RU2393013C1 - Способ получения металлорганического сорбента - Google Patents
Способ получения металлорганического сорбента Download PDFInfo
- Publication number
- RU2393013C1 RU2393013C1 RU2009100364/15A RU2009100364A RU2393013C1 RU 2393013 C1 RU2393013 C1 RU 2393013C1 RU 2009100364/15 A RU2009100364/15 A RU 2009100364/15A RU 2009100364 A RU2009100364 A RU 2009100364A RU 2393013 C1 RU2393013 C1 RU 2393013C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- organometallic
- mos
- substance
- making
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical compound C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013132 MOF-5 Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения сорбентов на основе металлорганической структуры, которые могут быть использованы для газовой адсорбции, хранения и разделения газов, а также в качестве носителей катализаторов. Способ получения металлоорганического сорбента включает взаимодействие нитрата цинка с n-дикарбоксибензойной кислотой в присутствии растворителя - ацетилацетона, при перемешивании и нагревании в закрытом автоклаве, добавление воды с осаждением кристаллов, их отделение, промывку и сушку. Изобретение позволяет получить сорбент эластичной структуры, сорбционная емкость которого способна увеличиваться при увеличении количества сорбата. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения сорбентов на основе металлорганической структуры, являющихся новым классом пористых материалов, который становится многообещающей перспективой для газовой адсорбции, хранения и разделения газов, а также для катализа в роли носителя. Кроме того, металлорганические сорбенты (МОС) могут быть использованы для разделения и очистки газовых смесей.
Известны сорбенты на основе устойчивой кристаллической структуры МОС-5, которая состоит из главной части, ацетата цинка (Zn4O6+), и связующих частей, которыми являются твердые линейные производные фталевой кислоты (Kyoungmoo Koh, Antek G. Wong-Foy, and Adam J. Matzge, A Crystalline Mesoporous Coordination Copolymer with High Microporosity Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 677-680).
Ацетат цинка (Zn4O6+) и бензол-1,4-дикарбоксилат группы сильно связаны, что обеспечивает жесткую структуру. Кристаллические структуры МОС-5 получают проведением реакции между нитратом цинка, дикарбоксилатным реагентом (чаще всего n-дикарбоксибензойной кислотой) и веществом, содержащим ацетатные группы в среде диметилформамида. Полученное вещество осаждают диэтиламином.
Данный способ не позволяет получать эластичные МОС вследствие жесткого координирования атома цинка короткоцепочным анионом ацетата и одновременно дикарбоксилатным реагентом. Фактический объем каждой подобной индивидуальной структуры 9 нм3 без возможности дальнейшего увеличения объема. Кроме того, использование токсичного диметилформамида делает необходимой стадию освобождения от его остатков путем высушивания при температуре более 100°С и пониженном давлении, что может приводить к разрушению фрагментов МОС.
Известно изобретение, описывающее синтез и применение МОС для сорбции и анализа жидких веществ (патент US 7144553, G01N 27/02, December 5, 2006, Use of an array of polymeric sensors of varying thickness for detecting analytes in fluids). В этом случае МОС состоит из двух компонентов. Один обеспечивает формирование узловых структур и сенсорные (чаще всего электропроводящие) свойства материала, например Ag, Аu, графит или фуллерен. Второй компонент связывает узловые структуры между собой с сохранением проводимости. В этих целях рекомендуется использовать полианилины, политиофены, полипирролы, полиацетилены. В этом случае МОС формируется в виде наноразмерных коллоидных частиц, которые вследствие своего размера и небольшого объема не способны к сорбции значительных объемов жидкостей или газов.
Для сорбции газов используют МОС более сложного состава, включающие помимо вышеприведенных компонентов также оксиды металлов для увеличения сорбционной поверхности (патент US 6752964, C01N 27/12, June 22, 2004, Polymer/plasticizer based sensors).
Также используют дополнительные полимеры и пластификаторы для уменьшения жесткости полученных структур и возможности сорбции достаточного объема газов. Рекомендуют формировать сетчатую структуру между проводящими узлами, используя поливинилацетат совместно с метилметакрилатом, поливинилацетат совместно со стиролом, акрилотитрилом или полиакрилонитрилом. Такие МОС использованы для сорбции и последующего аналитического определения паров гексана, толуола, хлороформа, тетрагидрофурана, ацетона, этилацетата, этанола или метанола. Недостатком таких сорбентов является медленное десорбция паров вследствие недостаточной доступности пор сорбента и, как следствие, сложность его регенерации.
МОС с развитой поверхностью используют в катализе (S.Opelt, S.Tuork, E.Dietzsch, A.Henschel, S.Kaskel, E.Klemm. Preparation of palladium supported on MOF-5 and its use as hydrogenation catalyst Catalysis Communications. 9 (2008), 1286-1290), выбранный в качестве прототипа. Площадь внутренней поверхности пор может достигать 2100 м2/г, и величина ячеек позволяет внедрять в них наночастицы палладия, платины и других каталитических материалов. Узловыми структурами МОС в этом случае являются координационный комплекс (Zn4O6+) в виде ацетата и производные фталевой и фумаровой кислот в качестве связующих. Связывание МОС с помощью ацетатов реализует жесткую структуру, которая обеспечивает свободный доступ проходящих газов к каталитическому материалу внутри ячейки, однако легкость диффузии препятствует сорбционному накоплению газов.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения металлоорганического сорбента для накопления и хранения газов и ионов металлов.
Поставленная задача решатся тем, что способ получения металлорганического сорбента включает взаимодействие нитрата цинка с n-дикарбоксибензойной кислотой и веществом с одновременным присутствием карбонильной и гидроксильной групп, стадию перемешивания при температуре 60°С, дальнейшее осаждение кристаллов полярным растворителем и высушивание кристаллов при 50-100 мм рт.ст., но в отличие от прототипа в качестве вещества содержащего карбонильную и гидроксильную группу используют ацетилацетон, в качестве полярного растворителя используют воду.
Разработанный металлорганический сорбент обеспечивает создание эластичной структуры при замене ацетатного остатка на β-дикетонат, который за счет наличия двух дополнительных связей между енольной и кетонной группами способен увеличивать расстояние между атомами цинка в (Zn4O6+) при приложении избыточного давления (расширять объем ячейки и возвращаться в энергетически выгодное состояние после удаления сорбированного вещества). Таким образом, его сорбционная емкость способна увеличиваться при увеличении количества сорбата.
Кроме того, использование в качестве промежуточного соединения β-дикетоната (Zn4O6+) позволяет использовать воду в качестве растворителя при осаждении получении МОС вместо диметилформамида.
Так же, как и в прототипе, для получения МОС смешивают нитрат цинка, n-дикарбоксибензойную кислоту и вещество, обладающее карбонильной и гидроксильной группой. Реакция проходит при интенсивном перемешивании и нагревании до 50°С. В отличие от прототипа осаждение кристаллов проводят в водном растворе, поскольку β-дикетонат (Zn4O6+) в виде МОС с n-дикарбоксибензойной кислотой не растворим в воде. Затем полученный осадок отфильтровывают и высушивают при пониженном давлении 50-100 мм рт.ст., что способствует освобождению пор от следов воды.
Пример осуществления изобретения.
Для получения МОС смешивают 5 г нитрата цинка (ч.д.а.), 2 г n-дикарбоксибензойной кислоты и смешивают с частичным растворением с 10 мл (избыток) ацетилацетона (вещества, обладающее карбонильной и гидроксильной группой). Реакция проходит при интенсивном перемешивании на магнитной мешалке со скоростью 120 об/мин и нагревании до 50°С. Реакцию проводят в запаянной кварцевой ампуле объемом 15 мл в течение 4 ч. После указанного времени ампулу раскрывают и образовавшуюся жидкость переливают в кварцевый стакан объемом 100 мл. Бидистиллированную воду объемом 20 мл добавляют по каплям с интервалом 30-60 с. Выпадение осадка начинается при добавлении примерно 5 мл воды, поскольку β-дикетонат (Zn4O6+) в виде МОС с n-дикарбоксибензойной кислотой не растворим в воде. Затем полученный осадок отфильтровывают и промывают водой для удаления остатков исходных веществ. Полученный МОС высушивают при пониженном давлении 50-100 мм рт.ст в течение 24 ч.
В результате получены кристаллические образования размером 10-100 мкм с объемом пор при температуре 25°С и атмосферном давлении - 1,0-1,4 см3/г, площадью удельной поверхности 900-1100 м2/г и расстоянием между ячейками структуры 10Å. Сравнение приведено в таблице 1.
Полагают, что МОСы станут самыми важными объектами среди новых материалов для хранения газов. Главной целью разработки такого материала является возможность реализации широкого набора взаимодействий молекул металлорганической структуры и внедряемого вещества («гость-хозяин»), особенно это касается возможности создания гибких полимерных МОС с изменением геометрии и объема составляющих фрагментов под параметры внедряемого (сорбируемого) вещества. Применение МОС с гибкой сетчатой структурой является актуальным для создания новых классов сорбционным материалов, решения проблем получения металлорганических структур, средств накопления газов, флюоресцирующих материалов и очистки газов.
| Таблица 1 | |||
| Основные характеристики заявленного МОС по сравнению с аналогом MOF-5 | |||
| Параметр | МОС (1 атм, 20°С) | МОС (1,5 атм, 18°С) | MOF-5 (1-12 атм, 5-20°С) |
| Размер кристаллов | 10-100 мкм | 10-100 мкм | |
| Площадь поверхности, м2/г | 900-1100 | 1100-1300 | 2900 |
| Объем пор, см3/г | 1,0-1,1 | 1,1-1,16 | 0,92-1,04 |
| Расстояние м/у ячейками, Å | 10 | 9 | 8 |
| Сорбционная емкость по газу (азот), см3/г | 120 | 150 | 200 |
| Сорбционная емкость по иону (Pd), см3/г | 130 | 130 | 260 |
| Механическая прочность (МПа), не менее | 5 | 0,1 | |
| Термическая устойчивость | <85°С | <60°С | |
Claims (1)
- Способ получения металлорганического сорбента, включающий взаимодействие нитрата цинка с n-дикарбоксибензойной кислотой в присутствии органического растворителя, содержащего карбонильную группу, при перемешивании и нагревании в закрытом автоклаве, добавление вещества полярной природы с осаждением кристаллов, их отделение, промывку и сушку, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя, содержащего карбонильную группу, используют ацетилацетон, в качестве вещества полярной природы используют воду, взаимодействие осуществляют при 60°С, а высушивание кристаллов проводят при 50-100 мм рт.ст.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100364/15A RU2393013C1 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения металлорганического сорбента |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009100364/15A RU2393013C1 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения металлорганического сорбента |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2393013C1 true RU2393013C1 (ru) | 2010-06-27 |
Family
ID=42683509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009100364/15A RU2393013C1 (ru) | 2009-01-11 | 2009-01-11 | Способ получения металлорганического сорбента |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2393013C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5648508A (en) * | 1995-11-22 | 1997-07-15 | Nalco Chemical Company | Crystalline metal-organic microporous materials |
| US6491740B1 (en) * | 1999-07-22 | 2002-12-10 | The Boc Group, Inc. | Metallo-organic polymers for gas separation and purification |
| US6893564B2 (en) * | 2002-05-30 | 2005-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Shaped bodies containing metal-organic frameworks |
| US7009066B2 (en) * | 2002-05-15 | 2006-03-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Porous coordinatively unsaturated metal complex |
| US7196210B2 (en) * | 2001-04-30 | 2007-03-27 | The Regents Of The University Of Michigan | Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein, with application for gas storage |
| US7343747B2 (en) * | 2005-02-23 | 2008-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Metal-organic framework materials for gaseous hydrocarbon storage |
-
2009
- 2009-01-11 RU RU2009100364/15A patent/RU2393013C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5648508A (en) * | 1995-11-22 | 1997-07-15 | Nalco Chemical Company | Crystalline metal-organic microporous materials |
| US6491740B1 (en) * | 1999-07-22 | 2002-12-10 | The Boc Group, Inc. | Metallo-organic polymers for gas separation and purification |
| US7196210B2 (en) * | 2001-04-30 | 2007-03-27 | The Regents Of The University Of Michigan | Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein, with application for gas storage |
| US7009066B2 (en) * | 2002-05-15 | 2006-03-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Porous coordinatively unsaturated metal complex |
| US6893564B2 (en) * | 2002-05-30 | 2005-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Shaped bodies containing metal-organic frameworks |
| US7343747B2 (en) * | 2005-02-23 | 2008-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Metal-organic framework materials for gaseous hydrocarbon storage |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EDDAOUDI et al. Systematic Design of Pore Size and Functionality in Isoreticular MOFS and Their Application in Methane Storage. Science. 295, 2002, 469-472. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | A copper (II)-paddlewheel metal–organic framework with exceptional hydrolytic stability and selective adsorption and detection ability of aniline in water | |
| Hu et al. | Effects of monocarboxylic acid additives on synthesizing metal–organic framework NH2-MIL-125 with controllable size and morphology | |
| CN105694051B (zh) | 基于点击化学的金属有机框架交联膜及其制备方法与应用 | |
| CN108201878B (zh) | 一种碳点改性金属有机骨架吸附材料的制备方法及水体污染物治理应用 | |
| CN113750968B (zh) | 一种不溶于水的环糊精基金属有机骨架材料及其制备方法 | |
| CN103059066B (zh) | 氢氧化物纳米线和有机配体在常温下快速制备金属有机框架物薄膜的方法 | |
| CN113083237B (zh) | 基于有机胺原位改性的MOFs脱硫剂及其制备和应用 | |
| Chang et al. | Surface-oriented assembly of cyclodextrin metal–organic framework film for enhanced peptide-enantiomers sensing | |
| CN105854647A (zh) | 聚苯乙烯磺酸钠修饰的金属有机框架物薄膜及其应用 | |
| CN107999019B (zh) | 一种两亲性磁性纳米球及其制备方法和吸附应用 | |
| KR102118413B1 (ko) | 폴리에틸렌이민-그래프트된 나노셀룰로오스 성형체, 이의 제조방법, 및 이를 사용하는 백금족 금속의 선택적 흡착제 | |
| CN110054782A (zh) | 一种环糊精基金属有机框架材料及其制备方法 | |
| Javed et al. | Synthesis of oxidized carboxymethyl cellulose-chitosan and its composite films with SiC and SiC@ SiO2 nanoparticles for methylene blue dye adsorption | |
| CN103566772B (zh) | 多孔高分子聚合物中空纤维管表面制备金属有机框架物薄膜的方法及应用 | |
| CN115368498A (zh) | 基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚合物的制备方法及其应用 | |
| Drożdż et al. | Dynamic Cages—Towards Nanostructured Smart Materials | |
| EP4488298A1 (en) | Metal-organic framework | |
| CN108394950A (zh) | 一种吸附贵金属金离子的新方法 | |
| Nguyen et al. | Advancements in MOF-based resistive gas sensors: synthesis methods and applications for toxic gas detection | |
| RU2393013C1 (ru) | Способ получения металлорганического сорбента | |
| CN108176080B (zh) | 基于β-环糊精聚合物微球和ZIF-8架构手性分离介质的制备方法及应用 | |
| JP2006247524A (ja) | 金属超微粒子を担持した多孔質複合体 | |
| CN108554203B (zh) | Hdtms改性二氧化硅填充pim-1复合膜及其制备方法 | |
| CN112007614A (zh) | 一种硅烷化试剂修饰的两亲性磁性纳米粒子及其制备方法和应用 | |
| CN108031301B (zh) | Maps改性二氧化硅填充pim-1复合膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180112 |