MX2014005089A

MX2014005089A - Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.

Info

Publication number: MX2014005089A
Application number: MX2014005089A
Authority: MX
Inventors: Klin Aloysius Rodrigues
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals Int Bv
Priority date: 2011-11-04
Filing date: 2012-11-02
Publication date: 2014-08-08
Also published as: EP2773321A1; WO2013064648A1; EP2773321B1; CN103889395A; US20140309392A1; JP2014532792A; US9051406B2; SG11201401383WA; BR112014009040A2

Abstract

Los copolímeros de dendrita de injerto derivados de por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica, por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica y un componente que contiene hidroxilo natural tiene un grupo de extremo. El por lo menos un primer y segundo monómeros insaturados en forma etilénica están en cadenas laterales separadas del componente que contiene hidroxilo natural. También están incluidos los métodos para preparar un copolímero de dendrita de injerto.

Description

COPOLÍMEROS DE DENDRITA DE INJERTO, Y MÉTODOS PARA PRODUCIR LOS MISMOS Campo de la Invención La presente invención se refiere a copolímeros de dendrita de injerto los cuales contienen una porción de un oligómero o polímero de ocurrencia natural y una porción de por lo menos dos oligómeros o polímeros derivados en forma sintética.

Antecedentes de la Invención Se ha realizado una serie de intentos del pasado por utilizar materiales naturales como bloques de construcción poliméricos. Estos se han centrado principalmente en los materiales naturales de injerto (por ejemplo, azúcares y almidones) con monómeros sintéticos. Por ejemplo, las patentes Norteamericanas Nos. 5,854,191, 5,223,171, 5,227,446 y 5,296,470 describen el uso de copolímeros de injerto en aplicaciones de limpieza. Las patentes Norteamericanas Nos. 5,580,154 y 5,580,941 describen monómeros sulfonatados injertados en mono, di y oligosacáridos.

Las porciones sintéticas de estos copolímeros de injerto descritos en la literatura se integran de mezclas de los monómeros sintéticos si se utiliza más de un monómero. Esto conduce a la formación de cadenas sintéticas en el copolímero de injerto que tienen una mezcla de propiedades de los dos monómeros, lo cual no aprovechan al máximo la funcionalidad de ambas porciones monoméricas.

Por consiguiente, existe la necesidad de aumentar al máximo el desempeño obtenido a partir de estos monómeros.

Breve Descripción de la Invención En vista de los problemas observados anteriormente, de manera general, los copolímeros de dendrita de injerto pueden ser sintetizados, en donde cada cadena sintética contiene únicamente uno de los monómeros. Esto se puede lograr agregando los dos monómeros distintos en forma secuencial, de manera que los monómeros no reaccionan entre sí, mientras que forman la porción sintética de estos copolímeros de dendrita de injerto. Los copolímeros de dendrita de injerto derivados de los mismos contienen una porción de un oligómero o polímero que ocurre de forma natural y una porción de cada uno de los oligómeros o polímeros derivados en forma sintética y unidos en puntos diferentes en el polímero natural. En un aspecto, por lo tanto, la presente invención proporciona un copolímero de dendrita de injerto que comprende por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica, por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica, es decir diferente de dicho primer monómero insaturado en forma etilénica, y por lo menos un hidroxilo natural que contiene el componente. El por lo menos un primer y el por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica anexo en puntos diferentes en el hidroxilo natural que contiene el componente.

En otro aspecto, la presente invención está dirigida a copolímeros de dendrita de injerto obtenidos mediante la polimerización de por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica y por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica en la presencia de un componente que contiene hidroxilo natural, en donde los monómeros son polimerizados en forma secuencial y la polimerización es iniciada por catalizador de ion metálico.

Breve Descripción de los Dibujos La presente invención se comprende mejor a partir de la siguiente descripción detallada cuando es leída en conexión con los dibujos que la acompañan. In los dibujos se incluye la siguiente figura: La figura es una fotografía que muestra los resultados de una prueba de dispersión que compara una solución polimérica preparada de acuerdo con la presente invención con una solución polimérica convencional como se preparó en el Ejemplo comparativo 1.

Descripción Detallada de la Invención Generalmente, los copolímeros de dendrita de injerto de la presente invención se forman preparando copolímeros de dendrita de injerto en los cuales, dos o más cadenas poliméricas sintéticas de dos o más monómeros sintéticos distintos son polimerizados en la presencia de un hidroxilo natural que contiene el componente en donde la polimerización de los dos o más monómeros sintéticos distintos ocurre en forma secuencial. Los copolímeros de dendrita de injerto resultantes tienen una cadena sintética de un monómero, tal como ácido acrílico, y la segunda cadena sintética del otro monómero, tal como un ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico, en donde las dos cadenas se unen al hidroxilo natural que contiene el componente en puntos separados y distintos. Se prefiere que los puntos separados y distintos estén en la misma molécula del hidroxilo natural que contiene el componente ilustrado más adelante. en donde m es el número promedio de unidades de repetición del primer monómero insaturado en forma etilénica SMT, n es el número promedio de unidades de repetición del segundo monómero insaturado en forma etilénica SM2, diferente de SM1t K es la porción derivada del primer monómero sintético insaturado en forma etilénica SM, y L es la porción derivada del segundo monómero sintético insaturado en forma etilénica SM2.

Es importante observar que el punto de unión de la cadena sintética al hidroxilo natural que contiene el componente puede ser en cualquier átomo de carbono de la unidad de repetición de anhidroglucosa. Además, está dentro del alcance de la presente invención para un punto de unión estar en un carbono determinado (por ejemplo, C2) y el otro punto de unión estar en un carbono diferente (por ejemplo, d) de la misma unidad de repetición. También es posible que los puntos de unión estén en unidades de repetición diferentes de la misma cadena, tal como se mostró en la estructura anterior.

Los materiales resultantes tienen las propiedades de desempeño de los polímeros sintéticos pero son de menor costo y utilizan materiales fácilmente disponibles y ambientalmente amigables derivados de recursos renovables. Estos materiales pueden utilizarse en una variedad de áreas de aplicación, que incluye, pero no se limitan a, tratamiento de agua, detergente, campo de aceite, agente de dispersión y otras aplicaciones de tratamiento acuoso.

Ahora se ha descubierto que los copolímeros de dendrita de injerto pueden producirse mediante la polimerización, tal como la iniciación redox de catalizador de ion metálico, de dos o más monómeros sintéticos cuando dos o más monómeros sintéticos son polimerizados en forma secuencial a los componentes que contienen hidroxilo naturales. Es decir, un primer monómero sintético es polimerizado en la presencia del componente que contiene hidroxilo natural. Al completar casi la polimerización del primer monómero, se agrega el segundo monómero, junto con el iniciador adicional, y este segundo monómero es polimerizado en la presencia del mismo componente que contiene el hidroxilo natural.

Para los propósitos de la presente invención, la polimerización casi completa es definida como la reacción mayor del 90% del primer monómero y más preferentemente se ha hecho reaccionar más que el 95% del primer monómero y más preferentemente se ha hecho reaccionar más del 99% del primer monómero antes de agregar el segundo monómero. Por consiguiente, en un aspecto, la composición copolimérica de dendrita de injerto resultante contendrá un copolímero de "dendrita" de injerto que contiene ambos monómeros sintéticos como cadenas sintéticas enlazadas en forma covalente al hidroxilo natural que contiene el componente, con la salvedad de que cada uno de estos monómeros agregados en forma secuencial se agrega a ubicaciones diferentes, del hidroxilo natural que contiene el componente. Un experto en la materia también reconocerá que la composición copolimérica de dendrita de injerto puede contener una cantidad determinada de hidroxilo natural sin reaccionar que contiene el componente.

En una modalidad, si tres monómeros sintéticos diferentes, por ejemplo SMT, SM2, S 3 se utilizan, entonces estos tres monómeros pueden se agregados en forma secuencial o alternativamente dos monómeros pueden ser agregados como una mezcla y el tercer monómero puede ser agregado en forma secuencial. en donde m es el número promedio de unidades de repetición del primer monómero insaturado en forma etilénica SM1, n es el número promedio de unidades de repetición del segundo monómero insaturado en forma etilénica SM2, p es el número promedio de unidades de repetición del monómero insaturado en forma etilénica SM3> K es la porción derivada del primer monómero sintético insaturado en forma etilénica SM L es la porción derivada del segundo monómero sintético insaturado en forma etilénica SM2 y es la porción derivada del segundo monómero sintético insaturado en forma etilénica SM3.

En una modalidad de la presente invención, la composición copolimérica de dendrita de injerto puede ser un copolímero de dendrita de injerto aniónico o un copolímero de dendrita no aniónica. En una modalidad, el copolímero de dendrita de injerto no aniónico puede ser catiónico, no aniónico, amfotérico o zwiteriónico o mezclas de los mismos.

En una modalidad, los monómeros insaturados en forma etilénica pueden ser una combinación de uno o más tipos elegidos de monómero aniónicos, no iónicos o catiónicos en donde cada monómero insaturado en forma etilénica es del mismo tipo o un tipo diferente. Por ejemplo, en una modalidad, S , y SM2 ambos son aniónicos y el copolímero de dendrita de injerto es multi-aniónico. En otra modalidad, SM, y SM2 ambos son catiónicos y el copolímero de dendrita de injerto es multi- catiónico. En todavía otra modalidad, S , y SM2 ambos son no-iónicos y el copolímero de dendrita de injerto es multi-no-iónico. En todavía otra modalidad, en donde S , y SM2 son tipos de monómeros diferentes, SM, puede ser aniónico y SM2 puede ser no iónico o catiónico, en cuyos casos, el copolímero de dendrita de injerto puede ser aniónico o amfotérico, respectivamente. En todavía otra modalidad, en donde SM, y SM2 son tipos de monómeros diferentes, SM, puede ser catiónico y SM2 puede ser no iónico o aniónico, en cuyos casos, el copolímero de dendrita de injerto puede ser catiónico o amfotérico, respectivamente.

El término "copolímero de dendrita de injerto" como se define en la presente descripción, se refiere a un copolímero de dendrita de dos o más monómeros insaturados en forma etilénica localizados en puntos de unión diferente sobre el componente que contiene el hidroxilo natural como la columna. Por ejemplo, los monómeros pueden unirse en cadenas diferentes en donde cada cadena está anexa al componente que contiene el hidroxilo natural como la columna. En una modalidad de la presente invención, el copolímero de dendrita de injerto se considera que tiene la siguiente estructura: en donde m es el número promedio de unidades de repetición del primer monómero insaturado en forma etilénica SM1, n es el número promedio de unidades de repetición del segundo monómero insaturado en forma etilénica SM2, K es la porción derivada del primer monómero sintético insaturado en forma etilénica S , y L es la porción derivada del segundo monómero sintético insaturado en forma etilénica SM2- En una modalidad, además de K y L, el copolímero de dendrita de injerto puede contener de manera opcional, porciones derivadas de otros monómeros, siempre que K y L sean diferentes. En una modalidad adicional, la composición copolimérica de dendrita de injerto preferentemente es una composición copolimérica soluble en agua homogénea y no una composición copolimérica de dispersión o emulsión. A diferencia de las composiciones copoliméricas solubles en agua homogéneas, las composiciones copoliméricas de dispersión o emulsión comprenden partículas poliméricas suspendidas, o dispersas o emulsificadas que no son solubles en agua. Para los propósitos de la presente solicitud, soluble en agua se define como teniendo una solubilidad mayor que aproximadamente 0.1 gramos por 100 gramos de agua a una temperatura de 25°C y preferentemente 1 gramo por 100 gramos de agua a una temperatura de 25°C y más preferentemente 10 gramos por 100 gramos de agua a una temperatura de 25°C.

En una modalidad de la presente invención, el orden de adición del primer y segundo monómeros sintéticos puede invertirse. En una modalidad, los monómeros insaturados en forma etilénica pueden ser una combinación de uno o más tipos elegidos de monómero aniónicos, no iónicos o catiónicos en donde cada monómero insaturado en forma etilénica es del mismo tipo o un tipo diferente.

En una modalidad de la presente invención, el iniciador o sistema iniciador utilizado para producir los copolímeros de injerto de dendrita pueden ser aquellos utilizados en forma tradicional en reacciones de injerto. Estos normalmente son los sistemas redox de un peróxido de ion metálico e hidrógeno. Estos sistemas de iniciación extraerán un protón del componente que contiene el hidroxilo natural que promueve la reacción de injerto. En otro aspecto, los copolímeros de injerto se elaboran utilizando los sistemas de iniciación de radicales libres, tales como nitrato de amonio cérico y Fe (ll)H202 (véase la publicación de Würzburg, O. B., Almidones Modificados: Propiedades y Usos, Almidones Injertados" (Modified Starches: Properties and Uses, Grafted Starches) Capítulo 10, páginas 149 a 172, CRC Press, Boca Ratón (1986)).

Los sistemas de iniciación de ion metálico, tales como aquellos que contienen sales de Fe ( 11 ) o Ce(IV), se pueden utilizar para crear los copolímeros de dendrita de injerto. Los copolímeros de dendrita de injerto pueden ser producidos generando en forma selectiva los sitios de iniciación (por ejemplo, radicales libres) para el crecimiento de las cadenas laterales monoméricas a partir de una columna de polímero existente, utilizando los procedimientos convencionales, (véase, por ejemplo, la publicación "ENCICLOPEDIA CONCISA DE CIENCIA Y DISEÑO DE POLÍMEROS" (CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING), J.i. Kroschwitz, ed., Wiley-lnterscience, Nueva York, página 436 (1990)). En una modalidad, los sistemas que contienen ion metálico son preferidos para generar un radical libre sobre el componente que contiene hidroxilo natural. Por consiguiente, los copolímeros de dendrita de injerto son definidos como una columna de un componente que contiene hidroxilo natural, tal como un polisacárido con dos o más cadenas laterales derivadas de los monómeros sintéticos.

Los mecanismos para producir dichos copolímeros de dendrita de "injerto" se ilustran más adelante.

OH OH Fe(ü) Feil!!i + OH- ??· abstracción de protón del polisacárido para generar un radical libre en el polisacárido El término "componente que contiene hidroxilo natural", como se utiliza en la presente descripción, significa cualquier material que contiene hidroxilo obtenido a partir de un recurso renovable. En una modalidad de la presente invención, los componentes que contienen el hidroxilo natural incluyen, sin limitar a, moléculas pequeñas, tales como glicerol, ácido cítrico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido ascórbico, ácido glucoheptónico. Los componentes que contienen hidroxilo natural también pueden incluir sacáridos o derivados del mismo. Los sacáridos adecuados incluyen, por ejemplo, monosacáridos y disacáridos, tales como azúcares, por ejemplo, glucosa, fructosa y maltosa, así como moléculas más grandes tales como oligosacáridos y polisacáridos (por ejemplo, maltodextrinas, jarabes de maíz y almidones). Los ejemplos de estos incluyen sucrosa, fructosa, maltosa, glucosa y sacarosa, así como también los productos de reacción de sacáridos tales como la hidrogenación de hidrolisatos de almidón tales como manitol, sorbitol, maltitol y en particular, los jarabes de maíz hidrogenados y las maltodextrinas y otros productos de reacción, tales como la polidextrosa. Los oligosacáridos, polisacáridos, jarabes de maíz hidrogenados y maltodextrinas y polidextrosas son los preferidos. Un experto en la materia reconocerá que los oligosacáridos y polisacáridos pueden ser producidos mediante una variedad de métodos que incluyen hidrólisis de ácido o enzima o combinaciones de las mismas.

En las modalidades de la presente invención, los polisacáridos útiles en la presente invención incluyen adicionalmente pirodextrinas. Las pirodextrinas son elaboradas calentando almidón seco acidificado, comercial hasta una temperatura alta. La degradación extensiva ocurre inicialmente debido a la humedad usual presente en el almidón. Sin embargo, a diferencia de las reacciones anteriores que son realizadas en solución acuosa, las pirodextrinas se forman mediante el calentamiento de polvos. A medida que la humedad es expulsada por el calentamiento, la hidrólisis se detiene y ocurre la recombinación de los fragmentos de almidón hidrolizados. Esta reacción de recombinación hace a estos materiales diferentes de las maltodextrinas, las cuales son fragmentos de almidón hidrolizados. El producto de pirodextrina resultante, también tiene una mucho mayor reducción de azúcar, así como también un color y un olor distinto.

El uso de materiales naturales para producir un copolímero de dendrita de injerto es atractivo ya que reduce al mínimo el uso de los monómeros derivados de las fuentes petroquímicas, debido a que estos monómeros son escasos. Por ejemplo, los alcoholes naturales de moléculas pequeñas como los gliceroles son productos derivados de la producción de biodiesel. El glicerol también es un producto derivado de aceites y grasas utilizadas para la fabricación de jabones y ácidos grasos. Éste también puede ser producido mediante la fermentación de azúcar. El ácido cítrico es producido a nivel industrial mediante la fermentación de soluciones de azúcar en crudo. El ácido láctico es producido comercialmente mediante la fermentación de suero, almidón de maíz, papas, melazas, etc. El ácido tartárico es un producto derivado del proceso de elaboración de vino. En una modalidad de la presente invención, el alcohol natural de molécula pequeña es glicerol.

En una modalidad de la presente invención, componente que contiene hidroxilo natural es maltodextrina, pirodextrina o un almidón de peso molecular bajo o almidón oxidado. Se ha descubierto que la reacción de injerto puede no trabajar bien cuando el componente que contiene hidroxilo natural no es soluble en el sistema de reacción. Por ejemplo, los almidones de peso molecular alto, tales como aquellos que tienen pesos moleculares en los millones o aquellos en forma granular, se pueden dispersar en agua y no son solubles en agua. Por consiguiente, en las modalidades de la presente invención, el peso molecular promedio del componente que contiene hidroxilo natural, preferentemente es menor que aproximadamente 500,000 con base en un almidón estándar. Los almidones que tienen dichos pesos moleculares de ejemplo son solubles en agua. En otra modalidad, el peso molecular promedio de peso (Mw) del componente que contiene hidroxilo natural puede ser menor que aproximadamente 100,000. En todavía otra modalidad preferida , el peso molecular promedio de peso del componente que contiene hidroxilo natural puede ser menor que aproximadamente 50,000. En todavía otra modalidad preferida , el peso molecular promedio de peso del componente que contiene hidroxilo natural puede ser menor que aproximadamente 10,000. También se ha determinado que para aplicaciones en las cuales la capacidad de dispersión y el control de escala son particularmente deseables, un peso molecular menor, tal como 10,000, del componente que contiene hidroxilo natural proporciona un desempeño mejorado.

El peso molecular del polisacárido se determinó mediante el procedimiento señalado a continuación: Solución de Agotamiento: 0.025 M de NaH2P04, 0.025 M de Na2HP04 y 0.01 M de Azida de sodio en agua de grado HPLC. Esta solución se filtró a través de un filtro de 0.2 pm.

Columnas: 1 x G6000PWxl 7.8mm x 30cm, G4000PWxl 7.8 x 30cm, G3000PWx1 7.8mm x 30cm, la columna guarda es TSKgel Guard PWx16.0mm x 4cm (todas elaboradas por Tosoh Bioscience) El banco de columna fue controlado hasta 5°C por encima de la temperatura ambiente. Normalmente de 30°C. índice de Flujo: 1.0 ml/min Detector: índice de refracción, Waters® Modelo 24I4. Temperatura controlada a 30°C.

Bomba/Automuestreador: Módulo de separación Waters® e2695. Temperatura controlada en el compartimiento de muestra a 25°C.

Estándares Primarios: HETA (Hydroxyethylstarch) . Disponible de American Polymer Standards Corporation. (www.ampolymer.corn) 5 estándares. Prepara un 0.1% p/p en la fase móvil de cada uno de los siguientes: 1. Mw 9,600 Mn 5,400 2. Mw 25,900 Mn 10,600 3. Mw 51 ,100 Mn 34,300 4. Mw 114,300 Mn 58,000 5. Mw 226,800 Mn 95,900 Preparación de la Muestra: Las muestras fueron preparadas disolviendo el polímero en la fase móvil a una concentración del 0.1%.

Volumen de Invección: 450 µ? para el estándar y la muestra.

Los estándares son inyectados y se construye una curva de calibración de primer o segundo orden.

Entonces se elige la curva con la mejor adaptación y dentro del rango del peso molecular de la muestra desconocida.

Software: Empower® 2 de Waters Corporation Primero se construye una curva de calibración con las muestras de los estándares. El peso molecular de la muestra desconocida es determinada entonces comparando su tiempo de extracción con el tiempo de extracción de los estándares.

Los polisacáridos útiles en la presente invención también pueden derivarse de fuentes de plantas, animales y microbios. Los ejemplos de dichos polisacáridos incluyen almidón, celulosa, gomas (por ejemplo, goma arábica, guar y xantano), alginatos, pectina y gelán. Los almidones incluyen aquellos derivados de maíz y los híbridos convencionales de maíz, tales como maíz ceroso y maíz alto en amilosa (mayor del 40% de amilosa), así como también otros almidones, tales como papa, tapioca, trigo, arroz, guisante, sagú, avena, cebada, centeno y amaranto, que incluye los híbridos convencionales o materiales diseñados genéticamente. También están incluidos los polisacáridos de hemicelulosa o pared celular de plantas, tales como los d-xilanos. Los ejemplos de polisacáridos de pared celular de plantas incluyen arabino-xilanos, tales como goma de fibra de maíz, un componente de la fibra del maíz.

Cuando el polisacárido es una goma, las bases que se pueden aplicar que pueden utilizarse en la presente descripción incluyen, poligalactomananos (heteropolisacáridos compuestos principalmente de cadenas largas de unidades de ß-D-manopiranosilo a las cuales se unen las cadenas laterales de unidades únicas de unidades de u-D-galactopiranosilo).

También están incluidos los productos de goma degradados que resultan de la acción hidrolitica de ácido, calor, corte y/o enzima; gomas oxidadas, y gomas derivadas. Las bases de goma adecuadas incluyen gomas guar, de algarrobo, tara y fenogreco.

Otras bases de polisacárido adecuadas útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, pululano, quitina, quitosán, goma arábica, agar, algina, carragenano, xantano, gelán, welán, ramsan, curdlan, escleroglucano, goma de tamarindo y hemicelulosa , tal como arabinogalactanos y goma de fibra de maíz y sus derivados.

Cuando el polisacárido es celulosa, las bases que se pueden aplicar útiles en la presente descripción incluyen celulosa y derivados de celulosa, tales como éteres de celulosa solubles en agua (por ejemplo, carboximetilcelulosa y alquilo e hidroxialquilcelulosas, tales como metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa , hidroxietil celulosa, hidroxietilmetilcelulosa , hidroxibutilmetilcelulosa y etil hidroxietilcelulosa).

Los polisacáridos adecuados preferentemente deben ser solubles en agua durante la reacción. Esto implica que los polisacáridos, ya se que tienen un peso molecular lo suficientemente bajo para ser solubles en agua o pueden ser hidrolizados en el sitio durante la reacción para volverse solubles en agua. Por ejemplo, los almidones no degradados no son solubles en agua. Sin embargo, los almidones degradados son solubles en agua y son los preferidos. Adicionalmente, la solubilidad en agua puede lograrse mediante la modificación química, por ejemplo, de celulosa a carboximetilcelulosa.

En una modalidad de la presente invención, los polisacáridos degradados de acuerdo con la presente invención pueden tener un número de peso molecular promedio de aproximadamente 100,000 o menor. En una modalidad, el número de peso molecular promedio (Mn) del copolímero de injerto sulfonatado es de aproximadamente 25,000 o menos. En otro aspecto, los polisacáridos degradados tienen un número de peso molecular promedio de aproximadamente 10,000 o menos.

En una modalidad de la presente invención, componente que contiene hidroxilo natural es un polisacárido que comprende maltodextrina . Las maltodextrinas son polímeros que tienen unidades de d-glucosa enlazadas de forma primaria mediante enlaces a-1,4 y un equivalente de dextrosa ('DE') de aproximadamente 20 o menos. El equivalente de dextrosa es una medida del alcance de la hidrólisis de almidón. Este se determina midiendo la cantidad de reducción de azúcares en una muestra en relación con la dextrosa (glucosa). La DE de dextrosa es 100, que representa el 100% de hidrólisis. El valor DE proporciona el alcance de hidrólisis (por ejemplo, 10 DE es más hidrolizado que 5 DE de maltodextrina). Las maltodextrinas están disponibles como un polvo blanco o solución concentrada y son preparadas mediante la hidrólisis parcial del almidón con ácido y/o enzimas.

Los polisacáridos útiles en la presente invención pueden incluir adicionalmente jarabes de maíz. Los jarabes de maíz son definidos como productos de almidón degradados que tienen un DE de 27 a 95. Los ejemplos de jarabes de maíz de especialidad incluyen jarabe de maíz alto en fructosa y jarabe de maíz alto en maltosa. Los monosacáridos y oligosacáridos tales como galactosa, mañosa, sucrosa, maltosa, fructosa, ribosa, trehalosa, lactosa, etc., se pueden utilizar.

En una modalidad de la presente invención, el polisacárido tiene un DE de aproximadamente 65 o menos, 45 o menos, 20 o menos, en otra modalidad un DE de aproximadamente 15 o menos y en todavía otra modalidad un DE de aproximadamente 5 o menos y un DE de aproximadamente 1.

Como se observó anteriormente, el componente que contiene hidroxilo natural también puede incluir celulosa y sus derivados, aunque también puede incluir inulina y sus derivados, tales como carboximetil inutiña. Los derivados celulósicos incluyen heteropolisacáridos de planteas conocidos de forma común como hemicelulosas que son productos derivados de la industria del papel y pulpa. Las hemicelulosas incluyen xilanos, glucuronoxilanos, arabinoxilanos, arabinogalactanos, glucomananos y xiloglucanos. Los xilanos son el heteropolisacárido más común y son los preferidos. Adicionalmente, estos componentes que contienen hidroxilo natural también incluyen linina y sus derivados, tales como lignosulfonatos. En una modalidad de la presente invención, los derivados celulósicos tales como heteropolisacáridos tales como xilanos y lignina y sus derivados pueden estar presentes en una cantidad desde aproximadamente el 0.1% hasta aproximadamente el 98% por peso, con base en la cantidad total del copolímero de dendrita de injerto. En una modalidad de la presente invención, los componentes que contiene hidroxilo natural pueden ser maltodextrinas, pirodextrinas y versiones modificadas en forma química de maltodextrinas y pirodextrinas. En otra modalidad, el componente que contiene hidroxilo natural puede ser celulosa o inulina o celulosa modificada en forma química, tal como carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa , y derivados de etilo/metilo de estas celulosas o inulina o carboximetil inulina o un heteropolisacárido tal como xilano o un derivado de lignina, tal como lignosulfonato. En el caso de celulosa o celulosas modificadas químicamente, éstas son despolimerizadas a pesos moleculares bajos antes de ser utilizadas para sintetizar las composiciones copoliméricas de dendrita de injerto de la presente invención.

Los componentes que contienen hidroxilo natural pueden utilizarse como se obtienen de su fuente natural o pueden ser modificados químicamente. La modificación química incluye la hidrólisis mediante la acción de ácidos, enzimas, oxidantes o calor, esterificación o eterificación . Los componentes que contienen hidroxilo natural modificados, después de experimentar la modificación química pueden ser catiónicos, aniónicos, no iónicos o amfotéricos o modificados en forma hidrófoba. Dichas modificaciones químicas y los similares pertenecen a los componentes que contienen hidroxilo natural detallados en la solicitud de patente Norteamericana con el número de publicación US 2007-0021577 A1, la cual está incorporada como referencia en su totalidad en la presente descripción. Por consiguiente, los componentes que contienen hidroxilo natural adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen monosacáridos, oligosacáridos y polisacáridos degradados en forma oxidativa, hidrolítica o enzimática, así como también monosacáridos, oligosacáridos y polisacáridos modificados en forma química. Los derivados modificados en forma química incluyen carboxilatos, sulfonatos, fosfatos, fosfonatos, aldehidos, silanos, alquil glicósidos, alquil hidroxialquilos, éteres de carboxialquilo y otros derivados. El polisacárido puede ser modificado químicamente antes, durante o después de la reacción de polimerización.

En una modalidad de la presente invención, los polisacáridos pueden ser modificados o derivados por eterificación (por ejemplo, por medio del tratamiento con óxido de propileno, óxido de etileno, cloruro de 2 , 3-epoxipropil trimetil amonio), esterificación (por ejemplo, por medio de la reacción con anhídrido acético, anhídrido succínico de octenilo ('OSA')), hidrólisis de ácido, dextrinización , oxidación o tratamiento con enzimas (por ejemplo, el almidón modificado con a-amilasa, ß-amilasa, pulanasa, isoamilasa o glucoamilasa), o diversas combinaciones de estos tratamientos. Estos tratamientos pueden realizarse antes o después del proceso de polimerización.

Los polisacáridos pueden ser modificados con grupos catiónicos, aniónicos, amfotéricos, zwiteriónicos, hidrófobos y no iónicos, así como también combinaciones de dichos grupos. La modificación del almidón puede realizarse mediante las reacciones químicas bien conocidas con los reactivos que contienen grupos tales como los grupos amino, imino, amonio, sulfonio o fosfonio como los que se describen en, por ejemplo, la publicación "Almidones Modificados: Propiedades y Usos" (Modified Starches: Properties and Uses), (1986). Dichos derivados incluyen a aquellos que contienen grupos que contienen nitrógeno, que comprenden aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias, así como también grupos sulfonio o fosfonio anexos a través de enlaces ya sea éter o éster.

Virtualmente, cualquier monómero que se puede polimerizar o insaturado en forma etilénica se puede utilizar para producir los copolímeros de dendrita de injerto de la presente invención. Los monómeros que promueven la solubilidad en agua o capacidad de dispersión en agua del producto final son los preferidos. Además, esencialmente no existe límite en el número de monómeros que puede utilizarse.

En una modalidad de la presente invención, el monómero insaturado en forma etilénica es aniónico. Por consiguiente, el copolímero de dendrita de injerto comprende un polímero sintético producido a partir de por lo menos un monómero insaturado en forma etilénica aniónico injertado en un componente que contiene hidroxilo natural.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "monómero insaturado en forma etilénica aniónico" significa un monómero insaturado en forma etilénica el cual tiene la capacidad de introducir una carga negativa al copolímero híbrido de dendrita de injerto. Estos monómeros insaturados en forma etilénica pueden incluir, sin limitar a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloro-acrílico, ácido ct-ciano acrílico, ácido ß-metil-acrílico (ácido crotónico ), ácido a-fenil acrílico, ácido ß-acriloxi propiónico, ácido sórbico , ácido a-cloro sórbico, ácido angélico, ácido cinámico , ácido p-cloro cinámico, ácido ß-estiril acrílico (1 -carboxi-4-fenil butadieno-I, 3), ácido itacónico, ácido maléico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarboxietileno, ácido mucónico, ácido 2-acriloxipropiónico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico y su sal sódica (A PS), ácido vinilsulfónico, sulfonato de metalil sódico, estireno sulfonatado, ácido (met)aliloxibenceno sulfónico, ácido vinil fosfónico, sulfonato de l-aliloxi 2 hidroxipropil sódico y ácido maléico y sus sales. Las porciones tales como anhídrido maléico o acrilamida que se ha derivado (hidrolizado) en porciones con una carga negativa, también son adecuadas. Las combinaciones de monómeros insaturados en forma etilénica aniónicos también se pueden utilizar. En una modalidad de la presente invención, el monómero insaturado en forma etilénica aniónico puede ser ácido acrílico, ácido maléico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico y sus sales o mezclas de los monómeros descritos anteriormente. En una modalidad de la presente invención, el primer monómero sintético SM1 es ácido acrílico, ácido itacónico, ácido maléico, ácido metacrílico o sus sales o combinaciones de los mismos y el segundo monómero sintético, SM2, es ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico o sus sales.

Los monómeros sintéticos adecuados para utilizarse en la presente invención también pueden incluir de manera opcional monómeros hidrófobos. Estos monómeros hidrófobos pueden utilizarse en cantidades, de manera que la composición copolimérica de dendrita resultante todavía es soluble en agua. Estos monómeros hidrófobos incluyen alquilo saturado o ¡nsaturado, hidroxialquilo, grupos alquilalcoxi, grupos arilalcoxi, alcarilalcoxi, aril y aril-alquil, siloxano, etc. Los ejemplos de monómeros hidrófobos incluyen estireno, a-metil estireno, metil metacrilato, metil acrilato, 2-etilhexil acrilato, octil acrilato, lauril acrilato, estearil acrilato, behenil acrilato, 2-etilhexil metacrilato, octil metacrilato, lauril metacrilato, estearil metacrilato, behenil metacrilato, 2-etilhexil acrilamida, octil acrilamida, lauril acrilamida, estearil acrilamida, behenil acrilamida, propil acrilato, butil acrilato, pentil acrilato, hexil acrilato, l-vinil naftaleno, 2-vinil naftaleno, 3-metil estireno, 4-propil estireno, t-butil estireno, 4-ciclohexil estireno, 4-dodecil estireno, 2-etil-4-bencil estireno, y 4-(fenil butil) estireno. Los monómeros hidrófobos incluyen aquellos que contienen grupos silano, tales como vinil trimetoxi silano, vinil trietoxi silano, vinil triisopropoxi silano, vinil triacetoxi silano, vinil tris (2 etoximetoxi) silano, vinil metil dimetoxi silano, gama metacriloxipropiltrimetoxi silano y otros. Un experto en la materia reconocerá que estos monómeros de silano pueden ser hidrolizados en grupos silanol, los cuales son útiles en la presente invención.

En otro aspecto, la presente invención se refiere a copolímeros de dendrita de injerto que contienen por lo menos un monómero insaturado en forma etilénica no aniónica. Como se utiliza en la presente descripción, los monómeros insaturados en forma etilénica no aniónica incluyen aquellos que no son amónicos. Es decir, estos monómeros insaturados en forma etilénica no amónicos pueden incluir, sin limitar a monómeros insaturados en forma etilénica catiónicos, monómeros insaturados en forma etilénica no iónicos, monómeros insaturados en forma etilénica amfotéricos y monómeros insaturados en forma etilénica zwiteriónicos y mezclas de los mismos. Un copolímero de dendrita de injerto no aniónico, como se utiliza en la presente descripción, comprende un polímero sintético producido a partir de por lo menos un monómero insaturado en forma etilénica catiónico o por lo menos un monómero instaurado en forma etilénica no iónico injertado sobre un componente que contiene hidroxilo natural.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "monómero insaturado en forma etilénica catiónico" significa un monómero insaturado en forma etilénica el cual tiene la capacidad de introducir una carga positiva a la composición copolimérica de injerto no aniónica. Los ejemplos de monómeros catiónicos incluyen, sin limitar a, cloruro de acrilamidopropiltrimetil amonio (APTAC), cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio (MAPTAC), cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC), cloruro de acriloiloxietil trimetil amonio (AETAC), cloruro de metacriloiloxietil trimetil amonio. En una modalidad de la presente invención, el monómero insaturado en forma etilénica catiónico tiene por lo menos una funcionalidad amina.

Los derivados catiónicos de estos copolímeros de dendrita de injerto no aniónicos pueden formarse al formar sales de amina de toda o una porción de la funcionalidad amina, cuaternizando la totalidad o una porción de la funcionalidad amina para formar sales de amonio cuaternarias, o mediante la oxidación de la totalidad o una porción de la funcionalidad amina para formar grupos N-óxido.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "sal de amina" significa que el átomo de nitrógeno de la funcionalidad amina está enlazado en forma covalente con desde uno hasta tres grupos orgánicos y está asociado con un anión.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "sal de amonio cuaternario" significa que un átomo de nitrógeno de la funcionalidad amina está enlazado en forma covalente a cuatro grupos orgánicos y está asociado con un anión.

Estos derivados catiónicos pueden ser sintetizados funcionalizando el monómero antes de la polimerización o funcionalizando el polímero después de la polimerización. Estos monómeros insaturados en forma etilénica catiónicos incluyen, sin limitar a, N,N dialquilaminoalquil(met)acrilato, N,N dialquilaminoalquilacrilato, N-alquilaminoalquil(met)acrilato, N,N dialquilaminoalquilacrilamida N,N dialquilaminoalquil(met)acrilamida y N-alquilaminoalquil(met)acrilamida, en donde los grupos alquilo son independientemente compuestos cíclicos de d.,8 tales como l-vinil imidazole y los similares. Los monómeros que contienen amina aromática, tales como vinil piridina también se pueden utilizar. Adicionalmente, los monómeros tales como vinil formamida, vinil acetamida y los similares, los cuales generan porciones amina en la hidrólisis también se pueden utilizar. Preferentemente, el monómero insaturado en forma etilénica catiónico es N,N -dimetilaminoetil metacrilato, ter -butilamino etilmetacrilato y ?,?-dimetilaminopropil metacrilamida. En una modalidad de la presente invención, el monómero de amina se selecciona de ?,?-dimetilaminoetil metacrilato, N,N-dimetilaminopropil metacrilamida, y N,N-dietilaminoetil metacrilato. En una modalidad, la vinil piridina y otros monómeros de amina pueden oxidarse o cuaternizarse.

Los monómeros insaturados en forma etilénica catiónicos que pueden utilizarse son derivados cuaternizados de los monómeros anteriores, así como también cloruro de dialildimetilamonio también conocido como cloruro de dimetildialilamonio, cloruro de (met)acrilamidopropil trimetilamonio, cloruro de 2-(met)acriloiloxi etil trimetil amonio, sulfato de 2-(met)acriloiloxi etil trimetil amonio metilo, cloruro de 2-(met)acriloiloxietiltrimetil amonio, cloruro cuaternario de ?,?-Dimetilaminoetil (met)acrilato metilo, betaína de metacriloiloxi etilo, así como también otras betaínas y sulfobetaínas, clorhidrato de 2-(met)acriloiloxi etil dimetil amonio, hidroacetato de 3-(met)acriloiloxi etil dimetil amonio, cloruro de 2-(met)acriloiloxi etil dimetil cetil, cloruro de 2-(met)acriloiloxi etil difenil amonio y otros. En una modalidad, los monómeros insaturados en forma etilénica catiónica adecuados para utilizarse en la presente invención son los derivados cuaternizados de N,N dialquilaminoalquil(met)acrilato, N,N dialquilaminoalquilacrilato, N,N dialquilaminoalquilacrilamida y N,N dialquilaminoalquil(met)acrilamida. Un experto en la materia reconocerá que estos pueden ser cuaternizados con cloruro de metilo (como se mencionó anteriormente), aunque éstos también pueden ser cuaternizados con dimetilsulfato, dietilsulfato, cloruro de etilo y cloruro de bencilo y otros agentes de cuaternización.

En una modalidad de la presente invención, cuando por lo menos uno de los monómeros insaturados en forma etilénica es catiónico, la composición copolimérica de dendrita es substancialmente libre de acrilamida o metacrilamida. Substancialmente libre significa que la composición copolimérica de dendrita contiene menos de aproximadamente el 1 % de estos monómeros, preferentemente menos de aproximadamente el 0.1 % de estos monómeros y más preferentemente menos de aproximadamente el 0.001% de estos monómeros. Aunque en esta modalidad, la composición copolimérica de dendrita es substancialmente libre de acrilamida o metacrilamida , la composición polimérica de dendrita puede contener derivados de acrilamida o metacrilamida tales como N,N dimetilacrilamida y otros derivados mencionados en la presente solicitud.

En otra modalidad de la presente invención, cuando por lo menos uno de los monómeros insaturados en forma etilénica es catiónico, la composición copolimérica comprende aproximadamente el 20 por ciento por peso o más del monomero insaturado en forma etilénica catiónico con base en el peso de la composición copolimérica de dendrita. En una modalidad adicional, la composición copolimérica comprende aproximadamente el 25 por ciento por peso o más del monomero insaturado en forma etilénica catiónica, y en todavía otra modalidad, la composición copolimérica comprende aproximadamente el 30 por ciento por peso o más del monomero insaturado en forma etilénica catiónico. En todavía otra modalidad, cuando el por lo menos uno de los monómeros insaturados en forma etilénica es catiónico, la composición copolimérica es substancialmente libre de un agente de reticulación.

Substancialmente libre significa que la composición copolimérica de dendrita contiene menos de aproximadamente el 1 % de un agente de reticulación, preferentemente menos de aproximadamente el 0.1 % del agente de reticulación y más preferentemente menos de aproximadamente el 0.001% del agente de reticulación.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "monómero insaturado en forma etilénica no iónico" significa un monómero insaturado en forma etilénica el cual no introduce una carga en la composición copolimérica de injerto no aniónica. Estos monómeros insaturados en forma etilénica no iónicos incluyen, sin limitar a, ésteres de alquilo de d-C6 de ácido (met)acrílico y el metal álcali o alcalinotérreo o las sales de amonio del mismo, acrilamida y las acrilamidas sustituidas por alquilo de Ci-Ce, las acrilamidas sustituidas por N-alquilo y las acrilamidas sustituidas por N-alcanol, acrilados hidroxil alquilo y acrilamidas. También son adecuados los ésteres de alquilo C!-Ce y los ésteres medios de alquilo Ci-C& de ácidos vinílicos insaturados, tales como ácido maléico y ácido itacónico, y los ésteres de alquilo Ci-C6 de los ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados, tales como ácido acético, ácido propiónico y ácido valérico. En la modalidad, el monómero insaturado en forma etilénica no iónico se elige de acrilamida, metacrilamida, N alquil(met)acrilamida, N,N dialquil(met)acrilamida tal como N,N dimetilacrilamida, hidroxialquil(met)acrilatos, alquil(met)acrilatos tales como metilacrilato y metilmetacrilato, acetato de vinilo, vinil morfolino, vinil pirrolidona, vinil caprolacto, alquil etoxilado, monómeros de alcarilo o arilo tales como metoxipolietilénglicol (met)acrilato , alil glicidil éter, alcohol alílico, glicerol (met)acrilato, monómeros que contienen funcionalidades silano, silanol y siloxano y otros. El monómero insaturado en forma etilénica no iónico preferentemente es soluble en agua. En una modalidad adicional, el monómero insaturado en forma etilénica no iónico se elige de acrilamida, metacrilamida, N metil(met)acrilamida, N,N dimetil(met)acrilamida , metil metacrilato, metil acrilato, hidroxietil (met)acrilato y hidroxipropil (met)acrilato, N,N dimetilacrilamida , N,N dietilacrilamida , N-isopropilacrilamida y acriloil morfolin vinil pirrolidona y vinil caprolacto.

En una modalidad de la presente invención, el primer monómero sintético, S 1, es aniónico y es ácido acrílico, ácido itacónico, ácido maléico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico sus sales y el segundo monómero SM2, es catiónico y es cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio (MAPTAC), cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC), cloruro de acriloiloxietil trimetil (AETAC), cloruro de metacriloiloxietil trimetil amonio o combinaciones de los mismos.

En otro aspecto, la presente invención se refiere a un proceso para producir el copolímero de dendrita de injerto. El proceso comprende la polimerización de por lo menso un primer monómero insaturado en forma etilénica en la presencia de componente que contiene hidroxilo natural hasta que la reacción está substancialmente completa, por ejemplo, cuando menos de aproximadamente el 10% o menos que aproximadamente el 1%, del por lo menos un primer monómero se deja sin reaccionar y posteriormente la polimerización de por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica en la presencia del producto de reacción del primer monómero y el componente que contiene hidroxilo natural. En otro aspecto, la presente invención está dirigida al producto producido mediante el proceso mencionado anteriormente.

En una modalidad de la presente invención, el copolímero de dendrita de injerto puede contener desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 99.5 por ciento por peso del componente que contiene hidroxilo natural con base en el peso del copolímero de dendrita de injerto. En otra modalidad, el copolímero de injerto de dendrita puede contener por lo menos aproximadamente el 10 por ciento por peso, preferentemente por lo menos aproximadamente el 50 por ciento por peso y más preferentemente por lo menos aproximadamente el 75 por ciento por peso del componente que contiene hidroxilo natural con base en el peso del copolímero de dendrita de injerto. En otra modalidad, el copolímero de injerto de dendrita puede contener cuando más aproximadamente el 99.5 por ciento por peso, preferentemente cuando mucho aproximadamente el 95 por ciento por peso y más preferentemente cuando mucho aproximadamente el 90 por ciento por peso del componente que contiene hidroxilo natural con base en el peso de la composición copolimérica de dendrita de injerto.

En las modalidades de la presente invención, el copolímero de dendrita de injerto puede utilizarse como un constituyente de una composición para una serie de aplicaciones diferentes que incluyen, sin limitar a, limpieza, lavandería, lavado de platos automático (ADW), superabsorbentes, aglutinador de fibra de vidrio, modificador de reología, campos petroleros, tratamiento de aguas, agentes de dispersión, composiciones de cemento y concreto. Para aplicaciones de limpieza, las composiciones pueden incluir, sin limitar a, detergente, limpiador de telas, detergente para lavado de trastes, auxiliares de enjuague, limpiadores para vidrios, formulación para el cuidado de telas, suavizante para telas, floculante, coagulantes, separadores de emulsión, limpiadores de superficie dura alcalinos y ácidos, detergentes de lavandería y otros. Las composiciones también pueden utilizarse para limpiar superficies en aplicaciones de limpieza industriales e institucionales. En una modalidad de ejemplo para formulaciones de detergente para lavado de platos automático, dichas formulaciones incluyen formulaciones construidas de fosfato, fosfato bajo y fosfato "cero", en las cuales, el detergente es substancialmente libre de fosfato. Como se utiliza en la presente descripción, fosfato bajo significa menos de 1500 ppm de fosfato en el lavado, en otra modalidad, menos de aproximadamente 1000 ppm de fosfato en el lavado, y todavía en otra modalidad menos de 500 ppm de fosfato en el lavado.

Los copolímeros de dendrita de injerto también pueden utilizarse como agentes de control de sarro en limpieza, lavandería, ADW, campos petroleros, tratamiento de agua, y en cualquier otro sistema acuoso en donde la integración de sarro es una cuestión. Los sarros controlados incluyen, sin limitar a, sarros basados en carbonato, sulfato, fosfato o silicato, tales como sulfato de calcio, sulfato de bario, orto calcio y polifosfato, tripolifosfato, carbonato de magnesio, silicato de magnesio y otros. En las modalidades adicionales, los copolímeros de dendrita de injerto también se pueden utilizar como agentes de dispersión en limpieza, campos petroleros y aplicaciones de tratamiento de aguas, pintura y recubrimientos, recubrimientos de papel y otras aplicaciones. Estos copolímeros de dendrita de injerto pueden utilizarse para dispersar partículas que incluyen, sin limitar a, minerales, arcillas, sales, ores metálicos, óxidos metálicos, suciedad, manchas, talco, pigmentos, dióxido de titanio, mica, sílice, silicatos, negro de carbono, óxido de hierro, arcilla de caolina, carbonato de calcio, carbonatos de calcio sintéticos, carbonato de calcio precipitado, carbonato de calcio de tierra, sílice precipitado, arcilla de caolina o combinaciones de los mismos.

Los ingredientes asociados adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen, sin limitar a, agua, tensoactivos, constructores, fosfatos, carbonato de calcio, citratos, enzimas, amortiguadores, perfumes, agentes anti-espuma, intercambiadores de ion, álcalis, materiales anti-redeposición, abrillantadores ópticos, fragancias, tintes, materiales de relleno, agentes de quelación, blanqueadores de telas, abrillantadores, agentes de control de espumosidad, solventes, hidrotropos, agentes blanqueadores, precursores de blanqueado, agentes de amortiguación, agentes de remoción de suciedad, agentes de liberación de suciedad, agentes suavizantes de telas, opacificadores, químicos para tratamiento de agua, inhibidores de corrosión, ortofosfatos, compuestos de zinc, toliltriazole, minerales, arcillas, sales, ores metálicos, óxidos metálicos, talco, pigmentos, dióxido de titanio, mica, sílice, silicatos, negro de carbono, óxido de hierro, arcilla de caolina, arcillas de caolina modificadas, carbonato de calcio, carbonatos de calcio sintéticos, fibra de vidrio, óxido de cemento y aluminio. Los tensoactivos pueden ser aniónicos, no iónicos, tales como tensoactivos no iónicos de espuma baja, catiónicos o zwiteriónicos. En una modalidad de la presente invención, los queladores pueden ser ácido glutámico de ácido , N-diacético (GLDA) y metilglicina de ácido N , N-diacético (MGDA) y los similares.

Algunos otros usos de campos petroleros para los copolímeros de dendrita de injerto de la presente invención incluyen aditivos para aplicaciones de cemento, lodos de perforación, capacidad de dispersión y de separación de fluidos. Con frecuencia, el agua encontrada en las aplicaciones de campo petrolero es agua de mar o salmueras de la formación. El agua encontrada en el campo petrolero puede ser muy salobre. Por lo tanto, los polímeros también pueden ser deseablemente solubles en muchas salmueras y aguas salobres. Estas salmueras pueden ser agua de mar, que contiene aproximadamente el 3.5 por ciento de NaCI por peso o salmueras más severas que contienen, por ejemplo, hasta el 3.5% de KCI, hasta el 25% de NaCI y hasta el 20% de CaCI2. Por lo tanto, los polímeros deben ser solubles en estos sistemas para que estos sean efectivos, por ejemplo, como inhibidores de sarro. Se ha descubierto adicionalmente que a mayor solubilidad de los copolímeros de dendrita de injerto en la salmuera, mayor la compatibilidad. La composición de agua de mar sintética, las salmueras de calcio moderadas y severas, las cuales son salmueras típicas encontradas en el campo petrolero se relaciona en la Tabla 1 a continuación.

Tabla 1: Salmueras típicas encontradas en el campo petrolero Como se describió en la Tabla 1, el agua de mar contiene aproximadamente 35 gramos por litro de una mezcla de sales. Las salmueras de calcio moderadas y severas contienen aproximadamente 70 y 200 gramos por litro de una mezcla de sales, respectivamente.

En aplicaciones de campo petrolero, el inhibidor de sarro puede inyectarse o ser oprimido o puede ser agregado a la parte superior del agua producida. Por consiguiente, las modalidades de la presente invención también incluyen mezclas del copolímero de dendrita de injerto y un fluido portador. El fluido portador puede ser agua, glicol, alcohol o petróleo. Preferentemente, el fluido portador es agua o salmueras o metanol. El metanol, con frecuencia es utilizado para evitar la formación de hidrato de metano (también conocido como clatrato de metano o hielo de metano) en estructuras de fondo de pozo. En otra modalidad de la presente invención, los copolímeros de dendrita de injerto pueden ser solubles en metanol. Por lo tanto, los polímeros de inhibición de sarro pueden introducirse en el pozo en la línea de metanol. Esto es particularmente ventajoso debido a que existe un número fijo de líneas que corren en el pozo y esta combinación elimina la necesidad de otra línea.

En una modalidad de la presente invención, los copolímeros de dendrita de injerto pueden ser mezclados de manera uniforme o mezcladas con constructores o agentes de quelacion y posteriormente ser procesados en polvos o gránulos. Por ejemplo, las composiciones que incluyen a los copolímeros de dendrita de injerto de la presente invención pueden incluir carbonatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, citratos o silicatos como constructores adecuados de ejemplo para utilizar en las formulaciones de detergente. El término metales alcalinos se define como los elementos del grupo IA, tales como litio, sodio y potasio, mientras que los metales de tierras de metal alcalino son el grupo de elementos NA, los cuales incluyen berilio, magnesio y calcio.

Polvos, como se utiliza en la presente descripción, se definen teniendo un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 300 mieras, mientras que los gránulos son partículas de un tamaño promedio de más de aproximadamente 300 mieras. Al mezclar o combinar de manera uniforme el copolímero de dendrita de injerto con el constructor o agente de quelacion, las partículas o gránulos proporcionan propiedades menos higroscópicas y producen un manejo más fácil y polvos que fluyen libremente. Fluir libremente, como se utiliza en la presente solicitud son polvos o gránulos que no se aglomeran o fusionan juntos. En una modalidad de la presente invención, el polímero de injerto es un copolímero de injerto aniónico. En otra modalidad de la presente invención, los constructores o agentes de quelacion que pueden mezclarse con el copolímero de dendrita de injerto son carbonato de sodio o potasio, silicato de sodio o potasio, citrato de sodio o potasio o ácido glutámico de ácido ?,?-diacético (GLDA) o ácido ?,?-acético de metilglicidina (MGDA).

En las modalidades de ejemplo, los copolímeros de dendrita de injerto también pueden utilizarse en composiciones suavizantes de telas, así como también composiciones para cuidado de telas. Las formulaciones de suavizante de telas adecuadas contienen activos suavizantes de telas, agua, tensoactivos, electrolitos, polímeros de estabilización de fase, perfume, tensoactivo no iónico, solvente no acuoso, silicones, ácidos grasos, tintes, conservadores, abrillantadores ópticos, agentes anti-espuma y mezclas de los mismos. Estos activos de suavizantes de telas incluyen, sin limitar a, compuestos diéster de amonio cuaternario tales como cloruro de ditalowoiloxietil dimetil amonio, cloruro dihidrogenado de talowoiloxietil dimetil amonio, cloruro de dicanola-oiloxietil dimetil amonio, cloruro de ditalow dimetil amonio, ésteres cuaternarios de trietanolamina tales como metilsulfato de di-(hidrogenado talowoiloxietil)-N , N-metilhidroxietilamonio y metilsulfato de di-(oleoiloxietil)-N, N-metilhidroxietilamonio así como también otros tales como cloruro de tritalow metil amonio, sulfato de metil bis(talow amidoetil)-2-hidroxietil amonio metilo, sulfato de metil bis(hidrogenado talow amidoetil)-2-hidroxietil amonio metilo, sulfato de metil bis (oleil amidoetil)-2-hidroxietil amonio metilo, sulfato de dita lowoiloxietil dimetil amonio metilo, cloruro dihidrogenado-talowoiloxietil dimetil amonio, cloruro dicanola-oiloxietil dimetil amonio, amina de N-talowoiloxietil-N talowoilaminopropil metilo, cloruro de l,2-bis(talowoiloxi endurecido)-3-trimetilamonio propano, cloruro di-endurecido de talow dimetil amonio y mezclas de los mismos.

Los activos preferidos son los compuestos de diéster de amonio cuaternario (DEQA), los cuales normalmente se elaboran haciendo reaccionar alcanolaminas, tales como MDEA (metildietanolamina) y TEA (trietanolamina) con ácidos grasos. Algunos materiales que normalmente resultan de dichas reacciones incluyen cloruro de N , N-di(acil-oxietil)- N,N-dimetilamonio o metilsulfato de N,N-di(aciloxietil)- N,N metilhidroxietilamonio en donde el grupo acilo se deriva de grasas animales, ácidos grasos insaturados y poliinsaturados, por ejemplo, ácido oléico, y/o ácidos grados parcialmente hidrogenados, derivados de aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como, aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de maní, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de frijol de soya, aceite de pino, aceite de salvado, y los similares. Aquellos expertos en la materia reconocerán que los materiales de suavizante activos elaborados a partir de dichos procesos pueden comprender una combinación de mono, di y tri-ésteres dependiendo del proceso y los materiales de partida.

Como se utiliza en la presente descripción, el término "formulaciones para el cuidado de telas" incluye, sin limitar a, formulaciones utilizadas para tratar telas o mejorar la suavidad de telas, retención de forma, elasticidad de telas, fuerza elástica de telas, fuerza de desgarre de telas, lubricación de telas, relajación de telas, presión duradera, resistencia a arrugas, reducción de arrugas, facilidad de planchado, resistencia a la abrasión, suavizado de telas, a nti-fieltro, antipelusa, encrespadura, mejoramiento de apariencia, apariencia de rejuvenecimiento, protección de color, renovación de color, anti-arrugas, reducción de estática, absorbencia o repelencia de agua, repelencia de manchas, refrescado, anti-bacteriales, resistencia a olores y mezclas de los mismos. Además de los copolímeros de injerto no aniónicos, las formulaciones para el cuidado de telas pueden contener ingredientes, tales como tensoactivos catiónicos, tensoactivos amfotéricos, activos suavizantes de telas, ésteres de sucrosa, agentes de suavizado, otros agentes para cuidado de telas, medios de dispersión, tales como agua, alcoholes, dioles; emulsificadores, perfumes, agentes de humectación, modificadores de viscosidad, reguladores de pH, agentes antibacteriales, antioxidantes, barredores radicales, quelantes, agentes antiespuma, y mezclas de los mismos.

En las modalidades adicionales de la presente invención, los copolímeros de dendrita de injerto pueden utilizarse como floculantes y coagulantes para extracción de agua de lodos y aclarado de agua en aplicaciones de tratamiento de aguas residuales. Adicionalmente, las aguas residuales domésticas e industriales contienen materiales suspendidos, los cuales deben ser removidos. Las partículas suspendidas son estabilizadas en forma predominante debido a su carga de superficie negativa neta. Los copolímeros de dendrita de injerto afectan su carga negativa y permiten la remoción de los sólidos suspendidos del agua. En todavía las modalidades adicionales, los copolímeros de dendrita de injerto funcionan como separadores de emulsión para emulsiones de aceite en agua. Estas son útiles en aplicaciones para el tratamiento de aguas de desecho para cumplir con las limitaciones de aceites de grasa y grasas en el agua de descarga. Además, los copolímeros de dendrita de injerto funcionan como separadores de emulsión inversa en el campo petrolero. En la presente solicitud, las cantidades pequeñas de gotas de aceite son removidas de la fase continua de agua antes de que el agua pueda ser devuelta de manera segura al ambiente. Adicionalmente, los copolímeros de dendrita de injerto de la presente invención pueden ser utilizadas en aplicaciones que requieren características de formación de película, tales como en aplicaciones de cuidado personal y/o cosméticas.

Los copolímeros de dendrita de injerto pueden utilizarse en composiciones cosméticas y de cuidado personal. Las composiciones cosméticas y de cuidado personal incluyen, por ejemplo, lociones y cremas para la piel, geles para la piel, sueros y líquidos, productos de limpieza facial y corporal, toallitas limpiadoras, jabón líquido y en barra, formulaciones cosméticas de color, maquillajes, bases, productos para el cuidado contra el sol, filtros solares, formulaciones de bronceado sin sol, champús, acondicionadores, formulaciones de color para el cabello, relajadores de cabello productos con ABA y BRA y fijadores de cabello tales como rociadores, geles, cremas, pomadas y ceras, que incluyen fijadores de cabello de VOC bajo y filtros solares. Estas composiciones cosméticas y para el cuidado personal pueden tener cualquier forma, que incluye sin limitar a, emulsiones, geles, líquidos, aerosoles, sólidos, cremas, polvos, toallitas limpiadoras o varitas.

Las composiciones cosméticas y de cuidado personal contienen "aditivos cosméticos y de cuidado personal" adecuados. Los agentes activos cosméticos y para cuidado personal adecuados incluyen, por ejemplo, agentes o activos filtros solares, agentes de mejoramiento de estética, agentes acondicionadores, agentes anti-acné, agentes antibacteriales, agentes anti-inflamatorios, analgésicos, agentes anti-eritema, agentes anti-psoriáticos, agentes antifúngicos, protectores de piel, vitaminas, antioxidantes, barredores, anti-irritantes, agentes anti-bacteriales, agentes anti-virales, agentes anti-envejecimiento, agentes de protoprotección , agentes de mejoramiento de crecimiento del cabello, inhibidores de crecimiento del cabello, agentes de remoción, agentes anticaspa, agentes anti-seborréicos, agentes exfoliantes, agentes de curación de heridas, agentes anti-ectoparacíticos, moduladores de sebo, inmunomoduladores, hormonas, botánicos, cremas hidratantes, astringentes, limpiadores, sensatos, antibióticos, anestésicos, esteroides, sustancias de curación de tejido, sustancias de regeneración de tejido, hidroxialquil urea, aminoácidos, péptidos, minerales, ceramidas, ácido biohialurónicos, vitaminas, agentes para aclarar la piel, agentes de auto-bronceado, coenzima Q10, niacinimida, capcasina, cafeína y cualquier combinación de cualesquiera de los anteriores.

Los agentes de filtro solar adecuados o activos útiles en la presente invención incluyen cualquier activo de filtro solar en partículas que absorbe, dispersa o bloquea la radiación ultravioleta (UV), tal como UV-A y UV-B. Los ejemplos no limitantes de los agentes de filtro solar en partículas adecuados incluyen arcillas, agar, guar, nanopartículas, almidones nativos y modificados, celulósicos modificados, óxido de zinc, y dióxido de titanio y cualquier combinación de los anteriores. Los almidones modificados incluyen, por ejemplo, lubricante DRY-FLO®PC (octenilsuccinato de almidón de aluminio), lubricante DRY-FLO® AF (almidón de maíz modificado), lubricante DRY-FLO® ELITE LL (octenilsuccinato de almidón de aluminio (y) laurillisina), lubricante DRY-FLO® ELITE BN (octenilsuccinato de almidón de aluminio (y) nitruro de boro), todos disponibles comercialmente de National Starch and Chemical Company.

Los agentes de filtro solar pueden incluir aquellos que forman una barrera física y/o química entre la radiación UV y la superficie a la cual son aplicados. Los ejemplos no limitantes de los agentes de filtro solar adecuados incluyen etilhexil metoxicinamato (octinoxato), etilhexil salicilato (octisalato), butilmetoxidibenzoilmetano, metoxidibenzoilmetano, avobenzona, benzofenono-3 (oxibenzona), octocrileno, ácido aminobenzóico, cinoxato, dioxibenzona , homosalato, metil antranilato, octocrileno, octisalato, oxibenzona, padimato O, ácido fenilbencimidazol sulfónico, sulisobenzona, salicilato de trolamina y cualquier combinación de cualquiera de los anteriores.

Las composiciones cosméticas y para el cuidado personal opcionalmente pueden incluir uno o más agentes de mejoramiento estéticos (es decir, un material que imparte propiedades táctiles, visuales, de gusto y/u olfatorias deseables a la superficie a la cual es aplicada la composición) y pueden ser, ya sea hidrófilas o hidrófobas. Los ejemplos no limitantes de agentes para el mejoramiento estético junto con sus nombres INCI que son opcionalmente adecuados para utilizar en la presente invención incluyen almidón PURITY®21C (almidón de maíz (maíz)) y TAPIOCA PURE (almidón de tapioca), así como también combinaciones de los mismos, que están disponibles de National Starch and Chemical Company.

Los agentes de acondicionamiento adecuados incluyen, sin limitar a, ciclometicona; petrolato; dimeticona; dimeticonol; silicón, tales como ciclopentasiloxano y diisostearoil trimetilolpropano siloxi silicato; hialuronato de sodio; palmitato de isopropilo; aceite de frijol de soya; ácido linoléico; PPG-12/copol ímero de metilen difenildiisocianato saturado; urea; amodimeticona; tridecet-12; cloruro de cetrimonio; difenil dimeticona; propilénglicol; glicerina; hidroxialquil urea; tocoferol; aminas cuaternarias; y cualquier combinación de los mismos.

Las composiciones cosméticas y para el cuidado personal opcionalmente pueden incluir uno o más adyuvantes, tales como ajustadores de pH, emolientes, cremas hidratantes, agentes acondicionadores, cremas hidratantes, agentes de quelación, propulsores, modificadores de reología y emulsificadores, tales como agentes de gel, colorantes, fragancias, agentes de enmascaramiento de olor, estabilizadores de UV, conservadores y cualquier combinación de cualquiera de los anteriores. Los ejemplos de ajustadores de pH incluyen, sin limitar a, aminometil propanol, aminometilpropanodiol, trietanolamina, trietilamina, ácido cítrico, hidróxido de sodio, ácido acético, hidróxido de potasio, ácido láctico, y cualquier combinación de los mismos.

Las composiciones cosméticas y para el cuidado personal también pueden contener conservadores. Los conservadores adecuados incluyen, sin limitar a, clorofenesina, ácido sórbico, etilenodinitrilotetraacetato disódico, fenoxietanol, metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, ácido fítico, imidazolidinil urea, dehidroacetato de sodio, alcohol bencílico, metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona, y cualquier combinación de los mismos. En una modalidad de la presente invención, la composición cosmética y para el cuidado personal contiene de manera general desde aproximadamente el 0.001% hasta aproximadamente el 20% por peso de los conservadores, con base en el 100% por peso de la composición total. En otra modalidad, la composición contiene desde aproximadamente el 0.1% hasta aproximadamente el 10% por peso de conservadores, con base en el 100% de peso de la composición total.

Las composiciones cosméticas y para el cuidado personal pueden contener opcionalmente agentes de espesamiento o agentes de gel. Los ejemplos de dichos agentes de gel incluyen, sin limitar a, polímeros sintéticos, tales como la serie Carbopol® de base acrílica de agentes de espesamiento disponibles de B. F. Goodrich, Cleveland, Ohio y los agentes de espesamiento asociados tales como Aculyn™, disponibles de Rohm & Haas, Philadelphia, Pa. Otros agentes de gel de ejemplo incluyen, agentes de espesamiento celulósicos, tales como hidroxietilcelulosa derivada y metilcelulosa , agentes de espesamiento basados en almidón, tales como almidón acetilado, y gomas de ocurrencia natural, tales como agar, algina, goma arábica, goma guar y coma xantano. Los agentes de espesamiento y modificadores de reología también pueden incluir, sin limitar a, acrilatos/copol ímero de estearet-20 itaconato, acrilatos/copolímero de cetet-20 itaconato, almidón de papa modificado, fosfato de almidón de hidroxipropilo, acrilatos/aminoacrilatos/copolímero C10-30 alquilo PEG-20 itaconato, carbómero, acrilatos/crospolímero de CIO-30 alquil acrilato, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio, poliacrilamida (y) isoparafina de C 13-14 (y) lauret-7, copolímero de acrilamidas (y) aceite mineral (y) isoparafina de Ci3.14 (y) polisorbato 85, hidroxietilacrilato/copolímero acrilol dimetiltaurato sódico, y hidroxietilacrilato/copolímero de acrilol dimetiltaurato de sodio.

En una modalidad de la presente invención, la composición cosmética y de cuidado personal es una composición cosmética para el cabello. Los aditivos convencionales opcionales, también pueden ser incorporados en las composiciones cosméticas para el cabello de la presente invención para proporcionar ciertas propiedades que modifican a la composición. Incluidos entre estos aditivos están los silicones y derivados de silicón; cremas hidratantes; humectantes; agentes plastificadores, tales como glicerina, éteres y ésteres de glicol y ftalato; emolientes, lubricantes y agentes de penetración, tales como los compuestos de lanolina; fragancias y perfumes; absorbentes de UV; tintes, pigmentos y otros colorantes; agentes anticorrosión; antioxidantes; agentes de eliminación de adhesión; agentes anti-estáticos; neutralizadores; agentes abrillantadores; conservadores, proteínas, derivados de proteínas y aminoácidos; vitaminas; agentes de emulsificación, tensoactívos; modificadores de viscosidad; agentes de espesamiento y modificadores de reología; agentes de gel; opacificadores; estabilizadores; agentes de aislamiento; agentes de quelación; agentes de formación de perlas, agentes de mejoramiento estéticos; ácidos grasos, alcoholes grasos y triglicéridos; extractos botánicos; formadores de película y agentes de aclarado. Estos aditivos están presentes en cantidades efectivas pequeñas para lograr su función, y generalmente comprenderán desde aproximadamente el 0.01 hasta aproximadamente el 10% por peso cada uno, y desde aproximadamente el 0.01 hasta aproximadamente el 20% por peso total, con base en el peso de la composición.

La composición cosmética de cabello, opcionalmente puede ser una crema. Para cremas, el solvente puede ser un alcohol (C1- ) inferior, particularmente metanol, etanol, propanol, isopropanol, o butanol, aunque se puede utilizar cualquier solvente conocido en la materia.

Opcionalmente, una modalidad de la presente invención también puede comprender un aerosol. Para aerosoles propulsores incluyen cualesquiera propulsores opcionales. Dichos propulsores incluyen, sin limitar a, éteres, tales como dimetiléter; uno o más hidrocarburos de ebullición inferior tal como hidrocarburos C3-C6 de cadena recta y ramificada, por ejemplo, propano, butano, e isobutano; hidrocarburos halogenados, tales como hidrofluorocarbonos, por ejemplo, 1,1-difluoroetano y 1 , 1 , 1 ,2-tetrafluoroetano, presentes como un gas licuado; y los gases comprimidos, por ejemplo, nitrógeno, aire y dióxido de carbono.

En otro aspecto, la presente invención se refiere a un proceso para producir la composición copolimérica de dendrita de injerto. El método para preparar la composición copolimérica de dendrita de injerto comprende hacer reaccionar por lo menos un primer monómero con una solución de un componente que contiene hidroxilo natural. Entonces, al completar la polimerización del primer monómero, el segundo monómero es agregado y este segundo monómero es polimerizado en la presencia del mismo componente que contiene hidroxilo natural.

El proceso para producir los copolímeros de dendrita de injerto requiere que los monómeros sean agregados en forma secuencial a la reacción. El componente que contiene hidroxilo natural que contiene el agente de transferencia de cadena puede ser agregado a la reacción junto con el primer monómero o puede ser agregado a la carga inicial. Dependiendo de la aplicación, el orden relativo de los monómeros puede ser importante. Por ejemplo, si dos monómeros A y B se utilizan, puede ser mejor agregar el monómero A antes del monómero B a la mezcla de reacción. Adicionalmente, dentro del alcance de la presente invención está agregar el monómero A y posteriormente agregar el monómero B y volver al monómero A y así sucesivamente. También, la adición de monómero puede determinar si el producto es una solución o un gel. En la mayoría de los casos, la solución es preferida y esto determinará la secuencia correcta de adición de monómero.

Un experto en la materia reconocerá que la composición y las propiedades de los copolímeros de dendrita de injerto pueden controlarse mediante la secuencia de alimentación de monómero, la proporción relativa de los dos o más monómeros y el sistema iniciador a concentración de monómero durante cada alimentación. Esto controlará el número de cadenas sintéticas y la longitud de estas cadenas sintéticas anexas al componente que contiene hidroxilo natural. A mayor la proporción del iniciador para el monómero, son menores las cadenas sintéticas anexas. También, a mayor la proporción del iniciador al monómero, mayor el número de cadenas sintéticas formadas. Por lo tanto, dependiendo de la aplicación, se pueden desear cadenas sintéticas más largas de uno o más monómeros y cadenas sintéticas más cortas del otro monómero anexo al componente que contiene hidroxilo natural. Esto puede controlarse ajustando la concentración de monómero a iniciador durante la polimerización de cada uno de los monómeros. Esto también cambia el número de cadenas sintéticas de cada monómero anexo al componente que contiene hidroxilo natural.

En todavía otro aspecto, la presente invención se refiere a una composición copolimérica de dendrita de injerto que contiene grupos tanto aniónicos como catiónicos, produciendo de esta manera la composición copolimérica de dendrita de injerto amfotérica. Las porciones aniónicas pueden estar en el componente que contiene hidroxilo natural con las porciones catiónicas en el componente sintético o las porciones catiónicas pueden estar en el componente que contiene hidroxilo natural con las porciones aniónicas en el componente sintético o combinaciones de los mismos. Cuando el componente que contiene hidroxilo natural es un polisacárido, el material aniónico puede ser un almidón oxidado y la porción catiónica puede derivarse de los monómero insaturados en forma etilénica catiónicos tales como cloruro de dialildimetilamonio. De manera alternativa, el almidón oxidado por sí mismo, puede hacerse reaccionar primero con el sustituyente catiónico, tal como cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil)trimetilamonio y posteriormente hacerse reaccionar con el monómero aniónico o catiónico sintético o mezclas de los mismos. En otra modalidad, un almidón catiónico puede hacerse reaccionar con un monómero aniónico. Finalmente, las porciones catiónica y aniónica pueden estar en el componente sintético de estos polímeros en cuyo caso, un monómero podría ser aniónico y el otro monómero podría ser catiónico. Estos copolímeros de dendrita de injerto amfotéricos son particularmente útiles en las aplicaciones de limpieza de superficies duras. Se deberá comprender que estos polímeros contendrán tanto un componente que contiene hidroxilo natural como un componente sintético. Las porciones catiónicas preferentemente están presentes en el rango del 0.001 al 40% molar de las porciones amónicas, más preferentemente, las porciones catiónicas están presentes en el rango del 0.01 al 20% molar de las porciones catiónicas, y más preferentemente, las porciones catiónicas están presentes en el rango de 0.1 a 10% molar de las porciones catiónicas.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos pretenden ejemplificar la presente invención, pero no pretenden limitar el alcance de la invención en sentido alguno. El espíritu y alcance de la presente invención están limitados únicamente por las reivindicaciones anexas al mismo.

EJEMPLO 1 Ejemplo para utilizar un monómero aniónico y un monómero hidrófobo para producir la composición copolimérica de dendrita de injerto mediante transferencia sobre una porción de polisacárido. El copolímero de ácido acrílico y metilmetacrilato con barras de ácido acrílico sintetizadas antes de que las barras de metilmetacrilato utilizando el sistema de injerto tradicional de Fe(ll) y peróxido de hidrógeno.

Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.0025 gramos de sulfato de cobre 5H20 se calentó a una temperatura de 98°C. 62.5 gramos de ácido acrílico se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 15 minutos. 24 gramos de metilmetacrilato se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El polímero se neutralizó entonces agregando 31 gramos de una solución al 50% de NaOH. El producto final fue una solución densa color blanco opaco.

EJEMPLO 2 Ejemplo de una composición copolimérica de dendrita de injerto utilizando un monómero aniónico y un monómero no iónico. El copolímero de ácido acrílico y N , N-dimetilacrilamida con las barras de ácido acrílico sintetizadas antes de las barras de N,N dimetilacrilamida .

Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.0025 gramos de sulfato de cobre 5H20 se calentó a una temperatura de 98°C. 62.5 gramos de ácido acrílico se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 30 minutos. El producto de reacción se neutralizó parcialmente utilizando 31 gramos de solución de NaOH al 50%. 24 gramos de N,N dimetilacrilamida se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución densa color amarillo opaco. EJEMPLO 3 El ejemplo de un copolímero con copolímeros de dendrita de injerto que utilizan un monómero aniónico y un monómero de amina. El copolímero de ácido acrílico y dimetilaminoetil metacrilato con barras de ácido acrílico sintetizadas antes de las barras de dimetilaminoetil metacrilato.

Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.0025 gramos de sulfato de cobre 5H20 se calentó a una temperatura de 98°C. 62.5 gramos de ácido acrílico se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 15 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 30 minutos. 37.7 gramos de dimetilaminoetilmetacrilato se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución densa color blanco opaco.

EJEMPLO 4 El ejemplo de un copolímero con copolímeros de dendrita de injerto que utilizan dos monómeros no iónico. Copolímero de acrílamida e hidroxipropilmetacrilato.

Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.0025 gramos de sulfato de cobre 5H20 se calentó a una temperatura de 98°C. 129 gramos de hidroxipropilmetacrilato se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 15 minutos. 34 gramos de de una solución al 50% de acrilamida se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 7 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua desionizada se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución densa color blanco opaco.

EJEMPLO 5 - Detergente para Telas de Lavado a Mano Ingredientes % por peso Alquil benceno sulfonato lineal 15-30 Tensoactivo no iónico 0-3 Tripolifosfato de Na (STPP) 3-20 Silicato de Na 5-10 Sulfato de Na 20-50 Arcilla de bentonita/calcita 0-15 Polímero del Ejemplo 1 1-10 Agua Resto EJEMPLO 6 - Formulación de Detergente Líquido Ingredientes % por peso Alquil benceno sulfonato lineal 10 Alquil sulfato 4 Etoxilato de Alcohol (C12-C15) 12 Ácido graso 10 Ácido oléico 4 Ácido cítrico 1 NaOH 3.4 Propanodiol 1.5 Etanol 5 Polímero del Ejemplo 1 1 Oxidasa de etanol 5 u/ml Agua, perfume, otros menores hasta 100 EJEMPLO 7 Formulación para Cuidado Personal - Filtro Solar Repelente al Agua Ingredientes % por peso Glicerina 5.0 Polímero del ejemplo 1 2.0 Estearato PEG 100 5.0 Estearato de isoestearilo 4.0 Metoxicinamato de octilo 7.5 Metoxidibenzoilmetano de butilo 1.5 Hexil meticona 5.0 Agua DI 70.0 EJEMPLO 8 Formulación para Cuidado Personal Filtro Solar Repelente al Agua Ingredientes % por peso Glicerina 5.0 Polímero del ejemplo 1 2.0 Estearato PEG 100 5.0 Estearato de isoestearilo 4.0 Metoxicinamato de octilo 7.5 Metoxidibenzoilmetano de butilo 15 Hexil meticona 5.0 Agua DI 70.0 EJEMPLO 9 Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.003 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso se calentó a una temperatura de 98°C. 99.5 gramos de sulfonato de 2-acriloamido-2-metilpropano (solución acuosa al 50%) se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 5 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 40 gramos de agua se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 15 minutos. 62 gramos de ácido acrílico se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 5 gramos de una solución de peróxido de hidrógeno al 35% en 40 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El polímero se neutralizó entonces agregando 6 gramos de una solución al 50% de NaOH. El producto final fue una solución opaca viscosa con un contenido de sólidos del 38.6%.

EJEMPLO 10 Un reactor que contiene 100 gramos de agua y 38 gramos de Cargill MD 01918 (DE 18) y 0.003 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso se calentó a una temperatura de 98°C. 62.5 gramos de ácido acrílico se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 5 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 40 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante 15 minutos. 99.5 gramos de sulfonato 2-acrilamido-2-metilpropano (solución acuosa al 50%) se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 5 gramos de una solución al 35% de peróxido de hidrógeno en 40 gramos de agua se agregó en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 98°C durante una hora adicional. El polímero se neutralizó entonces agregando 6 gramos de una solución al 50% de NaOH. El producto final fue una solución opaca viscosa con un contenido de sólidos del 38.5%.

EJEMPLO 11 Ejemplo de una composición copolimérica de dendrita de injerto utilizando ácido acrílico y ácido itacónico. El copolítnero de ácido acrílico y ácido itacónico con barras de ácido acrílico sintetizadas antes de las barras de ácido itacónico.

Un reactor que contiene 145.5 gramos de agua y 158 gramos de Star DRI 100) (95% de DE 18 de maltodextrina en polvo de Tate y Lyle) se calentó a una temperatura de 85°C. 0.0082 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. La solución fue de color lechoso claro. 25 gramos de ácido acrílico en 25 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. La solución cambió a un color amarillo claro después de la adición inicial de ácido acrílico. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante 30 minutos. El contenido de ácido acrílico residual fue de 3400 ppm, lo cual indica que aproximadamente el 5.1% del monómero de ácido acrílico inicial estuvo sin reaccionar. 25 gramos de ácido itacónico que se hizo reaccionar con 15.4 gramos de hidróxido de sodio al 50% disuelto en 40 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 20 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución de color amarillo claro con una concentración de sólidos del 42%.

EJEMPLO 12 Ejemplo de una composición copolimérica de dendrita de injerto utilizando ácido acrílico y ácido metacrílico. El copolímero de ácido acrílico y ácido metacrílico con barras de ácido acrílico sintetizadas antes de las barras de ácido metacrílico.

Un reactor que contiene 165 gramos de agua y 168 gramos de Star DRI 180) (95% de DE 18 de maltodextrina dent en polvo de Tate y Lyle) se calentó a una temperatura de 85°C. 0.01 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. La solución fue de color lechoso claro. 20 gramos de ácido acrílico en 25 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. La solución cambió a un color amarillo claro después de la adición inicial de ácido acrílico. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante 30 minutos. El contenido de ácido acrílico residual fue de 300 ppm, lo cual indica que aproximadamente el 0.6 % del monómero de ácido acrílico inicial estuvo sin reaccionar. 20 gramos de ácido metacrílico en 25 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 20 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución de polímero viscoso de color blanco de agua ligeramente opaco con una concentración de sólidos del 42%.

EJEMPLO 13 Ejemplo de una composición copolimérica de dendrita de injerto utilizando ácido acrílico y cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC). El copolímero de ácido acrílico y DADMAC con barras de ácido acrílico sintetizadas antes de las barras de DADMAC.

Un reactor que contiene 145.5 gramos de agua y 158 gramos de Star Dri 100) (95% de DE 18 de maltodextrina dent en polvo de Tate y Lyle) se calentó a una temperatura de 85°C. 0.0082 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. La solución fue de color blanco lechoso claro. 25 gramos de ácido acrílico en 25 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. La solución cambió a un color amarillo claro después de la adición inicial de ácido acrílico. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante 30 minutos. El producto de reacción se neutralizó con 23.7 gramos de solución de hidróxido de sodio al 50%. El nivel de ácido acrílico residual fue de 3840 ppm, lo cual indica que el 5.8% del ácido acrílico estuvo sin reaccionar. 38.46 gramos de solución de DADMAC al 65% en 40 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 20 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. La solución cambió a un color blanco agua claro durante el período de adición de DADMAC con una gran cantidad de burbujas en el producto de reacción. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución de polímero blanco agua clara con una concentración de sólidos del 41%.

EJEMPLO 14 Ejemplo de una composición copolimérica de dendrita de injerto utilizando ácido acrílico y dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de metilo cuaternario: Un reactor que contiene 145.5 gramos de agua y 126 gramos de Star Dri 100) (95% de DE 18 de maltodextrina dent en polvo de Tate y Lyle) se calentó a una temperatura de 85°C. 0.0082 gramos de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. 40 gramos de ácido acrílico en 25 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. La solución cambió a un color amarillo claro después de la adición inicial de ácido acrílico. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante 30 minutos. El producto se neutralizó con 30.8 gramos de hidróxido de sodio al 50%. El nivel de ácido acrílico residual fue de 4140 ppm, lo cual indica que aproximadamente el 3.7 % del monómero de ácido acrílico inicial estuvo sin reaccionar. 50 gramos de dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de metilo cuaternario (solución al 80%) en 40 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 50 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 20 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 60 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 85°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución de polímero de color blanco de agua ligeramente opaco con una concentración de sólidos del 40%.

EJEMPLO 15 Un reactor que contiene 150.5 gramos de agua y 178.7 gramos de Staley 1300 (82% de DE 42 de jarabe de maíz de Tate y Lyle), 19.4 gramos de anhídrido maléico y 16.1 gramos de NaOH al 50% se calentó a una temperatura de 85°C. 0.0082 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. La solución fue de color amarillo claro. 29 gramos de ácido acrílico en 70 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 120 minutos. Una solución de iniciador de 30 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 120 minutos. La solución se volvió color ámbar durante este tiempo. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 95°C durante 30 minutos. La solución cambió a color amarillo claro durante este tiempo. El contenido de ácido acrílico residual fue de 181 ppm, lo cual indica que aproximadamente el 0.29% del monómero de ácido acrílico inicial estuvo sin reaccionar. El contenido de ácido maléico residual fue de 68 ppm, lo cual indica que aproximadamente el 0.14% del monómero de ácido maléico inicial estuvo sin reaccionar. 20 gramos de solución al 50% de sulfonato 2-acrilamido-2-metilpropano disueltos en 20 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 30 minutos. Una solución de iniciador de 10 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 20 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 30 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 95°C durante una hora adicional. El producto final fue una solución de color amarillo con una concentración de sólidos del 36%.

Ejemplo Comparativo 1 Un reactor que contiene 145.5 gramos de agua y 178.7 gramos de Staley 1300 (82% de DE 42 de jarabe de maíz de Tate y Lyle), 19.4 gramos de anhídrido maléico y 16.1 gramos de NaOH al 50% se calentó a una temperatura de 95°C. 0.0082 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso en 5.0 gramos de agua, se agregaron al reactor. La solución fue de color amarillo claro. 29 gramos de ácido acrílico y 20 gramos de una solución al 50% de sulfanato de sodio 2-acrilamido-2-metilpropano disueltos en 70 gramos de agua se agregaron al reactor durante un período de 120 minutos. Una solución de iniciador de 30 gramos de un peróxido de hidrógeno al 35% en 10 gramos de agua se agregaron en forma simultánea al reactor durante un período de 120 minutos. La solución se volvió color ámbar durante este tiempo. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 95°C durante 60 minutos. El producto final fue una solución color amarillo claro con 38.7% de sólidos. EJEMPLO 16 Las soluciones de polímero del ejemplo 15 y el ejemplo comparativo 1, se evaluaron en una prueba de dispersión que se muestra a continuación: 1. Para cada prueba de dispersión, se prepararon las soluciones A y B A. Una solución polimérica al uno por ciento B. Solución de prueba: 98 gramos de agua DI, 2 gramos de arcilla Bradly Brown, dispersa durante 20 minutos (250 rpm con varilla de agitación). 2. 40 pl_ de A se dosificó en B (1:5000 polímero:arcilla) 3. Las soluciones fueron agitadas durante un minuto adicional. 4. Las soluciones fueron vertidas entonces en un cilindro graduado de 100 mL. 5. La cantidad e índice de asentamiento a través de las muestras fueron comparados.

En la figura, Izquierda: solución que utiliza el polímero del ejemplo 15, Derecha: solución que utiliza el polímero del Ejemplo comparativo 1. La fotografía en la Figura se tomó 20 minutos dentro de la prueba.

La fotografía indica que el polímero de dendrita de injerto del Ejemplo 15 de la presente invención es muy superior como un agente de dispersión del polímero del Ejemplo comparativo 1.

EJEMPLO 17 104 gramos de una solución de lignosulfonato (ARBO S08 de solución al 50% disponible de Tembec Chemical Products Group) se mezclaron con 25 gramos de agua y 0.003 gramos de hexahidrato de sulfato de amonio ferroso y se calentaron a una temperatura de 94°C. Una solución monomérica que contiene 30 gramos de ácido acrílico se agregó durante 60 minutos. En forma simultánea, una solución de iniciador que comprende 2 gramos de una solución de peróxido de hidrógeno al 35% en 30 gramos de agua se agregaron al reactor al mismo tiempo que la solución monomérica durante un período de 70 minutos. El producto resultante se mantuvo a una temperatura de 94°C durante 30 minutos. A continuación, 40 gramos de una solución al 50% de sulfonato de sodio 2-acrilamido-2-metil propano sulfonato y 38 gramos de agua se agregaron en forma subsiguiente al reactor durante un período de 60 minutos. Una solución de iniciador que comprende 1.4 gramos de una solución de peróxido de hidrógeno al 35% en 30 gramos de agua se agregaron al reactor al mismo tiempo que la solución monomérica durante un período de 70 minutos. El producto de reacción se mantuvo a una temperatura de 94°C durante 60 minutos adicionales. El producto final fue una solución color ámbar/negro oscura.

Todos los documentos citados en la Descripción Detallada de la Invención son, en parte relevante, incorporados en la presente descripción como referencia; la cita de cualquier documento no será interpretada como una admisión de que es la técnica anterior con respecto a la presente invención.

Aunque las modalidades particulares de la presente invención se han ilustrado y descrito en la presente, la invención no pretende estar limitada a los detalles mostrados. En su lugar, las diversas modificaciones pueden realizarse en los detalles dentro del rango y alcance de los equivalentes de las reivindicaciones y sin alejarse del espíritu y alcance de la presente invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un copolímero que se puede obtener mediante la polimerización de por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica y por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica que es diferente de dicho primer monómero insaturado en forma etilénica, en la presencia de un componente que contiene hidroxilo natural seleccionado del grupo que consiste en alcoholes naturales pequeños, monosacáridos, disacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y combinación de los mismos, la polimerización siendo iniciada por un catalizador de ion metálico y dicho primer y dicho segundo monómeros insaturados en forma etilénica son polimerizados en forma secuencial, y en donde el copolímero es soluble en agua, con la salvedad de que cuando por lo menos uno del primer y el segundo monómero insaturado en forma etilénica es catiónico, la polimerización es realizada substancialmente en la ausencia de un agente de reticulación.

2. El copolímero de dendrita tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado además porque el componente que contiene hidroxilo natural es la columna y en donde el por lo menos un primer y el por lo menos un segundo monómeros insaturados en forma etilénica están unidos en puntos diferentes en el componente que contiene hidroxilo natural

3. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque el por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica es aniónico.

4. El copolímero tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica se selecciona del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloro-acrílico, ácido a-ciano acrílico, ácido ß-metil-acrílico (ácido crotónico ), ácido a-fenil acrílico, ácido ß-acriloxi propiónico, ácido sórbico , ácido a-cloro sórbico, ácido angélico, ácido cinámico , ácido p-cloro cinámico, ácido ß-estiril acrílico (1-carboxi-4-fenil butadieno-I, 3), ácido itacónico, ácido maléico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarboxietileno, ácido mucónico, ácido 2-acriloxipropiónico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico y su sal sódica (AMPS), ácido viniisulfónico, sulfonato de metalil sódico, estireno sulfonatado, ácido (met)aliloxibenceno sulfónico, ácido vinil fosfónico, sulfonato de l-aliloxi 2 hidroxipropil sódico y ácido maléico y sus sales.

5. El copolímero tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica es no aniónico.

6. El copolímero tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el por lo menos un segundo monomero insaturado en forma etilénica se selecciona del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-cloro-acrílico, ácido a-ciano acrílico, ácido ß-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido a-fenil acrílico, ácido ß-acriloxi propiónico, ácido sórbico , ácido a-cloro sórbico, ácido angélico, ácido cinámico , ácido p-cloro cinámico, ácido ß-estiril acrílico (1-carboxi-4-fenil butadieno-I, 3), ácido itacónico, ácido maléico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarboxietileno, ácido mucónico, ácido 2-acriloxipropiónico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico y su sal sódica (AMPS), ácido vinilsulfónico, sulfonato de metalil sódico, estireno sulfonatado, ácido (met)aliloxibenceno sulfónico, ácido vinil fosfónico, sulfonato de l-aliloxi 2 hidroxipropil sódico y ácido maléico y sus sales.

7. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque el por lo menos un primer monomero insaturado en forma etilénica es no aniónico, preferentemente catiónico o no iónico.

8. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque el por lo menos un segundo monomero insaturado en forma etilénica es no aniónico, preferentemente catiónico o no iónico.

9. El copolímero tal y como se describe en la rei indicación 1 o 2, caracterizado además porque el por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica es aniónico y el por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica es no aniónico.

10. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque el por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica es aniónico y el por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica es no aniónico.

11. El copolímero tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el copolímero de dendrita de injerto es aniónico, catiónico, zwiteriónico, iónico o amfotérico.

12. El copolímero tal y como se describe en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el componente que contiene hidroxilo natural es un polisacárido, preferentemente maltodextrina, jarabe de maíz o almidón.

13. La composición copolimérica tal y como se describe en la reivindicación 12, caracterizada además porque los polisacáridos son seleccionados del grupo que consiste en quitina, quitosán, goma arábica, agar, algina, carragenano, xantano, gelán, welán, ramsán, curdlan escleroglucano, goma de tamarindo, hemicelulosas, celulosa, d-xilanos, maltodrextrina, jarabe de maíz, almidón, combinaciones de los mismos y derivados de los mismos.

14. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 1 o 2, caracterizado además porque tiene la estructura : en donde m es el número promedio de unidades de repetición del primer monómero insaturado en forma etilénica; m es el número promedio de unidades de repetición del segundo monómero insaturado en forma etilénica, K es la porción derivada del primer monómero sintético insaturado en forma etilénica; L es la porción derivada del segundo monómero sintético insaturado en forma etilénica.

15. El copolímero tal y como se describe en la reivindicación 10, caracterizado además porque el primer monómero insaturado en forma etilénica es aniónico y se selecciona del grupo que consiste en ácido acrílico, ácido itacónico, ácido maléico, ácido metacrílico, ácido 2-acrilamido-2-metil propano sulfónico y sus sales y combinaciones de los mismos, y el segundo monómero insaturado en forma etilénica es catiónico y se selecciona del grupo que consiste en cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio (MAPTAC), cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC), cloruro de acriloiloxietil trimetil amonio (AETAC), cloruro de metacriloiloxietil trimetil amonio y combinaciones de los mismos.

16. Un proceso para preparar el copolímero de dendrita tal y como se describe en la reivindicación 2, que comprende la polimerización de por lo menos un primer monómero insaturado en forma etilénica y por lo menos un segundo monómero insaturado en forma etilénica que es diferente del primer monómero insaturado en forma etilénica, en la presencia de un componente que contiene hidroxilo natural en donde los monómeros son polimerizados en forma secuencial y en donde la polimerización es iniciada por catalizador de ion metálico, con la salvedad de que si por lo menos uno del primer y el segundo monómeros insaturados en roma etilénica son catiónicos, dicha polimerización se realiza en la ausencia sustancial de un agente de reticulación.