MXPA04011225A

MXPA04011225A - Cuerpos moldeados que contienen estructuras metal-organicas.

Info

Publication number: MXPA04011225A
Application number: MXPA04011225A
Authority: MX
Inventors: Eddaoudi Mohammed
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2002-05-30
Filing date: 2003-05-27
Publication date: 2005-01-25
Also published as: TWI273922B; KR101004304B1; EP1513849A1; TW200403101A; KR20050008749A; EP1513849B1; CA2487873A1; JP2005528204A; IS7588A; WO2003102000A1; MY138593A; US6893564B2; US20030222023A1; CA2487873C; ES2594616T3; AU2003237689A1; CN1331868C; AU2003237689A8; CN1656104A

Abstract

La presente invencion se refiere a una clase novedosa de cuerpos moldeados que contienen estructuras metal-organicas. Tales estructuras metal-organicas comprenden al menos un ion metal y al menos un compuesto organico por lo menos bidentado y contienen por lo menos un tipo de microporos y mesoporos o microporos o mesoporos. Tales cuerpos moldeados comprenden al menos un material de estructura metal-organica y pueden contener opcionalmente sustancias adicionales, especialmente por lo menos un material de soporte.

Description

CUERPOS MOLDEADOS QUE CONTIENEN ESTRUCTURAS METAL-ORGÁNICAS La presente invención se refiere a una clase novedosa de cuerpos moldeados que contienen estructuras metal-orgánicas. Tales estructuras metal-orgánicas comprenden al menos un ión metal y al menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado y al menos un tipo de microporos y mesoporosos o microporos o mesoporos. Tales cuerpos moldeados comprenden al menos un material de estructura metal-orgánica y puede contener opcionalmente sustancias adicionales, particularmente al menos un material de soporte. Materiales que presentan una gran área de superficie interna, preferentemente definida por poros o canales, son de interés predominante para aplicaciones en catálisis, para técnicas de absorción y/o adsorción, intercambio de iones, cromatografía, almacenamiento y/o absorción de sustancias, entre otras aplicaciones. La preparación de materiales porosos sólidos de conformidad con el estado actual de la técnica se describe por ejemplo, en Preparation of Solid Catalysts, Gerhard Ertl, Helmut Knozinger, Jens Weitkamp (Eds), Wiley VCH, Weinheim, 1999. Aquí, materiales porosos sólidos se preparan por precipitación, procesos de sol-gel, secado por rociado, formación de espuma, etc. En una estrategia de síntesis novedosa y alternativa prometedora para crear materiales activo microporosos y/o mesoporosos, iones metales y bloques de construcción orgánicos moleculares se utilizan para formar bloques que se conocen como estructuras metal-orgánicas (MOFs) . Los materiales de estructura metal-orgánica se describen, por ejemplo, en US 5,648,508, EP-A-0 709 253, M. O'Keeffe y colaboradores, J. Sol State Chem. , 152 (2000) páginas 3-20, H. Li y colaboradores, Nature 402 (1999) página 276 y siguientes, M. Eddaoudi y colaboradores, Topics in Catalysis 9 (1999) páginas 105-111, B. Chen y colaboradores, Science 291 (2001) páginas 1021-23. Entre las ventajas de estos materiales novedosos, en particular para aplicaciones en catálisis, encontramos las siguientes: (i) tamaños de poros más grandes pueden obtenerse que en el caso de las zeolitas utilizadas hoy en día, (ii) el área de superficie interna es mayor que en el caso de los materiales porosos utilizados hoy en día, (iii) la estructura de tamaño de poro y/o canal puede adaptarse en una amplia gama, (iv) los componentes de estructura orgánica que forman la superficie interna pueden ser funcionalizados fácilmente. Sin embargo, estos materiales porosos novedosos como tales, basados en estructuras metal-orgánicas, se obtienen generalmente como cristalitos pequeños o polvos y, en esta forma, no pueden utilizarse en aplicaciones que requieren de cuerpos moldeados. Es por consiguiente un objeto de la presente invención proporcionar un cuerpo moldeado que muestra propiedades características de los materiales que contienen estructuras metal-orgánicas. El término "cuerpo moldeado" como se emplea dentro del marco de la presente invención se refiere a cuerpos moldeados obtenidos mediante procesos de moldeo y a cuerpos moldeados obtenidos mediante aplicación de material activo sobre un sustrato (poroso ).l El término "cuerpo moldeado" se definirá con mayores detalles abajo. Este objeto se resuelve mediante el hecho de someter al menos un material que contiene una estructura metal-orgánica que comprende poros y al menos un ión metal y al menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado, unido de manera coordenada a dicho ión metal, a un paso de moldeo o bien al paso de aplicar dicho material sobre un sustrato o efectuar una combinación de ambas operaciones. Así, la presente invención se refiere a un material de estructura metal-orgánica que comprende poros y por lo menos un ión metal y al menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado, coordinadamente unido a dicho ión metal que se caracteriza porque tiene la forma de un cuerpo moldeado, un proceso para fabricación del material de estructura metal-orgánica que tiene la forma de un cuerpo moldeado de conformidad con lo descrito aquí, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado se obtiene mediante por lo menos un paso de moldeo, un proceso para la fabricación de un material de estructural metal-orgánica que tiene la forma de un cuerpo moldeado de conformidad con lo descrito aquí, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado se obtiene mediante la puesta en contacto de por lo menos un material de estructura metal-orgánica con por lo menos un sustrato, y el uso de dichos materiales de estructura de conformidad con lo descrito aquí, como catalizador, soporte para catalizadores, para sorción, almacenamiento de fluidos; como secador, material intercambiador de iones, tamiz molecular (separador) , material para cromatografía, material para la liberación y/o absorción selectiva de moléculas, reconocimiento molecular, nanotubos, nano-reactores . Como se ha mencionado arriba, el material de estructura metal-orgánica se describe, por ejemplo en, US 5,648,508, EP-A-0 709 253, M. O'Keeffe y colaboradores, J. Sol State Chem. , 152 (2000) páginas 3-20, H. Li y colaboradores, Nature 402 (1999) páginas 276 y siguientes., M. Eddaoudi y colaboradores, Topics in Catalysis 9 (1999) páginas 105-111, B. Chen y colaboradores, Science 291 (2001) páginas 1021-23. Una forma económica para la preparación de dichos materiales es el tema del documento DE 10111230.0. El contenido de estas publicaciones, a la cual se hace referencia aquí, se incorpora totalmente en el contenido de la presente solicitud. Los materiales de estructura metal-orgánica, como se utilizan dentro del marco de la presente invención comprende poros, especialmente microporos y/o mesoporos. Los microporos son definidos como poros que tienen un diámetro de 2 nm o menos y los mesoporos se definen como poros que tienen un diámetro dentro de un rango de 2 nm a 50 nm, de según la definición dada en Puré Applied Chem. £5, página 71 y siguientes, especialmente en la página 79 (1976) . La presencia de microporos y/o mesoporos puede ser monitoreada por mediciones de sorción que determinan la capacidad de los materiales de estructura metal-orgánica para absorber nitrógeno a 77 K de conformidad con DIN 66131 y/o DIN 66134. Por ejemplo, una forma de tipo I de la curva isotérmica indica la presencia de microporos [véase, por ejemplo, párrafo 4 de M. Eddaoudi y colaboradores, Topics in Catalysis 9 (1999)]. En una modalidad preferida, el área de superficie especifica, de conformidad con lo calculado según el modelo de Langmuir (DIN 66131, 66134) preferentemente es mayor que 5 mVg, con preferencia adicional mayor que 10 mVg, de manera todavía más preferida mayor que 50 m2/g, de manera especialmente preferida mayor que 500 m2/g y puede llegar hasta una región arriba de 3000 m2/g. En cuanto al componente metálico dentro del material de estructura que debe utilizarse de conformidad con la presente invención, se puede mencionar particularmente los iones metales de los elementos del grupo principal y de los elementos de subgrupo del sistema periódico de los elementos, específicamente de los grupos la, lia, Illa, IVa a Villa y Ib a VIb. Entre estos componentes metálicos, se hace referencia particular a g, Ca, Sr, Ba, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, TI, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb, y Bi, con mayor preferencia a Zn, Cu, Ni, Pd, Pt, Ru, Rh y Co . Como los iones metales de estos elementos, se hace referencia particular a: Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ , Sc3+, Y3+, Ti +, Zr4+, Hf4+, V+, V3+, V 2+, Nb3+, Ta3+, Cr3+, Mo3+, , W3+, Mn3+, Mn2+, Re3+, Re2+, Fe3+, Fe2+, Ru3+, Ru2+, Os3+, Os2+, Co3+, Co\ Rh2+, Rh+, Ir2\ lr\ Ni2+, Ni+, Pd2+, Pd+, Pt2+, Pt Cu2+, Cu+ , Ag+, Au+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Al3+, Ga3+, In3+, Tl3+, Si4+, Si2+, Ge4+, Ge , Sn4+, Sn2+, Pb +, Pb2+, As5+, As3+, As+, Sb5+, Sb3+, Sb+, Bi5+, Bi3+ y Bi+. En cuanto a los iones metales preferidos y a detalles adicionales en cuanto a ellos, se hace referencia particular a: EP-A 0 790 253, especialmente a la página 10, 1. 8-30 sección "The Metal Ions", dicha sección se incorpora aquí por referencia. Además de las sales de metal divulgadas en EP-A 0 790 253 y US 5 648 508, otros compuestos metálicos pueden emplearse, tales como sulfatos, fosfatos y otras sales de metales contra-iones complejos de los metales de grupo principal y subgrupo del sistema periódico de los elementos. Óxidos de metal, óxidos mixtos y mezclas de óxidos de metal y/u óxidos mixtos con o sin una estequiometría definida se prefieren. Todos los compuestos metálicos mencionados arriba pueden ser solubles o insolubles y pueden utilizarse como material inicial ya sea en forma de un polvo o bien como cuerpo moldeado o bien como cualquier combinación de los mismos. En cuanto al compuesto orgánico por lo menos bidentado, que puede coordinarse con el ión metal, en principio se pueden utilizar todos los compuestos que son adecuados para este propósito y que cumplen los requisitos mencionados arriba de ser por lo menos bidentados. Dicho compuesto orgánico debe tener por lo menos dos centros, que pueden coordinar los iones metales de una sal metálica, particularmente con los metales de los grupos mencionados arriba. En cuanto al compuesto orgánico por lo menos bidentado, se debe mencionar específicamente compuestos que tienen i) una subestructura de grupo alquilo, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, ii) un subestructura de grupo arilo, que tiene de 1 a 5 anillos fenilo, iii) una subestructura de alquilamina o arilamina que consiste de grupos alquilo que tienen de 1 a 10 átomos de carbono o grupos arilo que tienen de 1 a 5 anillos fenilo, dichas subestructuras tienen unidos a ellos al menos un grupo funcional por lo menos bidentado "X", covalentemente unido a la subestructura de dicho compuesto, y en donde X se selecciona dentro del grupo que consiste de C02H, CS2H, N02, SO3H, Si (OH) 3, Ge (OH) 3, Sn (OH) 3, Si(SH)4, Ge(SH)4, Sn(SH)3, P03H, As03H, As04H, P(SH)3, As(SH)3, CH(RSH)2, C(RSH)3, CH(RNH2)2, C(RNH2)3, CH(ROH)2, C(ROH)3, CH(RCN)2, C(RCN)3, en donde R es un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo arilo que consiste de 1 a 2 anillos fenilo y CH(SH)2, C(SH)3, CH(NH2)2, C(NH2)2, CH(OH)2, C(OH)3, CH(CN)2 y C{CN)3. Particularmente ácidos dicarboxilicos , tricarboxilicos y tetracarboxilicos aromáticos mononucleares o polinucleares sustituidos o insustituidos y por lo menos un heteroátomo sustituido o insustituido que comprende ácidos dicarboxílico, tricarboxilicos y tetracarboxilicos aromáticos, que tienen uno o varios núcleos. Un ligando preferido es ácido 1,3,5-benzen tricarboxilico (BCT) . Ligandos preferidos adicionales son ADC (dicarboxilato de acetileno), NDC (dicarboxilato naftaleno) , BDC (dicarboxilato de benceno), ATC (tetracarboxilato de adamantano) , BTC (tricarboxilato de benceno) , BTB (tribenzoato de benceno), MTB ( tetrabenzoato de metano) y ATB (tribenzoato de adamantano). Además del compuesto orgánico por lo menos bidentado, el material de estructura de conformidad con lo utilizado según la presente invención puede comprender también uno o varios ligandos monodentados que se seleccionan preferentemente entre las siguientes sustancias monodentadas y/o derivados de las mismas: a. alquilaminas y sus sales de alquilamonio correspondientes, que contienen grupos alifáticos lineales, ramificados, o cíclicos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono (y sus sales de amonio correspondientes) ; b. arilaminas y sus sales de arilamonio correspondientes que tienen de 1 a 5 anillos fenilo; c. sales de alquilfosfonio que contienen grupos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; d. sales de arilfosfonio que tienen de 1 a 5 anillos fenilo; e. ácidos alquil orgánicos y los aniones alquil orgánicos correspondientes (y sales) que contienen grupos alifáticos, lineales, ramificados, o cíclicos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; f. ácidos aril orgánicos y sus aniones aril orgánicos correspondientes y sales que tienen de 1 a 5 anillos fenilo; g. alcoholes alifáticos, que contienen grupos alifáticos lineales, ramificados o cíclicos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; h. alcoholes arílicos que tienen de 1 a 5 anillos fenilo; i. aniones inorgánicos seleccionados dentro del grupo que consiste de: sulfato, nitrato, nitrito, sulfato, bisulfito, fosfato, hidrogengosfato, dihidrogenfosfato, difosfato, trifosfato, fosfito, cloruro, clorato, bromuro, bromato, yoduro, yodato, carbonato, bicarbonato y los ácidos y sales correspondientes de los aniones inorgánicos antes mencionados, j. amoniaco, dióxido de carbono, metano, oxigeno, etileno, hexano, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, nitrobenceno, naftaleno, tiofeno, piridina, acetona, 1- 2-dicloroetano, cloruro de metileno, tetrahirofurano, etanolamina, trietilamina y ácido trifluorometilsulfónico . Detalles adicionales en cuanto a los compuestos orgánicos por lo menos bidentados y a las sustancias monodentadas a partir de los cuales los ligandos del material de estructura de conformidad con lo utilizado en la presente invención se derivan pueden tomarse del documento EP-A 0 790 253, cuyo contenido respectivo se incorpora en la presente solicitud por referencia. Dentro del marco de la presente solicitud, materiales de estructura del tipo descrito aquí que comprenden Z ¿+ como ion metal y ligandos derivados de ácido tereftálico como el compuesto bidentado se prefieren particularmente. Tales materiales de estructura se conocen como MOF-5 en la literatura . Iones metales adicionales, compuestos orgánicos por lo menos bidentados y sustancias monodentadas que son útiles respectivamente para la preparación de los materiales de estructura utilizados dentro del marco de la presente invención asi como procesos para su preparación se divulgan particularmente en los documentos EP-A 0 790 253, US 5,648,508 y DE 10111230.0. Como solventes, que son particularmente útiles para la preparación de MOF-5, además de los solventes divulgados en la literatura mencionada arriba, se puede utilizar dimetilformamida, dietilformamida y N-metilpirrolidona, solas, en combinación entre ellas o en combinación con otros solventes. Dentro del marco de la preparación de los materiales de estructura, especialmente para la preparación de MOF-5, los solventes y licores madres son reciclados después de cristalización con el objeto de ahorrar costos y materiales. Los tamaños de poro de la estructura dental-orgánica pueden ajustarse mediante la selección de ligandos orgánicos adecuados y/o compuestos bidentados adecuados (= enlazadores) . En general, entre mayor el enlazador, mayor es el tamaño del poro. Cualquier tamaño de poro que sigue siendo soportado por una estructura metal-orgánica en ausencia de un huésped y a temperaturas de por lo menos 200° c puede concebirse. Tamaños de poro dentro de un rango de 0.2 nm a 30 nm se prefieren, prefiriéndose particularmente tamaño de poro dentro de un rango de 0.3 nm a 3 nm. A continuación, se proporcionan ejemplos de materiales de estructura metal-orgánica (MOFs) para ilustrar el concepto general presentado arriba. Estos ejemplos específicos, sin embargo, no pretender limitar la generalidad y el alcance de la presente invención. A título de ejemplo, se proporciona abajo una lista de materiales de estructura metal-orgánica ya sintetizados y caracterizados. Dicha lista incluye también materiales de estructura metal-orgánica isoreticulares novedosos (IR-MOFs) que pueden utilizarse en la estructura de la presente solicitud. Tales materiales que tienen la misma topología de estructura mientras presentan diferentes tamaños de poro y diferentes densidades de cristal se describen, por ejemplo, en M. Eddouadi y colaboradores, Science 295 (2002) 469, que se incorpora en la presente solicitud por referencia. Los solventes utilizados son particularmente importantes para la síntesis de estos materiales y por consiguiente se mencionan en la tabla. Los valores para los parámetros de células (ángulos a, ß, ? así como los espaciados a, b, y c, proporcionados en Angstrom) han sido obtenidos por difracción de rayos x y representan el grupo espacial- proporcionado en la tabla también. MOF-6 Tb(N03)3'5H20 DMF 90 91.28 90 17.599 19.996 10.545 P21/C 0.30 mmol MeOH H2 (BDC) 0.30 nimol MOF-7 Tb0I03)3-5H2O H20 102.3 91.12 101.5 6.142 10.069 10.096 P-l 0.15 mmol H2(BDC) 0.15 mmol MOF-Ó9A Zn(N0j)2-6H2O DEF 90 111.6 90 23.12 20.92 12 C2/c 0.083 mmol H202 4,4'BPDC MeNH2 0.041 mmol MOF-69B Zn(N03)2-6H2O DEF 90 95J 90 20.17 r 18.55 12.16 C2/c 0.083 mmol H202 2,6-NCD MeNH2 0.041 mmol MOF-1 1 Cu( Oj)2-2.5H20 H20 90 93.86 90 12.987 11.22 1 1.336 C2/c Cu2(ATC) 0.47 mmol H2ATC 0.22 mmol MOF-11 90 90 90 8.4671 8.4671 14.44 P427 Cu2(ATC) mmc des idradalo MOF-14 Cu(N0j)2-2.5H2O H20 90 90 90 26.946 26.946 26.946 lm-3 Cu3 (BTB) 0.28 mmol DMF H3BTB EtOH 0.052 mmol MOF-32 CdiNOj^HzO H20 90 90 90 13.468 13.468 13.468 P(-4)3m Cd(ATC) 0.24 mmol NaOH H+ATC 0.10 mmol MOF-33 ZnCl2 H20 90 90 90 19.561 15.255 23.404 Imma Zn2 (ATB) 0.15 mmol DMF H4A.TB EtOH 0.02 mmol MOF-34 Ni(N03)2-6H20 H20 90 90 90 10.066 11.163 19.201 P2,2,2, Ni(ATC) 0.24 mmol NaOH ¾ATC 0.10 mmol MOF-36 Zn(N0j)2-4¾0 H20 90 90 90 15.745 16.907 18.167 Poca Zn2 (MTB) 0.20 inmol DMF H4MTB 0.04 mmol MOF-39 Zn(N03)2 4H20 H20 90 90 90 17.158 21.591 25.308 Prima Zn30(HBTB) 0.27 mmol DMF H3BTB EtOH 0.07 mmol NO305 FeCl2-4H20 DMF 90 90 120 8. . ¾ 8.2692 63.566 R-3c 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol "NO306A FeCl2-4H20 DEF 90 90 90 9.9364 18.374 18.374 Pbcn . 5.03 mmol ácido fórmico 86.90 mmol 1 N0333 FeCl2-4H20 DBF 90 90 90 45.2754 23.861 12.441 Cmcm 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N0335 FeCl2-4H20 CHF 90 91.372 90 11.5964 10.187 14.945 P21 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N0336 FeCl2-4H20 MFA 90 90 90 11.7945 48.843 8.4136 Pbcm 0.50 mmol ácido fórmico 8.69 mmol N013 Mn(Ac)2-4H20 etanol 90 90 90 18.66 1 1.762 9.418 Pbcn 0.46 mmol ácido benzoico 0.92 mmol bipiridina 0.46 mmol N029 Mn(Ac)2'4H20 DMF 120 90 90 14.16 33.521 33.521 P-l Tipo 0.46 mmol MOF-0 H3BTC 0.69 mmol Mn(hfac)z Mn(Ac)2-4H20 éter 90 95.32 90 9.572 17.162 14.041 C2/c (02CC6Hs) 0.46 mmol Hfac 0.92 mmol bipiridina 0.46 mmol BPR43G2 Zn(N03)2-6¾0 DMF 90 91.37 90 17.96 6.38 7.19 C2/c 0.0288 mmol CHjCN HjBDC 0.0072 mmol BPR48A2 Zn(NOj 2 6H20 DMSO 90 90 90 14.5 17.04 18.02 Pbca 0.012 mmol tolueno H2BDC 0.012 mmol BPR49B1 Zn(N03)2 6H20 DMSO 90 91.172 90 33.181 9.824 17.884 C2/c 0.024 mmol metano! H2BDC 0.048 mmol BPR56E1 Zn(NOj)2 6H20 DMSO 90 90.096 90 14.5873 14.153 17.183 P2(l)/a 0.012 mmol n- H2BDC propanol 0.024 mmol BPR68D10 ZQ(N03)2 6H20 DMSO 90 · 95.316 90 10.0627 10.17 16.413 P2(l)/c 0.0016 mmol benceno H3BTC 0.0064 mmol BPR69B1 Cd(N03)2 4II20 DMSO 90 98.76 90 14.16 15.72 17.66 Ce 0.0212 mmol H2BDC 0.0428 mmol BPR73E4 Cd(N03)¿ 4H20 DMSO 90 92.324 90 8.7231 7.0568 18.438 P2(l)/n 0.006 mmol tolueno ¾BDC 0.003 mmol BPR76D5 ??( ?,)2 6H20 DMSO 90 104.17 90 14.4191 6.2599 7.0611 Pe 0.0009 mmol H2BzPDC 0.0036 mmol BPR80B5 Cd(N03)2-4H20 DMF 90 1 15.11 90 28.049 9.184 17.837 C2/c 0.018 mmol H2BDC 0.036 mmol BPR80H5 Cd(N03)24H20 DMF 90 119.06 90 11.4746 6.2151 17.268 P2/c 0.027 mmol H2BDC 0.027 mmol BPR82C6 Cd( O,)j 4H20 DMF 90 90 90 9.7721 21.142 27.77 Fdd2 0.0068 mmol H2BDC 0.202 mraol BPR86C3 CoCNO,), 6H20 DMF 90 90 90 18.3449 10.031 17.983 Pca2(l) 0.0025 mmol H2BDC 0.075 mmol BPR86H6 Cd(N03)2-6H20 DMF 80.98 89.69 83.412 9.8752 10.263 15.362 P-l 0.010 mmol H2BDC 0.010 mmol Co(N03)2 6H20 NMP 106.3 107.63 107 7.5308 10.942 11.025 Pl BPR95A2 ??(?03)26?20 NMP 90 102.9 90 7.4502 13.767 12.713 P2(l)/c 0.012 mmol H2BDC 0.012 mmol CuCsF.,04 0?(??3¾·2.5?2? DMF 90 98.834 90 10.9675 24.43 22.553 P2(l)/n 0.370 mmol cloro - H2BDC(OH) 2 benceno 0.37 mmol Fe fórmico FeCl2-4H20 DMF 90 91.543 90 11.495 9.963 14.48 P2(I)/n 0.370 mmol ácido fórmico 0.37 mmol Mg fórmico Mg(N03)2-6H20 DMF 90 91.359 90 11.383 9.932 14.656 P2(l)/n 0.370 mmol ácido fórmico 0.37 mmol Mg( Oj)2-6H20 DMF 90 96.624 90 17.245 9.943 9.273 C2 c 0.370 mmol H2BDC(OH) 2 0.37 mmol Zn ???,??? ZnCI2 DMF 90 94.714 90 7.3386 16.834 12.52 P2(l)/n - MOF-38 0.44 mmol ' " CBBDC 0.261 mmoi MOF-49 ZnCl2 DMF 90 93.459 90 13.509 11.984 27.039 T2/c 0.44 mmol CH3C tn-BDC 0.261 mmol OF-26 Cu(NO3)2-5H20 DMF 90 95.607 90 20.8797 16.017 26.176 P2(l)/n 0.084 mraol DCPE 0.085 mmol MOF-I 12 Cu(N03)i-2.5H20 DMF 90 107.49 90 29.3241 21.297 18.069 C2/c 0.084 mmol etanol o-Br-m-BDC 0.085 mmol MOF-109 Cu(N03)2-2.5¾O DMF 90 1 1 1.98 90 23.8801 16.834 18.389 P2(l)/c 0.084 mmol KD 0.085 mmol MOF-111 Cu(N03)2 2.5H20 DMF 90 102.16 90 10.6767 18.781 21.052 C2/c 0.084 mmol etanol o-BrBDC 0.085 mmol MOF-110 Cu(N03)2-2.5H20 DMF 90 90 120 20.0652 20.065 20.747 R-3/m 0.084 mmol tiofen - dicarboxilico 0.085 mmol MOF-107 Cu( 03)2-2.5H20 DEF 104.8 97.075 95.206 11.032 18.067 18.452 P-l 0.084 mmol tiofen - dicarboxilico 0.085 mmol MOF-I08 CU(NOJ)J-2.5H20 DBF/ 90 113.63 90 15.4747 14.514 14.032 C2/c 0.084 mmol metanol tiofen _ dicárboxílico 0.085 mmol MOF-102 Cu(N03)2 2.5¾0 DMF 91.63 106.24 112.01 9.3845 10.794 10.831 P-l 0.084 mmol H2(BDCC12) 0.085 mmol Clbdcl Cu(N03)2-2.5H20 DEF 90 105.56 90 14.911 15.622 18.413 P-l 0.084 mmol HjfBDCCy 0.085 mmol Cu( MOP) Cu(N03)2-2.5H20 DMF 90 102.37 90 14.9238 18.727 15.529 P2(l)/m 0.084 mmol BDC 0.085 mmol Tb(BTC) Tb(N03)3-5H-0 DMF 90 106.02 90 18.6986 1 1.368 19.721 0.033 mmol H3BTC 0.033 mmol Zn3(BTC)2 ZnClj DMF 90 90 90 26.572 26.572 26.572 Fm-3m Honk - ,0.033 mmol etanol HjBTC 0.033 mmol Za,0(NDC) ??(?03)2·4?20 DMF 90 90 90 41.5594 18.818 17.574 aba2 0.066 mmol etanol 1 NDC 0.066 mmol CdTDC Cd(N03)2-4H20 DMF 90 90 90 12.173 10.485 7.33 Pmma 0.014 mmol H20 tiofeno 0.040 mmol DABCO 0.020 mmol I MOF-2 ??(?03)2·4?20 DEF 90 90 90 25.772 25.772 25.772 Fm-3m 0.160 mmol o-Br-BDC 0.60 mmol ER OF-3 Zn(N0 -4H20 DEF 90 90 90 25.747 25.747 25.747 Fm-3m 0.20 mmol etanol H2N-BDC 0.60 mmol ER OF-4 ??(?03)2·4?20 DEF 90 90 90 25.849 25.849 25.849 Fm-3m 0.11 mmol [C3H70]2-BDC 0.48 mmol ERMOF-5 Zn(NC '4H20 DEF 90 90 90 12.882 12.882 12.882 Pm-3m 0.13 mmol [C5H„0]2-BDC 0.50 mmol IRMOF-6 Zn(N03)2-4H20 DEF 90 90 90 25.842 25.842 25.842 Fm-3m 0.20 mmol [C2R,]-BDC 0.60 mmol E MOF-7 ZnfNO^^HzO DEF 90 90 90 12.914 12.914 12.914 Pm-3m 0.07 mmol 1,4 DC 0.20 mmol IR OF-8 ?a(?03)2·4?20 DEF 90 90 90 30.092 30.092 30.092 Fm-3m 0.55 mmol 2.6 DC 0.42 mmol IRMOF-9 ??(?03)2·4?20 DEF 90 90 90 17.147 23.322 25.255 Pnnm 0.05 mmol BPDC 0.42 mmol IRMOF-10 ??(??3)2·4?20 DEF 90 90 90 34.281 34.281 34.281 Fm-3m 0.02 mmol BPDC 0.012 mmol IRMOF-11 ??(?03)2·4?20 DEF 90 90 90 24.822 24.822 56.734 -3m 0.05 mmol HPDC 0.20 mmol I MOF-I2 ?a(??3)2·4?20 DEF 90 90 90 34.281 34.281 34.281 Fm-3m 0.017 mmol • HPDC 0.12 mmol 3 ADC Ácido acetilendicarboxílico NDC Ácido naftalendicarboxilico BDC Ácido benzendicarboxilico ATC Ácido adamantantetracarboxílico Ácido benzentricarboxílico BTB Tribenzoato de benceno MTB Tetrabenzoato de metano ATB Tetrabenzoato de adamantano ADB Dibenzoato de adamantano BPDC Ácido , -bifenildicarboxílico DHBC Ácido 2, 5-dihidroxitereftálico Ejemplos para la síntesis de estos materiales como tales pueden encontrarse, por ejemplo, en: J. Am. Chem. Soc. 123 (2001) páginas 8241 y siguientes o bien en Acc . Chem. Res. 31 (1998) páginas 747 y siguientes, que están totalmente abarcados dentro del contenido de la presente solicitud con relación a su contenido respectivo. La separación de los materiales de estructura, especialmente de MOF-5, del licor madre de la cristalización puede lograrse a través de procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo, mediante separaciones de sólidos-líquidos, centrifugación, extracción, filtración, filtración en membranas, filtración de flujo cruzado, floculación utilizando adyuvantes de floculación (adyuvantes no iónicos, catiónicos y aniónicos) o bien mediante la adición de aditivos modificadores del pH tales como sales, ácidos o bases, por flotación, así como por evaporación del licor madre a temperatura elevada y/o en vacío y concentrando el sólido. El material obtenido en este paso es típicamente un polvo fino y no puede ser utilizado para la mayoría de las aplicaciones prácticas, por ejemplo, en catálisis, en donde se requieren de cuerpos moldeados. En el contexto de la presente invención el término "cuerpo moldeado" se refiere a cualquier cuerpo sólido que tiene al menos un contorno externo bidimensional y se extiende hasta por lo menos 0.02 mm en al menos una dirección en el espacio. No aplican restricciones adicionales, es decir, el cuerpo puede tener cualquier forma concebible y puede extenderse en cualquier dirección por cualquier longitud en la medida en que se extiende por lo menos sobre 0.02 mm en una dirección. En una modalidad preferida, los cuerpos moldeados no se extienden más de 50 mm y no menos que 0.02 mm en todas las direcciones. En una modalidad preferida adicional, este rango es limitado de 1.5 mm a 5 mm. En cuanto a la geometría de estos cuerpos moldeados, se prefieren cuerpos esféricos o cilindricos, así como pellas en forma de discos o cualquier otra geometría adecuada, por ejemplo, panales, mallas, cuerpos huecos, arreglos de alambre, etc. Para formar cuerpos moldeados que contienen un material activo, por ejemplo, un material catalíticamente activo, existen varias vías. Entre ellas (i) moldeo del material activo solo o del material activo en combinación con un aglomerante y/u otros componentes en un cuerpo moldeado, por ejemplo, por formación de pellas; (ii) aplicación del material activo sobre un sustrato (poros), y (iii) soporte de un material activo en un sustrato poroso o no poroso que es después moldeado en un cuerpo moldeado deben mencionarse. Aún cuando no hay limitación con relación a la vía para obtener cuerpos moldeados que comprenden estructuras metal orgánicas de conformidad con la presente invención, las vías mencionadas arriba se prefieren dentro de la presente invención. Actualmente, zeolitas son los materiales activos porosos más comúnmente utilizados que o bien se moldean en cuerpos moldeados o bien se aplican en un soporte (poroso) . Para el paso de preparar cuerpos moldeados que contienen al menos un material de estructura metal orgánica, todos los procesos de moldeo de un polvo y/o cristalitos juntos conocidos por parte de la persona con conocimientos en la materia son concebibles. Asi mismo, todos los procesos para la aplicación de un componente activo, por ejemplo, el material de estructura metal orgánica sobre un sustrato son concebibles. La preparación de cuerpos moldeados a través de un proceso que incluye el moldeo se describe primero, seguida por la descripción del proceso de aplicación de dicho material sobre el sustrato (poroso) . Dentro del contexto de la presente invención, el término "moldeo" se refiere a cualquier proceso conocido por parte del experto en la materia a través del cual una sustancia que no cumple con los requisitos mencionados arriba de un cuerpo moldeado, es decir, cualquier polvo, sustancia en polvo, conjunto de cristalitos, etc., puede ser formada en un cuerpo moldeado estable en las condiciones de su uso contemplado. Mientras el paso de moldeo al menos un material de estructura metal orgánica en un cuerpo moldeado es obligatorio, los siguientes pasos son opcionales según la presente invención: (I) el moldeo puede ser precedido por un paso de mezclado, (II) el moldeo puede ser precedido por un paso de preparación de una masa de tipo pasta o de un fluido que contiene la estructura metal orgánica, por ejemplo, mediante la adición de solventes, aglomerantes u otras sustancias adicionales, (III) el moldeo puede ser seguido por un paso de acabado, particularmente un paso de secado. El paso obligatorio de moldear, conformar o formar puede lograrse a través de cualquier método conocido por parte del experto en la materia para lograr la aglomeración de un polvo, una suspensión o una masa de tipo pasta. Tales métodos se describen, por ejemplo, en Ullmann's Enzylopádie der Technischen C emie, cuarta edición, Vol . 2, página 313 y siguientes, 1972 cuyo contenido respectivo se incorpora en la presente solicitud por referencia. En general, las principales vías siguientes pueden mencionarse: (i) formación de briquetas, es decir, prensado mecánico del material en polvo, con o sin aglomerantes y/u otros aditivos, (ii) granulación (formación de pellas), es decir, compactación de materiales en polvo humedecidos sometiéndolos a movimientos de rotación, y (iii) sinterización, es decir, someter el material a compactar a un tratamiento térmico. Esta última vía es relativamente limitada para el material de conformidad con la presente invención debido a la estabilidad térmica limitada de los materiales orgánicos (véase, comentarios abajo) . Específicamente, el paso de moldeo de conformidad con la presente invención se efectúa preferentemente mediante la utilización de por lo menos un método seleccionado dentro del grupo siguiente: formación de briquetas por prensas de pistón, formación de briquetas por prensas de rodillo, formación de briquetas sin aglomerantes, formación de briquetas con aglomerantes, formación de pellas, formación de compuestos, fusión, extrusión, co-extrusión, sometimiento a vórtice, depósito, formación de espuma, secado por rociado, revestimiento, granulación, especialmente granulación por rocío o granulación de conformidad con cualquier proceso conocido dentro del procesamiento de los plásticos o cualquier combinación de al menos dos de los métodos mencionados arriba. Los procesos preferidos de moldeo son los procesos en los cuales el moldeo se efectúa por extrusión en extrusores convencionales, por ejemplo, de tal manera que el resultado sea un producto extruido que tiene un diámetro habitualmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 mm, especialmente de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 5 mm. Dichos aparatos de extrusión se describen, por ejemplo, en Ullmann's Enzylopádie der Technischen Chemie, cuarta edición, vol. 2, páginas 295 y siguientes, 1972. Además del uso de un extrusor, se utiliza también preferentemente una prensa de extrusión para el moldeo. El moldeo puede efectuarse a una presión elevada (dentro de un rango de presión atmosférica hasta la varios cientos de bares) , a temperaturas elevadas (dentro de un rango de temperatura ambiente a 300° C) o bien en una atmósfera protectora (gases nobles, nitrógeno, o mezclas de ellos) . Cualquier combinación de estas condiciones es también posible . El paso de moldeo puede efectuarse en presencia de aglomerantes y/u otras sustancias adicionales que estabilizan los materiales a aglomerar. En cuanto al por lo menos un aglomerante opcional, cualquier material conocido por parte de un experto en la materia para promover la adhesión entre las partículas a moldear juntas puede emplearse. Un aglomerante, o un compuesto realzador de la viscosidad orgánica y/o un liquido para convertir el material en una pasta pueden agregarse al material de estructura metal orgánica con la mezcla subsiguientemente compactada en un aparato para mezclar o amasar o bien en un extrusor. El material plástico resultante puede ser entonces moldeado, particularmente empleando una prensa de extrusión o un extrusor, y los objetos moldeados resultantes pueden ser sometidos entonces al paso opcional (III) de acabado, por ejemplo, secado. Varios compuestos inorgánicos pueden ser utilizados como aglomerantes. Por ejemplo, de conformidad con US-A 5,430,000, dióxido de titanio o dióxido de titanio hidratado se utiliza como el aglomerante. Ejemplos de aglomerantes adicionales de la técnica anterior son: alúmina hidratada u otros aglomerantes que contienen aluminio ( O 94/29408) ; mezclas de compuestos de silicio y aluminio (WO 94/13584); compuestos de silicio (EP-A 0 592 050); minerales de arcilla (JP-A 03 037 156); alcoxisilanos (EP-B 0 102 544); sustancias anfifilicas; grafito. Otros aglomerantes concebibles son en principio todos los compuestos utilizados a la fecha para el propósito de lograr la adhesión de los materiales en polvo. Compuestos, en particular óxidos de silicio, de aluminio, de boro, de fósforo, de zirconio y/o de titanio se utilizan preferentemente. Particularmente interesante como aglomerante es la sílice, en donde Si02 puede ser introducido en el paso de formación como un sol de sílice o en forma de tetralcoxisilanos . Óxidos de magnesio y de berilio y arcillas, por ejemplo, montmorillonitas, caolín, bentonitas, haloisitas, diquitas, nacritas y anauxitas puede utilizarse adicionalmente como aglomerantes. Se utilizan particularmente tetraalcoxisilanos como aglomerantes dentro del marco de la presente invención. Ejemplos específicos son tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetrapropoxisilano y tetrabutoxisilano, los compuestos de tetraalcoxititanio y tetraalcoxi zirconio análogos y tri etoxi-, trietoxi-, tripropoxi- y tributoxi-aluminio, tetrametoxisilano y tetraetoxisilano prefiriéndose particularmente. Además, sustancias que mejoran la viscosidad orgánica y/o polímeros hidrofílicos, por ejemplo, celulosa o poliacrilatos pueden utilizarse. La sustancia orgánica de incremento de viscosidad puede ser también cualquier sustancia adecuada para este propósito. Se prefieren polímeros orgánicos, particularmente hidrofílicos, por ejemplo, celulosa, almidón, poliacrilatos, polimetacrilatos, alcohol polivinilico, polivinilpirrolidona, poliisobuteno y polietrahidrofurano . Estas sustancias promueven primariamente la formación de un material plástico durante el paso de amasado, moldeo y secado mediante el hecho de puentear las partículas primarias y asegurando además la estabilidad mecánica del moldeo durante el moldeo y el proceso de secado opcional. No existe ninguna estricción en cuanto al líquido opcional que puede utilizarse para crear una sustancia de tipo pasta, ya sea a partir del paso opcional (I) de mezclar o a partir del paso obligatorio de moldeo. Además de agua, se puede utilizar alcoholes, a condición que presenten un carácter miscible en agua. Por consiguiente, tanto monoalcoholes de 1 a 4 átomos de carbono como alcoholes polihidricos miscibles en agua pueden utilizarse. En particular, se pueden utilizar metanol, etanol, propanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol, y mezclas de dos o más de ellos. Aminas o compuestos de tipo amina, por ejemplo, compuestos de tetraalquilamonio o aminoalcoholes y sustancias que contienen carbonato tales como carbonato de calcio pueden utilizarse como aditivos adicionales. Tales aditivos adicionales se describen en los documentos EP-A 0 389 041, EP-A 0 200 260 y O 95/19222, que se incorporan totalmente por referencia en el contexto de la presente solicitud. La mayoría de las sustancias aditivas mencionadas arriba sino es que la totalidad de las sustancias aditivas mencionadas arriba pueden ser removidas de los cuerpos moldeados mediante secado o calentamiento, opcionalmente en una atmósfera protectora o bien bajo vacío. Con el objeto de mantener intacto la estructura metal orgánica, los cuerpos moldeados preferentemente no están expuestos a temperaturas mayores de 300° C. Sin embargo, estudios muestran que el calentamiento/secado bajo las condiciones suaves mencionadas arriba, especialmente secado en vacío, preferentemente muy por debajo de 300° C es suficiente para remover por lo menos compuestos orgánicos fuera de los poros de la estructura metal orgánica (véase las referencias dadas con relación a las estructuras metal-orgánicas arriba) . En general, las condiciones se adaptan y seleccionan según las sustancias aditivas utilizadas. El orden de adición de los componentes (solvente opcional, aglomerante, aditivos, material con estructura metal orgánica) no es un aspecto critico. Es posible agregar primero el aglomerante, después, por ejemplo, el material de estructura metal-orgánica y, en caso requerido, el aditivo y finalmente la mezcla que contiene por lo menos un alcohol y/o agua o bien intercambiar el orden con relación a cualquiera de los componentes mencionados arriba. En cuanto al paso opcional (I) de mezclado, por ejemplo, del material que contiene una estructura metal orgánica y un aglomerante y opcionalmente materiales de proceso adicionales (= materiales adicionales) , todos los métodos conocidos por parte del experto en la materia del procesamiento de los materiales y de operaciones de unidades pueden emplearse. Si la mezcla ocurre en la fase liquida, se prefiere agitación, si la masa a mezclar es tipo pasta, se prefieren amasado y/o extrusión y si los componentes a mezclar están todos en un estado en polvo, sólido, se prefiere el mezclado. El uso de atomizadores, rociadores, difusores o nebulizadores es concebible también si el estado de los componentes a utilizar permite su uso. En el caso de materiales de tipo pasta y de tipo polvo, el uso de mezcladores estáticos, mezcladores planetarios, mezcladores con recipientes rotatorios, mezcladores de bateas, mezcladores amasadores, mezcladores de discos de corte, mezcladores centrifugadores, molinos de arena, amasadores de canal, mezcladores internos, mezcladores internos y amasadores continuos se prefieren. Se incluye de manera explícita que un proceso de mezclado puede ser suficiente para lograr el moldeo, es decir, que los pasos de mezclado y moldeo coinciden. El cuerpo de moldeo de conformidad con la presente invención se caracteriza preferentemente a través de por lo menos una de las propiedades siguientes: (i) se extiende en al menos una dirección en el espacio en por lo menos 0.02 mm y no se extiende en ninguna dirección en el espacio por más de 50 mm. (ii) Se conforma como pella y tiene un diámetro dentro de un rango de 1.5 mm a 5 mm y una altura dentro de un rango de 1 mm a 5 mm. (iii) Tiene una resistencia a la presión (resistencia al aplastamiento) dentro de un rango de 2 N a 100 N.

Como segunda vía principal para la producción de cuerpos moldeados que contienen por lo menos un material de estructural metal-orgánica, la aplicación de dicho material a un sustrato es. parte de la presente invención.

Preferentemente, el sustrato es poroso. En principio, todas las técnicas para poner en contacto dicho material con dicho sustrato son concebibles. Específicamente, todas las técnicas utilizadas para poner en contacto material activo con un sustrato poroso conocido a partir de la preparación de los catalizadores pueden aplicarse. El por lo menos un método de puesta en contacto se selecciona dentro del grupo que comprende la impregnación con un fluido, el humedecimiento en un fluido, el rociado, el depósito a partir de la fase líquida, el depósito a partir de la fase gaseosa (depósito en vapor) , precipitación, co-precipitación, técnicas de inmersión, revestimiento. Como sustrato poroso, cada cuerpo moldeado conocido por parte del experto puede utilizarse en la medida en que el cuerpo formado cumple con los requisitos generales en cuanto a su geometría de conformidad con lo especificado en la presente solicitud, por ejemplo, en los puntos (i) a (iíi) proporcionados arriba. Específicamente, el sustrato poroso que estará en contacto con el material de estructura metal-orgánica puede seleccionarse dentro del grupo siguiente que contiene alúmina, alúmina activada, alúmina hidratada, geles de sílice, silicatos, diatomita, caolín, magnesio, carbón activado, dióxido de titanio, zeolitas. Mientras los sustratos porosos son la modalidad preferida, la puesta en contacto de material activo (estructura metal-orgánica) con un cuerpo no poroso y/o un sustrato bidimensional son también concebibles. En el caso de la aplicación de un material catalíticamente activo sobre un cuerpo moldeado no poroso, se obtienen catalizadores revestidos. Tales configuraciones, así como modalidades monolíticas están explícitamente incluidas dentro del marco de la presente invención en la medida en que contienen por lo menos un material de estructura metal-orgánica. Otras modalidades habituales en las tecnologías de los catalizadores así como aplicación de la sustancia activa en una capa brochada y/o estructuración del soporte en panales o en canales u otras formas esqueletales se prefieren. Los cuerpos moldeados de conformidad con la presente invención pueden ser utilizados en cualquier proceso conocido por parte del experto en la materia en donde un cuerpo poroso o un cuerpo con canales o un cuerpo poroso con canales proporcionan una ventaja en comparación con cuerpos sólidos o polvos. En particular, tales aplicaciones incluyen: catalizadores, soporte para catalizadores, sorción, almacenamiento de fluidos, agentes de secado, materiales intercambiadores de iones, tamices moleculares (separadores), materiales para cromatografía, materiales para la liberación y/o absorción selectiva de moléculas, reconocimiento molecular, nanotubos, nano-reactores . En una aplicación preferida, los cuerpos moldeados de conformidad con la presente invención se utilizan como catalizadores en reactores de cama fija/cama empacada. En principio, tales cuerpos moldeados pueden ser utilizados en reacciones de fase gaseosa o en reacciones de fase liquida, en cuyo caso los cuerpos moldeados sólidos están suspendidos en una pasta. En principio, los cuerpos moldeados de conformidad con la presente invención pueden ser utilizados para catalizar todas las reacciones conocidas por parte del experto en la materia en donde la presencia de canales y/o poros y/o centros activos incorporados ahi se sabe o se cree que incrementan la actividad y/o selectividad y/o rendimiento de dicha reacción. La invención se describe a continuación con mayores detalles a través de los ejemplos siguientes, que sin embargo, no pretenden limitar el alcance de la presente invención. Ejemplo 1 (Preparación de MOF-5) Material Inicial Cantidad calculado experimental Molar ácido tereftálico 12.3 mmol 2.04 g 2.04 g tetrahidrato de nitrato 36.98 mmol 9.67 g 9.68 g de zinc dietilformamida 2568.8 mmol 282.2 g 282.2 g (Merck) Las cantidades respectivas de los materiales iniciales proporcionados en la tabla arriba se colocan en un recipiente de laboratorio en el orden dietilformamida, ácido tereftálico y nitrato de zinc. La solución resultante fue introducida en dos autoclaves (250 mi), con paredes internas cubiertas con teflón . La cristalización ocurrió a una temperatura de 105 °C y dentro de veinte horas. Subsiguientemente, el solvente anaranjado fue decantado por los cristales de color amarillo, dichos cristales fueron cubiertos otra vez por 20 mi de dimetilformamida, este último fue decantado otra vez. Este procedimiento fue repetido tres veces. Subsiguientemente, se vaciaron 20 mi de cloroformo en el sólido que fue lavado y decantado por dicho solvente dos veces. Los cristales (14.4 g) , que estaban todavía húmedos, fueron introducidos en un dispositivo de vacío y secados primero a temperatura ambiente en vacío (10"* mbar) . Después, fueron secados a 120°C. Subsiguientemente, el producto resultante fue caracterizado por difracción de polvo con rayos X y una determinación de adsorción de microporos. La determinación de la isoterma de sorción con argón (87K; Micromeritics ASAAP 2010) muestra una isoterma del tipo I, que es característica de materiales microporosos y que tiene un área de superficie específica de 3020 mVg, de conformidad con lo calculado según Langmuir, así como un volumen de microporo de 0.97 ml/g (a una presión relativa de p/p° = 0.4.

Ejemplo 2: Preparación de material OF Se disolvieron ácido 2 , 5-Dihidroxitereftálico (19 mg, 0,10 mmol) y Zn (NO3) 2»4H20 (53 mg, 0.20 mmol) en una solución mezclada de DMF (2.0 mL) , PrOH (0.10 mL) y agua (0.10 mL) , que fue colocada en un tubo pyrex (10 mm x 70 mm) . El tubo fue congelado y evacuado, y sellado con flama bajo vacío. El tubo fue calentado a 105°C a razón de 2°C/min, mantenido durante 20 horas, y después enfriado a temperatura ambiente a razón de 2°C/min. Se recogieron cristales de tipo agujas de color amarillo que fueron lavados con DMF (3 x 5 mL) . Rendimiento: 26 mg, 81% con base en el ácido 2,5-dihidroxiteraftálico. Ejemplo 3 (Preparación de pellas que contienen MOF-5) El prensado de las pellas de conformidad con la presente invención fue efectuado a través de una prensa excéntrica proporcionada por Korsh (Tipo EK0) . Aquí, la herramienta de formación de pellas fue seleccionada en forma de una matriz con un orificio de un diámetro de 4.75 mm, llevando así a la formación de pellas de un diámetro de 4.75 mm. La mezcla que fue después alimentada a una prensa excéntrica consistía de 99.8% MOF-2 y 0.2% de grafito, específicamente de 49.9 g de polvo de MOF-5, y 0.1 g de grafito. Los dos componentes habían sido mezclados completamente en un frasco de mezclado. El procedimiento fue efectuado bajo una atmósfera de nitrógeno.

Los ajustes de la prensa excéntrica fueron los siguientes: (i) altura de llenado: 10 mm, (ii) profundidad de penetración del estampado superior: 7 mm y (iii) rotaciones por minuto del rotor: 20. La forma de la pella fue la siguiente: (i) diámetro: 4.75 mm y (ii) altura: 3 mm. Después de la formación de pellas, se midió la resistencia de presión lateral a la presión (resistencia al aplastamiento) con un dispositivo de evaluación de dureza por Zwick y se estableció que era de 10 N/pella con una desviación estándar de 0.8 N/pella.

Claims

REIVINDICACIONES Un material de estructura metal-orgánica que comprende poros y por lo menos un ión metal y por lo menos un compuesto orgánico por lo menos bidentado unido en forma coordinada a dicho ión metal que se caracteriza porque el material tiene la forma de un cuerpo moldeado . Un material de estructura metal-orgánica de conformidad con la reivindicación 1, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado se extiende en por lo menos una dirección en el espacio sobre una distancia de por lo menos 0.02 mm y que no se extiende en ninguna dirección en el espacio sobre una distancia de más de 50 mm. Un material de estructura metal-orgánica de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado tiene forma de pella y tiene un diámetro dentro de un rango de 1.5 mm a 5 mm y una altura dentro de un rango de 1 mm a 5 mm. Un material de estructura metal-orgánica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque tiene una resistencia a la presión (resistencia al aplastamiento) dentro de un rango de 2 a 100 N. Un proceso para la fabricación de un material de estructura metal-orgánica que tiene la forma de un cuerpo moldeado, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado se obtiene a través de por lo menos un paso de moldeo. Un proceso de conformidad con la reivindicación 5, que se caracteriza porque el por lo menos un paso de moldeo se selecciona dentro del grupo siguiente de formación de briquetas por prensas de pistón, formación de briquetas por prensado de rodillo, formación de briquetas sin aglomerante, formación de briquetas con aglomerantes, formación de pellas, formación de compuestos, fusión, extrusión, co-extrusión, sometimiento a vórtice, depósito, formación de espuma, secado por rociado, revestimiento, granulación y granulación por rociado. Un proceso de conformidad con la reivindicación 5 ó 6, que se caracteriza porque se agrega por lo menos un aglomerante al material de estructura metal-orgánica y el por lo menos un aglomerante seleccionado dentro del grupo que comprende: alúmina hidratada u otros aglomerantes que contienen aluminio, mezclas de compuestos de silicio y de aluminio, compuestos de silicio, minerales de arcilla, alcoxisilanos, sustancias anfifilicas y grafito. Un proceso para la fabricación de un material de estructura metal-orgánica que tiene la forma de un cuerpo moldeado, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado se obtiene mediante la puesta en contacto de por lo menos un material de estructura metal-orgánica con por lo menos un sustrato. Un proceso de conformidad con la reivindicación 8, que se caracteriza porque el por lo menos un método para poner en contacto se selecciona dentro del grupo que consiste de impregnación con un fluido, humedecimiento en un fluido, rociado, depósito a partir de la fase liquida, depósito a partir de la fase gaseosa (depósito de vapor) , precipitación, co-precipitación, técnicas de inmersión, y revestimiento. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, que se caracteriza porque el cuerpo moldeado presenta por lo menos una de las características siguientes: (i) el cuerpo moldeado es un monolito, (ii) el cuerpo moldeado es un cuerpo bidimensional , (iii) el material de estructura metal-orgánica es parte de una capa brochada, (iv) el cuerpo moldeado tiene una topología de tipo esqueleto o de tipo panal . El uso del material de estructura metal-orgánica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para un reactor de cama fija o un reactor de cama empacada o para reacciones en una fase fluida en donde dicho cuerpo moldeado está suspendido en una pasta. El uso del material de estructura metal-orgánica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 como catalizador, soporte para catalizadores; para sorción, almacenamiento de fluidos; como agente de secado, material de intercambiador de iones, tamiz molecular (separador), material para cromatografía, material para la liberación selectiva y/o absorción de moléculas, reconocimiento molecular, nanotubos, nano-reactores .