MX2010008635A

MX2010008635A - Formulación sólida de compuesto activo con bajo punto de fusión.

Info

Publication number: MX2010008635A
Application number: MX2010008635A
Authority: MX
Inventors: Jesse H Gaytan; C Stephen Seckinger; Osborn J Turner Iv
Original assignee: Arysta Lifescience North America Llc
Priority date: 2008-02-05
Filing date: 2009-02-04
Publication date: 2010-12-21
Also published as: US20090197765A1; AU2009212525B2; CA2714065A1; WO2009100101A3; CN101980600A; WO2009100101A2; EP2252146A2; RU2488270C2; AR071339A1; RU2013115037A; RU2010134762A; AU2009212525A1

Abstract

La presente invención está dirigida a formulaciones sólidas que comprenden un compuesto activo de baja fusión; las formulaciones sólidas pueden comprender particularmente compuestos plaguicidas de baja fusión, incluyendo herbicidas, tales como fluroxipir y derivados del mismo; la invención provee además métodos de preparar las formulaciones y métodos de tratamiento de plantas mediante el uso de formulaciones sólidas.

Description

FORMULACIÓN SÓLIDA DE COMPUESTO ACTIVO CON BAJÓ PÜNTO I DE FUSIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a formulaciones sójidas compuestos activos con bajo punto de fusión. Más concretamente, la invención se refiere a formulaciones sólidas que comprenden compuestos con bajo punto de fusión con actividad plaguicida, incluyendo herbicidas! como fluroxipir.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos con actividad plaguicida se proporcionan a menudo en mezclas o formulaciones, diseñadas para facilitar la utilidad del compuesto activo. Las formulaciones plaguicidas se pueden clasificar ¦ i ! : generalmente con base en el estado físico de la formulación y/o en el modo por el cual puede aplicarse la formulación a un cultivo o un sitio de plantación de cultivos. Por ejemplo, las formulaciones plaguicidas pueden existir como formulaciones líquidas o formulaciones sólidas y éstas pueden ser subdividirse aún más. Por ejemplo, formulaciones líquidas plaguicidas ¡puede i i tener la forma de: soluciones (por ejemplo, mezclas de dos o más; sustancias . i ¡ líquidas, como un compuesto líquido activo y un portador concentrados emulsionables (por ejemplo, un compuesto activo solubilizado en un agente emulsionante que se mezclará con agua), y suspensiones fluibles (por ejemplo, un compuesto activo mezclado con un portador diluyente sólido y suspendido en agua para formar una suspensión que sé mezclará en agua). Ejemplos de formulaciones plaguicidas sólidas incluyen polvos humectables (por ejemplo, un compuesto activo en combinación con un portador inerte, como la arcilla, en una forma finamente dividida) y gránulos eximidos (por ejemplo, un compuesto activo mezclado con diluyentes y otros componentes y extruido para formar pellas o gránulos).

La elección de la formulación plaguicida puede basarse en una serie de consideraciones para aumentar la utilidad de la formulación, incluyendo: facilidad de aplicación en el sitio de tratamiento, facilidad de manejo y transporte, eficacia del compuesto activo en la formulación, | manejó seguro de la composición; uniformidad de distribución en el sitio de tratamiento y control de flujo y la volatilidad. Las formulaciones sólidas son menudo un tipo de formulación preferida porque las formulaciones Sólidas ofrecen múltiples ventajas en relación con las consideraciones anteriores. Por ejemplo, las formulaciones sólidas suelen ser fáciles de enviar, almacenar manejar, sobre todo en forma de gránulos o^ en pellas. Más aún, las formulaciones sólidas suelen ser más fáciles de usar (es decir, se áplicán a un sitio de tratamiento), ya que rara vez requieren un mezclado complejo, como el que puede necesitarse para formulaciones líquidas.

En algunos casos, la capacidad de formular ciertos compuestos activos puede ser restringida por las propiedades físicas y/o de los compuestos activos en sí. Por ejemplo, muchos compuestos activos son formulados como líquidos debido a que el bajo punto de fusión; de los compuestos activos hace excesivamente difícil o incluso imposible, formular una formulación sólida estable y eficaz. La presente invención proporciona formulaciones sólidas de compuestos activos con bajo punto de fusión, especialmente los compuestos que han sido previamente limitado para su usp en formulaciones líquidas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la invención proporciona una formulación sólida que comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión. En algunas modalidades, la formulación sólida cuenta con un compuesto activo con bajo punto de fusión, un agente de flujo libre y un diluyente. En modalidades específicas, el compuesto activo con bajo punto de fusión es un compuesto con actividad plaguicida, en particular un compuesto con actividad herbicida como el ácido o éster de fluroxipir. Los componentes individuales de la r~ J formulación sólida pueden estar presentes en cantidades definidas. Por ejemplo, la formulación sólida puede incluir cerca de 10% en peso a alrededor de 70% en peso del compuesto activo con bajo punto de fusión. LL formulación sólida puede comprender cerca de 2% en peso a alrededor de 15% en peso del agente de flujo libre. La formulación sólida puede comprender cerca de 30% en peso a alrededor de 80% en peso del diluyente sólido. En modalidades específicas, el agente de flujo libre comprende un material que contiene sílice, en particular dióxido de silicio hidrófobo. En modalidades particulares, el compuesto activo con bajo punto de fusión se encuentra en forma de partículas (por ejemplo, la forma cristalina o forma amorfa de partículas) y el agente de flujo libre está en forma de partículas. LaL partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión en particular pueden estar impregnadas con las partículas del agente de flujo libre. Preferiblemente, las partículas del agente de flujo libre sustancialmente cubren por completo las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión y por lo tan forman un recubrimiento sobre el mismo.

Además de los componentes señalados anteriormente, formulación herbicida sólida de la invención puede comprender varios componentes adicionales útiles para ayudar a la formación del material sólido y/o útiles para impartir varias propiedades al material sólido para su uso en métodos de tratamiento vegetal. Preferiblemente, la formulación comprence uno o más compuestos útiles para ayudar a la formación de una formulación sólida. Tales compuestos adicionales se pueden seleccionar de, por ejemplo, dispersantes, agentes humectantes, espesantes, agentes aglutinantes, agentes antiespuma y ajustadores de pH.

En una modalidad, la presente invención proporciona urja formulación sólida que comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión en forma de partículas, un agente de flujo libre en forma de partículas un diluyente sólido. En particular, las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión pueden estar impregnadas con las partículas del agénte de flujo libre. Por otra parte, la formulación sólida puede prepararse para tener un contenido de humedad inferior a alrededor de 5% en peso. El agente activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre puede estar presenté en una relación definida de peso:peso, como aproximadamente ; 7:1 aproximadamente 3:1. La formulación sólida puede comprender uno o más compuestos activos adicionales, que pueden ser específicamente compuestos con actividad plaguicida. ¡ En una modalidad particular, la presente invención se diríge la una formulación sólida que comprende: (a) alrededor de 10% en pesó la alrededor de 70% en peso de un compuesto activo con bajo punto de fusión, j (b) alrededor de 2% en peso a aproximadamente 15% en peso de un agen de flujo libre, (c) alrededor de 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de un diluyente; (d) aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 25% en peso de un dispersante, (e) alrededor de 1% en peso a aproximadamente 15% en peso de un agente aglutinante; (f) alrededor de 0.1 % en peso alrededor de 5% en peso de un ajustador de pH; (g) hasta aproximadamente 5% en peso de un agente humectante, y (h) hasta aproximadamente 5% en peso de un agente antiespuma. La formulación sólida en particular puede prepararse en forma de un gránulo qyue tenga un contenido de humedad inferior a alrededor de 5% en peso.

En otro aspecto, la presente invención también proporciona métodos de preparación de las formulaciones herbicidas sólidos descritas a continuación. El método es especialmente beneficioso ya que permite la formación de un material sólido usando compuestos activos que se han limitado tradicionalmente a las formulaciones líquidas, debido a su baja temperatura de fusión.

En una modalidad, el método de la invención comprende los siguientes pasos: a) aglutinar el compuesto con actividad herbicida activa con un agente de flujo libre, b) combinar el fluroxipir aglutinado con un diluyente uno o más adyuvantes de la formulación para formar una mezcla homogénea; c) moler la mezcla homogénea para formar partículas; d) amasar las partículas en presencia de un agente proveedor de humedad para formar una mezcla extruible, y e) conformar la mezcla para formar la forrhulación herbicida sólida.

En otra modalidad, el método de la invención comprende los siguientes pasos: a) mezclar el compuesto activo con bajo punto de fusión en forma de partículas con un agente de flujo libre en forma de partículas con cizallamiento o impacto elevados para impregnar las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión con las partículas del agente de flujo libre para formar partículas aglutinadas del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre, b) combinar las partículas aglutinadas del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre con un diluyente y uno o más adyuvantes de la formulación para formar una mezcla homogénea; c) moler la mezcla homogénea para formar partículas, y d) procesar adicionalmente las partículas para que estén en una forma de suministro sólida. El paso de mezclado a) en particular puede comprender mezclar íntimamente el agente activo con bajo de fusión y el agente de flujo libre flujo y alimentar el material mezclado a través de un aparato de molino, cómo un molino de martillos. En modalidades específicas, cabe destacar que todo el contenido del agente de flujo libre utilizado para preparar la formulación sólida se proporciona en el paso de mezclado a).

En una modalidad específica, el método de la invención comprende los siguientes pasos: a) mezclar alrededor de 10% en peso alrededor de 70% en peso de un compuesto activo con bajo punto dé fusión en forma de partículas con alrededor de 2% en peso a alrededor de 15% en peso de un agente de flujo libre en forma de partículas con cizallamiento impacto elevados para impregnar las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión con las partículas del agente de flujo libre para ; formar partículas aglutinadas del compuesto activo con bajo punto de fusión y el dióxido de silicio, b) combinar las partículas aglutinadas del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre con alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso de un diluyente, alrededor de 2% erí péso a alrededor de 25% en peso de un dispersante, alrededor de 1% en peso a alrededor de 15% en peso de un agente aglutinante, alrededor de 0.1% n peso a alrededor de 5% en peso de un ajustador de pH, y hasta alrededor de 5% en peso de un agente humectante para formar una mezcla homogénea; c) moler la mezcla homogénea para formar partículas, y d) procesar adicionalmente las partículas con hasta alrededor de 5% en peso de un agente antiespuma para que estén en una forma de suministro sólida. Todos los porcentajes se basan en el peso final de la formulación sólida en general De acuerdo con otro aspecto, la invención también comprende las mezclas de gránulos de plaguicidas. En una modalidad, la invención se dirige a una mezcla compuesta por dos o más grupos de diferentes gránulos plaguicidas sólidos, donde uno de los grupos comprende una formulación sólida de un compuesto activo con bajo punto de fusión, como se describe en este documento. El(los) otro(s) grupo (s) de gránulos plaguicidas sólidos puede(n) comprender un plaguicida que es diferente del compuesto activo cqn bajo punto de fusión.

En otro aspecto, la presente invención también proporciona diversos métodos de tratamiento utilizando formulaciones sólidas de compuestos activos con bajo punto de fusión. Por ejemplo, en una modalidad, la presente invención proporciona un método para controlar plagas no deseadas en un lugar. En particular, el método puede comprender aplicar a un lugar un compuesto con actividad plaguicida en donde, antes de a aplicación, el compuesto con actividad plaguicida tiene la forma de una composición agrícola sólida como se describe en este documento. Debido a que los compuestos activos con bajo punto de fusión se proporcionan en una forma de suministro sólida, los métodos de la invención proporcionan un modo mucho más simple de aplicación del compuesto activo con bajo punto de fusión. Así, las composiciones sólidas se pueden utilizar en métodos incluyendo la aplicación a una variedad de sitios. Por ejemplo, las formulaciones sólidas de los compuestos activos con bajo punto de fusión se pueden utilizar en diversas aplicaciones agrícolas y forestales, se pueden aplicar a derecho de vías y caminos, pueden utilizarse en acuicultura, así como én el manejo de la vegetación, se pueden aplicar al césped y a plantas ornamentales y se pueden utilizar en terrenos de cultivos, terrenos que no son de cultivo, así como en aplicaciones domésticas y de jardinería para el hogar. Por supuesto, lo anterior es sólo un ejemplo representativo de los numerosos usos de las formulaciones sólidas de la invención, todas las cuales están incluidas en la presente descripción. ' 1 BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Habiendo descrito la invención en términos generales, se hajá ahora referencia a los dibujos adjuntos, que no necesariamente son dibujados a escala, y en donde La figura 1 es una imagen en micrografía de un cristal fluroxipir; • i La figura 2 es una imagen en micrografía de partículas de dióxido de silicio; La figura 3 es una imagen de micrografía de un cristal de fluroxipir revestido con partículas de dióxido de silicio después de un mezclado con alto cizallamiento de cristales de fluroxipir y partículas de dióxido de silicio para facilitar la incorporación de las partículas de sílice en los cristales de fluroxipir; La figura 4 es una gráfica que ilustra el control de maleza de la coquia utilizando una formulación de WDG fluroxipir al 40% según (a invención, con o sin varios aditivos, o una formulación líquida conocida emulsionáble de fluroxipir concentrado; La figura 5 es una gráfica que ilustra el control de maleza del trigo sarraceno utilizando una formulación de WDG fluroxipir al 40% según invención, con o sin varios aditivos, o una formulación líquida conocida emulsionáble de fluroxipir concentrado; La figura 6 es una gráfica que ilustra el control de maleza del cardo utilizando una formulación de WDG fluroxipir al 40% según la invención, con o sin varios aditivos, o una formulación líquida conocida emulsionáble de fluroxipir concentrado; y La figura 7 es una gráfica que ilustra el control de la maleza de linaza utilizando una formulación de WDG fluroxipir al 40% según la invención con o sin varios aditivos, o una formulación líquida conocida emulsionáble de fluroxipir concentrado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se describirá ahora con más detalle en sucesivo, haciendo referencia a diversas modalidades. Estas modalidades se proporcionan de manera que esta divulgación será exhaustiva y completa transmitirá totalmente el alcance de la invención a los expertos eri la técnica De hecho, la invención puede modalizarse en muchas formas diferentes y no debe interpretarse como restringida a las modalidades establecidas en este documento; más bien, estas modalidades se proporcionan de manera que esta descripción satisfaga los requisitos legales aplicables. Como se usa en esta especificación y en las reivindicaciones anexas, las formas individuales "un", "una" y "el/la" incluyen referentes en plural a menos de que el contexto indique claramente lo contrario.

Como se ha señalado anteriormente, muchos tipos de compuestos activos sólo son capaces de ser formulados en un estado líquido. La presente invención permite la formulación de tales compuestos activos en un estado sólido, tales como granulos, pellas y similares. El herbicida fluroxip'ir es un ejemplo.

Fluroxipir (ácido 4-amino-3,5-d¡cloro-6-fluoro-2-piridiloxiacético) es conocido como un compuesto que presenta actividad herbicida y se utiliza como tal en una variedad de formulaciones líquidas herbicidas. Eri estas formulaciones, se proporciona normalmente fluroxipir en forma de un éster, como los ésteres de butoxi-metiletilo (butometilo) o metilheptilo (meptiloj). Estos ésteres presentan buena solubilidad en solventes orgánicos. En consecuencia, las formulaciones hasta ahora conocidas de fluroxipir se hJn preparado como formulaciones líquidas. Por ejemplo, HURLER® (Barclay Plant Protection) es un concentrado líquido emulsionable que consiste en 20.6% en peso de fluroxipir-meptilo y los tensoactivos y solventes de equilibrio. CLEANWAVE ® (Dow AgroSciences) es una formulación líquida que consiste en 20.2% en peso de fluroxipir-meptilo, 1.9% en pesó de aminopiralid triisopropanolamonio y 77.9% en peso de solvente aromático (incluyendo naftaleno) y el metil éter de dipropilenglicol. STARANE® (Dow AgroSciences) es una formulación líquida que consiste en 26.2% en peso de fluroxipir-meptilo y 73.8% en peso de ingredientes inertes, incluyendo 1-metil-2-pirrolidona y solvente de petróleo (incluyendo naftaleno). TOMAHAWKj© (Makhteshim-Agan Ltd.) es una formulación líquida que consiste en 28-31% en peso de fluroxipir-meptilo y 60-65% en peso de solvente aromático (incluyendo naftaleno).

Aunque se conocen formulaciones líquidas de compuestos activos con bajo punto de fusión, tales como fluroxipir, es deseable disponer de formulaciones sólidas que comprendan compuestos activos con , un , ba punto de fusión. Muchos factores juegan un papel en la capacidad de proporcionar un compuesto activo en una forma o composición específicas Por ejemplo, la estabilidad por maduración y capacidad de suspensión de las formulaciones sólidas, tales como polvos humectables (WP) y gránulos secos humectables (WG o WDG), por lo general requieren un tamaño de partícu dispersa pequeño que contenga el ingrediente activo. Lograr este tamaño de partícula más bien pequeño puede requerir la reducción del tamaño de partículas de la formulación (por ejemplo, con triturado), mediante molino de martillos, molino agitador, molino de viento y combinaciones de los mismos similares. Cuando se utilizan compuestos activos que tengan una temperatura de fusión relativamente baja, por lo general menos de unos 00 0 C a presión atmosférica normal, el triturado directo (como en la técnica) del compuesto activo sólido discreto puede ser difícil debido a la fusión o reblandecimiento del agente activo en sí durante ese triturado.

La presente invención supera las limitaciones en la técnica al proporcionar formulaciones sólidas secas que comprenden compuestos activos, en particular plaguicidas y además herbicidas en particular (como el ácido y ésteres de fluroxipir). Esto es muy ventajoso ya que la form láción sólida incrementa la facilidad de almacenamiento, transporte y manipulación del compuesto activo formulado. Aún más, la formulación sólida de a invención es ventajosa, ya que se puede mezclar fácilmente con otras formulaciones que se proporcionan en forma sólida. En particular, es común que algunos plaguicidas prefieran productos para mezclarse con ellos (es decir, otros plaguicidas que, al combinarse, proporcionan efectos favorables). Tal como se utiliza aquí, el término plaguicida se destina a acaricidás, alguicidas, avicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas, rodenticidas y virucidas.

En un aspecto, la invención proporciona una formulación sólida que comprende un compuesto activo con un bajo punto de fusión. Tales compuestos se denominan en la presente como "compuestos con bajó punto de fusión", que es un término reconocido en la técnica relevante, en particular en el ámbito de las composiciones plaguicidas. En particular, un compiles activo con un bajo punto de fusión de acuerdo con la presente invención es un compuesto que tiene un punto de fusión de menos de unos 00°C, menos de alrededor de 90°C, menos de alrededor de 85°C, menos de alrededor de 80°C, menos de alrededor de 75°C, o menos de alrededor de 70°C. En ciertas modalidades, un compuesto con bajo punto de fusión de acuerdo con a invención es un compuesto con un punto de fusión en la escala de unos 20°C a aproximadamente 100°C. En modalidades específicas, un compuesto con bajo punto de fusión es un compuesto que tiene un punto de fusión en escala de aproximadamente 25°C a aproximadamente ; !1Q0°C, aproximadamente 30°C a aproximadamente 100°C, aproximadamente 30°C aproximadamente 90°C, aproximadamente 30°C a aproximadamente 80°G, aproximadamente 30°C a aproximadamente 70°C, aproximadamente 40°C aproximadamente 90°C, aproximadamente 40°C a aproximadamente 80°C aproximadamente 50°C a aproximadamente 90°C, aproximadamente 50°C aproximadamente 80°C, o alrededor de 50°C a alrededor de 70°C.

Cualquier compuesto activo que sea un compuesto con ba punto de fusión, como se describe anteriormente, se puede utilizar en una formulación de acuerdo con la presente invención. En particular, la presen invención abarca cualquier los compuesto con bajo punto de fusión con actividad plaguicida, incluyendo acaricidas con bajo punto de fusión, alguicidas con bajo punto de fusión, avicidas con bajo punto dé fusión, bactericidas con bajo punto de fusión, fungicidas con bajo punto de fusión, herbicidas con bajo punto de fusión, insecticidas con bajo punto dé fusión, amonios cuaternarios, quinazolinonas, ácidos quinolincarboxílicos, estrobilurinas, sulfonamidas, sulfonanilidas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureas, tetrazolinonas, tiadiazoles, tiadiazolilureas, tiocarbamatos, tiocarbonatos, tioureas, triazinas, triazoles, triazolonas, triazihonas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilos y ureas (incluyendo ureas sustituidas' .

I Por supuesto, la invención no se limita a los compuestos de las ¡clases anteriores y cualquier otro compuesto con bajo punto de fusión sé 'podría utilizar. 1 ' Ejemplos específicos y no restrictivos de compuestos con bajo punto de fusión que son útiles de conformidad con la invención incluyen los siguientes: acefato, acequinocilo, acetoclor, aclonifen, acrinatripa, alaclor, alanicarb, aldrina, amitraz, ametrina, anilofos, azametifos, azinfos, beflubutamid, benalaxil, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensultap, benzoximato, bifenox, bifentrina, binapacril, bifenilo, bromopropilato, bromopropilato, bromuconazol, bupirimato, butocarboxim, butoxicarboxim, butralina, butroxidim, carboxina, ácido cloroacético, clorprofam, ¡ clorpirifos, clodinafop, clomazona, cicloxidim, ciflufenamida, ciflutrina, cihálófop, cipermetrina, ciprodinil, diammonium etilenbis(ditiocarbamato) diamónicó, i ! : diclofop, dicofol, difenoconazole, diflumetorim, dimepiperato, dimétaclor, dimethametryn, dimethoate, dimetilvinfos, dinobuton, difenilamina, ¡ditiópir, DNOC (4,6-dinitro-o-cresol), EPN (O-etil ?-4-nitrofenil fenilfosfonotioato), esfenvalerato, etalfluralina, etiofencarb, etofumesato, eticlozato, etobenzanid, etofenprox, famfur, fenamifos, fenazaquina, fenobucarb, fenotiocarb, fenpxani , fenoxaprop, fenoxicarb, fenpropatrina, fentrazamida, fenvalerato, flamprop-M, flufenacet, flumiclorac, fluoroglicofeno, flurenol, flurocloridona, fluroxipir, flusilazol, haloxifop-P, himexazol, imazalil, imibenconazol, indanpfan, indoxacarb, ipconazol, isoprocarb, isopropil 0-(metoxiaminotio-fosforil)salicilato, isoprotiolano, lactofen, Nnuron, MCPA-tioetilo, mecopro , mepronil, metalaxil, metamifop, metazaclor, metamidofos, metidation, metomil, metoxiclor, metildimron, metil isotiocianato, monocrotofos, monblinuron, miclobutanil, naled, napropamida, nitenpiram, nitrapirin, nitrotal-isopropil, oxadiazon, oxiflurofen, penconazol, pendimetalina, pentanoclor, perrrietrina, petoxamida, 2-fenilfenol, fosalona, fosmet, picoxiestrobina, pirimicarb, plucloralina, primicar, procloraz, prometon, propaclor, clorhidrato de propamocarb, propanil, propaquizafop, profam, propoxur, proquinazida, piracloestrobina, pirazofos, piributicarb, piridafention, piridat, pirimetanil, pirimidifeno, piriproxifeno, quinalfos, quizalofop, resmetrina, siltiofam, simetrina, tebufenpirad, teflutrina, temefos, tepraloxidim, tetrametrina, tenilclor, tiazopir, tiofanox, tolclofos, tolfenpirad, transflutrina, triacontanol, triadimefon, trialato, triazamato, triclorfon, trifloxiestrobina, triflumizol, trifluralina, trinexapac, vamidotion, así como cualesquiera ésteres o sales aplicables de los mismos.

En ciertas modalidades, la invención se dirige en particular formulaciones sólidas de compuestos con bajo punto de fusión con actividad i herbicida. En modalidades específicas, el compuesto con actividad herbicida comprende un compuesto según la fórmula (1) a continuación: en donde X es cloro, aromo, o Tiuoro; Y es hidrógeno, cloro, bromo, fluoro, alquilo de Cu, amino, o alquilamino de C- ; R1 es hidrógeno, alquilo de C-J amino, o alquilamino de C- ; M es hidrógeno o alquilo de C1-4; R es CN, CONR3R4, o COOR2; R2 es alquilo o alcoxi de CM2 ramificado o lineal; y R3 y R4 independientemente son hidrógeno o alquilo de Ci-8.

En una modalidad, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto según la fórmula (1 ), donde X es cloro, Y es fluoro, R1 es amino y M es hidrógeno.

En otra modalidad, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto según la fórmula (1 ), donde X es cloro, Y es fluoro, R1 es amino, M es hidrógeno y R es COOR2.

En incluso otra modalidad, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto según la fórmula (1), dónde X es cloro, Y es fluoro, R1 es amino, M es hidrógeno, R es COOR2 y R2 es hidrógeno.

En incluso otra modalidad, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto de conformidad con la fórmula (1), en donde X es cloro, Y es fluoro, R1 es amino, M es hidrógeno, R es COOR2 y R2 es alquilo de Ci-i2 ramificado o lineal. Preferiblemente, R2 es 1-metilheptilo.

En otra modalidad, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto de conformidad con la fórmula (1), en donde X es cloro, Y es fluoro, R1 es amino, M es hidrógeno, R es COOR2 y R2 es alcoxi de CM2 ramificado o lineal. Preferiblemente, R2 es 2 butoxi-1-metiletilo.

A menos que se describa aquí, el término "alquiló" significagrupos hidrocarburo saturados rectos, ramificados o cíclicos. En modalidades específicas, alquilo se refiere a metilo, trifluorometiló, etilo, propilo, isopropilo, ciclopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, ciclopehtilo isopentilo, neopentilo, hexilo, isohexilo, ciclohexilo, ciclohexilmetilo, í -metilpentilo, 2,2-dimetibutilo y 2,3-dimetilbutilo.

En una modalidad particularmente preferida, el compuesto con actividad herbicida en la formulación sólida comprende un compuesto de fluroxipir, en particular un éster de fluroxipir y, más concretamente fluroxipir meptilo.

Un compuesto con actividad herbicida de acuerdo con la Fórmula (1) puede prepararse por cualquier método conocido en la técnica. Por ejemplo, patente de EE.UU. No. 3,761,486, patente de EE.UU. No. 4,542,221 , patente de EE.UU. No. 4,701 ,531 , y patente de EE.UU. No. 5,214,150, todas las cuales se incorporan a la presente por referencia, divulgan diversos métodos para la preparación de tales compuestos con actividad herbicida.

La cantidad de compuesto activo con bajo punto de fusión en la formulación sólida de la invención puede variar dependiendo del compuesto activo específico utilizado, la concentración deseada de la formulación final, la clase de compuesto con bajo punto de fusión que se está utilizando (es decir, herbicida, insecticida, fungicida, etc.), y las cargas comparativas de los componentes adicionales de la formulación sólida. En una modalidad, el contenido del compuesto activo con bajo punto de fusión oscila! entre alrededor de 5% en peso a alrededor del 80% en peso, con base en 'él peso total de la formulación sólida. En modalidades adicionales, el contenido del compuesto activo con bajo punto de fusión puede ir desde alrededor de 5% en peso a alrededor de 70% en peso, de aproximadamente 5% en peso a alrededor de 60% en peso, de aproximadamente 10% en peso a alrededor de 70% en peso, cerca de 10% en peso a alrededor de 60% en peso, de aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 55% en peso, de aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 50% en peso, de aproximadamente 20% en peso a alrededor de 60% en peso, de alrededor de 20% en peso a aproximadamente 50% en peso, o alrededor de 20% eh peso a alrededor de 40% en peso. En modalidades específicas, el contenido del compuesto activo con bajo punto de fusión oscila entre alrededor de 20% en peso a alrededor de 30% en peso. i Como se describe más abajo, la formulación sólida de la invención puede prepararse de acuerdo con métodos específicos en donde el compuesto activo con bajo punto de fusión se combina inicialmente con uno o más ingredientes específicos para la formulación antes de mezclar intimamente con ingredientes adicionales para formar el gránulo final. La presente invención es particularmente útil en que uno o más compuestos activos adicionales, en particular uno o más compuestos con actividad herbicida, puede combinarse con el compuesto activo con bajo puntó de fusión en la formulación sólida. En modalidades particulares, es posible preparar formulaciones sólidas que comprenden dos, tres, cuatro o incluso más compuestos con actividad plaguicida, en donde al menos uno de los compuestos con actividad plaguicida es un compuesto activo con bajó punto de fusión. A pesar de que la invención es especialmente adaptable para la formulación de compuestos activos con bajo punto de fusión, uno ó más compuestos activos con mayor punto de fusión también pueden incluirse en la formulación. De acuerdo con tales modalidades, se proporciona una sola formulación sólida que comprende dos o más compuestos activos, en donde al menos uno de los compuestos activos es un compuesto activo con bajo punto de fusión. Los compuestos activos adicionales se pueden incluir en la formulación de acuerdo con una variedad de métodos. Por ejemplo, el compuesto activo adicional puede introducirse en la mezcla de la formulación al mismo tiempo que el agente activo con bajo punto de fusión. Como so describe a continuación, el compuesto activo adicional puede así' agregarse íntimamente con el agente activo con bajo punto de fusión y con un agente de flujo libre. En otras modalidades, el compuesto activo adicional puede introducirse en la mezcla de la formulación después que el agente activo con bajo punto de fusión se combina con el agente de flujo libre. En consecuencia, el compuesto activo adicional formaría parte de la formulación final (es decir, el compuesto activo con bajo punto de fusión y el compuesto activo adicional podrían estar presentes en un gránulo único final). Tales formulaciones puede denominarse "composiciones en combinación" en que una sola composición comprende una combinación de compuestos activos.

En otras modalidades de acuerdo con la invención, es posible combinar los compuestos activos al proporcionar mezclas íntimas de formulaciones sólidas separadas. Por ejemplo, una composición sólida que comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión como el único compuesto activo podría combinarse con otra composición sólida que comprende un compuesto activo diferente (un compuesto con bajo punto de fusión y/o un compuesto activo con mayor punto de fusión). En modalidades específicas, la invención abarca mezclas íntimas de diferentes composiciones sólidas. Las composiciones sólidas diferentes pueden variar con base en los compuestos activos incluidos en las composiciones (por ejemplo, diversos compuestos activos o diferentes concentraciones del mismo compuesto activo). Tales mezclas de composiciones sólidas, incluyendo compuestos con actividad plaguicida están de preferencia en formas que se mantienen homogéneas cuando se almacenan, manipulan y despachan (es decir, las mezclas son "mezclas íntimas homogéneas" de las diferentes composiciones sólidas). Mezclas íntimas homogéneas de composiciones sólidas (como en forma granulada) resultan cuando se mezclan diferentes gránulos de tamaño y forma muy similares. Estas mezclas que permanecen homogéneas permiten despachar el contenido en parte y proporcionar una composición repróducible (es decir, la composición en general de los gránulos mezclados es sustancialmente idéntica a la primera que se despacha de un contenedor a la última que se despacha del mismo contenedor). Por lo tanto, los contenedores de las mezclas de diferentes composiciones sólidas de acuerdo con ciertas modalidades de la presente invención pueden hacerse de dos o más granulo:» plaguicidas diferentes (u otra forma de composición sólida) y proporcionar una composición no separada. Una mezcla de las diferentes composiciones sólidas de acuerdo con la invención puede depositarse en otro tipo de paquetes unitarios y dosificarse de manera flexible en dos o más porbiones uniformes. Por porciones uniformes se entiende que la mezcla no variará en el ensayo de plaguicida más allá de una escala aceptable de acuerdo con dependencias reguladoras que rigen las composiciones agrícolas. En una modalidad, la presente invención proporciona una mezcla homogénea que comprende dos o más grupos de gránulos plaguicidas sólidos, en donde los . ' i ; gránulos se diferencian por plaguicida, contenido de plaguicida o por el contenido inerte. Estos gránulos se pueden formar por extrusión o formación de pellas, como se describe a continuación. Por otra parte, los gránulos pueden tener formas y/o dimensiones específicas que se diferencian entre s ! I por no más de una escala especificada para facilitar la formación de la mezcla íntima homogénea. Un sistema para la preparación de mezclas íntimas homogéneas de diferentes composiciones sólidas se proporciona en la patente de EE.UU. No. 6,022,552, que se incorpora a la presente por referencia en su totalidad. En consecuencia, en algunas modalidades, la invención comprende una mezcla de dos o más formulaciones distintas, cada una de las formulaciones está en una forma sólida y cada una de las formulaciones comprende diferentes plaguicidas, diferentes contenidos del mismo plaguicida o diferentes materiales inertes, en donde al menos una de las formulaciones comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión.

Cualquier herbicida susceptible a formulación sólida podría combinarse con un compuesto activo con bajo punto de fusión en una formulación sólida de acuerdo con la presente invención (es decir, para formar una composición en combinación). Ejemplos no restrictivos de los tipos de compuestos activos útiles en combinación con un compuesto activo con bajo punto de fusión de acuerdo con la presente invención incluyen: acetahilidas, amidas, amidinas, anilidas, ácidos arilaminopropiónicos, arilalanihas, ¡ácidos ariloxicarboxílicos, ariloxiplenoxi-propionatos ("fops"), azorilos, bencilatos, benzofuranos, ácidos benzoicos, benzoilciclohexanodionas, benzofuranll alquilsulfonatos, benzotiazoles, benzoxazoles, benzoilpirazoles, bipiridilios, carbamatos, carbanilatos, carboxamidas, cloroacetamidas, cloroacetanilidas, clorotriazinas, ciclodienos, ciclohexanodionas ("dims"), oximas de ciclohexano, ciclopropilisoxazoles, dicarboximidas, dinitroalilinas, dinitrofenoles, difenil éteres, ditiocarbamatos, ditiolanos, glicinas, alifáticos halogenados, imidazoles, imidazolinonas, isoazolidinonas, metoxitriazinas, metiltiotriazinas, neonicotinoides, nitrilos, nitroanilinas, nitrofeniléteres, N-fenilftalimidas, organoarsénicos, organofosfatos, organofósforos, oxadiázinaí;, oxadiazolinonas, oxazoles, oxiacetamidas, ácidos fenoxialcanoicos, feníl carbamatos, ureas, fenoxis (incluyendo fenoxis sustituidos), fenoxiacéticos, fenoxibutíricos, ácidos fenoxicarboxílicos, fenoxipropiónicos, fenilamidas, feniletilendiaminas, fenilpirazoles, fenilpiridazinas, fenilureas, ácidos fosfínicos, fosforoditioatos, ácidos itálicos, ácidos picolínicos, pirazoles, pirétroides, piridazinas, piridazinonas, piridinas, ácidos piridincarbpxílicos, pirimidinaminas, ácidos pirimidiniloxibenzoicos, ácidos pirimidiniltiobenzojcos, amoniso cuaternarios, quinazolinonas, ácidos quinolincarboxílicos, estrobilurinas, sulfonamidas, sulfonanilidas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureas, tetrazolinonas, tiadiazoles, tiadiazolilureas, tiocarbamatos, tiocarbonatos, tioureas, triazinas, triazoles, triazolonas, triazinonas, triazolopirimidinas, tricetones, uracilos y ureas (incluyendo ureas sustituidas). Por supuesto, se entiende que los compuestos activos de cualquiera! de las categorías anteriores de compuestos también podrían utilizarse en formulaciones sólidas por separado que podrían mezclarse o combinarse de otro modo con las formulaciones sólidas de conformidad con la invención que comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión (es decir, formando mezclas de gránulos con diferentes compuestos activos, como se describe anteriormente).

En otras modalidades, los compuestos activos adicionales útiles como se describe en este documento (por ejemplo, con composiciones en combinación con un compuesto activo con bajo punto de fusión o en mezclas de dos o más formulaciones sólidas diferentes, cada una con diferente i compuesto activo, contenido del compuesto activo o el contenido de materiales inertes) pueden seleccionarse con base en su actividad. Por ejemplo, compuestos útiles en combinaciones de acuerdo con la présente invención pueden incluir: inhibidores de ACCasa, inhibidores de ALS, inhibidores de ESPS, auxinas sintéticas, inhibidores de PPO e inhibidores de fotosistema II. Los inhibidores de ACCasa son típicamente reconocidos cómo compuestos controladores de césped en función de su actividad contra la acetil coenzima A carboxilasa (ACCasa), que forma parte de la primera etapa de la síntesis de lípidos. Los inhibidores de ALS inhiben la enzima de acetolactato sintasa (ALS) (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, o AHAS), que es la primera etapa en la síntesis de los aminoácidos de cadena ramificada (por ejemplo, valina, leucina e isoleucina). Así, tales herbicidas privan a las plantas afectadas de esos aminoácidos que llevan a la inhibición de la síntesis de ADN. La familia de inhibidores de ALS incluye las sulfonilureas (SU), imidazolinonas (IMI), triazolopirimidinas (PT), pirimidinil oxibenzoatos (POB) y sulfonlaminocarboniltriazolinonas (SCT). Los inhibidores de EPSPS afectan la enzima enolpiruvilshikimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), que se utiliza en la síntesis de los aminoácidos triptófano, fenilalanina y tirosina. En consecuencia, los inhibidores de EPSPS afectan los céspedes y dicotiledóneas por igual. Las auxinas sintéticas imitan la hormona vegetal auxina y por lo tanto tienen varios puntos de acción sobre la membrana celular. Los inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa funcionan al inhibir la enzima de la protoporfirógeno oxidasa (PPO), que está en ruta de síntesis del pigmento. La inhibición de la PPO inicia una reacción en la célula que al final hace que las membranas celulares tengan escurrimientos y las membranas celulares con fuga rápidamente se secan y se desintegran. Los inhibidores de fotosistema II reducen el flujo de electrones desde el agua a NADPH 2 + en la etapa fotoquímica de la fotosíntesis. Se unen al sitio Qb n la proteína D1 y evitan que la quinona se una a este sitio. En consecuencia, este grupo de compuestos hace que los electrones se acumulen en las moléculas de clorofila en exceso en cantidades muy superiores a las normalmente toleradas, lo que conduce a la muerte de la planta.

En modalidades de conformidad con la invención en donde se combina el compuesto activo con bajo punto de fusión con uno o más compuestos activos adicionales (ya sea en la misma formulación o én una mezcla de dos o más formulaciones diferentes por separado), el uno o más compuestos activos pueden seleccionarse de una amplia variedad de compuestos activos específicos. En modalidades particulares, el uno o más compuestos activos adicionales pueden ser cualesquiera compuestos con actividad plaguicida. Cuando el uno o más compuestos con actividad plaguicida no se combinan con el compuesto activo con bajo punto de fusión en una formulación única, el uno o más compuestos adicionales con actividad plaguicida se pueden mezclar con la formulación del compuesto activo con bajo punto de fusión en una variedad de maneras incluyendo, sin restricción, mezclado en seco o mezclado en tanque.

Ejemplos específicos, no limitativos de acaricidas que pueden combinarse de acuerdo con la presente invención con cualquier compuesto activo con bajo punto de fusión, como se describió anteriormente, incluyen los siguientes: hexatizox, oxitioquinox, dienoclor y cihexatina.

Un ejemplo específico no limitativo de un bactericida que sé puede combinar de acuerdo con la presente invención con cualquier compuesto activo con bajo punto de fusión, como se describió anteriormente, incluyen los siguientes: oxitetraciclina deshidratada.

Ejemplos específicos no limitativos de fungicidas que se pueden combinar de acuerdo con la presente invención con cualquier compuesto activo con bajo punto de fusión, como se describió anteriormente, incluyen los siguientes: carbendazima, tiuram, dodina, cloroneb, captan, famoxadona, folpet, tiofanatemetilo, tiabendazol, clorotalonil, dicloran, captafol, iprodiona, vinclozolina, kasugamicina, triadimenol, flutriafol, flusilazol, hexaconazol y fenarimol.

Ejemplos específicos y no restricitivos de herbicidas que se pueden combinar de conformidad con la presente invención con cualquier compuesto axtivo con bajo punto de fusión, como se describió arrib, incluyen los siguientes: acifluorfen, aclonifen, alidoclor, ametridona, amibuzin, amicabizona, amidosulfuron, aminopiralid, amitrol, anilofos, anisuron, ásularn, ? metobenzuron, meoxuron, metsulfuron, monolinuron, monuron, naptalam, neburon, nicosulfuron, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfen norflurazon, ortosulfamuron, orizalina, oxasulfuron, oxifluorfen, parafluron, penoxsularrii, perfluidona, petoxamida, fenmedifam, fenobenzuron, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, primisulfuron, prometrina, pronamida, propanil, propaquizafom, propazina, propoxicarbazona, propizamida, prosulfuron, piraclonil pirazona, propirisulfuron, piriclor, piroxsulam, pirazosulfuron, rimsulfiron, saflufenacil, siduron, simazina, sulfentrazona, 2-cloro-6-(4,6-dimetoxipirim¡din-2-iltio)benzoato de sodio, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbutilazina, terbucarb, terbutrina, tetrafluron, tiameturon, tiazopir, tidiazuron, tiencarbazona, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triclopir, 2,4-D, 2,4-DB, trifloxisulfuron, trifop, trifopsima, triflusulfuron, tritosulfuron, 2-[2,4-dicloro-5-[(2-propinil)oxi]fénil-5,6,7,8-tetrahidro-1 ,2,4-triazol o-[4,3-a]-piridin-3-(H)-ona, sal de metil 2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimdinil)amino]carbon¡l]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridincarboxalato de sodio, N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)aminocarbonil]-' -metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-1 H-pirazol-5-sulfonamida, y M- [(4,6dietoxipirimidin-2-il)aminocarbonil]-1-metil-4-etoxicarbonil-5-pirazolsulfonamida.

Ejemplos específicos no limitativos de insecticidas que se pueden combinar de acuerdo con la presente invención con cualquier compuesto activo con bajo punto de fusión, como se describió anteriormente, incluyen los siguientes: carbofuran, carbarilo, 7-cloro-2,5-dihidro-2- [[metoxicarbonil)4-(trifluorometoxi)fenilamino)- carbonil)inden-(1 ,2- ! E)(1 ,3,4)oxadiaz¡na-4A-carbox¡lato de metilo y tiodicarb, deltametrina tetraclorvinfos.

El compuesto activo con bajo punto de fusión en particular puede estar en una forma de partículas. Como se usa aquí en relación, con el compuesto activo con bajo punto de fusión, una partícula o una forma de partículas puede referirse a cualquier forma generalmente en forma de partículas, incluidas formas cristalinas, formas sólidas amorfas o cualquier otra forma que sea una o más unidades individuales relativamente pequeñas generalmente sólidas. Las partículas individuales pueden ser relativamente gruesas, finas o una combinación de ambos. Ya que los compuestos activos con bajo punto de fusión tienden a ser algo suaves incluso en condiciones ambientales, los compuestos no suelen ser susceptibles a trituración ja tamaños de partículas muy específicos. La presente invención es particularmente útil en que el agente de flujo libre se puede incrustar en superficie de las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión y tal acción no está necesariamente limitada por la distribución de tamaño de las partículas activas con bajo punto de fusión.

Además del compuesto activo de baja fusión, la formulació'n sólida de la invención puede comprender varios componentes adicionales útiles para facilitar la formación del material sólido y/o útil para impartir varias propiedades al material sólido para el uso en varios métodos. Por ejemplo, en una modalidad, la capacidad de preparar una formulación sólida de un compuesto activo con bajo punto de fusión surge de la incorporación de un agente de flujo libre. Como se señaló anteriormente, los compuestos de bajo punto de fusión exhiben propiedades físicas que hacen el compuesto no susceptible de formulación sólida, lo cual generalmente incluye formar varias mezclas en varios estados sólidos. Los compuestos con bajo punto de fusión comúnmente son suaves y pegajosos en temperaturas de procesamiento causando que el compuesto se pegue a sí mismo más que permitir la formación de una dispersión homogénea con los componentes de formulación sólida adicionales. Sin embargo, de acuerdo con la presente invención, esta dificultad se ha superado, en parte, a través del uso de un agente de flujo libre que es adecuadamente compatible con el compuesto con bajo punto de fusión para que, cuando los dos ingredientes se combinen, el compuesto con bajo punto de fusión se combine íntimamente con el agente de flujo libre para formar un material intermedio en el que el compuesto con bajo punto de fusión esté en una forma que permita el procesamiento adicional y la combinación con los componentes de la composición restante. En modalidades específicas, el compuesto activo con bajo punto de fusión puede estar tan íntimamen combinado con el agente de flujo libre, como a través de la aplicación de cizallamiento, que el material combinado muestra ciertas características físicas del material de flujo libre en preferencia al compuesto activo con ba punto de fusión. En particular, los materiales combinados se comportarán como el agente de flujo libre puro en relación con el flujo y las características no adhesivas.

En el campo de las formulaciones que están en polvo, granuladas o similares, un agente de flujo libre (también conocido a veces como un agente antiaglomerante) es comúnmente reconocido como un material útil para mantener el polvo a granel, los gránulos a granel, etc., en ujn estado de flujo libre o no aglomerado. Flujo libre describe el acto de mantener la velocidad de un polvo en movimiento (o gránulos). En consecuencia, los agentes de flujo libre son preferentemente los materiales útiles para prevenir el embalaje de las partículas, cubrir y suavizar los bordes de los polvos granel (o gránulos) para reducir la fricción entre partículas, y adsorber el exceso de humedad de la atmósfera antes de que pueda el polvo a granel (o gránulos).

Cualquier material generalmente reconocido como agente libre flujo o antiaglomerante puede ser utilizado según la presente invención. Preferiblemente, el agente de flujo libre es un material sólido. En modalidades específicas, el agente de flujo libre es un material de características de flujo preferidas en combinación con el área grande de superficie relativa. Los ejemplos no limitantes de los agentes de flujo libre incluyen ferrocianuro de sodio, citrato de amonio férrico, dióxido de silicio, dióxido de aluminio, calcio silicato de aluminio, silicato de calcio, silicato de magnesio, carbonato de magnesio, y alumino silicato de sodio. En modalidades específicas, un ágem e de flujo libre para su uso en la presente invención comprende un compuesto sólido que contiene sílice, que incluye, pero no está limitado a, sílice hidrófobo, sílices precipitados sintéticos y sílices amorfos hidratados.

Brunauer, Emmett y Teller (BET), como un agente de flujo libre utilizado según la presente invención, se puede determinar utilizando ASTM D1933-03 (2008), la prueba de adsorción de nitrógeno de BET de múltiples puntos. ¡ En otras modalidades, el agente de flujo libre puede ser ujn material en partículas donde las partículas tienen un tamaño de partícu a definido. Por ejempli, el agente de flujo libre particularmente puede tener un tamaño de partícula menor a aproximadamente 30 mieras, menor a aproximadamente 25 mieras, menor a aproximadamente 20 mieras, menor a aproximadamente 15 mieras, menor a aproximadamente 10 mieras, menor a aproximadamente 5 mieras o menor a aproximadamente 2 mieras. En modalidades específicas, las partículas pueden tener un tamaño de aproximadamente 0.01 mieras a aproximadamente 40 mieras, aproximadamente 0.02 mieras a aproximadamente 30 mieras, aproximadamente 0.05 mieras a aproximadamente 20 mieras, aproximadamente 0.1 miera a aproximadamente 15 mieras, aproximadamente 0.1 miera a aproximadamente 10 mieras. El tamaño de partícula se puede medir como el tamaño medio de partícula. ; En modalidades específicas, la formulación de la presente invención se caracteriza por la combinación del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre. En particular, más que meramente combinar los materiales como partículas diferenciadas y separadas, el compuesto activo con bajo punto de fusión utilizado en la formulación de presente invención está unido específicamente al agente de flujo libre. Por ejemplo, en una modalidad, el compuesto activo con bajo punto de fusión está unido físicamente al agente de flujo libre por medios mecánicos (por ejemplo, utilizando fuerza aplicada para comprimir o de otra manera unir el compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre. En ciertas modalidades, puede lograrse tal unión del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre por medio de un molino de martillos u otros aparatos similares capaces de impartir la fuerza de combinación necesaria para unir físicamente los materiales. En otras modalidades, el compuesto activo con bajo punto de fusión puede fundirse o asperjarse en un agente de flujo libre en partículas. Aún más, el compuesto activo con bajo punto de fusión podría disolverse en un solvente orgánico antes de la combinación con el agente de flujo libre. En tales modalidades, el compuesto activo cón bajo punto de fusión podría combinarse con el agente de flujo libre y dejarsje adsorber en el mismo.

Aunque no se desea estar limitado a una teoría, se cree i que la capacidad de hacer formulaciones en la forma de partículas, gránulos |o similares estables de flujo libre y no aglomerantes surge de la combinación del compuesto activo con bajo punto de fusión con el agente de flujo libre antes de la adición de cualquier componente adicional de la formulación. En modalidades particulares, la formualción sólida, de flujo libre deseada puede lograrse por medio del aislamiento efectivo de partículas individuales del compuesto activo con bajo punto de fusión y del recubrimiento de partículas individuales con partículas del agente de flujo libre. Como se describe más adelante, esto requiere el uso de una fuerza de corte lo suficientemente importante para ¡mpactar en las partículas del agente de flujo libre y unirlas físicamente a la superficie de las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión o al menos parcialmente incrustar las partículas del agente de flujo libre en las partículas del compuesto activo con bajo punto dé fusión. Preferiblemente, el compuesto activo con bajo punto de fusión está en una forma de partículas encuentra en una forma de partículas (ya sea sólidas semisólidas), y las partículas individuales del compuesto activo con bajo punto de fusión están al menos sustancialmente revestidas completamente con las partículas individuales del agente de flujo libre. Específicamente, las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión están lo suficientemente revestidas para evitar la aglomeración de las partículas durante el procesamiento adicional para formar la formulación sólida terminada. Preferiblemente, las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión están revestidas con el agente de flujo libre de tal manera que las partículas individuales del agente de flujo libre están físicamente unidas a la superficie expuesta de las partículas del compuesto con bajo punto de fusión, tal como al estar al menos parcialmente incrustadas en la superficie expuesta de las partículas del compuesto con bajo punto de fusión.

Este mecanismo de revestimiento se muestra en las figuras 1 la figura 3. La figura 1 muestra una imagen micrográfica de un cristal de fluroxipir 10. Fluroxipir es un compuesto útil con bajo punto de fusión, según invención para la preparación de formulaciones herbicídicamente activas Fluroxipir es cristalino a temperatura ambiente (como se ve en la figura 1 pero tiende a al menos fundirse parcialmente durante el procesamiento.

La figura 2 es una imagen micrográfica de partículas de dióxido de silicio 15. Las partículas de dióxido de silicio están aisladas antes de cualquier mezcla con fluroxipir.

La figura 3 muestra una imagen micrográfica de un cristal de fluroxipir 10 después de que el fluroxipir y el sílice se combinaron con alta mezcla de cizallamiento. Como puede verse, las partículas de dióxido di silicio 15 están rodeando el cristal de fluroxipir 10 y están físicamente adheridos al cristal de fluroxipir 10 o incrustados en él (sólo una pequeña porción del cristal de fluroxipir subyacente - la porción más ligera en la imagen - se puede ver en figura 3 como el cristal de fluroxipir 10 es sustancialmente completamente cubierto por las partículas de dióxido de silicio 15).

Si bien no es la intención de ser limitada por la teoría, se cre'e que la impregnación es especialmente eficaz a causa de la temperatura del bajo punto de fusión del compuesto activo, fluroxipir. Así, los cristales del compuesto activo con bajo punto de fusión se encuentran en estado suavizado durante la molienda y aceptan bien la impregnación por medio de las partículas de forma irregular del agente de flujo libre, tal como dióxido de silicio. En consecuencia, mientras que el resultado final de una mezcla de alta energía (por ejemplo, de la molienda) de un compuesto activo con bajo punto de fusión y un agente de flujo libre se ilustra en las figuras 1-3 en relación con fluroxipir-meptil y dióxido de silicio, se entiende que se esperaría el mismo efecto cuando se utilizan otros compuestos activos con bajo punto de fusión, ya sea en forma cristalina o en partículas diferentes.

El contenido del agente de flujo libre utilizado en la formulación sólida puede variar dependiendo del tipo y la carga del compuesto activo con bajo punto de fusión. En ciertas modalidades, el contenido del agente de flujo libre puede estar específicamente relacionado con el contenido del compuesto activo con bajo punto de fusión, tal como en una relación peso:peso En particular, se ha comprobado que la capacidad para formar una composición sólida de acuerdo con la invención puede estar fuertemente influida por esta relación. Por ejemplo, la relación en peso del compuesto activo con bajo puntD de fusión al agente de flujo libre de preferencia puede variar desde aproximadamente 7:1 a aproximadamente 3:1. En otras modalidades, la relación en peso del compuesto activo con bajo punto de fusión al agente de flujo libre puede variar desde aproximadamente 6:1 a aproximadamente 4: En una modalidad, la relación en peso del compuesto activo con bajo punto de fusión al agente de flujo libre es 5: 1.

En otras modalidades, el contenido del agente de flujo libré utilizado en la formulación sólida se puede describir en función del peso total de la formulación sólida. Por ejemplo, la formulación sólida puede comprender cerca de 3% en peso a aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 14% en peso, aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 13% en peso, aproximadamente 4% en peso á aproximadamente 12% en peso, aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 10% en peso, aproximadamente 5% en pesó a aproximadamente 10% en peso, o cerca de 6% en peso a alrededor del 10% en peso del agente de flujo libre. Por supuesto, el peso total del agenté de flujo libre utilizado en la composición puede variar con base en el peso del compuesto activo con bajo punto de fusión presente.

En algunas modalidades, la presente invención se puede distinguir particularmente a partir de la formulación sólida conocida (por ejemplo, gránulos) a la luz de la cantidad aumentada de agente de flujo libre utilizado. Los agentes de flujo libre, tal como sílice hidrófobo, se suelen utilizar únicamente en pequeñas cantidades, como por ejemplo aproximadamente de I 0.1-3% en peso, con el fin de conseguir características de flujo o antiaglutinantes. En tales formulaciones conocidas, el sílice normalmente se dispersa homogéneamente en toda la matriz de la formulación y no se produce la impregación. Dado que el agente de flujo libre normalmente no suele estar vinculado a otros componentes de una formulación, ! ofrece eficazmente los efectos de flujo deseados. Se evitaron previamente mayores concentraciones de agentes de flujo libre ya que en las concentraciones de o de aproximadamente 3%, el agente de flujo libre tendió a interferir con el procedimiento de compactación, que afecta negativamente la formación de gránulos. En otras palabras, las altas concentraciones del agente de flujo libre evitarían la formación efectiva de gránulos y los gránulos tenderían a desintegrarse fácilmente.

Las formulaciones sólidas de la presente invención superan significativamente las concentraciones típicas para los agentes de flujo libre, tal como sílice son afectar negativamente la capacidad de formar formulaciones sólidas, tal como gránulos. Si bien no desea estar vinculado por la teoría, se cree que un alto porcentaje de agente de flujo libre puede ser utilizado en la presente invención porque el agente de flujo libre está significativamente atado (es decir, impregnado) en las partículas del compuesto activo. Esto modifica efectivamente las partículas del agente de flujo libre para reducir simultáneamente las propiedades de anti-compactación de la sustancia y proteger el compuesto activo con bajo punto de fusión impregnado del ablandamiento y/o fusión durante el procesamiento posterior. Este es un claro punto de partida de los usos conocidos para los agentes de flujo libre.

Las formulaciones sólidas de la invención también comprenden preferiblemente uno o más diluyentes. Cualquier compuesto sólido normalmente reconocido como útil como un diluyente puede utilizarse de acuerdo con la invención. Los diluyentes pueden ser materiales que amplían el volumen de la composición. Preferentemente, el diluyente se forma á partir de un material que también es útil para facilitar la forma sólida de la formulación. En modalidades particulares, el disolvente se elige con base en ciertas características físicas, tales como el pH y la distribución de tamaño de partícula. Por ejemplo, el diluyente de preferencia cuenta con un material que tiene un pH lo suficientemente cerca al pH deseado de la formulación; cómo se describe más detalladamente a continuación, para evitar la necesidad de un componente de ajuste de pH en exceso. Por otra parte, el diluyente de preferencia tiene una distribución de tamaño de partícula útil para facilitar la combinación del compuesto activo con bajo punto de fusión con los componentes de la composición restantes.

Los ejemplos no limitantes de los materiales útiles comb diluyentes de acuerdo con la invención incluyen generalmente materialés sólidos inertes, naturales o sintéticos, orgánicos o inorgánicos. Se da preferencia especial a aquellos materiales que son esencialmente insolubles en agua y tienen grandes superficies y/o absorbancias altas, en especial, polvos minerales naturales como el caolín, la tierra arcillosa, tierra de diatomeas, talco, yeso, cuarzo, atapulgita, montmorilonita, mica, y polvojs minerales sintéticos como el ácido silícico, alúmina, silicatos, en particular, caolín, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, sales inorgánicas solubles o insolubles, derivados orgánicos, ciertos compuestos polisacáridos (como los azúcares y alcoholes de azúcar, por ejemplo, manitol), urea y sales específicas como fosfato de di-amonio, fosfato de sodio, sulfato de amonio, cloruro de sodio, sulfato de sodio, fosfato de potasio. En modalidadJs específicas, el diluyente puede ser un material que proporciona una acción desintegradora que facilita la disolución de la formulación sólida en presencia de agua. Los ejemplos de estos materiales incluyen bentonitas (naturales ó activadas), almidón y sus derivados (especialmente alquilo almidones y féculas de carboxialquilo), celulosas (celulosa microcristalina, especialmente) el contenido del diluyente puede depender de la cantidad de los componentes de la formulación restante que se utilizan para una formulación específica. Además, el material diluyente (o llenador) no se requiere para separar las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión y prevenir la i i aglomeración. Más bien, como se describió anteriormente, el agente de flujo libre, al ser incorporados en las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión, realiza esta función aparte del diluyente. ¡ En ciertas modalidades, puede ser útil incluir uno ó más compuestos útiles para mantener el pH de la formulación sólida dentro de un rango especificado. Como se describe más abajo, la formulación sólida de la presente invención se puede utilizar en una variedad de métodos de tratamiento. Por ejemplo, la formulación sólida se puede combinar ; con un solvente acuoso, como para formar una dispersión acuosa de la materia sólida. En tales modalidades, puede ser útil para que el pH de la dispersión mantenga un rango de pH específico.

Puede ser particularmente útil para mantener un pH ácido para garantizar una acción adecuada del compuesto activo con bajo punto de ; fusión. Por ejemplo, el herbicida fluroxipir se usa a menudo como un éster. Después de la captación foliar predominante, el éster se hidroliza al ácido original, que es la forma herbicídicamente activa, y translocado rápidamente a otras partes de las plantas donde actúa induciendo las respuestas de tipo auxina(por ejemplo, ondulación de hojas). El mantenimiento de un pH ácido formulación sólida es aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 2% en peso. En modalidades adicionales, el contenido de ajustador de pH es aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 2% en peso, aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 1.5% en peso, o aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 1% en peso. Puede desearse ajustar el contenido del ajustador de pH más alto para el uso en ambientes conocidos, en donde la composición se mezclará con un portador, como agua, que se sabe tiene un pH particularmente básico. Por ejemplo, se sabe que el agua en determinados lugares geográficos tiene naturalmente un pH tan alto como 8 ó 9. La invención así abarca la inclusión de cantidad Js aumentadas del ajustador de pH para asegurar que se mantenga un p adecuadamente ácido durante la mezcla en tales lugares.

La formulación sólida puede comprender adicionalmenté; uno más adyuvantes que se puede elegir, por ejemplo, de agentes humectantes, dispersantes, agentes aglutinantes, agentes antiespumantes, humectantes, desecantes, lubricantes, desintegradores, y cualquier otro componente generalmente útil en las formulaciones sólidas de plaguicidas. ¡ El agente humectante puede comprender uno o más agentds tensoactivos, agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos aniónicos, agentes tensoactivos anfotéricos, agentes tensoactivos de silicona, agentes tensoactivos de fluorocarbono y mezclas de los mismos.

Los ejemplos de agentes tensoactivos no iónicos adecuados incluyen alquilpoliglucosidos; ésteres de glicerol, tal como monolaurató de glicerilo, y monococoato de glicerilo etioxilado; aceite de ricino etoxilado; ésteres de azúcar reducida etoxilada; tal como monolaurato de poliexietilen sorbitol; ésteres de otros alcoholes polihidricos tales como monolaurato de sorbitán y monoestearato de sacarosa; amidas etoxilada tales como cocoamida de poliexietileno; ésteres etoxilados tales como monolaurato di polietilen glicol 1000 y dilaurato de polietilen glicol 6000; alquilo etoxilado o arilfenoles tales como alcoxilato de nonilfenol, etoxilatos de octifenol, etoxilatos de dodecilfenol, etoxilatos de dionoifenol y etoxilatos de tristirilfenol; etoxilatos de alcohol tales como etoxilatos de alcohol graso (por ejemplo, etoxilato de oleil alcohol), etoxilatos de tridecilalcohol y otros etoxilatos de alcohol tales como NEODOL® y etoxilatos de oxoalcohol; y óxido de etileno/óxido de propileno tal como tipo PLURONIC®, tipo TETRONIC® o tipo TERGITOL XH® Los ejemplos de agentes tensoactivos catiónicos adecuados incluyen alquilamin etoxilatos (incluyendo eteraminas y diaminas) como tallowamin alcoxilato, cocamin alcoxilato, eteramin alcoxilato, tallow etilendiamin alcoxilato y amidoamin etoxilatos; aminas cuaternarias de alquilamina tales como aminas cuaternarias alcoxiladas (por ejemplo, aminas cuaternarias alcoxiladas o aminas cuaternarias propoxiladas); acetatos de alquilamina tales como acetato de tallowamina o acetato de octilamina; óxidos de amina (por ejemplo, N,N-bis(2-hidroxietil)cocoamina Boxide), óxidos de amina nonetoxilada (por ejemplo, cetildimetilamina Boxide) y óxidos de amidoamina.

Los ejemplos de agentes tensoactivos aniónicos incluyen jabones grasos tal como tallowato de amonio y estearato de sodio; alquil sulfatos tal como alcohol sulfato Ce-io de sodio, oleil sulfato de sodio y lauril sulfato de sodio; aceites sulfatados tales como aceite de ricino sulfatado; éter sulfato tales como lauril éter sulfato de sodio, lauril éter sulfato de amonio y nonilfenol éter sulfato de amonio; sulfonatos tales cornos sulfonatos de petróleo, alquilbencen sulfonatos (por ejemplo, dodecilbencen sulfonato de sodio (lineal) o dodecilbencen sulfonato de sodio (ramificado)), alquilnaftalen sulfonatos (por ejemplo, dibutilnaftalen sulfonato de sodio), alquil sulfonatos (por ejemplo, alfa olefin sulfonatos), sulfosuccinatos tales , coma dialquilsulfosuccinatos (por ejemplo, dioctilsulfosuccinato de sodio) y monoalquilsulfosuccinato y succinamidas (por ejemplo, laurilsulfosuccinato disódico y N-alquilsulfosuccinamato disódico); amidas sulfonadas tales como N-metil N-coco taurato de sodio; isetionatios tales como cocoil isetionato de sodio; sarcosinatos tales como N-lauroil sarcosina; y fosfatos tales; cómo fosfatos alcoxilados de alquiléter y fosfatos etoxilados de alquilariléter.

Los ejemplos de agentes tensoactivos anfotéricos adecuados incluyen betaínas tales como betaínas simples (por éjemplo, cocodimetilbetaína), sulfobetaínas, amidobetaínas y cocoamidosulfobétaínas, compuestos de imidazolinio como lauroanfodiacetato disódico, cocoanfoacetato de sodio, cocoanfopropionato de sodio, cocoaminodipropiónato disódico y cocoanfohidoxipropil sulfonato de sodio, y otros agentes tensoactivos anfotéricos como N-alquil, ?,-bis (2-hidroxietij) glicina y alquilamindipropionatos.

Los ejemplos de agentes tensoactivos de silicona adecuados incluyen silicona etoxilada o propoxilado con base en agentes tensoactivos, por ejemplo, SILLOUETTE® L-77 o BREAK-THRU® S-200. Los ejemplos de agentes tensoactivos de fluorocarbono adecuados incluyen agentes tensoactivos fluorinados aniónicos, por ejemplo, DUPONT ZONYL® FSK, agentes tensoactivos fluorinados anfotéricos, por ejemplo, DUPONT ZONYL® TLF-9579, y agentes tensoactivos fluorinados no iónicos por ej mplo, DUPONT ZONYL® FSH.

En modalidades particulares, el agente humectante comprende una sal del tipo alquilarilsulfonato, especialmente alquilbencensulfonatos de metal alcalino o alquilnaftalensulfonatos o una sal del tipo alquilsulfonato. Los ejemplos específicos de agentes humectantes útiles de acuerdo con la invención incluyen alquílbencen sulfonatos lineales, tales como STEPWETf DF90.

En relación con los agentes humectantes y tensoactivos anteriores, el término "alquilo" preferentemente significa, a menos de( qué se especifique lo contrario, cadenas de hidrocarbilo lineales o ramificadas, saturadas o no saturadas que tienen aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono.

Otros materiales, incluyendo agua y/o glicoles, opcionalmente pueden mezclarse con el adyuvante o adyuvantes antes de agregar a la mezcla. Los agentes tensoactivos y agentes humectantes generalmente útiles en las formulaciones sólidas de la invención se describen en las publicaciones tales como: "McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, N.J., USA 1981 ; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981 ; y M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, N.Y., USA 1980-1981 , las cuales están incorporadas en su totalidad a manera de referencia.

Los agentes humectantes pueden incorporarse en la formula sólida de la invención en concentraciones de arriba de aproximadamente 5% en peso, con base en el peso total de la formulación. En modalidades específicas, la formulación sólida comprende aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 5% en peso o uno o más agentes tensoactivos. En modalidades adicionales, la formulación comprende un agente tensoactivo en una concentración de aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 4% en peso, aproximadamente 0.2% en peso a aproximadamente 3% en peso, o aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 2% en peso. Preferiblemente, la cantidad de agente humectante utilizado en la composición inventiva se mantiene por debajo de aproximadamente 5% para alcanzar el máximo rendimiento de humectación mientras se evita la formación excesiva de espuma y bajar el de las propiedades de la suspensión cuando la composición sólida se mezcla en un portador, tal como agua.

Los ejemplos de compuestos que pueden utilizarse como agentes dispersantes, o dispersantes, incluyen polímeros del tipo arilsulfonato, especialmente polinaftalensulfonatos de metales alcalinos obtenidos por condensación de (alquil) arilsulfonatos con formaldehído, lignosulfonatos, polifenilsulfonatos, sales de ácidos poliacrílicos, sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalensulfónicos, derivados de taurina (especialmente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de fenoles o alcoholes polio¿oxietilenados, ésteres de ácidos grasos y de polioles, o los derivados de los compuestos anteriores que contienen sulfato, sulfonato y grupos fosfato funcionales. Los dispersantes también puede ser reconocidos como los llamados jabones solubles en agua, así como compuestos; activos de superficie sintética soluble en agua. Los jabones generalmente son alcalinos, alcalinotérreos u opcionalmente sales de amonio sustituidas de ácidos grasos más altos (Ci0-2o), por ejemplo, las sales de sodio o potasio de ácido oleico o estéarico o de las mezclas de los ácidos grasos naturales que se preparan, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de sebo. Además, se pueden utilizar las sales de metil-taurina de los ácidos grasos! Ei modalidades específicas, el dispersante puede comprender sulfonatos grasos, sulfatos grasos o alquil aril sulfonatos, que específicamente pueden ser alcalinos, alcalinotérreos u opcionalmente sales de amonio sustituido y tienen una porción de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, con lo cual alquiló también significa la porción de alquilo de residuos de acilo, tales como la sal de sodio o de calcio de ácido sulfónico de lignina, de dodecilato de ácido sulfúrico o de una mezcla de alchoholes grasos preparados a partir de ácidos grasos naturales, en particular, sulfonato de lignina sódica. Esto también incluye las sales de ésteres de ácido sulfúrico, ácidos sulfónicos y aductos de alcoholes grasos y óxido de etileno. Los alquil aril sulfonatos son, por ejemplo, las sales de sodio, calcio o trietil amonio de ácido sulfónico de dodecil benceno, ácido sulfónico de dibutil naftaleno o de un condensado de ácido sulfónico de naftaleno y formaldehído. Por otra parte, pueden utilizarse fosfatos, como las sales de los ésteres de ácido fosfórico de un aducto de óxido de p-nonilfenol (4-14)-etileno o fosfolípidos. Además, los dispersantes no iónicos pueden ser utilizados. Se prefieren los polímeros en bloque que pueden obtenerse de óxido de propileno y óxido de etileno, en particular, polímeros en bloque que se componen de un núcleo de polioxipropileno con un peso molecular de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 3,500 y el resto con un peso molecular combinado molecular de aproximadamente 6,000 a 7,000 que comprende unidades de óxido de etileno. En modalidades particulares, los dispersantes útiles de acuerdo con la invención incluyen lignosulfonatos aniónicos, tales como STEPSPERSE® DF500 y STEPSPERSE® DF200.

La formulación sólida de acuerdo con la presente invención puede comprender aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 25% en peso de uno o más dispersantes. En modalidades adicionales, el contenido de dispersante es aproximadamente 5% en peso; a aproximadamente 20% en peso, aproximadamente 5% en pesó a aproximadamente 18% en peso, aproximadamente 7% en peso a aglutinante, la composición final no tendrá una tasa de dispersión adecuado cuando se introduce en un tanque acuoso (por ejemplo, para mezclar n el campo con otros materiales que se aplicarán), creando así una partícula que necesitará mucho tiempo para dispersarse.

Los ejemplos no limitantes de los compuestos útiles como un aglutinante de acuerdo con la presente invención incluyen gomas, especialmente goma arábiga; adhesivos, especialmente dextrina (y particularmente maltodextrinas); azúcares, especialmente glucosa y |láctosa; derivados de celulosa, especialmente alquil celulosa y carboxialquil celulosa; I ! almidón; harina; polímeros, especialmente polivinilpirrolidona, pbli(vinil alcohol), polietilen glicol, poliacrilato o poli(vinilacetato); ceras solubles y silicatos de metal alcalino.

La formulación sólida de acuerdo con la presente invención preferiblemente comprende al menos aproximadamente 1 % en peso de uno o más aglutinantes y más preferiblemente al menos aproximadamente' 2%, al menos aproximadamente 3% o al menos aproximadamente 4% en pesó de uno o más aglutinantes. En ciertas modalidades adicionales, la formúlación sólida puede comprender aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 3% en peso a aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 12% en peso o aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 10% en peso con base en el peso total de la formulación. ! ¡ i La formulación sólida también puede comprender uno, o más desintegradores. Los desintegradores convencionalmente utilizados pueden ser compuestos sólidos que son muy solubles en agua, en particular, azúcares, celulosas reticulantes de almidón, y sales tales como sulfato de potasio, sulfato de amonio, carbonato de potasio, carbonato ácido de¡ sodio trihidrato de acetato de sodio.

En ciertas modalidades, puede ser útil para la formulación incluir aglutinantes y desintegradores. El agente aglutinante y el desintegrador no tienen efectos contradictorios en la medida en que la acción del¡ agente aglutinante se ejerce en el estado sólido para unir las partículas sólidas dé las composiciones de acuerdo con la invención y mientras se ejerce la acción del agente que tiene propiedades desintegradoras en el estado líquido cuando las composiciones de acuerdo con la invención se dispersan en agua.

Los ejemplos de agentes antiespumantes adecuados qué pueden utilizarse de acuerdo con la invención incluyen siliconas (tales como polimetilsiloxanos) y ácidos grasos (por ejemplo, ácido estéarico) o ésteres de los mismos (por ejemplo, estearato de calcio o de magnesio). | Tales componentes están preferiblemente presentes en un contenido arriba de aproximadamente 3% en peso con base en el peso total de la formulación. En modalidades específicas, la formulación sólida comprende aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 3% en peso o uno o más agentes antiespumantes. En modalidades adicionales, la formulación comprende un agente antiespumante en un contenido de aproximadamente 0.02% en peso aproximadamente 2.5% en peso, aproximadamente 0.05% en peso 'a aproximadamente 2.5% en peso, o aproximadamente 0.1% en peso aproximadamente 2% en peso. Los ejemplos específicos no limitantes dje agentes antiespumantes útiles de acuerdo con la invención incluyen SAG 1572, AF 30 IND, y estearato de magnesio.

El método de preparación de la formulación sólida inventiva puede particularmente afectase por la elección del agente antiespumahte (es decir, espumante versus supresor de espuma) Por ejemplo, los antiespumantes de polidimetilsiloxano normalmente funcionan para' romper espumas que puedan formarse y normalmente son mezclas de emulsión y no tolerarán las fuerzas excesivas tales como mezclado de cizallamiento o combinar íntimamente, molienda o alta fuerza centrifuga. Por consiguiente, cuando se utilicen los antiespumantes, deben añadirse a la composición después de realizar cualquier paso de cizallamiento (tal como justo antes del granulado y durante la útlima parte de cualquier procedimiento de amasado; . Ya que se agrega el antiespumante después de que la mayoría de la mezcla se terminó, es particularmente importante para el antiespumante que se mezcle homogéneamente antes de la adición. Sin embargo, otros tipos de agentes antiespumantes, tales como estearato de magnesio, pueden funcionar para suprimir la función de las espumas y tener un efecto aditivo con 1 ? los antiespumantes. No obstante, debe observarse que las cantidades excesivas de supresores de espuma debe evitarse (por ejemplo, menos de aproximadamente 1% en peso, preferiblemente menos de alrededor de 0.5% en peso, más preferiblemente alrededor de 0.3% en peso).

En otro aspecto, la presente invención también proporciona métodos de preparación de las formulaciones sólidas descritas en la presente. Los métodos inventivos son especialmente diseñados para que tengan cabida los compuestos activos con bajo punto de fusión aquí descritos. Por ejemplo, el fluroxipir-meptilo tiene un punto de fusión en el rango de 58°C a 60°C. Así, al preparar una formulación sólida que comprende fluroxipir meptilo-, es particularmente útil para que se lleven a cabo las etapas de procesamiento de manera que se evite alcanzar temperaturas cercanas a este rango. Esto es necesario para evitar cualquier fusión del compuesto activo que podría resultar en la fusión de las partículas, lo que tendría el efecto nocivo de alterar la distribución de tamaño de partícula o causar aglomeración de la matriz de la formulación.

El método de acuerdo con este aspecto de la invención comprende la preparación de una formulación sólida que comprende un compuesto activo con bajo punto de fusión como se describe en este documento. En una modalidad específica, el método es útil para la preparación de una formulación sólida que comprende plaguicidas con bajo punto de fusión, particularmente herbicidas con bajo punto de fusión, como Jl ácido o éster de fluroxipir. El método es particularmente benéfico porque permite la formación de un material sólido que utiliza compuestos activos que de otra manera se han limitado a formulaciones líquidas debido al bajo punto de fusión del compuesto activo.

En una modalidad, el método de la invención comprende los siguientes pasos: a) unir el compuesto activo con bajo punto de fusión a un agente de flujo libre, tal como a través del cizallamiento alto u otro mézclado de energía alta; b) combinar el compuesto activo con bajo punto de fusiJn unido con un diluyente y uno o más adyuvantes de la formulación opcionales para formar una mezcla homogénea; y c) moler la mezcla homogénea para formar partículas; d) procesar adicionalmente las partículas para que estén en una forma de suministro sólida. La mezcla de partículas molidas puede formarse en una mezcla extruíble, tal como al amasar las partículas en presencia de un agente que provee humedad (por ejemplo, agua u otro líquido adecuado). El paso de unión particularmente puede comprender mezclar el compuesto activo con bajo punto de fusión en forma de partículas con un agente de flujo libre en forma de partículas bajo alto cizallamiento o impacto para impregnar las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión con las partículas del agente de flujo libre para formar partículas unidas del compuesto activo con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre.

Como se señaló anteriormente, la unión del compuesto activjo con bajo punto de fusión del material de flujo libre es útil para estabilizar el compuesto activo y asegurar la capacidad del compuesto activo que va a ser útil en una forma sólida. Este paso de unión puede comprender unión física de los componentes o una unión química de los componentes. En una modalidad específica, la combinación íntima comprende combinar íntimamente el compuesto activo y el agente de flujo libre y suministrar el material combinado íntimamente a través de un aparato de molino. CT El paso de mezclar es útil para formar una mezcla homogénea de los componentes.

La aglutinación real de los componentes se produce en el aparato del molino, en donde se controlan las condiciones físicas de tal manera que los componentes se adhieren físicamente uno a otro. El término "unidos" o la frase "uniéndose entre sí" adquiere un significado particular en presente invención, ya que es más que un mero mezclado de los componentes. Por el contrario, los componentes se unen físicamente de tal manera que se mezclen íntimamente y no se separen con facilidad después del paso de unir. Por ejemplo, las partículas del agente de flujo libre se pueden incrustar sustancialmente en la superficie expuesta de las partículas individuales del compuesto activo de bajo punto de fusión. Prefériblemente, como se describió anteriormente, el agente de flujo libre es un material que tiene características físicas que imparten una buena distribución de tamaños de partícula y un área de superficie grande. Esto permite un recubrimien máximo de las partículas individuales del compuesto activo de bajo punto de fusión por parte de las partículas del agente de flujo libre al mismo tiempo que reducir al mínimo el porcentaje total en peso del agente de flujo libre que se necesita para alcanzar el estado físico necesario que mantiene el compuesto activo de bajo punto de fusión en la formulación sólida en todos los pasos restantes de procesamiento. Esto es particularmente beneficioso porque no se requieren grandes cantidades de diluyentes o rellenos para inmovilizar por separado el compuesto activo de bajo punto de fusión y segregar las partículas individuales del compuesto activo de bajo punto de fusión. La mezcla íntima del compuesto activo de bajo punto de fusión y el agente libre flujo de acuerdo con la presente invención se describe anteriormente e'n referencia a las figuras. 1-3.

En una modalidad, la unión del compuesto activo de bajo pun de fusión y el agente de flujo libre se logra haciendo pasar los materiales mezclados a un aparato de alto esfuerzo cortante o de alto impacto, tal como una mezcladora de alto esfuerzo cortante o un molino mecánico (por ejemplo, un molino de martillos). Por supuesto, otros aparatos similares capaces de impartir una acción similar podrían ser usados también y están incluidos en invención. Por ejemplo, se puede usar cualquier medio de mezclado que imparta alto esfuerzo cortante o alto impacto, de manera que las partículas individuales del agente de flujo libre se puedan hacer penetrar físicamente por lo menos parcialmente en la superficie expuesta de las partículas individuales del compuesto activo de bajo punto de fusión. El esfuerzo cortante u otra fuerza que se use en el mezclado debe ser suficiente para unir físicamente las partículas individuales del agente de flujo libre o por lo: menos parcialmente en la superficie expuesta de las partículas individuales del compuesto activo de bajo punto de fusión. En modalidades específicas, se impregnan las partículas individuales de los compuestos activos de bajo punto de fusión con las partículas del agente de flujo libre. Para tales modalidades, es preferible que el compuesto activo de bajo punto de fusión esté en forma de partículas durante el mezclado o la combinación de alto esfuerzo cortante o de alto impacto con el agente de flujo libre. Otros métodos de unir físicamente el agente de flujo libre al compuesto activo de bajo punto de fusión están cubiertos también dentro de la invención.

Este paso inicial de unir el agente de flujo libre al compües activo de bajo punto de fusión es altamente beneficioso porque transforma efectivamente el compuesto activo de bajo punto de fusión a las partículas de flujo libre que son altamente combinables con una variedad de compónéntes de la formulación adicionales y capaces de soportar pasos de procesamjen adicionales, incluso pasos de procesamiento vigorosos que se esperaría normalmente que causaran la fusión y/o la aglomeración del compuesto activo de bajo punto de fusión. Además, se puede proveer el agente de flujo jibre en un contenido relativamente pequeño en relación con el contenido del compuesto activo de bajo punto de fusión y se puede agregar en un solo paso de adición. En otras palabras, no hay necesidad de agregar una porción del agente de flujo libre al recinto de bajo punto de fusión en una primera etapa agregar luego una porción adicional del agente de flujo libre en un segundo paso para efectuar la segregación del compuesto activo de bajo punto de fusión. Por el contrario, una cantidad relativamente pequeña del agente de flujo libre, de acuerdo con la presente invención, es suficiente para segregar el compuesto activo de bajo punto de fusión y hace posible aún la formación de una formulación sólida que es estable, suministrada fácilmente para su us¡o final y eficaz en una variedad de modos de aplicación, incluyendo dispersión de agua. Dado que las partículas del agente de flujo libre recubren físicamente la superficie de las partículas del compuesto activo de bajo pun de fusión, las partículas recubiertas están protegidos contra la aglomérácicjn durante los pasos subsiguientes de molienda.

Después de la unión del compuesto activo de bajo punto de fusión y el agente de flujo libre, este material se combina con un diluyente uno o más adyuvantes de formulación para formar una mezcla homogénea. Los adyuvantes pueden ser cualquiera de los materiales descritos en general en la presente. En ciertas modalidades, el compuesto activo y el agente de flujo libre unidos se combinan beneficiosamente en combinación con uno más de un dispersante, un agente humectante, un agente aglutinante y un regulador de pH.

El paso de combinar el compuesto activo y el agente de flu libre unidos con el diluyente y el uno o más adyuvantes puede llevársela cabo usando una variedad de métodos. En general, se puede usar cualquier aparato capaz de mezclar de forma homogénea una variedad de componentes sólidos y líquidos. En una modalidad, la combinación comprende mezclar con una mezcladora con cinta helicoidal. Se puede realizar dicho mezclado durante un tiempo suficiente para formar una mezc a homogénea de los varios componentes. En una modalidad, se lleva a cabo el mezclado durante un tiempo de por lo menos aproximadamente 15 minutos, por lo menos aproximadamente 20 minutos, por lo menos aproximadamente 25 minutos o por lo menos aproximadamente 30 minutos.

Es altamente ventajoso que prácticamente todos lojs componentes restantes de la formulación se puedan añadir en este segundo paso de procedimiento. Dado que el agente activo de bajo punto de fusión está protegido por las partículas unidas del agente de libre flujo, las partículas son fácilmente combinables vinculado con cualquiera de los ingredientJs restantes de las formulaciones. Esta combinación de masas de los componentes de formulación permite la formación de un producto final con excelentes capacidades de dispersión y de humectación y evita cualquier sedimentación indeseable cuando se forma una dispersión de agua de formulación sólida.

En modalidades específicas, se lleva a cabo el mezclado de manera útil para aumentar la funcionalidad de los componentes adicionales, en particular los agentes humectantes y dispersantes, mediante la aplicación eficaz de tales componentes sustancialmente en todas las partículas individuales logradas en la mezcla anterior del compuesto activo de bajo pun de fusión y el agente de flujo libre. Por ejemplo, el mezclado puede ser por medio de un molino mecánico, tal como un molino de martillos.

La mezcla homogénea revuelta se puede someter con seguridad a la molienda (por ejemplo, usando un molino de aire o un molino de chorro) para formar partículas. Un ejemplo de máquina útil para tal paso es un apara de molienda con aire. Se puede realizar la molienda utilizando cualquier medio que pueda reducir el tamaño de partícula lo suficientemente a las especificaciones deseadas. Esta reducción del tamaño de partícula es necesaria para lograr un producto final que tenga las característica necesarias de dispersión y de suspensión. Preferiblemente, se lleva a cabo la molienda de tal manera que las partículas resultantes tengan un tamaño medio menor igual a aproximadamente 20 mieras. En ciertas modalidades, las partículas formadas mediante el método de acuerdo con la invención tienen un tamaño medio menor a aproximadamente 20 mieras, menor a aproximadamente 18 mieras, menor a aproximadamente 16 mieras, menor a aproximadamente 14 mieras, menor a aproximadamente 12 mieras, menor a aproximadamente 10 mieras, menor a aproximadamente 8 mieras o menor a aproximadamente 6 mieras. En modalidades adicionales, las partículas formadas mediante el método de acuerdo con la invención tienen un tamaño medio de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 20 mieras, de aproximadamente 1 miera a aproximadamente 15 mieras, de aproximadamente 1 miera a aproximadamente 10 mieras, c e aproximadamente 1 miera a aproximadamente 8 mieras, de aproximadamen :e 1 miera a aproximadamente 6 mieras, o aproximadamente 1 miera a aproximadamente 3 mieras. En modalidades específicas, las partículas tiene n una gama de distribución de tamaños, tal que el 90% de las partículas tienen un tamaño medio menor a 20 mieras y por lo menos el 50% de las partículas tienen un tamaño medio de aproximadamente 3 mieras a aproximadamente mieras.

Las partículas molidas se pueden utilizar en cualquier método conocido para la preparación de formas sólidas de formulación. Por ejemplo, se podría utilizar cualquier método de formación de gránulos de acuerdo con la invención. Específicamente, se pueden utilizar las partículas en un paso de amasar para formar una mezcla conformable. Esto puede incluir la adición de una cantidad de un agente proveedor de humedad, tal como el agüa. Se añade el agente proveedor de humedad preferentemente en una cantidad tal que la mezcla formada conformable tenga un contenido de humedad de aproximadamente 10% a aproximadamente 20%. En otras modalidades, el contenido de humedad es de aproximadamente 12% a aproximadamente 18% o de aproximadamente 14% a aproximadamente 16%.

El paso de amasado puede proveer también una oportunidajd para que la adición de adyuvantes de formulación adicionales, en particular cualesquiera aditivos que no se sometan preferiblemente a mezcla de alto efecto cortante. Por ejemplo, en una modalidad, se añade un agente antiespumante. Como se señala anteriormente, ciertos tipos de agentes antiespumantes pueden ser sensibles a los ambientes de alto efecto cortante y se puede llevar a cabo el paso de amasado preferiblemente de manera quje se logre el mezclado de la composición, sin introducción de fuerzas de alto esfuerzo cortante. Se pueden mezclar los adyuvantes particularmente con el agente proveedor de humedad antes de la adición de las partículas molidas Se lleva a cabo el amasado preferiblemente por un tiempo y de una manera útil para formar una mezcla conformable que tiene una consistencia específica. Una mezcla "conformable" se refiere a una mezcla tiene una consistencia modificable específica para formar partículas sólidas conformables. Por ejemplo, una mezcla conformable puede comprender una mezcla extruible (es decir, una mezcla susceptibles a la formación de gránulos eximidos). Una mezcla conformable también podría referirse a una forma ú para hacer otros tipos de partículas sólidas. En la formación de gránulos extruidos, es útil que la mezcla conformable tenga consistencia de la masa En consecuencia, el paso de conformación puede comprender particularmente la formación de gránulos, particularmente gránulos extruidos.

Aunque se puede describir el método de la invención particularmente en relación a la formación de los gránulos, la invención abarca una variedad de formas sólidas. Por ejemplo, la formulación sólida de invención puede ser en forma de gránulos extruidos, partículas granuladas e'n almirez, gránulos secos humectables, pildoras, glóbulos, pellas, polvos y Jn cualquier otra forma sólida similar que se utilice en la elaboración de composiciones plaguicidas.

En modalidades específicas, el método puede comprender además secar la formulación sólida formada. El secado puede ser un paso particularmente útil para asegurar que la formulación sólida es dé un contenido de humedad lo suficientemente bajo para mantener la estabilidad de la formulación. En ciertas modalidades, se seca la formulación que s forma para que tenga un contenido medio de humedad menor a aproximadamen 5% en peso, menor a aproximadamente 3% en peso o preferiblemente dp aproximadamente 1 % a aproximadamente 2% en peso.

Es preferible formar la formulación sólida de la invención de tal manera que el sólido quede en forma de partículas que tengan un tamaño medio especificado. En ciertas modalidades, las partículas que forman la formulación sólida final tienen un tamaño medio de aproximadamente 0.1 mm a 10 mm aproximadamente, de aproximadamente 0.5 mm a aproximadamente 8 mm o de aproximadamente 1 mm a aproximadamente 5 mm. En modalidades específicas, tales como composiciones granulares, los sólidos formados puede adoptar una forma un tanto cilindrica. En consecuencia, se puede describir el tamaño de gránulo en términos de diámetro de granulo y de longitud de gránulo. Por otra parte, se puede describir la longitud de gránu en términos de una relación con el diámetro de gránulo.

El diámetro de gránulo de los gránulos preparados de acuerdo con la presente invención puede ser cualquier diámetro reconocido como adecuado en la técnica. En modalidades particulares, los gránulos de acuerdo con la invención tienen un diámetro medio de aproximadamente 0.4! mm a aproximadamente 10 mm, de aproximadamente 0.5 mm a aproximadamente 8 mm, de aproximadamente 0.6 mm a aproximadamente 6 mm, de aproximadamente 0.8 mm a aproximadamente 4 mm o de aproximadamente 0.8 mm a aproximadamente 2 mm. La longitud de los gránulos de acuerdo con la invención, está de acuerdo con ciertas modalidades en la escala de 1 a 8 veces el diámetro del gránulo. En otras modalidades, la longitud de los gránulos es de 1 a 6 veces o de 1 a 4 veces el diámetro del gránulo.

Como se señala anteriormente, en modalidades específicas puede ser conveniente formar mezclas homogéneas de diferentes composiciones sólidas (por ejemplo, dos o más gránulos plaguicidas diferentes). Dado que el diámetro de gránulo puede afectar la homogeneidad de la mezcla, en ciertas modalidades, es preferible que cada una de las diferentes composiciones tenga diámetros medios que sean esencialmente iguales. En modalidades específicas, el diámetro medio de los gránulos mas grandes en la mezcla homogénea no es más que aproximadamente 30% más grande que el diámetro medio de los gránulos más pequeños en la mezc a homogénea. En otras modalidades, el diámetro medio de los gránulos de diámetro más grande no es más que aproximadamente 20%, ni más que aproximadamente 15% ni más que aproximadamente 10% más grande que el diámetro medio de los gránulos más pequeños en la mezcla. Preferiblemente los diámetros medios de todos los gránulos en una mezcla homogénea de acuerdo con la invención difieren en menos de 10%, menos de 5% o menos de 1%. ! Una formulación sólida de acuerdo con la invención puede estar provista en un contenedor, tal como botellas, bolsas y similares. Sin embargD, aunque no se requiera, las composiciones sólidas de la presente invención también pueden estar envasadas en dosis unitarias. Por dosis unitaria se da a entender una cantidad de la composición que se ha de añadir a un tanque de agua para pulverizar. El envasado de dosis unitarias podría ser por lo tanto una forma útil para la mezcla directa, tal como un polímero soluble en agua. Tipos similares de sistemas de envasado son conocidos en el campo e incluyen almohadas, bolsas, sacos, y otros envases solubles en agua. LJS ejemplos de polímeros solubles en agua incluyen óxido de polietileno, metilcelulosa y alcohol polivinílico. En otras modalidades, la formulación sólida de la invención puede estar provista en forma de tabla u otra dosis unitaria similar, en particular, tabletas efervescentes. Las tabletas efervescentes pueden incluir una dosis unitaria de la formulación sólida de la invención en combinación con materiales efervescentes que, al contacto con un portador, tal como el agua, entrará en efervescencia y facilitará la liberación de composición sólida de acuerdo con la invención de la forma de tableta. Los ejemplos no limitativos de agentes de efervescencia que podrían Utilizarse de acuerdo con la invención incluyen un ácido orgánico (tal como ácido cítrico, esteárico, málico, succínico o tartárico) en combinación con una base (tal como carbonato o bicarbonato de sodio).

La composición sólida de la invención es particularmente adecuada para métodos de aplicación en los cuales una cantidad de a composición se mezcla en tanque con un portador adecuado para formar una ¡ dispersión fina de partículas primarias que se pueden aplicar a un lugar por aspersión. Desde luego, se puede aplicar la composición sólida de invención también en su forma seca. Cuando se mezcla en tanque, se puede dispersar la composición sólida de la invención en una serie de portadores incluyendo, sin limitación, agua, aceites vegetales y composiciones a base de agua, tales como fertilizantes líquidos. Por supuesto, se podría utilizar cualquier aditivo utilizado comúnmente en las mezclas de tanque, tales como agentes tensoactivos, protectores, fertilizantes, antioxidantes, ajustadores de pH y similares, con la composición inventiva.

La presente invención provee también métodos de controlar de plagas no deseadas. Los métodos pueden comprender aplicar a un lugar una formulación plaguicida sólida que comprende un compuesto plaguicidamen activo de bajo punto de fusión, tal como se describe en la presente.

En modalidades específicas, los métodos de la invenciójn pueden estar dirigidos a métodos de controlar malezas. En tales modalidades, el compuesto activo de bajo punto de fusión puede ser particularmente un herbicida, tal como fluroxipir.

EJEMPLOS La presente invención se describirá ahora con referencia específica a diversas modalidades. Los siguientes ejemplos no están destinados a ser limitativos de la invención y están provistos más bieh como modalidades ejemplares.

EJEMPLO 1 Preparación de formulaciones de WPG fluroxipir Para preparar una formulación de WDG fluroxipir al 25%, se cargaron 117.03 kg de fluroxipir meptil técnico y 22.68 kg de HI-SIL ® 233 en una mezcladora de cinta con células de carga electrónica. Se inició agitación y se mezclaron los compuestos durante 20 minutos. El material se alimentó luego a través de un molino de martillos para unir el HI-SIL ® a meptyl fluroxipir meptil.

El material se transfirió a una mezcladora secundaria de cinta se cargaron en la mezcladora 40.82 kg de STEPSPERSE® DF 500, 9.07 kg de STEPSPERSE® DF 200, 4.54 kg de STEPWET® DF 90, 230.42 kg dé arcil PARAGON®, 18.14 kg de MALTRIN® M-100 y 1.81 kg de ácido cítrico. Se inició la agitación y se mezclaron los compuestos de la formulación durante un mínimo de 30 minutos.

Después de adquirir una mezcla homogénea, se transfirió el lote a una tolva vibratoria de alimentación para suministrar el material a un aparato de molienda con aire a velocidad constante, lo cual es útil para la eficiencia mejorada de la molienda. Se devolvió todo el material de gran tamaño del molino al alimentador vibratorio con el fin de que pasara por el molino de nuevo. Se continuó con este proceso hasta que se molió el material seco dentro de las especificaciones, por el cual el 90% de las partículas eran de tamaño medio menor a 20 mieras y el tamaño intermedio de partícula era menor a 5 mieras.

Se transfirió el producto molido a una mezclador secundaria y se mezcló durante 20 minutos. Se alimentó el polvo seco molido a una amasadora y se dosificaron 4.54 kg de eliminador de espuma SAG® 1572 al sistema mezclado con agua para proveer un material consistente "pastoso" que contenía aproximadamente 15% de humedad.

Se equipó una extrusora de canasta, de baja presión, con unía boquilla de 1.0 mm y se alimentó el material "pastoso" por gravimetría a extrusora a un ritmo acorde a la velocidad de la barrena para asegurar que njo se excedía el umbral de presión de la boquilla. Se dejó al material extruidó fragmentarse y caer libremente de forma directa en un secador de lecho fluidizado.

Se descargaron los productos extruidos directamente en un secador de lecho fluido donde se redujo el contenido de humedad al 0.5%-2.0% (de preferencia aproximadamente al 1%). Se hicieron fluir los productos extruidos en un aparato de tamizado equipado con un US Sieve de mallas 8 40 para separar el material apropiado y de mayor tamaño y las partículas finas. La formulación preparada se formó para tener una composición como se muestra en el cuadro 1.

CUADRO 1 Componente % en peso Fluroxipir Meptil (97.5%) 25.80 STEPSPERSE® DF 500 9.00 STEPSPERSE® DF 200 2.00 STEPWET® DF 90 1.00 PARAGON® arcilla 51.70 MALTRIN® -100 4.00 HI-SIL® 233 5.00 Estearato de magnesio 0.10 SAG® 1572 1.00 Ácido cítrico 0.40 Total 100% Se preparó otra formulación de WDG fluroxipir que tuviera u contenido activo de aproximadamente 40%. La formulación de WDG al 40% se preparó básicamente como se describe anteriormente, en la que se mezc en primer lugar el material técnico fluroxipir metil con el agente de flujo Ubre, Toxisil 38AB, para impregnar los cristales de fluroxipir meptil con las partículas del Toxisil 38AB.

Se combinó luego el fluroxipir meptilo aglutinado con dispersantes (STEPSPERSE® DF 500 y STEPSPERSE® DF 200), uri agen humectante (STEPWET® DF 90), un diluyente (arcilla PARAGON®), un aglutinante (MALTRIN® M-100) y un ajustador de pH (ácido cítrico). Se mezc luego esta combinación hasta obtener una consistencia uniforme.

Se molió luego la mezcla homogénea según las especificaciones deseadas y se preparó luego para su granulación. El polvo molido seco se mezcló con agentes antiespumantes (AF 30 IND y estearato de magnesio) agua para proveer un material "pastoso" consistente, que fue alimentado por gravimetría en la extrusora. Se dejó al material extruido fragmentarse y caer libremente de forma directa en un secador de lecho fluidizado. La formulación preparada se formó para tener una composición como se muestra en el cuadro 2.

CUADRO 2 Componente % en peso Fluroxipir Meptil (98.0%) 40.9 STEPSPERSE® DF 500 9.0 STEPSPERSE® DF 200 2.0 STEPWET® DF 90 1.0 PARAGON® arcilla 29.6 MALTRIN® M-100 7.0 Toxsil 38AB 8.0 Estearato de magnesio 0.1 AF 30 IND 1.0 Ácido cítrico 0.4 Agua 1.0 Total 100% EJEMPLO 2 Estabilidad en condiciones de almacenamiento acelerado Se evaluó la estabilidad de una formulación de WDG fluroxipir al 40%, tal como se describe en el ejemplo 1. La estabilidad por maduración y ja capacidad de suspensión son elementos esenciales de una formulación sólida utilizable. Para evaluar estas características de los gránulos preparados, se almacenaron muestras de los gránulos durante 4 semanas a una temperatura 0.05% de ácido fosfórico. Los compuestos eluidos se detectaron y se cuantificaron con un detector ultravioleta de 230 nm y un integrador digital. Se ajustó el detector de cromatografía en 230 nm de longitud de onda fija, con una sensibilidad de 0.02 de absorbancia. Se utilizó un caudal de 2.0 ml/min con una temperatura de columna de 40°C.

Se ponderó un estándar analítico de pureza conocida (P) (0.04, 0.06, y 0.08 +/- 0.01 g) en un matraz volumétrico de 100 mi. Del mismo rnodo, se ponderó 0.06 +/- 0.01 g de material técnico fluroxipir en una matraz volumétrico de 100 mi. Se diluyó el volumen con ácido acetonitrilo (2.0 gramos de ácido fosfórico en 4 litros de acetonitrilo). Se ultrasónica la mezcla durante 10 minutos, se enfría a temperatura ambiente y se mezcla por completo.

Después de que la columna se ha equilibrado y obtenido una línea de base estable, se inyecta 10 ul de las soluciones estándar en la columna. Se inyecta de nuevo la solución estándar y se registra el área del pico del Fluroxipir (S). Una vez que se ha terminado la calibración (las áreas concuerdan dentro de +/- 1% de la media), se inyectan las muestras de fluroxipir y se registra el área (A). Se determina la cantidad de fluroxipir presente en la muestra utilizando los siguientes cálculos: RF de estándar = (S / peso del estándar (mg)) (1) RF de muestra = (S / peso de la muestra (mg)) (2) % de fluroxipir = ((RF de muestra / RF de estándar) x P) (3) En las fórmulas (1) - (3), S es el área del fluroxipir en la solución estándar, A es el área del fluroxipir en la muestra, RF es el factor de respuesta y P es la pureza.

Se calculó la dispersabilidad mediante la dispersión de la muestra en agua y la inversión hasta que se observó una dispersión completa. Se llenó un cilindro graduado con 100 mi de 342 ppm estándar de agua y se añadió 0.3 gramos de la muestra en el cilindro, el cual se taponó. Se giró el cilindro 180 grados permitiendo burbujear el aire a la superficie. Se restituyó luego el cilindro a la posición vertical, que completó un ciclo de inversión. Enseguida del ciclo de inversión, se mantuvo el cilindro a 45 grados con la línea de visión y se inspeccionó visualmente en cuanto a gránulos no dispersados cayendo hacia abajo del cilindro. Se repitió el ciclo de inversión hasta que se dispersaron todos los gránulos (es decir se desintegra el gránulo, pero no necesariamente al grado en que no se pueda ver nada - más bien, sólo hasta el grado en que no hay semejanza de un gránulo que; quede en el cilindro). El número de ciclos necesarios para todas las partículas que se i j dispersan se registró como la dispersabilidad de los gránulos.

Se calculó la capacidad de suspensión suspendiendo en agua dura estándar y dejándola reposar durante 30 minutos. Se retiró el noven por ciento de la suspensión y se filtró y se secó la solución restante, y se calculó la suspensión.

Más específicamente, se ponderó 1.0 + / - 0.01 g de la muestra en un vaso de precipitados de 150 mi que contenía aproximadamente! 50 mi de 342 ppm de agua y se mezcló. Se lavó la muestra total del vaso de precipitados de 250 mi en un cilindro graduado usando 342 ppm de agua y se I i 1 1 diluyó por completo 250 mi usando 342 ppm de agua. Se taponó el cilindró y y restituyó lentamente a la posición vertical durante 30 ciclos. Se dejó reposar el cilindro durante 30 minutos y se vació con sifón 225 mi de la suspe i ns ' ión ; i usando una bomba de vacío. i ! Se pesó un pedazo de papel de filtro y se moldeó en un erjnbudo Buchner usando agua. El embudo Buchner con papel de filtro se colocój sobre un matraz de brazo lateral y se vació el resto de la suspensión en el papel de filtro usando 342 ppm de agua. Se retiró el papel de filtro del embudó se colocó en un horno para que se secara a 50 0 C. Se retiró el papel del i horno cuando se hubo secado y se dejó reposar en condiciones ambientes durante Í 1 : i 30 minutos. Se tomó el peso y utilizó para calcular la capacidad de suspensión como se provee a continuación. ' ! ! I Peso del papel - Peso de tara = peso del residuo , | (4) ((peso de la muestra - peso del residuo) / peso de la muestra) x 100 =, % de suspensión (5) EJEMPLO 3 Efectividad de la Formulación sólida del compuesto activo con bajo punto de fusión Puesto que ha sido difícil o imposible formular los compuestos activos con bajo punto de fusión como composición sólida estable, se han formulado previamente tales compuestos activos con bajo punto de fusión como composiciones líquidas. Por ejemplo, se ha formulado previamente el fluroxipir-meptilo como composición líquida de concentrados emulsionables, tal como la comercializada bajo los nombres comerciales STARANE® y ATTAIN®. Para ilustrar que no se comprometió la actividad herbicida del fluroxipir-meptilo del compuesto activo con bajo punto de fusión, mediante la formulación como composición sólida de acuerdo con la presente invención, se sometió a prueba una composición sólida de fluroxipir-meptilo de acuerdo con la invención fue probado junto con composiciones líquidas de fluroxipir-meptilo que se conocían.

Se usó una formulación de WDG fluroxipir al 40%, tal como se describe en el ejemplo 1 , sola o en combinación con uno o más de los siguientes aditivos: ¦ agente tensoactivo no iónico (NIS) a 0.25% v/v o 0.5% v/v; ¦ una mezcla básica (BB) de un NIS y una fuente de nitrógeno (1% v/v); ¡' ¦ una mezcla de tanque de NIS y sulfato de amonio sólido (0.5 kg); ¦ concentrado de aceite de cultivo (1% v/v), y ¦ herbicida de éster 2,4-D con o sin NIS.

Se usaron los aditivos para determinar si tenían algún efecto en la utilidad de la formulación sólida de fluroxipir. El herbicida 2,4-D les un coingrediente común de mezclado con fluroxipir y se usó la forma dé éste particularmente para determinar si las propiedades inherentes adyuvante del éster aumentaban la utilidad de la formulación sólida de fluroxipir.

Se mezcló en un tanque la formulación de WDG fluroxipir al 40% con agua (y el aditivo opcional) y se aplicó a razón de 70, 105 ó 140 g ¡a/ha (2.5, 3.75 ó 5.0 oz de producto formulado/acre). Se aplicó STARANE® o ATTAIN® líquidos (y algún aditivo opcional) a razón de 70 ó 105 g ai/fta. Se aplicaron las formulaciones para poner a prueba la capacidad de controlar las malezas (coquia, trigo sarraceno, cardo o linaza) alrededor de un cultivo de trigo. Para todas las aplicaciones, se evaluó que el daño en los cultivos era menor al 5%, lo que indica que la formulación sólida era seguro para su uso en el cultivo.

El porcentaje de control de malezas para cada aplicación con cada uno de los cuatro tipos de malezas se presenta en la figura 4 a lalfigura 7. Como se ilustra en la figura 4, las tres aplicaciones ; de STARANE®proveyeron aproximadamente 84-90% de control sobre la ebquia El control de coquia con la formulación de WDG fluroxipir al 40% variaba entre 75-93% dependiendo de la tasa de aplicación y el adyuvante utilizado. En todas las pruebas, la formulación de WDG fluroxipir al 40% rindió tan bien como la formulación líquida STARANE®.

Como se ve en la figura 5, la combinación con 2,4-D proveyó un ! i mejoramiento significante en el control del trigo sarraceno tanto para la formulación de WDF fluroxipir al 40% como para la formulación líquida STARANE®. Las tasas de control para la formulación de WDG fluroxipir al 40% a razón de 105 g ai/ha fueron sustancialmente similares a las tasas de control de la formulación líquida STARANE® a la misma tas de aplicación. Se ven resultados similares en la figura 6 para el control de malezas del cardo.

El control de la maleza de la linaza, ¡lustrado en la figura 7, : ' j | parece depender un poco más de la elección del adyuvante para la formulación de WDG fluroxipir al 40% . No obstante, la formulación de acuerdo con la invención logró todavía tasas de control (aproximadamente 85-95%) que estaba a la par con las tasas de control provistas por la formulación líquida STARANE® : Las pruebas muestran que la formulación sólida de fluroxipir de acuerdo con la invención era sensible a la adición de varios adyuvantes. En particular, se encontró que la adición de éster 2,4-D aumenta la actividad! del fluroxipir sin necesidad de algún agente tensoactivo adicional. Por otra i parte, la formulación sólida de acuerdo con la invención resultó ser más sensible a la elección del adyuvante que a la tasa de aplicación (es decir, se lograron niveles de control similares independientes de la tasa de aplicación).

Muchas de las modificaciones y otras modalidades de la invención expuestas en la presente se le vendrá a la mente a un experto en la técnica a la que pertenece esta invención que tiene la ventaja de las enseñanzas presentadas en la descripción anterior. Por lo tanto, debe entenderse que no hay que limitar la invención a las modalidades específicas y que las modificaciones y otras modalidades están destinadas a ser incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Aunque se emplean términos específicos en la presente, se utilizan en sentido genérico y descriptivo solamente y no con propósitos de limitación.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una formulación sólida que comprende: un compuesto activo con bajo punto de fusión en forma de partículas, un agente de flujo libre en forma de partículas, y un diluyente sólido, en donde las partículas del compuesto activo con bajo punto de fusión se impregnan con las partículas del agente de flujo libre. 2.- La formulación sólida de conformidad con la reivindipación 1 , caracterizada además porque el compuesto activo con bajo punto delfusión es un compuesto plaguicidamente activo. 3. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el compuesto plaguicidamente activóles un compuesto herbicidamente activo. 4. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el compuesto herbicidamente activó les uip éster de fluroxipir. 5. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el éster de fluroxipir es fluroxipir-meptilo. 6. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el compuesto con bajo punto de fusión y e 85 agente de flujo libre están presentes en una relación de peso:p|esó de . i aproximadamente 7:1 a aproximadamente 3:1. j 7. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende de aproximadamente !2% a aproximadamente 15% en peso del agente de flujo libre. ¡ > 8. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 70% en peso del compuesto con bajo punto de fusión. 9.- La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso del diluyente sólido. ; j 10. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente de flujo libre comprende un material que contiene sílice. 11. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el agente de flujo libre comprende dióxido í de silicio hidrófobo. i 12. - La formulación sólida de la reivindicación 1 , caracterizada ! ¡ ! además porque comprende adicionalmente un ajustador de pH éh una cantidad suficiente para mantener el pH de la formulación cuando estálén una forma diluida de agua por debajo de 7. i 86 13. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque comprende de aproximadamente 0. i% en peso a aproximadamente 2% en peso del ajustador de pH. ; 14. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende adicionalmente un agente aglutinante. 15. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque comprende por lo menos 4% en peso, del agente aglutinante. 16.- La formulación sólida de conformidad con la reivindibación 1 , caracterizada además porque comprende uno o más adyuvantes seleccionados del grupo que consiste en dispersantes, agentes humectantes, agentes aglutinantes y agentes antiespumantes. 17. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la formulación sólida está en forma de gránulo. 18. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende adicionalmente uno p más compuestos activos adicionales. 19.- La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque el uno o más compuestos activos adicionales es un compuesto herbicidamente activo. 87 20. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la formulación sólida tiene un contenido de humedad menor a aproximadamente 5% en peso. 21. - Una mezcla que comprende dos o más grupos dé diferentes gránulos plaguicidas sólidos, en donde uno de los grupos comprende una composición sólida como la que se reclama en la reivindicación 1. 22. - Un método para controlar una plaga no deseada en un lugar, que comprende aplicar al lugar una formulación sólida como la cjue se reclama en la reivindicación 1 , en donde el compuesto con bajo punto de fusión es un compuesto plaguicidamente activo. ¡ 23. - Una formulación sólida que comprende: (a) de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 70% en peso: de un compuesto activo con bajo punto de fusión, (b) de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 15% en peso de un agente de flujo libre; (c) de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de un diluyente; (d) de aproximadamente 2% en peso a aproximadamente 25% en peso de un dispersante; (e) de aproximadamente 1% en péso a aproximadamente 15% en peso de un agente aglutinante; (f) de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 5% en peso de un ajustador de pH; (g) hasta aproximadamente 5% en peso de un agente humectante; y (h) hasta aproximadamente 5% en peso de un agente antiespumante; en donde la formulación sólida está en forma de gránulo que tiene un contenido de humedad menor a aproximadamente 5% en peso.' 24. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada además porque el compuesto con bajo punto de fusión éstá en forma de partículas. 25. - La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque el agente de flujo libre está en forma de partículas y en donde las partículas del compuesto con bajo punto de fusión están impregnadas con las partículas del agente de flujo libre. ' ! 26.- La formulación sólida de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque el compuesto con bajo punto de fusión comprende fluroxipir-meptilo. 27.- Un método para preparar una formulación sólida que comprende un compuesto activo de fusión bajo, el método comprendiendo: a) mezclar el compuesto activo de fusión bajo en forma de partículas con un agente de flujo libre en forma de partículas bajo esfuerzo cortante o impacto elevados para impregnar partículas del compuesto con bajo punto de fusión con las partículas del agente de flujo libre para formar partículas aglutinadas del compuesto con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre, b) combinar las partículas aglutinadas del compuesto con bajo punto de fusión y el agente de flujo libre con un diluyente y uno o más adyuvantes de formulación para formar una mezcla homogénea, y c) moler la mezcla homogénea para formar partículas. aproximadamente 2% a aproximadamente 15% en peso de la formulación sólida. 35. - El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque el compuesto activo con bajo punto de fusión es un compuesto plaguicidamente activo. 36. - El método de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado además porque el compuesto plaguicidamente activo es un compuesto herbicidamente activo. 37. - El método de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado además porque el compuesto herbicidamente activo és un éster de fluroxipir. 38. - El método de conformidad con la reivindicación 37], caracterizado además porque el éster de fluroxipir es fluroxipir-meptilo. 39. - El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque se seleccionan el uno o más adyuvantes del grupo que consiste en dispersantes, agentes aglutinantes, ajustadores de pH y agentes antiespumantes. 40. - El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el paso de moler c) comprende la formación de partículas que tengan un tamaño medio de aproximadamente 1 miera a ¦ i aproximadamente 15 mieras. 41. - El método de caracterizado además porque dicho alta energía. 42. - El método de conformidad con la reivindicación ; 27, caracterizado además porque comprende adicionalmente procesar ! las partículas de manera que queden en forma sólida de suministro. 43. - El método de conformidad con la reivindicación : 42, i l caracterizado además porque dicho paso adicional de procesar comprende i ! añadir un agente antiespumante a la formulación. I ! i 44.- El método de conformidad con la reivindicación i 42, caracterizado además porque dicho paso adicional de procesar comprende i ¡ ¡ ' conformar la mezcla para formar un gránulo, pastilla, glóbulo, pella o polvo. 45. - El método de la reivindicación 44, caracterizado además : i ; porque la formulación sólida está en forma de gránulos que tienen un tamaño ¦ I ! medio de aproximadamente 0.1 mm a aproximadamente 10 mm. j ' 1 i 46. - El método de la reivindicación 27, caracterizado adejmás porque se seca la formulación sólida de manera que tenga un contenido i ; medio de humedad menor a aproximadamente 5% en peso. , j i 47. - Un método para preparar una formulación sólida ¡ que comprende un compuesto con bajo punto de fusión, el método ! ! i comprendiendo: a) mezclar de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 70% en peso de un compuesto activo con bajo punto de fusión en forma de partículas con aproximadamente 2% en pes'o