефинов из органических веществ |
| WO2009156435A2 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process to make olefins and aromatics from organics |
| BRPI0803617A2 (pt) * | 2008-09-19 | 2010-06-15 | Petroleo Brasileiro Sa | Aditivo com sistema múltiplo de zeólitas e método de preparo |
| US8846559B2 (en) * | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
| BRPI0805207B1 (pt) * | 2008-11-25 | 2019-11-12 | Petroleo Brasileiro Sa Petrobras | processo de craqueamento catalítico de uma corrente de hidrocarbonetos para maximização de olefinas leves |
| US8062987B2 (en) * | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
| KR101663184B1 (ko) * | 2009-12-15 | 2016-10-06 | 삼성전자주식회사 | 하이브리드 다공성 물질 및 그의 제조방법 |
| CN101804324B (zh) * | 2010-04-16 | 2012-06-20 | 南京大学 | 一种对废水中氨氮具有高选择性的改性分子筛及其制备方法 |
| US9181146B2 (en) | 2010-12-10 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| SG190965A1 (en) * | 2010-12-24 | 2013-07-31 | Sapphire Energy Inc | Production of aromatics from renewable resources |
| EP2729553A4 (en) * | 2011-07-06 | 2015-04-29 | Reliance Ind Ltd | METHOD AND COMPOSITION FOR CATALYST / ADDITIVE TO REDUCE GAS LEAKAGE IN FLUID CATALYTIC CRACKING (FCC) PROCESS |
| US8921633B2 (en) | 2012-05-07 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| US8937205B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-01-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes |
| US9181147B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| WO2013177388A1 (en) | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst for enhanced propylene in fluidized catalytic cracking |
| US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
| JP5904922B2 (ja) * | 2012-10-10 | 2016-04-20 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 |
| US10099210B2 (en) | 2013-04-29 | 2018-10-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalytic methods for converting naphtha into olefins |
| ES2875751T3 (es) | 2013-07-02 | 2021-11-11 | Saudi Basic Ind Corp | Proceso e instalación para la conversión de crudo en productos petroquímicos que tienen un rendimiento de propileno mejorado |
| ES2682476T3 (es) | 2013-07-02 | 2018-09-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso para la producción de olefinas ligeras y compuestos aromáticos a partir de una materia prima hidrocarbonada |
| EP3017018B1 (en) | 2013-07-02 | 2018-09-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Process and installation for the conversion of crude oil to petrochemicals having an improved btx yield |
| JP6619350B2 (ja) | 2014-02-25 | 2019-12-11 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 接触分解を利用した、混合炭化水素元からｂｔｘを製造する方法 |
| EP3277778A4 (en) * | 2015-03-31 | 2019-03-20 | Hindustan Petroleum Corporation Ltd. | Fluid catalytic cracking catalyst additive composition and process for preparation thereof |
| EP3325146A1 (en) | 2015-07-23 | 2018-05-30 | Albemarle Corporation | Fcc catalyst additive and binder |
| EP3135373A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-01 | INDIAN OIL CORPORATION Ltd. | Preparation and composition of a fluid catalytic cracking catalyst additive with lower phosphate content for enhanced lpg yield |
| EP3353264A1 (en) | 2015-09-22 | 2018-08-01 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | An additive and a catalyst composition comprising the additive for fcc process |
| CN107570203B (zh) * | 2016-07-05 | 2020-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 费托合成石脑油转化催化剂及其制备方法 |
| JP7235670B2 (ja) | 2017-03-17 | 2023-03-08 | アルベマール コーポレーション | 混合されたアルミナを含むｆｃｃ触媒添加剤 |
| US11066606B2 (en) | 2019-11-12 | 2021-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for catalytic upgrading of vacuum residue to distillate fractions and olefins with steam |
| US11066605B2 (en) | 2019-11-12 | 2021-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for catalytic upgrading of vacuum residue to distillate fractions and olefins |
| WO2024069636A1 (en) * | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | A catalyst composition for catalytic cracking of paraffin rich feed into light olefins |
| CN116240042B (zh) * | 2023-03-11 | 2024-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废塑料催化裂解生产烯烃的方法及装置 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE225135C (no) | ||||
| DE152356C (no) | ||||
| US4137195A (en) * | 1976-10-21 | 1979-01-30 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for disproportionation of toluene |
| US4357264A (en) * | 1980-03-10 | 1982-11-02 | Mobil Oil Corporation | Alkaline earth metal modified zeolite catalysts |
| US4548914A (en) * | 1983-08-26 | 1985-10-22 | Mobil Oil Corporation | Zeolite catalysts of improved activity and para-selectivity |
| JPS60222428A (ja) | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Res Assoc Util Of Light Oil | 炭化水素の接触転化法 |
| CN1004878B (zh) | 1987-08-08 | 1989-07-26 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法 |
| GB8820358D0 (en) * | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Shell Int Research | Process for catalytic cracking of hydrocarbon feedstock |
| US4977122A (en) * | 1989-06-05 | 1990-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Cracking catalyst |
| US5194412A (en) * | 1991-01-22 | 1993-03-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalytic compositions |
| US5302567A (en) | 1991-11-04 | 1994-04-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Zeolite octane additive |
| US5288739A (en) * | 1992-06-04 | 1994-02-22 | Demmel Edward J | Production of attrition-resistant catalyst binders through use of delaminated clay |
| CN1030313C (zh) | 1992-07-16 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司 | 重质烃类直接转化制取乙烯的方法 |
| CN1030326C (zh) | 1992-08-27 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 石油烃的催化热裂解方法 |
| CN1031646C (zh) * | 1992-10-22 | 1996-04-24 | 中国石油化工总公司 | 石油烃的催化转化方法 |
| CN1030287C (zh) * | 1992-10-22 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司 | 制取高质量汽油、丙烯、丁烯的烃转化催化剂 |
| CN1034223C (zh) | 1993-03-29 | 1997-03-12 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的裂解催化剂 |
| CN1034586C (zh) * | 1993-11-05 | 1997-04-16 | 中国石油化工总公司 | 多产低碳烯烃的催化转化方法 |
| CN1059133C (zh) * | 1997-03-24 | 2000-12-06 | 中国石油化工总公司 | 具有mfi结构的含磷分子筛 |
| US5958818A (en) * | 1997-04-14 | 1999-09-28 | Bulldog Technologies U.S.A., Inc. | Alkaline phosphate-activated clay/zeolite catalysts |
| CN109978895B (zh) * | 2019-03-29 | 2021-08-13 | 北京峰云视觉技术有限公司 | 一种舌体图像分割方法和装置 |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP29430598A patent/JP3927704B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-15 DE DE69832938T patent/DE69832938T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-15 US US09/172,649 patent/US6211104B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-15 EP EP98308445A patent/EP0909582B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-15 NO NO19984817A patent/NO318036B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69832938T2 (de) | 2006-08-10 |
| JPH11192431A (ja) | 1999-07-21 |
| DE69832938D1 (de) | 2006-02-02 |
| US6211104B1 (en) | 2001-04-03 |
| EP0909582B1 (en) | 2005-12-28 |
| NO984817D0 (no) | 1998-10-15 |
| NO984817L (no) | 1999-04-16 |
| EP0909582A1 (en) | 1999-04-21 |
| JP3927704B2 (ja) | 2007-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO318036B1 (no) | Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav | |
| US5380690A (en) | Cracking catalyst for the production of light olefins | |
| CA2563262C (en) | A zeolite-containing hydrocarbon-converting catalyst, the preparation process thereof, and a process for converting hydrocarbon oils with the catalyst | |
| US20100311569A1 (en) | Catalyst and a method for cracking hydrocarbons | |
| RU2367518C2 (ru) | Катализатор крекинга и способ его получения | |
| US8900445B2 (en) | Process for the catalytic conversion of hydrocarbons | |
| RU2494809C2 (ru) | Катализатор для каталитического крекинга углеводорода, который применяют при получении легкого олефина, и способ его получения | |
| TWI647011B (zh) | 含磷ｆｃｃ觸媒 | |
| CN101837301B (zh) | 一种催化裂化增产丙烯催化剂及制备方法 | |
| US4664780A (en) | Hydrocarbon cracking with yttrium exchanged zeolite Y catalyst | |
| TW200815577A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
| SA516380337B1 (ar) | محفز وطريقة لتكسير حفزي مميع | |
| US7375256B2 (en) | Catalytic conversion process for producing light olefins with a high yield petroleum hydrocarbons | |
| EP1514844A1 (en) | Microporous crystalline zeolite material (zeolite itq-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst | |
| US20050182278A1 (en) | Microporous crystalline zeolite material (zeolite ITQ-22), synthesis method thereof and use of same as a catalyst | |
| JPS61291043A (ja) | 安定化されかつ脱アルミニウムされた沸石オメガをベ−スとする重質石油留分のクラツキング触媒およびその調製方法 | |
| CN102256703A (zh) | 新的超稳定的沸石y及其制造方法 | |
| AU1727800A (en) | Catalytic cracking for olefin production | |
| US6306286B1 (en) | IM-5 phosphorus zeolite, catalytic composition, its preparation and its use in catalytic cracking | |
| US5972204A (en) | Phosphorous-containing zeolite with structural type CON, its preparation and its use for catalytic cracking | |
| CN101405078B (zh) | 催化裂解用催化剂、制备该催化剂的方法及烃油的催化裂解方法 | |
| US4793827A (en) | Hydrocarbon cracking catalyst | |
| CN109675616B (zh) | 一种多产丁烯的催化转化催化剂以及制备方法和多产丁烯的催化转化方法 | |
| WO2008014920A2 (en) | Catalytic cracking of organic compounds using zeolite itq-33 | |
| EP0749781B1 (en) | Crystalline microporous oxide having increased lewis acidity and fluid catalytic cracking process using same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |