MXPA04003068A - Composiciones de polimero del polipropileno moldeables por soplado. - Google Patents

Abstract

Se describen articulos automotrices moldeados por soplado que comprenden una composicion de polimero de polipropileno acoplado.

Description

COMPOSICIONES DE POLÍMERO DEL PÓLIPROPfcLf NO MOLDEABLES POR SOPLADO Cam po de la Invención La presente invención se refiere a composiciones dé pol ímero de propileno moldeables por soplado y artículos fabricados de las mismas. Antecedentes de la I nvención El polipropileno ha sido utilizado en muchas aplicaciones en la forma de artícu los moldeados por inyección y extruidos , películas, lámi nas, etc. , debido a su capacidad excelente de proceso de moldeado, rig idez, resistencia a la humedad , resistencia a la gasolina , resistencia a los qu ímicos, y que tiene una gravedad específica baja y no es costosa . Los avances en las modificación del i m pacto han expand ido todavía más la versatilidad y los usos de los pol ímeros de propileno. El uso de polímeros de propileno se ha expandido en un índ ice creciente en los campos de accesorios a utomotrices exteriores e i nteriores, en alojamientos y cu biertas de dispositivos de equipo eléctrico y en el equipo eléctrico , así como en otros artículos domésticos y personales. Los artículos automotrices generalmente son procesados por medio de moldeado por inyección . Sin embargo, existen muchos componentes de los automóviles en donde dichas partes son h uecas y fabricarlas por medio de moldeado por inyección es muy difícil y costoso. Muchas de d ichas partes, particularmente las partes grandes, pueden ser he½ |flí de medio de un moldeado por f pplado, debido propiedades de procesamiento adecuadas, talés como una resistencia alta a la fusión, y propiedades det producto final tales' como rigidez, especialmente righj¾z en temperatura baja. Es conocido que los polímeros re propileno que se consiguen comercialmente para el moldeado por inyeccón y extrusión tienen propiedades excelentes, pero carecen de ur?a combinación de una buena resistencia a la fusión y rigidez. Los atributos de uiia rigidez más alta y una buena resistencia a la fusión de los grados de las películas de propileno con pesos moleculares más altos, sin embargo, las salidas de máquina de procesamiento fundido tienden a estar relacionadas de manera inversa con los pesos moleculares de los polímeros. Los intentos para modificar la resistencia a la fusión y la rigidez de los polímeros de propileno incluyen la reticulación, o la ramificación inducida por las químicas no selectivas que comprenden radicales libres que utilizan peróxidos o radiación de energía alta. Para la reacción del polipropileno con los peróxidos, consultar el libro "Diario de Ciencia Aplicada a los Polímeros" (Journal of Applied Polymer Science), Vol. 61, páginas 1395 a 1404 (1996). Sin embargo, este método no funciona bien en la práctica real, ya que el índice de escisión de cadena tiende a dominar la cantidad limitada del acoplamiento de cadena que tiene lugar. Para la radiación del polipropileno para producir ramificaciones largas para producir la pel ícula de polipropileno, consu ltar la Patente Norteamericana No . US-A-5, 414,027. Otro método para mejorar la resistencia a la fusión de los polímeros de propi leno, se enseña en la Patente Norteamericana No. US-A-3 , 336,268 en donde el polipropileno es puenteado con grupos su lfonamída . No obstante , no se demostró mejora alguna en la capacidad para moldear por soplado los pol ímeros de propileno puenteados y sin puentear. Sumario de la Invención Sería deseable tener una com posición de polímero de propi leno rígida con una resistencia a la fusión adecuada, la cual sea conveniente para el moldeado por soplado, especialmente para el moldeado por soplado de partes automotrices grandes. Ahora se ha descubierto que las composiciones de polímero de propileno , en donde el polímero de propileno es acoplado con los agentes de acoplamiento de acuerdo con la práctica d la presente i nvención , pueden ser moldeadas o sopladas en artículos automotrices. De preferencia , el pol ímero de propileno es un copolímero de propi leno de impacto . De preferencia , el agente de acoplam iento es u n bis(sulfon il azida). Además, la composición del pol ímero de propi leno acoplada comprende opcionalmenté uno o más de elastómerós de poliolefina, un pol ímero termoplástico o un; rellenador. La presente invención comprende además un proceso para moldear por soplado artículos automotrices de una composición de polímero de propileno acoplada. De preferencia, el art|¾;olo automotriz es un respaldo de un asiento, una cabecera, un soporte para las rodillas, una puerta de la guantera, un panel de instrumentos, una facia amortiguadora, una viga amortiguadora, una consola central, un múltiple de entrada, un spoiler, una moldura lateral, un pilar, un accesorio de puerta, una cubierta de bolsa de aire, un conducto de HVAC, una cubierta de llanta de refacción, un depósito de fluidos, una protección de la ventana trasera, un resonador, el tablero del compartimento de equipaje, o una codera. Los artículos automotrices moldeados por soplado de la presente invención son producidos a partir de una composición de polímero de propileno acoplada. La composición de polímero de propileno acoplada comprende el acoplamiento de un polímero de propileno utilizando un agente de acoplamiento. El polímero de propileno es un homopolímero de propileno de preferencia un copolímero de propileno o aún más preferentemente, un copolímero de propileno de impacto. El polímero de propileno adecuado para utilizarlo en la presente invención, es bien conocido en la literatura y puede ser preparado mediante diferentes procesos, por ejemplo, en procesos de una sola etapa, o de etapas múltiples mediante métodos d polimerización tales como la polimerización de pasta, una polimerización de fase de gas, una polimerización al granel, una polimerización de solución o una combinación de las mismas, comprende titanio. Particu larmente , un catalizador que consiste de, como un componente sólido/metal de transición, una composición sólida de tricloruro de titanio, la cual contiene como componentes esenciales tita nio , magnesio y un halógeno; como un componente organometál ico, un compuesto de orgartoaluminio; y si se desea, un donante de electrones. Los donantes de electrones preferidos son compuestos orgánicos que contienen un átomo de n itrógeno, un átomo de fósforo, un átomo de azufre, un átomo de sil icón , o un átomo de boro, y los compuestos preferidos son de silicón , compuestos éster o compuestos éter que contienen estos átomos. Los polímeros de propileno generalmente se hacen mediante la reacción catal ítica del propileno en u n reactor de polimerización con agentes de control de peso molecular adecuados. El agente de nucleación puede ser ag regado después de que la reacción se ha terminado con el objeto de promover la formación de cristales. El catal izador de polimerización debe de tener una actividad alta y tener la capacidad de generar un pol ímero altamente táctico. El sistema del reactor debe tener la capacidad de remover el calor de la polimerización de la masa de reacción , de modo que la temperatu ra y la presión de la reacción puedan ser controladas de manera correcta .

Una explicación de os diferentes polímeros de polipropilého está contenida en la "EncfÍt p¾dia de Plásticos Modernos" (Modern "¦w Plastics Encyclopedia/89), Emisión de mediados de Octubre 1988, Volumen 65, Número 11, páginas §y6 a 92. En general, el polímero de propileno se encuentra en la forma isotáctica, aunque también pueden ser utilizadas otras formas (por ejemplo, sirtíHoláctica o atáctica). El polímero de propileno utilizado para ta presente invención, es un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno y una alfa-olefina, de preferencia una alfa-olefina C2, o de C4 a C2o, por ejemplo, un copolímero aleatorio o de bloque, o preferentemente un copolímero de propileno de impacto. Los ejemplos de las alfa-olefinas C2, y C4 a C20 para constituir el copolímero de propileno incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadodeceno, 4-metil-1 -penteno, 2-metil-1 -buteno, 3-metil-1-buteno, 3, 3-dimetil-1 -buteno, dietil-1 -buteno, trimetil-1-buteno, 3-metil-1 -penteno, etil-1-penteno, propil-1 -penteno, dimetil-1-penteno, metiletil- -penteno, dietil-1 -hexeno, trimetil-1 -penteno, 3-metil- -hexeno, dimetil-1 -hexeno, 3,5,5-trimetil-1-hexeno, metiletil-1-hepteno, trimetil-1 -hepteno, dimetilocteno, etil-1 -octeno, metil-1-noneno, vinilciclopenteno, vinilciclohexeno y vinilnorborneno, en donde la posición de ramificación del alquilo no está especificada y generalmente está en la posición 3 o más alta del alqueno. Para los copolímeros aleatorios o de bloque, la alfa-olefina está presente en una cantidad no mayor del 15% en peso, de preferencia no mayor del 12% en .peso, más preferentemente no mayor del 9% en peso y aúpf más preferentemente no mayor del 7% en peso. Los copol ímeros de propileno de impacto se consiguen comercial mente y son bien conoc dos para los expertos en la técnica , por ejemplo, tal y como sé describen en la publicación de E. P . Moore, Jr en "Manual de Polipraspilerro", (Polypropvlene HandbookV Hanser Pu blishers , 1 996, páginas 220 a 221 y las Patentes N orteamericanas Nos. 3 ,893 , 989 y 4 , 1 1 3 ,802. El término "copol ímero de propileno de impacto" se usa en la presente descri pción para referi rse a copol ímeros de propileno heterofásicos en donde el polipropi leno es la fase continua y se encuentra dispersada en el m ismo una fase elastomérica. Aquellos expertos en la técnica reconocen que esta fase elastomérica también puede contener regiones cristalinas, las cuales para propósitos de la presente invención son consideradas como parte de la fase elastomérica . El copol ímero de propileno de impacto puede ser polipropileno y un elastomero mezclado físicamente, de preferencia los copol ímeros de propileno de impacto son el resultado de un proceso dentro del reactor. Generalmente, los copol ímeros de propileno de impacto son formados en procesos d uales o de fase múltiple, los cuales comprenden opcionalmente un solo reactor teniendo lugar en el mismo por lo menos dos etapas del proceso, y opcional mente reactores múltiples. La fase conti n ua del copolímero de propileno de impacto o ro ca a za or a ecua o. Cuando la fase continua del copolímero de propileno de impacto es un homopolímero de propileno y una está comprendida fase elastomérica de un copolímero o terpolímero que contiene unidades de monómero derivadas del etileno, el copolímero de impacto de propileno contiene de preferencia una cantidad igual a o mayor de aproxi madamente el 5 f|prV peso, más preferentemente igual a o mayor d,e apMÍtoadamente el 7% en peso, y más preferentemente igual o má a aproxi madamente el 9% en peso de un idades de -CH2C H2- derivados del monómero de etileno basado en el peso total del copo jléro de propileno de impacto. Preferentemente , dicho copolímero de propileno de impacto contiene menos de aproí madamente el 30% en peso, más preferentemente menos de a proximadamente el 25% en peso, y a ún más preferentemente menos de aproximadamente el 20% en peso de un idades de -CH2CH2- derivadas del monómero de etfleno basado en el peso total del copol ímero de propileno de impacto. De manera ventajosa, los copolímero© de propileno de impacto utilizados para la presente i nvención tienen una fase elastomérica en una cantidad ig ual a o mayor de aproximadamente el 1 0% en peso, preferentemente igual a o mayor de aproxi madamente el 1 5% en peso, más preferentemente igual a p mayor de aproximadamente el 20% en peso basado en el peso total del copol ímero de propileno de i m pacto. De preferencia , la fase elastomérica es menor o igual a aproximadamente el 70% en peso , más preferentemente menor o igual a aproximadamente el 40% en peso , y aún más preferentemente menor o igual a aproxi madamente el 25% en peso basado en el peso total ' del copolímero de propileno de im pacto . El polímero de propileno es empleado en cantidades iguales o mayores a aproxi madamente 30 partes en peso , preferentemente propi leno es util izado en cantidades menores o iguales a aproximadamente 1 00 partes por ciento en peso, preferentemente menores o ig uales a aproximadamente 95 partes en peso, más preferentemente menores o iguales a aproximadamente 90 partes en peso , todavía más preferentemente menores o iguales a aproxi madamente 85 partes en peso, y todavía más preferentemente menores o ¡guales a 80 partes en peso basado en el peso de la composición de polímero de propileno acoplada. Para propósitos de acoplamiento, el pol ímero de propileno se hace reaccionar con u n compuesto polifuncional el cual tiene la ca pacidad de reacciones de inserción dentro de los enlaces de hidrógeno-carbono. Los com puestos que tienen por los menos dos grupos fu ncionales con capacidad de inserción dentro de los en laces de hidrógeno-carbono de los grupos CH , CH2, ó CH3, tanto alifáticos como aromáticos, de una cadena de polímero son a los que nos referi mos en la presente descripción como agentes de acoplamiento. Aq uel los expertos en la técnica están familiarizados con las reacciones de inserción de hid rógeno-carbono y los grupos azidas sililo (R3-Si-N3). Puede ser necesario activar el agente de acoplamiento con calor, energía sónica, radiación u otra energía i ¾ de activación química, para que el agente de acoplamiento sea efectivo para acoplar las cadenas del polímero de propileno. El agente de acoplamiento preferido es una sulfonil azida, más preferentemente una bis(sulfonil azida). Los ejemplos de las sulfonil azidas útiles para la presente invención se describen en el documento WO 99/10424. Las sulfonil azidas incluyen dichos compuestos tales como 1,5-pentano bis (sulfonil azida), 1,8-octano bis(sulfonil azida), 1,10-decano bis(sulfonil azida), 1,10- í octadecano bis(su Ifon il azida), 1 -octil-2,4,6-benceno tris(sulfonil azida), 4,4'-difenil éter bis(sulfonil azida), 1,6-bis(4'-sulfonazidofenil)hexano, 2.7-naftaleno bis(sulfonil azida), y sulfonil azidas mezcladas de hidrocarburos alifáticos clorinados que contienen un promedio de 1 a 8 átomos de cloro, y de 2 a 5 grupos azida sulfonilo por molécula, y meZÉlas de los mismos. Las sulfonil azidas preferidas incluyen 4, 4' pP¾>¡s-(sulfon¡lazido)benceno, 2,7-naftaleno bis(sulfonil azid o ), *¾,4 '-bis (sulfonil azido)bifenil, 4,4'-difenil éter bis(sulfonil azida) y bis(4-sulfonil azidoíenil)metano, y mezclas de los mismos. Las sulfonil azidas se c«i*¾iguen comerciafmente, o son preparados de manera conveniente mediante la reacción de azada de sodio con el cloruro sulfonilo correspondiente, aunque ha %ido utilizada la oxidación de las hidrazinas sulfonilo con diferentes reactivos (ácido nitroso, tetróxido de dinitrógeno, tetrafluoroborato de nitrosonio). Un experto en la técnica sabe que una cantidad efectiva de agente de acoplamiento depende del agente de acoplamiento seleccionado y el peso molecular promedio del polímero de propileno. Generalmente, a un peso molecular más bajo del polímero de propileno, se necesita más agente de acoplamiento. Una cantidad efectiva del agente de acoplamiento es una cantidad suficiente para que de como resultado una resistencia a la fusión adecuada para el moldeado por soplado, pero una cantidad menor que una cantidad de reticulación, que es una cantidad suficiente para que de como resultado un gel de menos de aproximadamente el 10% en peso en el polímero de propileno acoplado medido por el Procedimiento A ASTM D2765. Cuando es utilizada la suWonil azida como agente de acoplamiento, generalmente una cantidad efectiva es igual o mayor de aproximadamente 50 partes por millón (ppm), preferentemente igual o mayor de aproximadamente 75 ppm, más preferentem¾ e- güal o mayor de aproximadamente 100 ppm, y aún más preferentemente igual o mayor de aproximadamente 150 ppm en peso basado en el peso total del polímero de propileno. La formaeén del polímero de propileno reticulado debe de ser evitada, por lo tanto, la cantidad de bis (sulfonil azida) está limitada a una cantidad igual o menor de 2000 ppm, de preferencia igual o menor de 1500 ppm y más preferentemente igual o menor de 1300 ppm en peso basado en el peso de polímero de propileno. Opcionalmente, las composiciones de polímero de propileno de la presente invención pueden comprender un elastómero. Los elastómeros son definidos como materiales los cuales experimentan deformaciones grandes reversibles bajo un esfuerzo relativamente bajo. Los elastómeros generalmente son caracterizados como que tienen irregularidades estructurales, estructuras no polares, o unidades flexibles en la cadena del polímero. De preferencia, un polímero elastómerico puede ser estirado a por lo menos dos veces su longitud relajado el esfuerzo y después de la liberación del esfuerzo regresa a aproximadamente la dimensión y forma original. Algunos ejemplos de los elastómeros que se consiguen comercialmente incluyen hule natural, elastómeros de poliolefina (POE), polietileno clorinado (CPE), hule de silicona, copolímeros de estireno/butadieno (SB), terpolímeros de estireno/butadieno/estireno (SBS), terpolímeros de ((SSEEBBSS)) yy SSBBSS óó SS6688SS son elastomeros de poliolefina. Los elastomeros de poliolefina adecuados para utilizarlos en la presente invención comprenden una o más alfa-olefinas de C2 a C2o en una forma polimerizada, que tienen una temperatura de transición al vidrio (Tg) menor de 25°C, preferentemente menor de 0°C. La Tg es la temperatura o rango de temperatura en el cual un material polimérico muestra un cambio abrupto en sus propiedades físicas, incluyendo por ejemplo, la resistencia mecánica. La Tg puede ser determinada mediante calorimetría de exploración diferencial. Los ejemplos de los tipos de polímeros a partir de los cuales son seleccionados los elastomeros de poliolefina presentes, incluyen polietileno y copolímeros de alfa-olefinas, tales como etileno y propileno (EPM), etileno y 1-buteno, etileno y 1-hexeno o etileno y 1-octeno, y terpolímeros de etileno, propileno y un co-monómero de dieno, tal como hexadieno o etilideno norborneno (EPD ) y etileno, propileno, y una alfa-olefinas de C4 a C2o- El elastómero de poliolefina preferido es uno o más polímeros de etileno substancialmente lineales o uno o más polímeros de etileno lineales (S/LEP), o una mezcla de uno o más de cada uno. Tanto los polímeros de etileno substancialmente lineales como los polímeros de etileno lineales son bien conocidos. Los polímeros de etileno substancialmente lineales y sus métodos de preparación se describen completamente en las Patentes Norteamericanas Nos. US-A-5,272,236 y US-A-5,278,272, y los polímeros de etileno lineales y sus métodos de preparación se describen completamente en las Patentes Norteamericanas. Nos. US-A-3,645,992; US-A-4, 937,299; US-A-4,701 ,432; US-A-4,937,301; US-A-4, 935, 397; US-A-5,055,438; las patentes EP 129,368; EP 260,999; y el documento WO 90/07526. Si está presente, el elastómero es empleado en cantidades ¡guales o mayores de aproximadamente 5 partes en peso, preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 10 partes en peso, más preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 15 partes en peso y aún más preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 20 partes en peso basado en el peso de la composición de polímero de propileno acoplado. En general, el elastómero es utilizado en cantidades menores o iguales a aproximadamente 70 partes en peso, preferentemente menores o iguales a aproximadamente 60 partes en peso, más preferentemente menores o iguales a aproximadamente 50 partes en peso, y aún más preferentemente menores o iguales a aproximadamente 40 partes en peso y todavía más preferentemente de 30 partes en peso basado en el peso de la composición de polímero de propileno acoplada. Opcionalmente, se pueden mezclar uno o más polímeros termoplásticos adicionales con el polímero de propileno acoplado a condición de que se logren las propiedades deseadas del moldeado por soplado en la composición de polímero de propileno acoplada. Los adicionales incl acoplados o sin invención; polipropilenos funcionalízados, tales como polipropileno maleado o polipropileno con p ¾iones de ácido carboxílico; polietileno, tales como polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietilenos de ultra baja densidad (ULDP6) y polietileno de muy baja densidad (VLDPE); interpolímeros de ¾ 5 etileno con un vinilo aromático, tal como estireno; copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímero de etileno-acetato de etilo (EEA), ácido acrílico etileno (EAA), anhídrido maleico injertado con polietileno (PE-g-MAH),L poliestireno, policiclohexiletano; poliésteres, tales como tereftalato de polietileno; polipropileno sindiotáctico, poliestireno sindiotáctico; poliamidas; y mezclas de los mismos. Si está presente, el polímero termoplástico adicional es empleado en cantidades iguales o mayores de aproximadamente 5 partes en peso, preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 10 partes en peso, más preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 15 partes en peso y aún más preferentemente iguales o mayores de aproximadamente 20 partes en peso basado en el peso de la composición de polímero de propileno acoplado. En general, el polímero adicional es utilizado en cantidades menores o iguales a aproximadamente 70 partes en peso, preferentemente rítónores o iguales a aproximadamente 60 partes en peso, más lpfferentemente menores o iguales a aproximadamente 50 partes en peso, aún más preferentemente menores o iguales a aproximadamente 40 partes en peso y todavía más preferentemente a 30 partes en peso basado en el peso de la composición de polímero de propileno acoplado. Opcionalmente, las composiciones de polímero de propileno de la presente invención pueden comprender además rellenadores minerales, tales como carbonato de calcio, talco, arcilla, mica, wolastonita, gránulos huecos de vidrio, óxido de titanio, sílice, negro de carbón, fibra de vidrio o titanato de potasio. Los rellenadores preferidos son el talco, la wolastonita, la arcilla, o un material de silicato con capas de intercambio de cationes o mezclas de los mismos. Los talcos, wolastonitas y arcillas, generalmente son rellenadores conocidos para diferentes resinas poliméricas. Ver por ejemplo las Patentes Norteamericanas Nos. US-A-5,091 ,461 y US-A-3,424,703; la Patente Europea EP 639,613 A1; y la Patente Europea EP 391,413, en donde se describen de manera general estos materiales y su adaptabilidad como rellenadores para resinas poliméricas. Los ejemplos de los materiales de silicato con capas de intercambio de cationes preferidos, a los que algunas veces nos referimos como nanorellenadores, incluyen biofilita, caolinita, dicalita o arcillas de talco; arcillas de esmectita; arcillas de vermiculita; mica; mica quebradiza; fluoromica; Sepiolita; Magadüta; Queniaita; materiales de silicato preferidos son las arcillas de esmectita, incluyendo la montmorilonita, bidelita, saponita y hectorita. La cantidad deseada del f jfíhador dependerá del rellenador, el polímero de propileno y la aplicación, pero generalmente, eh rellenador es empleado en una cantidad igual o mayor 5 de aproximadamente 0.01 partes en peso, preferentemente igual o mayor de aproximadamente 0.1 partes en peso, más preferentemente igual o mayor de aproximadamente 1 parte en peso, aún más preferentemente igual o mayor de aproximadamente 5 partes en peso, y todavía más preferentemente igual o mayor de aproximadamente 10 partes en peso basado en el peso total de la composición de polímero de propileno acoplado. Generalmente se ha descubierto que es suficiente emplear una cantidad de rellenador igual o menor de aproximadamente 50 partes en peso, preferentemente igual o menor de aproximadamente 40 partes en peso, más preferentemente igual o menor de aproximadamente 30 partes en peso, más preferentemente igual o menor de aproximadamente 25 partes en peso, más preferentemente hasta de, e incluyendo aproximadamente 20 partes en peso, y todavía más preferentemente hasta de, e incluyendo aproximadamente 15 partes en peso basado en el peso de la composición del polímero de propileno acoplado. Adicionalmente, se considera que en algunos casos pueden aluminio, benzoato de sodio, p-t-buH¡lbenzoato de aluminio, adipato de sodio, tiofenocarboxilato de sodio y pirrolcarboxilato de sodio. Las sales de metal de un ácido fosfórico; orgánico también son preferidas como el agente de nucleación. Los agentes de nucleación adicionales y su uso se describen completamente en la Patente Norteamericana No. US-A-6,153,715. Opcionalmente se incorporan varios aditivos en la composición de polímero de propileno . acoplado tales cómo, pigmentos, antioxidantes, limpiadores de ácidos, absorbentes ultravioleta, neutralizadores, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, agentes antiestáticos, clarificadores, ceras, retardantes de flama, auxiliares de procesamiento, auxiliares de extrusión, y otros aditivos dentro de las habilidades de la técnica, utilizados en combinación o solos. Las cantidades efectivas son conocidas en la técnica y dependen de los parámetros de la composición en las condiciones a las cuales está expuesta la composición. La reacción de acoplamiento es implementada por medio de la extrusión reactiva o cualquier otro método que tenga la capacidad de mezclar el agente de acoplamiento con el polímero de propileno y agregar energía suficiente para ocasionar una formarlo en artículos moldeados por soplado. El recipiente de reacción de preferencia tiene por lo menos dos zonas con capacidad de temperaturas diferentes dentro de las cuales pasaría una mezcla de reacción , Esta ndo ventajosamente la pri mera zona a una temperatura, que es por lo menos la temperatu ra de suavizado del pol ímero de propileno y preferentemente menor de la temperatu ra de descomposición de la su lfon il azida y la sección de la segunda zona a una temperatura, a la que algunas veces nos referimos como una temperatura de fusión del proceso, suficiente para la descomposición de la sulfonil azida. La primera está zona de preferencia a una temperatura lo suficientemente alta para suavizar el polímero de propileno y perm itirle que se com bi ne con la su lfon il azida a través de la mezcla distri butiva , preferentemente hasta una mezcla substancial mente uniforme. De preferencia, la mezcla de polímero de propileno que comprende la sufoni l azida es expuesta a un perfi l de temperatu ra en la primera zona en un rango de aproxi madamente 50¾C hasta aproximadamente 220°C, preferentemente de apret damente 1 60°C a aproximadamente 200°C , y la temperatura de fusión del proceso en la segunda zona es de aproximadamente 200°C hasta aproximadamente 285°C, preferentemente de aproximadamente 220°C hasta aproximada mente 255°C . Se puede fabricar un a rtícu lo moldeado por soplado de la presente invención , med iante el moldeado por soplado de la composición de pol ímero de propileno acoplada anteriormente mencionada a través del uso de una máquina de moldeado por soplado convencional , preferentemente una máquina de moldeado por soplado de extrusión, empleando condiciones convencionales. Por ejemplo, en el caso del moldeado por soplado de extrusión, la temperatura de la resi na es menor o igual a aproximadamente 240°C , preferentemente menor o ig ual a aproximadamente 230°C y más preferentemente menor o ig ual a aproximadamente 220°C. Además, la tem peratu ra de la resina es mayor o igual a aproxi madamente 190°C, preferentemente mayor o igual a aproxi madamente 200°C y más preferentemente mayor o igual a aproxi madamente 21 0°C. La composición de polímero de propilénó acoplada anteriormente mencionada q ue tiene una temperatura apropiada es extruida a través de u n troquel en la forma de un parisón en forma de tubo derretido. Después el parisón es sostenido dentro del molde de la forma. Posteriormente se sopla u n gas, preferentemente aire, n itrógeno o dióxido de carbono, dentro del molde, para formar el parisón de acuerdo con el perfil del molde, produciendo un proáúcto automotriz moldeado hueco. Los ejemplos de los artículos automotrices moldeados por soplado son respaldos de asiento, un respaldo para la cabeza, un soporte para la rodilla, una puerta . dl : : la guantera , un panel dé instrumentos, una facia amortiguadora , ?? viga de amortiguador, u n consola central , u n mú ltiple de entrada , un spoiler, un moldura lateral , un pilar, u n accesorio de la puerta , una cubierta de bolsa de aire, u n conducto de HVAC , una cu bierta de llanta de refacción , un contenedor de fl uidos, una protección de ventana posterior, un resonador, un tablero de la cajuela, o u na codera . Alternativamente, el acoplamiento se puede llevar a cabo en u n extrusor el cual también forma el artículo moldeado por soplado, por ejemplo, en una máq uina de moldeado por soplado, de preferencia una máqui na de extrusión de moldeado por soplado. El pol ímero de propi leno, una cantidad de acoplamiento de una sulfon il azida y opciona lmente los componentes adicionales son introducidos dentro de la máquina de moldeado por soplado para formar una mezcla de pol ímero de propileno. La mezcla es expuesta a una temperatu ra de fusión del proceso, suficiente para dar como resultado el acoplamiento* del polímero de propileno formando una composición de pol ímero de propileno acoplada derretida . La composición de polímero de propileno acoplada derretida es extru ida dentro de un parisón con forma de tubo moldeado, y la formación del artículo moldeado por soplado es Ja misma que se descri bió áitteriorme jÉ- La resistencia a la fWÍg f del polímero adecuada es necesaria para producir artículos moldeados por soplado aceptables, especialmente artículos moldeados por soplado grandes tales como artícul| i& automotrices. Si la resistencia a la fusión del pol ímero es demasiado baja , el peso del parisón puede • -4 ocasionar el alargamiento del parisón ocasionando problemas tales como un espesor de la pared y peso variable en el artículo moldeado soplado, partes reventadas, partes rebajadas y sim ilares. Una resistencia a la fusión demasiado alta puede dar como resultado parisones duros, un soplado insuficiente, tiempo de ciclo excesivos y similares. La "hinchazón" del polímero es una propiedad útil para describir la resistencia a la fusión adecuada del polímero . La h inchazón es la proporción del diámetro del parisón (en un pu nto específico , o distancia del troquel) al diámetro del troquel . El índice máxi mo de hinchazón es determinado en el punto del parisón en donde se log ra la hinchazón mayor del diámetro. De preferencia , los índ ices de hinchazón máximos son entre 1 y aproximadamente 2 , más preferentemente entre aproximadamente 1 .2 y 1 .8. El índice de hinchazón m ínimo es determinado en el punto del parisón en donde es lograda la hi nchazón menor del d iámetro. De preferencia, los índices m ínimos de hinchazón son iguales o mayores de aproxi madamente 0.5 hasta aproxi madamente o menores o iguales a 1 , preferentemente ¡guales o mayores de aproximadamente 0.75 o menores o iguales a 1. Un método útil para medir y calcular la hinchazón es a partir de imágenes de video, preiBjfeternente imágenes digitales de vid-eo, del parisón y sus formas. % Otro parámetro útil para describir la resistencia a la fusión de un polímero es el "pandeo". El pandeo es la proporción del índice máximo de hinchazón ái« índice mínimo de hinchazón. Los polímeros que demuestran una resistencia a la fusión adecuada y una buena capacidad de moldeado por soplado, generalmente tienen un valor de pandeo entre aproximadamente 1 y aproximadamente 4, más preferentemente de aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 3.5 y aún más preferentemente de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 3. "índice de soplado" ("BUR"), al que algunas veces nos referimos como índice de dirección, todavía es otro parámetro útil para describir la resistencia a la fusión o la capacidad de moldeado por soplado de un polímero. El BUR es el índice del diámetro del parisón en el diámetro máximo, profundidad o ancho del artículo moldeado soplado. Los valores BUR preferidos son entre aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 5. Descripción Detallada de la Invención EJEMPLOS Las composiciones del Ejemplo Comparativo A y de los Ejemplos del 1 al 3 están compuestas en un Mezclador Continuo Farrel CP 250 que tiene una sección de mezcla y una sección de extrusión. Las siguientes son las condiciones del compuesto para la sección de mezcla: f rfil de temperatura del ba riií 10d°G, 200°C, y 220°C; Temperál|| del troquel: 270°C; Temperatura dé fusión: de 190°C a 230°C; y Velocidad del tornillo: 450 revoluciones por minuto (rpm). El extrudado del mezclador continuo es alimentado directameftiie dentro de la garganta del extrusor de un solo tornillo que tiene una longitud/diámetro de un tornillo de 11:1, una proporción de compresión de 3:1 y revoluciones por minuto (RPM) de 100. La sección del extrusor operada bajo las siguientes temperaturas: Barril trasero y delantero 218°C; Adaptador: 218°C y Troquel: 218°C. El extrudado del extrusor de un solo tornillo es enfriado en la forma de hilos y mezclado en un cortador de hilo como gránuíos. Los gránulos son usados para las partes de prueba del moldeado por soplado utilizadas para determinar las propiedades físicas, y la hinchazón, pandeo y BUR, y para moldear por soplado ut> asiento posterior de un automóvil. El contenido de la formulación en el Ejemplo Comparativo A y los Ejemplos del 1 al 3 se proporcionan en la Tabla 1 siguiente, en partes en peso de la composición total. En la Tabla 1: "PP 1" es un polipropileno de copolímero de impacto acoplado en donde el propileno del copolímero de impacto comprende de aproximadamente el 27% de etileno/hule de propileno que tiene una densidad de aproximadamente 0.9 g/cm3, medida de acuerdo con el estándar D 1505 ASTM y un rango de flujo de fusión de aproximadamente 0.8 g por 10 minutos (g/10 acromolecular Physics, Volumen 3, Crystal Melting, Academic Press, New York, 1980, página 48, es de 165 Joules por gramo (J/g) del polímero. La historia térmica estándar es establecida permitiendo que la muestra se enfríe de una temperatura de 225°C a la temperatura ambiente y luego enfriando la mezcla de la temperatura ambiente a una temperatura de -100°C con nitrógeno líquido; "PP-2" es un homopolímero de propileno que tiene una densidad de 0.91 g/cm3 medido efe acuerdo con el estándar D 1505 ASTM, y un índice de flujo de fusión de 2 g/10 min., determinado de acuerdo con el estándar D 1238L ASTM a una temperatura de 230°C y una carga aplicada de 2.16 kg; un índice de flujo de fusiórr de 0.8 g/10 mín, determinado de acuerdo con el estándar D 1238L ASTM a una temperatura de 230°C y una carga aplicada de 2it§¾g; "S/LEP" es un copolímero de etileno/octeno substancialmenté lineal que se consigue como AFFINITY™ EG 8150 en The Dow Chemical Company que ti pe una densidad de aproximadamente 0.868 g/cm3, un índice de flujo de fusión de 0.5 g/10min, determinado de acuerdo con el estándar D 1238 ASTM a una temperatura de 190°C, y una carga aplicada de 2.16 kg, y un GBDI mayor de 50; "TALCO" se consigue en el mercado como Jetfil 700C en Luzenac America que tiene un tamaño promedio de partícula de 1.5 mieras. La hinchazón, pandeo y BUR de la composición del polímero de propileno acoplado son determinados en una máquina de extrusión de moldeado por soplado Bekum modelo BM-502S y se reportan en la Tabla 1. El perfil de temperatura del barril de la máquina BM-502S es ajustado en 180°C, 200°C, 220°C y 230°C, la temperatura de la línea de transferencia es ajustada en 230°C, y las temperaturas principales son ajustadas en 230°C proporcionando una temperatura de fusión de 230°C. Es alimentada una herramienta de cabeza divergente que tiene un diámetro nominal de 2.79 cm (1.1 pulgadas), por medio del largo que tiene un diámetro de 2.794 cm (1.1 pulgadas), seguido por una esfera con un diámetro de 8.38 cm (3.3 pulgadas), seguido por un tubo cilindrico de 5.08 cm (2 pulgadas) de largo que tiene un diámetro de 4.19 cm (1.65 pulgadas), y seguido finalmente por una esfera de 12.7 cm (5 pulgadas). El molde tiene un soló perno de soplado el cual suministra de 4.218417 a 5.624557 kg/cm2 (60 a 80 libras por pulgada cuadrada) de presión de aire dentro del parisón. Las propiedades físicas son medidas en un moldeado por inyección de muestras de prueba en una máquina de moldeado por inyección DEMAG D100 NC111. Las muestras son secadas en un horno durante cuatro horas a una temperatura de 80°C, antes del moldeado por inyección. Las condiciones del moldeado por inyección son: Temperatura de alimentación 21 °C; Temperaturas del barril de la zona 1: 207°C, zona 2: 218°C, zona 3: 21°C y zona 4: 207°C; Temperatura del molde 218°C; Tiempo del ciclo: 48 segundos (seg.); Tiempo de permanencia: 19 seg.; y Tiempo de propiedades físicas son y los Ejemplos del 1 al 3 y los resultados de estas pruebas se muestran en la Tabla 1: "Módulo de Flexión" es determinado de acuerdo con el estándar D 790 ASTM. La prueba se lleva a cabo utilizando un Sistema de Prueba Automático Serie 9, en un probador mecánico Modelo 4501. Los resultados se reportan en 10s libras por pulgada cuadrada (105 psi); "Porcentaje de Alargamiento" se hace de acuerdo con el estándar D 638M-89 ASTM. La prueba se lleva a cabo utilizando un Sistema de Prueba Automático Serie 9, probador mecánico Modelo 4501. Los resultados son reportados en porcentaje (%): e "Izod Ranurado" es determinado de acuerdo con el estándar D 256 ASTM á una temperatura de 23°C y de 0°C. Las muestras fueron cortadas de una barra rectangular de 1.27 cm (0.5 pulgadas), midiendo 0.318 CM (0.125 pulgadas) de espesor. Las muestras son ranuradas con un ranurador para proporcionar una ranura de radio de 0.254 cm (0.100 pulgadas) ± 0.00508 cm (0.002 pulgadas). Se utilizó una unidad de prueba de impacto Izod equipado con una cámara de temperatura fría, y un martillo de caída libre de 10 pies-libra (ft-lb). Los resultados se reportan en pies-libras por pulgada (ft-lb/in). El Ejemplo Comparativo A y los Ejemplos 1 y 2 son moldeados por soplado dentro del respaldo de un asiento automotriz posterior, en moldeado por soplado Sterling que tiene una cabeza de acumulador de 9.072 kg (20 un respaldo de asiento posteri^^ división 60/40 que comprende un conjunto de partes: una sección más grande del. asiento posterior ("60") y una sección más pequeña del respaldo del asiento ("40"). Ambas s®Íp$¡nes posteriores del respaldo, son moldeadas durante un solo ciclo de una máquina de moldeado por soplado Sterling. El diseño del molde incorporó 5 agujas de soplado y se utilizó aire para inflar las partes. El perfil de temperatura del barril es de 190°C, 200°C, 230°C, 230*0,^ 230'C para dar una temperatura de fusión en la cabeza de 230°C. La temperatura del molde es de 15°C, y el tiempo del ciclo es de 200 segundos por cada conjunto de respaldos de asiento producidos. La sección más grande del respaldo del asiento mide 71.12cm (28 pulgadas) x 60.96 cm (24 pulgadas) x 3.81 cm (1.5 pulgadas) y pesa aproximadamente 3.629 kg (8 libras). La sección más pequeña del respaldo del asiento mide 40.64 cm (16 pulgadas) x 60.96 cm (24 pulgadas) x 3.81 cm (1.*5 pulgadas) y pesa aproximadamente 2.268 kg (5 libras). Los respaldos de asiento moldeados por soplado son sometidos a las siguientes pruebas y los resultados se reportan en la Tabla 1 : "ECE 17" es una prueba de impacto de carga de aceleración equilibrio de propiedades físicas, propiedades d impacto, y propiedades de moldeado por soplado. , TABLA 1

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un artículo automotriz moldeado por soplado que comprende una composición de polímero de propileno acoplado que comprende un polímero de propileno acoplado y opcionalmente uno o más elastómeros de poliolefina, un polímero termop/lástico o un rellenador caracterizado porque la composición de polímero de propileno acoplado tiene un índice de hinchazón entre 0.5 y 2, y un índice de pandeo entre 1 a 4. 2. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero de propileno acoplado es formado-mediante una reacción de un agente de acoplamiento con un polímero de propileno. 3. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 2, caracterizado porque el agente de acoplamiento es una sulfonil azida. 4. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 3, caracterizado porque la sulfonil azida es 4,4'difenil éter bis($ulfonil azida). 5. El artículo tal y como se describe en la reivindicación 2, caracterizado porque el polímero de propileno es un copolímero de propileno de impacto. 6. El artículo tal y como se describe en las reivindicaciones 1 ó 5 caracterizado porque la composición de polímero de propileno acoplado comprende además un elastómero 12, caracterizado porque el elastómero de poliolefina es un polímero de etileno substancialmente lineal o un polímero de de polipropileno altamente crista Ro, y el rellenador es talco. 14. Un proceso para el moldeado por soplado de una composición de polímef¾ de propileno acoplado en un artículo automotriz que comprende'Wis^pasos de: i la extrusión de un polímero de propileno acoplado en un extrusor a través de un troquel, caracterizado porque la composición de polímero de propileno acoplado comprende un polímero de propileno acoplado y opcionalmente uno o más de un elastómero de poliolefina, un polímero termoplástico o un rellenador, y la composición de polímero de propileno acoplado tiene un índice de hinchazón entre 0.5 a 2, y un índice de pandeo entre 1 a 4, ii la formación de un parisón con forma de tubo moldeado, iii la sujeción del parisón dentro de un molde de forma, iv el soplado de un gas dentro del molde como para formar un parisón de acuerdo con el perfil del molde, y v la producción de un artículo automotriz moldeado por soplado. 15. El proceso tal y como se describe en la reivindicación 14, caracterizado porque la reacción de acoplamiento del polímero de propileno tiene lugar en el mismo extrusor que produce el artículo. 16. El proceso tal y como se describe en las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizado porque el artículo es un respaldo de un asiento, un respaWo para la cabeza, un soporte para la rodilla, una puerta de guáfÉHra, un panel de instrumentos, una facía amortiguadora, una viga de amortiguador, una consola del centro, un múltiple de admisión, un spoiler, una moldura lateral, un pilar, un accesorio de puerta, una cubierta de bolsa de aire, un conducto de HVAC, una: fjbierta de llanta de refacción, un contenedor de fluidos, un protector de ventana posterior, un resonador, un tablero de cajuela, o una codera. 17. El artículo tal y como se describe en las reivindicaciones 1, 5 ó 12, el cual es un respaldo de un asiento, un respaldo para la cabeza, un soporté para la rodilla, una puerta de guantera, un panel de instrumentos, una facía amortiguadora, una viga de amortiguador, una consola central, un múltiple de admisión, un spoiler, una moldura lateral, un pilar, un accesorio de puerta, una cubierta de bolsa de aire, un conducto HVAC, una cubierta de llanta de refacción, un contenedor para fluidos, una protección de ventana posterior, un resonador, un tablero de cajuela o una codera. Se describen arffÜÉHos automotrices moldeados por soplado que comprenden una ro dé polipropileno acoplado.