MX2007016551A

MX2007016551A - Tintes de nitrosulfuro.

Info

Publication number: MX2007016551A
Application number: MX2007016551A
Authority: MX
Inventors: Olof Wallquist; Christian Cremer
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2005-06-23
Filing date: 2006-06-14
Publication date: 2008-03-04
Also published as: US20090130045A1; EP1893697B1; ES2468224T3; KR20080017356A; CN101203573A; BRPI0612310A2; JP2008546734A; KR101341857B1; WO2006136518A3; US7686850B2; BRPI0612310B1; WO2006136518A2; JP5063596B2; CN101203573B; TW200710173A; EP1893697A2

Abstract

Se describen tintes de nitro-sulfuro de la formula (ver formula) sus sales, isomeros, hidratos y otros solvatos, en donde R1, R2, R3, independientemente entre si son hidrogeno; C1-C20alquilo o C1-C20alcoxi, que pueden estar sustituidos por uno o mas de C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono-C1-C5alquilamino, di-C1-C5alquilamino, di-C1-C5alquilamino, -NO2 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(O)H; -C(O)-C1-C5alquilo; -C(O)OH; -C(O)O-C1-C5alquilo; halogeno; NO2; OH; SH; fenilo, que pueden estar sustituidos por uno o mas de C1-C5alquilo o C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono- C1-C5alquilamino, di- C1-C5alquilamino, -NO2 o hidroxi; o un radical de la formula (1a) -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre si son hidrogeno; C1-C12alquilo, que puede estar sustituido por uno o mas de C1-C5alquilo, C1-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)- C1-C5alquilo; fenilo o fenil-C1-C4alquilo, en donde la porcion fenilo puede estar sustituida por uno o mas de C1-C5alquilo, C1-C5alcoxi, halogeno, -NH2, mono- C1-C5alquilamino, di- C1-C5alquilamino, -NO2, carboxi o hidroxi; o un radical de la formula (ver formula); en donde al menos uno de los radicales R1, R2 o R3 es NO2; Y1 es C1-C10alquileno; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; o C5-C10arileno; o C5-C10arileno-(C1-C10alquileno) Z1 es el enlace directo; (ver formula); o un birradical cationico de un grupo saturado, aromatico o heteroaromatico; Q1 es -C(O)-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; o -S(O)2-; X1 y X2 independientemente entre si son el enlace directo; C1-C10 alquenilo; C5-C10cicloalquileno; C5-C10arileno; o C5-C10arileno; o C5-C10arileno-(C1-C10alquileno); y R6, R7 y R8 independientemente entre si son hidrogeno; C1-C14alquilo; C2-C14alquenilo, C6-C10arilo; C6-C10aril-C1-C10alquilo; o C1-C10alquil (C5-C10arilo); m es 1; o 2; U es hidrogeno, si m es 1; o el enlace directo, si me es 2. con la condicion que el metodo no comprenda poner en contacto el pelo con una enzima del tipo de una disulfidisomerasa proteica (EC 5.3.4.1). Adicionalmente, la presente invencion se refiere a nuevos compuestos de sulfuro, composiciones de los mismos, especialmente que comprende otros tintes, y a procesos para su preparacion.

Description

TINTES DE NITROSULFURO Campo de la Invención La presente invención se refiere a nuevos tintes de nitrosulfuro, composiciones de los mismos, procesos para su preparación y su uso para el teñido de materiales orgánicos, tal como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen gueratiná, algodón o nailon, y preferentemente pelo, más preferentemente cabello humano.

Antecedentes de la Invención Por ejemplo, se conoce de la WO95/01772 que se pueden usar tintes catiónicos para el teñido de material orgánico, por ejemplo, queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo, poliamidas. Los tintes catiónicos exhiben matices muy brillantes. La desventaja es su firmeza insatisfactoria al lavado. El problema técnico es proporcionar tintes que se distingan por teñido profundo gue tienen buenas propiedades de firmeza con respecto a lavado, luz, lavado con champú y fregado .

Descripción de la Invención Por consiguiente, la presente invención se refiere a un método para teñir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un tinte de nitrosulfuro de la fórmula sus sales, isómeros, hidratos y otros solvatos, en donde Ri, R2, R3, independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C20alguilo o C?-C20alcoxi, que pueden estar sustituidos por uno o más de C?-C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6cicloalguilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; C(0)0-C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, gue pueden estar sustituidos por uno o más de C?-C5alquilo o C?~ C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?~ C5alquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)-C?- Csálquilo; fenilo o fenil-C?-Calquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci- Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula ; en donde al menos uno de los radicales Ri, R2 o R3 es N02; Yi es C?-C?0alquileno ; C5-C?ocicloalguileno; C5-Cioarileno ; o C5-C?0arileno ; o C5-C?0arileno- ( C?-C?0alguileno ) Zi es el enlace directo; o un birradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Qi es -C(0)-; -C(0)0-; -0C0-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; Xi y X2 independientemente entre sí son el enlace directo; C?-C?oalguileno; C5-C?0cicloalguileno; C5-C?0arileno; o Cs-Cioarileno; o Cs-Cioarileno- (C?-C?oalquileno) ; y R6, R7 y Ra independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo, Ce-Cioarilo; C6-C?oaril-C?-C?oalquilo; o C?-C?oalquil (C5-C?0arilo) ; m es 1; ó 2; U es hidrógeno, si m es 1; o el enlace directo, si me es 2; con la condición que el método no comprenda poner en contacto el pelo con una enzima del tipo de una disulfidisomerasa proteica (EC 5.3.4.1). De manera preferente, Yi es un C?-C?0alquileno insustituido o sustituido, de cadena recta o ramificada, interrumpido o no interrumpido; o Cs-Ciocicloalquileno, y de manera más preferente Ci-Csalquileno . Los compuestos de la fórmula (1) se usan de manera preferente, en donde •Ri. R2f y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C20alquilo -C(0)H; -C (0) -C?-C5alquilo; -C(0)0H; -C (0) 0-C?-C5alquilo; N02; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde cicatriz R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; o C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de hidroxi; -(CO)-H; - (CO) -Ci-Csalquilo; fenilo, que puede estar sustituido por uno o más de Ci-Csalguilo, -NH2, mono-Ci- C5alquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi. De manera más preferente, Ri, R2 y R3, independientemente entre sí, son hidrógeno; Ci-Csalquilo; N02; o un radical de la fórmula (la) -NR4Rs, en donde R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; -(CO)-H; -(CO)-C?-C5alquilo; -C(0)0H; o -C (0) 0-C?-C5alquilo. De manera más preferente, en el presente proceso están los compuestos de la fórmula (1); en donde Ri, R2 y R3, independientemente entre sí son hidrógeno; d-C5alguilo; N02; -NH(C0)-CH3; o -C(0)0H. De manera preferente, en los compuestos de la fórmula (1) Zi es el enlace directo; o ; en donde R y Rs se definen como en la fórmula (1) . De manera preferente en la fórmula (1) m es 2. Los tintes de nitro-sulfuro más preferidos corresponden a la fórmula , en donde Ri, R2 y R3, independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C5alquilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; -C(0)0-C?-C5alquilo; N02; o -NH(CO)-CH3; Yi es C?-C?oalquileno; Cs-Ciocicloalquileno; C5-Cioarileno; o C5-C?0arileno- (C?-C?0alquileno) ; X es el enlace directo; o Ci-Csalquileno; Zi es el enlace directo; o y R7 y Rs cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C? alquilo, C2-C?4alquenilo; Cß-Cioarilo; Cß-C?oaril-C?-C?oalguilo; o C?-C?oalquil (C5-C?0arilo) . En la fórmula (2), de manera preferente Ri, R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; N02; NH2; carboxi; -C(0)OH; o -NH(CO)-CH3; Yi es Ci-Csalquileno; *—N—• I Zi es el enlace directo; o R° ; y R7 y Rs cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; o C?-C?alquilo . Los tintes de nitrosulfuro usados en la presente invención se derivan de nitro-tintes, es decir, las porciones fenilo corresponden a los tintes nitro, bien conocidos en la literatura, por ejemplo los siguientes tintes nitro listados en la tabla a continuación: Alquileno es en general C?-C?0alquileno, por ejemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n- butileno, seg-butileno, ter-butileno, n-pentileno, 2- pentileno, 3-pentileno, 2, 2' -dimetilpropileno, ciclopentileno, ciclohexileno, n-hexileno, n-octileno, 1, 1' , 3, 3' -tetrametilbutileno, 2-etilhexileno, nonileno o decileno. Alquileno puede ser de cadena recta, ramificada o de C5alquilo hacia arriba, monocíclico o policíclico, y puede estar interrumpido por heteroátomos, tal como O, S, - CO-, N, NH, NR54, -OCO-, -CO(OR4)-, -CONR-, -(R5)NC(0)-; por ejemplo, C?-C?oalquileno puede ser un residuo tal como: CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, o -CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2CH2-0-CH2-, -CH20-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, o -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, o -CO-CH2-, o -CH2CO-, o -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, o -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, o -CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-NHCO-CH2-, o -CH2CH2-CONH-CH2- o -CH2-CONH-CH2CH2-. Arileno es en general C6-C?0arileno; por ejemplo, fenilo o naftilo; Aril-alquileno es por ejemplo C6-C?oaril-C?-C?0alquileno, C6-C?oaril-C?-C2alquileno alguil-arileno es por ejemplo C?-C?oalquil-C5-C?oarileno o C?-C2alquil-C6-C?0arileno . Cs-Ciocicloalquileno es por ejemplo ciclopentileno, ciclohexileno, morfolileno o piperidinileno . C?-Ci6alquilo es por ejemplo, metilo, etilo,, propilo, isopropilo, n-butilo, seg-butilo, ter-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2, 2' -dimetilpropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1', 3, 3'-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tredecilo, tetradecilo, pentadecilo o hexadecilo. Ci-Cealcoxi es preferentemente metoxi, etoxi, propoxi, butoxi o pentiloxi. C5-C?oaril-C?-C?0alquileno es, por ejemplo, fenil-C?-C?oalquileno o naftil-C?-C?oalquileno .

Por ejemplo, haluro es fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, especialmente cloruro y fluoruro. "Anión" denota, por ejemplo, un anión orgánico o inorgánico, tal como haluro, de manera preferente cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato ácido, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o sulfato de Cj-Csalguilo, especialmente sulfato de metilo o sulfato de etilo; anión denota también lactato, formiato, acetato, propionato o un anión complejo, tal como ' doble sal de cloruro de zinc. El anión es especialmente un haluro, preferentemente cloruro o fluoruro, sulfato, sulfato ácido, sulfato de metilo, sulfato de etilo, fosfato, formiato, acetato o lactato. El anión es más especialmente fluoruro, cloruro, sulfato de metilo, sulfato de etilo, formiato o acetato . Un birradical o radical de un compuesto heterocíclico es por ejemplo un birradical o radical de tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo. El birradical o radical preferido de un compuesto heterocíclico es por ejemplo 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1, 3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1, 3, 5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo. Los compuestos heterocíclicos catiónicos más preferidos son imidazolilo, piridinilo, 1, 3, 4-triazolilo y 1, 3-tiazolilo . En la presente invención, un birradical o radical de un compuesto aromático es por ejemplo fenilo, naftilo, tiofenilo, 1, 3-tiazolilo, 1, 2-tiazolilo, 1 , 3-benzotiazolilo, 2, 3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1, 3, 4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1, 3, 4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifeniléter o azobencenilo . El birradical o radical de un compuesto heterocíclico o aromático está insustituido o mono- o poli-sustituido, por ejemplo por C?-C4alquilo, C?-C4alcoxi, Ci-Calguiltio, halógeno, por ejemplo, flúor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, C-C4alquilsulfonilo, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, di-C?~ Calquilaminosulfonilo, C?-C4alquil-carbonilamino, Ci-Calcoxisulfonilo o por di (hidroxi-C?-C4alquil) -aminosulfonilo . Son nuevos los tintes usados para el proceso de la presente invención que corresponden a la fórmula , en donde Ri, R2, R3, independientemente entre sí, son hidrógeno; C?-C20alquilo o C?-C20alcoxi, gue pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alguilamino, di-C?-C5alguilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (0) -C?-C5alquilo; -C(0)0H; C (0) 0-C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalquilo o C?~ C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alguilamino, di-C?~ Csalquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)-C?-Csalguilo; fenilo o fenil-C?-C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de C?-C5alquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alguilamino, di-C?~ Csalguilamino, -N02, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula ; en donde al menos uno de los radicales Ri, R2 o R3 es N02; Yi es C?-C?oalquileno; Cs-Ciocicloalguileno; C5-C?0arileno; o C5-C?oarileno- (C?-C?oalquileno) Zi es el enlace directo; ; o un birradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Qi es -C(O)-; -C(0)0-; -OCO-; -N(R5)-X2-; -C0N(R6)-; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; Xi y X2 independientemente entre sí son el enlace directo; C?-C?oalquileno; C5-C?ocicloalquileno ; C5-C?oarileno ; o C5-C?oarileno ; o C5-C?oarileno- ( C?-C?0alquileno) ; y R6, R7 y Rs independientemente entre sí son hidrógeno ; C?-C?4alguilo ; C2-C? alquenilo, C6-C?0arilo ; C6-C?oaril-C?-C?oalquilo; o C?-C?oalquil (Cs-Cioarilo) ; m es 1 ; 6 2 ; U es hidrógeno, si m es 1; o el enlace directo, si me es 2. Adicionalmente, son un objeto de la presente invención. Una modalidad adicional de la presente invención se refiere a procesos para la preparación de los tintes de la fórmula ( 1 ) . La reacción se inicia en general al mezclar conjuntamente los compuestos de inicio o por la adición gota a gota de un compuesto de inicio a otro. Habitualmente, la temperatura está en el intervalo de 273 a 300 K, de manera preferente 290 a 300 K durante el mezclado de los compuestos de inicio.

El tiempo de reacción en general es dependiente de la reactividad de los compuestos de inicio, de la temperatura de reacción seleccionada y de la conversión deseada. El tiempo de reacción seleccionado usualmente está en el intervalo de una hora a tres días. La temperatura de reacción es de manera preferente de 273 a 340 K, especialmente de 273 a 355 K. La presión de reacción seleccionada en general es de 70 kPa a 10 MPa, especialmente de 90 kPa a 5 MPa, y de manera más especial, presión atmosférica. Puede ser deseable llevar a cabo la reacción en la presencia de un catalizador. La reacción molar de un compuesto de la fórmula (la) al catalizador se selecciona en general en el intervalo de 10:1 a 1:5, especialmente en el intervalo de 10:1 a 1:1. Los catalizadores adecuados son, por ejemplo, un C?-C6alquilóxido de metal alcalino, tal como Ci-Cealquilóxido de sodio, potasio o litio, de manera preferente metóxido de sodio, metóxido de potasio, o metóxido de litio, o etóxido de sodio, etóxido de potasio o etóxido de litio; o aminas terciarias, por ejemplo, tal como quinuclidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, tri-etilamina, trioctilamina, 1, 4-diazabiciclo [2.2.2] octano, quinuclidina, N-metilpiperidina; o acetato de metal alcalino, tal como por ejemplo acetato de sodio, acetato de potasio, o acetato de litio. Preferidos son acetato de potasio, metóxido de sodio, piridina y 1, 4-diazabiciclo [2.2.2] -octano. Además, la reacción se puede llevar a cabo con o sin un solvente, pero de manera preferente se lleva a cabo en la presencia de un solvente, de manera preferente, solventes orgánicos o mezclas de solventes. Los solventes son solventes orgánicos y agua, o una mezcla de solventes orgánicos o una mezcla de solventes orgánicos y agua. Los solventes orgánicos son, por ejemplo, solventes orgánicos polares apróticos o próticos, tal como alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol o glicoles, especialmente isopropanol, o nitrilo, tal como acetonitrilo o propionitrilo, o amida, tal como dimetilformamida, dimetilacetamida o N-metilpiridina, N-metilpirolidona, o sulfóxido, tal como dimetiisulfóxido o mezclas de los mismos. El producto preparado de acuerdo al proceso de la presente invención se puede tratar de manera ventajosa y aislar, y si se desea se purifica. Habitualmente, el transporte inicia al inhibir la temperatura de la mezcla de reacción en el intervalo de 280 a 300 K, especialmente en el intervalo de 290 a 300 K. Puede ser ventajoso disminuir lentamente la temperatura, es decir, durante un periodo de varias horas.

En general, el producto de reacción se filtra y luego se lava con agua o una solución salina y de manera subsiguiente, se seca. Normalmente, la filtración se lleva a cabo en un equipo normal de filtrado, por ejemplo, embudos Büchner, prensas filtro, filtro de succión presurizado, de manera preferente in vacuo . Xa temperatura para el secado es dependiente de la presión aplicada. Usualmente el secado se lleva a cabo in vacuo a 50-200 mbar. El secado usualmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 313 a 363K, especialmente de 323 a 355K, y de manera más especial en el intervalo de 328 a 348 K. De manera ventajosa, el producto se purifica por recristalización después de aislamiento. Los solventes orgánicos y mezcla de solventes son adecuados para la recristalización, de manera preferente alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, 2-propanol o butanol, especialmente 2-propanol. Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo a la invención son adecuados para teñir materiales orgánicos, tal como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nailon, y de manera preferente cabello humano. Los teñidos obtenidos se distinguen por su profundidad de matiz y sus buenas propiedades de firmeza a lavado, tal como por ejemplo, firmeza a la luz, lavado con champú y fregado. La estabilidad, en particular la estabilidad del almacenamiento de los tintes de acuerdo a la invención es excelente. En general, los agentes de teñido de pelo en una base sintética se pueden clasificar en tres grupos: - agentes de teñido temporal, - agentes de teñido semipermanente, y - agentes de teñido permanente. La multiplicidad de matices de los tintes se puede incrementar por combinación con otros tintes. Por lo tanto, los tintes de la fórmula (1) de la presente invención se pueden combinar con tintes de la misma u otras clases de tintes, especialmente con tintes directos, tintes de oxidación; combinaciones de precursores de tinte de un compuesto acoplador así como un compuesto diazotizado, o un compuesto diazotizada rematado y/o tintes reactivos catiónicos . Los tintes directos son de origen natural o se pueden preparar de manera sintética. Están sin cargar, son catiónicos o aniónicos, tal como tintes ácidos. Los tintes de la fórmula (1) se pueden usar en combinación con . al menos un tinte directo individual diferente de los tintes de la fórmula (1) .

Los tintes directos no requieren ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto de teñido. Por consiguiente, los resultados de teñido son menos permanentes que aquéllos obtenidos con composiciones de teñido permanente. Los tintes directos por lo tanto se usan de manera preferente para teñidos semipermanentes de pelo. Los ejemplos de tintes directos se describen en "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248-250, y en "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por la Comisión Europea, obtenible en forma de disco de Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel e.V., Mannheim. Los tintes directos más preferidos gue son útiles para la combinación con al menos un tinte individual de la fórmula (1), especialmente para teñido semipermanente son: 2-amino-3-nitrógeno, 2-amino- -hidroxietilamino-anísol-sulfato, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietilen-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2, 6-diamino-3- ( (piridina-3il) -azo) piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino- -nitro-fenoxietanol, 4-amino-2-nitrodifenilenoamina-2' -ácido carboxílico, 6-nitro-l, 2, 3, 4, -tetrahidroquinoxalina, clorhidrato de 4-N-etil-l, 4-bis (2' -hidroxietilamino-2-nitrobenceno, l-metil-3-nitro-4- (2' -hidroxietil) -aminobenceno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, -hidroxipropilamina-3-nitrofenol, hidroxiantrilaminopropilmetilo-morfino-metosulfato, 4-nitrofenil-aminoetilurea, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido^ 62, Azul Ácido 9, Rojo Ácido 35, Rojo Ácido 87 (Eosina), Violeta Ácido 43, Amarillo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Café Básico 16, Café Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Naranja Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Verde Rápido FCF, Azul HC, Azul HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12, Naranja HC 1, Naranja HC 2, Rojo HC 1, Rojo HC 10-11, Rojo HC 13, Rojo HC 16, Rojo HC 3, Rojo HC BN, Rojo HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarillo HC 2, Amarillo HC 5, Amarillo HC 5, Amarillo HC 6, Amarillo HC 7, Amarillo HC 9, Amarillo HC 12, Rojo HC 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidino, N,N-bis-(2-hidroxietil) -2-nitro-o-fenilendiamina, Violeta HC BS, Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) se pueden combinar con al menos un tinte azo catiónico, por ejemplo los compuestos descritos en GB-A-2, 319, 76 así como los tintes de oxazina descritos en DE-A-299 12 327 y mezcla de los mismos con los otros tintes directos mencionados en la presente, y aún más preferido con tintes catiónicos tal como Amarillo Básico 87, Naranja Básico 31 o Rojo Básico 51, o con tintes catiónicos como se describe en WO 01/66646, especialmente ejemplo 4, o con tintes catiónicos como se describe en WO 02/31056, especialmente ejemplo 6 (compuesto de la fórmula 106); o el tinte catiónico de la fórmula (3) como se describe en EP-A-714, 954 , o con un tinte catiónico amarillo de la fórmula en donde Ri y R2 son cada uno independientemente entre sí un C?-C8alquilo; o un bencilo insustituido o sustituido; R es hidrógeno; Ci-Csalquilo; Ci-Cßalcoxi cianuro; o haluro; de manera preferente hidrógeno; y X" es un anión; y de manera preferente un compuesto de la fórmula (DD1), en donde Ri es metilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X~ es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X~ es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es metilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión. Adicionalmente, los tintes de nitroanilina y antraquinona catiónicos son útiles para una combinación con un tinte de la fórmula (1), por ejemplo los tintes como se describe en las siguientes especificaciones de patente: US-5,298,029, especialmente en columna 2, renglón 33 a columna 5, renglón 38; US-5, 360, 930, especialmente en columna 2, renglón 38 a columna 5, renglón 49; US-5, 169, 403, especialmente en columna 2, renglón 30 a columna 5, renglón 38; US-5, 256, 823, especialmente en columna 4, renglón 23 a columna 5, renglón 15; US-5, 135, 543, especialmente en columna 4, renglón 24 a columna 5, renglón 16; EP-A-818, 193, especialmente en página 2, renglón 40 a página 3, renglón 26; US-5, 486, 629, especialmente en columna 2, renglón 34 a columna 5, renglón 29; y EP-A-758, 547, especialmente en página 7, renglón 48 a página 8, renglón 19. Los tintes de la fórmula (1) también se pueden combinar con tintes ácidos, por ejemplo los tintes que se conocen de los nombres internacionales (índice de Color) , o marcas comerciales. Los tintes ácidos preferidos que son útiles para la combinación con un tinte de la fórmula (1) se describen en la patente de los Estados Unidos número 6,248,314. Incluyen Color Rojo Número 120, Color Amarillo Número 4, Color Amarillo Número 5, Color Rojo Número 201, Color Rojo Número 227, Color Naranja Número 205, Color Café Número 201, Color Rojo Número 502, Color Rojo Número 503, Color Rojo Número 504, Color Rojo Número 506, Color Naranja Número 402, Color Amarillo Número 402, Color Amarillo Número 406, Color Amarillo Número 407, Color Rojo Número 213, Color Rojo Número 214, Color Rojo Número 3, Color Rojo Número 104, Color Rojo Número 105(1), Color Rojo Número 106, Color Verde Número 2, Color Verde Número 3, Color Naranja Número 207, Color Amarillo Número 202(1), Color Amarillo Número 202(2), Color Azul Número 202, Color Azul Número 203, Color Azul Número 205, Color Azul Número 2, Color Amarillo Número 203, Color Azul Número 201, Color Verde Número 201, Color Azul Número 1, Color Rojo Número 230(1), Color Rojo Número 231, Color Rojo Número 232, Color Verde Número 204, Color Verde Número 205, Color Rojo Número 401, Color Amarillo Número 403(1), Color Verde Número 401, Color Verde Número 402, Color Negro Número 401 y Color Púrpura Número 401, especialmente Color Negro Número 401, Color púrpura 401, Color Naranja Número 205. Estos tintes ácidos se pueden usar como componente individual o en cualquier combinación de los mismos. Las composiciones de tinte para pelo que comprenden un tinte ácido se conocen. Por ejemplo se describen en "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, páginas 248-250, especialmente en las páginas 253 y 254. Las composiciones de tinte para pelo que comprenden un tinte ácido tienen un pH de 2-6, preferentemente 2-5, de manera más preferente 2.5-4.0. Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención también se pueden usar fácilmente en combinación con tintes ácidos y/o adyuvantes, por ejemplo - tintes ácidos y un carbonato de alquileno, como se describe en la patente de los Estados Unidos número 6,248,314, especialmente en ejemplos 1 y 2; composiciones de tinte ácido para pelo que comprende varias clases de solventes orgánicos representados por alcohol bencílico como un solvente penetrante tienen buena penetrabilidad en el pelo, como se describe en las solicitudes de patente japonesas reveladas números 210023/1986 y 101841/1995; - composiciones de tinte ácido para pelo con un polímero soluble en agua o similar para impedir la caída de la composición de tinte para pelo, como se describe por ejemplo en las solicitudes de patente japonesas reveladas números 874501/1998, 255540/1997 y 245348/1996; - composiciones de tinte ácido para pelo con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, carbonatos de alguileno inferior, o similares, como se describen en la solicitud de patente japonesa revelada número 539701/1998 y la invención de patente japonesa número 23911/1973. Los tintes de la fórmula (1) también se pueden combinar con tintes no cargados, por ejemplo seleccionados del grupo de las nitroanilinas, nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, antraguinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolones, derivados de bispirazol-aza y metinas . Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) también se pueden usar en combinación con sistemas de tinte de oxidación. Los tintes de oxidación, que en el estado inicial, no son tintes sino precursores de tinte se clasifican de acuerdo a sus propiedades químicas en compuestos revelador y acoplador. Los tintes de oxidación adecuados se describen por ejemplo en DE 19,959,479, especialmente en columna 2, renglón 6 a columna 3, renglón 11; - "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H.

Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basel, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, en páginas 264-267 (tintes de oxidación) ; Los compuestos reveladores preferidos son por ejemplo aminas aromáticas primarias, que están sustituidas en la posición para u orto con un residuo de hidroxi o amino sustituido o insustituido, o derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2, 4, 5, 6-tetraaminopirimidina, o aldehidos insaturados como se describe en DE 19,717,224, especialmente en página 2, renglón 50 a renglón 66 y en página 31, renglón 8 a renglón 12, o compuestos reveladores catiónicos como se describe en WO 00/43367, especialmente en página 2, renglón 27 a página 8, renglón 24, en particular en página 9, renglón 22 a página 11, renglón 6. Además, los compuestos reveladores en su forma de sal de adición de ácido, compatible, fisiológica, tal como clorhidrato o sulfato se pueden usar. Los compuestos reveladores, gue tienen radicales OH aromáticos también son adecuados en su forma de sal junto con una base, tal como fenolatos de metal alcalino. Los compuestos reveladores preferidos se describen en DE 19959479, página 2, renglones 8-29. Los compuestos reveladores más preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-, m-, o-aminofenol, N, N-bis- (2-hidroxietil) -o-fenilendiamina-sulfato, 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol-sulfato, hidroxietil-3, 4-metilendioxianilina, 2- (2' -hidroxi-etil ) -2, 5-diaminobenceno, 2, 6-dimetoxi-3, 5-diamino-piridina, clorhidrato de hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamino) hidroxieti1-p-fenilendiamina-sulfato, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilaminofenol-sulfato, 2-aminometil-4-aminofénol, 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -lH-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4, 5, 6-triaminopirimidina o 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina-sulfato. Los compuestos acopladores preferidos son derivados de m-fenilendiamina, naftol, resorcina y derivados de resorcina, derivados de pirazolona y m-aminofenol, y más preferentemente los compuestos acopladores se describen en DE 19959479, página 1, renglón 33 a página 3, renglón 11. Los tintes de la fórmula (1) también se pueden usar conjuntamente con aldehidos insaturados como se describe en DE 19,717,224 (página 2, renglón 50 a renglón 66 y en página 3, renglón 8 a renglón 12) que se puede usar como tintes directos o alternativamente junto con precursores de tintes de oxidación. Adicionalmente preferidos para una combinación con un tinte de la fórmula (1) son los siguientes precursores de tinte de oxidación: - la combinación de revelador/acoplador, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilrresorcina para valoración de matices rojos; - p-toluenodiamina y 4-amino-2-hidroxitolueno para valoración de matices azul-violeta; - p-toluenodiamina 2-amino-4-hidroxetilaminoanisol para valoración de matices azules; - p-toluenodiamina y 2, 4-diamino-fenoxietinol para valoración de matices azules; - metil-4-aminofenol y 4-amino-2-hidroxitolueno para valoración de matices naranja; - p-toluenodiamina y resorcina para valoración de matices café-verde; - p-tolueno diamina y 1-naftol para valoración de matices azul-violeta, o p-toluenodiamina y 2-metilrresorcina para valoración de matices café-dorado. Adicionalmente, se pueden usar compuestos autooxidables en combinación con los tintes de la fórmula (I)- Los compuestos autooxidables son compuestos aromáticos con más de dos sustituyentes en el anillo aromático, que tienen un muy bajo potencial de reducción-oxidación y por lo tanto se oxidarán cuando se expongan a aire. Los teñidos obtenidos con estos compuestos son muy estables y resistentes a champú. Los compuestos autooxidables son por ejemplo benceno, indol, o indolina, especialmente derivados de 5,6-dihidroxiindol o 5, 6-dihidroxiindolina como se describe en WO 99/20234, especialmente en página 26, renglón 10 a página 28, renglón 15 o en la WO 00/28957 en página 2, tercer párrafo. Los derivados de benceno autooxidables preferidos son 1, 2, 4-trihidroxibenceno, l-metil-2, , 5-trihidroxibenceno, 2, 4-diamino-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2, 5-diamino-4-metil-fenol, 2, 6-diamino-4-dietilaminofenol, 2, 6-diamino-l, 4-dihidroxi-benceno, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. Los derivados de indol autooxidables preferidos son 5, 6-dihidroxiindol, 2-metil-5, 6-dihidroxiindol, 3-metil-5, 6-dihidroxiindol, l-metil-5, 6-dihidroxiindol, 2,3-dimetil-5, 6-dihidroxiindol, 5-metoxi-6-dihidroxiindol, 5-acetoxi-6-hidroxiindol, 5, 6-diacetoxiindol, como ácido de 5,6-dihidroxiirídol-2-carbónico, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. Los tintes de la fórmula (1) también se pueden usar en combinación con tintes que se presentan de forma natural, tal como rojo de alheña, neutral de alheña, negro de alheña, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, artemisa, madera de Campeche, madera de rubia, cato, raíz de sedre y alkanet. Estos teñidos se describen, por ejemplo, en EP-A-404 , 868 , especialmente en página 3, renglón 55 a página 4, renglón 9. Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) también se pueden usar en combinación con compuestos diazotizados, rematados. Los compuestos diazotizados adecuados son por ejemplo los compuestos de las fórmulas (l)-(4) en la WO 2004/019897 (que enlaza las páginas 1 y 2) y los componentes (l)-(IV) de acoplamiento solubles en agua correspondientes como se describe en la misma referencia. Los tintes preferidos adicionales o combinaciones de tinte que son útiles para la combinación con un tinte de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención se describen en (DC-01) : WO 95/01772, en donde se describen mezclas de al menos dos tintes catiónicos, especialmente página 2, renglón 7 a página 4, renglón 1, de manera preferente página 4, renglón 35 a página 8, renglón 21; formulaciones página 11, último párrafo-página 28, renglón 19; (DC-02) : US 6,843,256, en donde se describen tintes catiónicos, especialmente los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4), (columna 1, renglón 27-columna 3, renglón 20, y de manera preferente los compuestos como se preparan en los ejemplos 1 a 4 (columna 10, renglón 42 a columna 13, renglón 37; formulaciones columna 13, renglón 38 a columna 15, renglón 8; (DC-03) : EP 970,685, en donde se describen tintes directos, especialmente página 2, renglón 44 a página 9, renglón 56 y de manera preferente página 9, renglón 58 a página 48, renglón 12; procesos para teñido de fibras que contienen queratina, especialmente página 50, renglón 15 a 43; formulaciones página 50, renglón 46 a página 51, renglón 40; (DC-04) : DE-A-19,713, 698, en donde se describen tintes directos, especialmente página 2, renglón 61 a página 3, renglón 43; formulaciones página 5, renglón 26 a 60; (DC-05): US 6,368,360, en donde se describen tintes directos (columna 4, renglón 1 a columna 6, renglón 31) y agentes oxidantes (columna 6, renglón 37-39), formulaciones columna 7, renglón 47 a columna 9, renglón 4; (DC-06) : EP 1,166,752, en donde se describen tintes catiónicos (página 3, renglón 22-página 4, renglón 15) y absorbedores UV aniónicos (página 4, renglón 27-30); formulaciones página 7, renglón 50-página 9, renglón 56; (DC-07) : EP 998,908, en donde se describen tintes de oxidación que comprenden un tinte directo catiónico y pirazolo- [ 1, 5-a] -pirimidinas (página 2, renglón 48-página 4, renglón 1) ; formulaciones de teñido página 47, renglón 25 a página 50, renglón 29; (DC-08) : FR-2788432, en donde se describen combinaciones de tintes catiónicos con arrianorenos, especialmente página 53, renglón 1 a página 63, renglón 23, especialmente página 51 a 52, más especialmente Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o al menos un Amarillo Básico 57, y/o al menos un Azul Básico 99; o combinaciones de tintes de arrianoreno y/u oxidativos, especialmente página 2, renglón 16 a página 3, renglón 16; formulaciones de teñido en página 53, renglón 1 a página 63, renglón 23; (DC-09) : DE-A-19,713, 698, en donde se describen las combinaciones de tintes directos y fijación de ondas permanentes que comprende un agente de oxidación, un tinte de oxidación y un tinte directo; especialmente página 4, renglón 65 a página 5, renglón 59; (DC-10) : EP 850,638, en donde se describen compuestos reveladores y agentes oxidantes; especialmente página 2, renglón 27 a página 7, renglón 46 y preferentemente página 7, renglón 20 a página 9, renglón 26; formulaciones de teñido página 2, renglones 3-12 y renglón 30 a página 14, y página 28, renglón 35-página 30, renglón 20; de manera preferente página 30, renglón 25-página 32, renglón 30; (DC-11) : US 6,190,421, en donde se describen mezclas extemporáneas de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos (columna 5, renglón 40-columna 7, renglón 14), opcionalmente dispersados en un excipiente polvoriento orgánico y/o un excipiente polvoriento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes; formulaciones columna 8, renglón 60-columna 9, renglón 56; (DC-12) : US 6,228,129, en donde se describe una composición lista para el uso que comprende al menos una base de oxidación, al menos un tinte directo catiónico y al menos una enzima del tipo oxidorreductasa de 2 electrones en la presencia de al menos un donador para esta enzima; especialmente columna 8, renglón 17-columna 13, renglón 65; formulaciones de teñido en columna 2, renglón 16 a columna 25, renglón 55, se describe un dispositivo de teñido de múltiples compartimientos en columna 26, renglones 13-24; (DC-13) : WO 99/20235, en donde se describen composiciones de al menos un tinte catiónico y al menos un tinte de benceno nitrado con tintes directos catiónicos y tintes directos de nitro benceno; en página 2, renglón 1 a página 7, renglón 9, y en página 39, renglón 1 a página 40, renglón 11, de manera preferente página 8, renglón 12 a página 25, renglón 6, página 26, renglón 7 a página 30, renglón 15; página 1, renglón 25 a página 8, renglón 5, página 30, renglón 17 a página 34, renglón 25, página 8, renglón 12 a página 25, renglón 6, página 35, renglones 21 a 27, especialmente en página 36, renglón 1 a página 37; (DC-14) : WO 99/20234, en donde se describen composiciones que comprenden al menos un tinte catiónico directo y al menos un tinte autooxidable, especialmente derivados de benceno, indol e indolita, preferentemente se describen tintes directos en página 2, renglón 19 a página 26, renglón 4, y tintes autooxidables, especialmente en página 26, renglón 10 a página 28, renglón 15; formulaciones de teñido especialmente en página 34, renglón 5 a página 35, renglón 18; (DC-15) : EP 850,636, en donde se describen composiciones de teñido de oxidación que comprende al menos un tinte directo y al menos un derivado de meta-aminofenol como componente acoplador y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante, especialmente página 5, renglón 41 a página 7, renglón 52; formulaciones de teñido página 19, renglón 50-página 22, renglón 12; (DC-16) : EP-A-850, 637, en donde se describen composiciones de teñido por oxidación que, comprenden al menos una base de oxidación seleccionada de parafenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un acoplador seleccionado de meta-difenoles, y las sales de adición de ácido de los mismos, al menos un tinte directo catiónico, y al menos un agente oxidante, especialmente página 6, renglón 50 a página 8, renglón 44; se describen; formulaciones de teñido página 21, renglón 30-página 22, renglón 57; (DC-17) : WO 99/48856, en donde se describen composiciones de teñido por oxidación que comprenden acopladores catiónicos, especialmente página 9, renglón 16-página 13, renglón 8, y página 11, renglón 20-página 12, renglón 13; formulaciones de teñido página 36, renglón 7-página 39, renglón 24; (DC-18) . DE 197,172,24, en donde se describen agentes de teñido que comprenden aldehidos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupos amino primarios y secundarios, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, aminoácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, y/o al menos un compuesto CH-activo se describen en página 3, renglón 42-página 5, renglón 25; formulaciones de teñido página 8, renglón 25-página 9, renglón 61. En las combinaciones de tinte descritas en las referencias (DC-01 - DC-18) anteriores, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención se pueden adicionar a las combinaciones de tinte o formulaciones de teñido o se pueden reemplazar con al menos un tinte de la fórmula ( 1 ) . La presente invención también se refiere a formulaciones, que se usan para el teñido de materiales orgánicos, preferentemente fibras que contienen queratina, y de manera más preferente pelo humano, que comprende al menos (a) de 0.001 a 5, de manera preferente de 0.005 a 4, de manera más particular de 0.2 a 3 % en peso de al menos un tinte de la fórmula (1); (b) de 1 a 40, de manera preferente de 5 a 30 % en peso de un solvente; y (c) de 0.01 a 20 % en peso de un adyuvante. Las formulaciones se pueden aplicar en la fibra que contiene queratina, de manera preferente el pelo humano en diferentes formas técnicas. Las formas técnicas de las formulaciones son por ejemplo una solución, especialmente una solución acuosa o alcohólica acuosa espesada, una crema, espuma, champú, polvo, un gel o una emulsión. Habitual, las composiciones de teñido se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g- Las composiciones de teñido de la presente invención se aplican en el pelo en un intervalo de temperatura de 25 a 200, de manera preferente de 18 a 80, y de manera más preferente de 20 a 40°C. Las formas preferidas de las formulaciones son composiciones listas para el uso o dispositivos o "equipos" de teñido de múltiples compartimientos o cualquiera de los sistemas de envasado de múltiples compartimientos con compartimientos como se describe por ejemplo en US 6,190,421, columna 2, renglones 16 a 31. Un método preferido para aplicar formulaciones que comprenden los tintes de la fórmula (1) en la fibra que contiene queratina, de manera preferente el pelo es por el uso de un dispositivo o "equipo" de teñido de múltiples compartimientos o cualquier otro sistema de envasado de múltiples compartimientos, como se describe por ejemplo en la WO 97/20545 en página 4, renglón 19 a renglón 27. El primer compartimiento contiene por ejemplo al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente además tintes directos y un agente de basificación, y en el segundo compartimiento un agente oxidante; o én el primer compartimiento al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente además tintes directos, en el segundo compartimiento un agente de basificación y en el tercer compartimiento un agente oxidante. El valor de pH de las composiciones de teñido listas para usar es usuario de 2 a 11, de manera preferente de 5 a 10. De manera preferente, las composiciones de teñido, que no son estables a la reducción, se preparan con composiciones libres de agente oxidante justo antes del proceso de teñido. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a la formulación de tintes, en donde los tintes de la fórmula (1) están en forma de polvo. Se usan de manera preferente formulaciones en polvo si se presentan problemas de estabilidad y/o solubilidad, como se describe por ejemplo en la DE 197,13,698, página 2, renglones 26 a 54 y página 3, renglón 51 a página 4, renglón 25, y página 4, renglón 41 a página 5, renglón 59. Las formulaciones de cuidado de pelo, cosméticas, adecuadas son preparaciones de tratamiento de pelo, por ejemplo, preparaciones de lavado de pelo en la forma de champús y acondicionadores, preparaciones de cuidado de pelo, por ejemplo, preparaciones de pre-tratamiento o productos de poner tal como aspersiones, crema, geles, lociones, mus y aceites, tónicos para el pelo, cremas estilizantes, geles estilizantes, pomadas, enjuagues para el pelo, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos de pelo, preparaciones de estructuración de pelo, por ejemplo, preparaciones de ondulado de pelo para ondulados permanentes (ondulado en caliente, ondulado medio, ondulado en frió) , preparaciones de alisado de pelo, preparaciones líquidas de endurecimiento de pelo, espumas de pelo, aspersiones de pelo, preparaciones decolorantes, por ejemplo, soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclarantes, cremas decolorantes, polvos decolorantes, pastas o aceites decolorantes, colorantes temporales, semipermanentes o permanentes de pelo, preparaciones que contienen tintes autooxidantes, o colorantes naturales de pelo, tal como alheña o manzanilla. Para el uso en pelo humano, las composiciones de teñido de la presente invención usualmente se .pueden incorporar en un portador cosmético acuoso. Los portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo, emulsiones W/O, O/W, 0/W/O, W/O/W o PIT y todas las clases de microemulsiones, cremas, aspersiones, emulsiones, geles, polvos y también soluciones espumantes gue contienen agente tensioactivo, por ejemplo, champús u otras preparaciones, gue son adecuadas para el uso en fibras que contienen queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (Agosto de 1999) . Si es necesario, también es posible incorporar las composiciones de teñido en portadores anhidro, como se describe, por ejemplo, en US-3, 369, 970, especialmente columna 1, renglón 70 a columna 3, renglón 55. Las composiciones de teñido de acuerdo a la invención también son excelentemente adecuadas para el método de teñido descrito en DE-A-3, 829, 870 usando un peine de teñido o un cepillo de teñido. Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones de teñido de la presente invención en cantidades habituales, por ejemplo pueden estar presentes emulsionadores en las composiciones de teñido en concentraciones de 0.5 a 30 % en peso y espesadores en concentraciones de 0.1 a 25 % en peso de la composición total de teñido. Los portadores adicionales para las composiciones de teñido se describen por ejemplo en "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch . Zviak, The Scie nce of Hair Care, capítulo 7, páginas 248-250, especialmente en página 243, renglón 1 a página 244, renglón 12. Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición: De 0.01 a 5 % en peso del tinte de la fórmula (1); 8 % en peso de PEG-5-laurilcitrato-sulfosuccinato disódico, lauret-sulfato de sodio; 20 % en peso de cocoanfoacetato de sodio; 0.5 % en peso de metoxi-PEG/PPG-7/3-aminopropil-dimeticona; 0.3 % en peso de cloruro de hidroxipropil-guar-hidroxipropitrimonio; 2.5 % en peso de PEG-200, gliceril-palmato hidrogenado; gliceril-cocoato PEG-7; 0.5 % en peso de PEG-150 diestearato; 2.2 % en peso de ácido cítrico; perfume, conservadores; y agua adicional al 100 %.

Los tintes de la fórmula (1) se pueden almacenar en una preparación líquida tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los tintes y adyuvantes se almacenan conjuntamente en una preparación líquida, la preparación debe ser sustancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los compuestos. Los compuestos de teñido de acuerdo a la invención pueden comprender cualquier ingrediente activo, aditivo o adyuvante conocido para estas preparaciones, tal como agentes tensioactivos, solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesadores y estabilizadores a la luz . Los siguientes adyuvantes se usan de manera preferente en las composiciones de teñido de pelo de la presente invención: - polímeros no iónico, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, polivinil-pirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos; polímeros catiónicos, tal como éteres de celulosa cuaternizados, polixilosanos gue tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, como están comercialmente disponibles bajo el nombre MerquatMR 280 y el uso del mismo en teñido de pelo como se describe, por ejemplo en DE-A-4, 21, 031, especialmente página 2, renglón 20 a 49, o EP-A-953, 33 ; copolímeros de acrilamida/cloruro dimetildialilamonio, copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dietilo/vinilpirrolidona, copolímeros de viniIpirrolidona/imidazoiinio-metacloruro; - alcohol polivinílico cuaternizado; - polímeros zwiteriónicos y anfotéricos, tal como copolímeros de cloruro de arcrilamido-propiltrimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilaminda/meti1-metacrilato/ter-butilaminoefilmetacrilato/2-hidroxipropi1-metacrilato; - polímeros aniónicos, tal como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acrilato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil-vinil-éter/anhídrido maléico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-tert-butil-acrilamida; espesadores, tal como azúcar, goma de guar, alginatos, goma de xantano, goma arábica, goma de karaya, harina de acacia, goma de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metil-celulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetil-celulosa, fracciones de almidón y derivados, tal como amilasa, amilopectina y dextrinas, arcillas, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos tal como por ejemplo, alcohol polivinílico; - agentes estructurantes, tal como glucosa y ácido maleico; compuestos de acondicionamiento de pelo, tal como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soya, lecitina de huevo, cefalinas, aceites de silicón, y compuestos acondicionadores, tal colmo aquellos descritos en DE-A-19,729,080, especialmente página 2, renglón 20 a 49, EP-A-834,303, especialmente página 2, renglón 18 - página 3, renglón 2, o EP-A-312, 343, especialmente página 2, renglón 59 - página 3, renglón 11. hidrolizados de proteína, especialmente elastina, colágeno, keratina, proteína de leche, proteína de soya e hidrolizado de proteína de trigo, productos de condensación de los mismos con ácidos grasos y también hidrolizados de proteínas cuatermizados; aceites de perfumes, dimetil-isosorbitol y ciclodextrinas, - solubilizadores, tal como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol y dietilenglicol, ingredientes activos anti-caspa, tal como piroctonas, olamínas y Omadina de zinc, - sustancias para ajustar el valor del pH; - pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidona carboxílicos y sales de los mismos, extractos vegetales y vitaminas; - colesterol; - estabilizadores a la luz y absorbedores de UV como se lista en la Tabla a continuación: El uso de absorbedores UV puede proteger de manera efectiva el pelo natural y teñido de los rayos dañinos del sol e incrementar la fineza al lavo del pelo teñido.

Adicionalmente, se pueden usar los siguientes absorbedores UV o combinaciones en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención: - absorbedores UV de benzotriazol catiónico como se describe por ejemplo en WO 01/36396, especialmente página 1, renglón 20 a página 2, renglón 24 y preferido en página 3 a 5, en página 26 a 37; - UV de benzotriazol catiónico en combinación con antioxidantes como se describe en WO 01/36396, especialmente en página 11, renglón 14 a 18; - absorbedores UV en combinación con antioxidantes como se describe en patente de los Estados Unidos No. 5,922,310, especialmente en columna 2, renglón 1 a 3; - absorbedores UV en combinación con antioxidantes como se describe en patente de los Estados Unidos No. 4,786,493, especialmente en columna 1, 42 a columna 2, renglón 7, y preferida en columna 3, 43 a columna 5, renglón 20; - combinación de absorbedores UV como se describe en patente de los Estados Unidos No. 5,830,441, especialmente en columna 4, renglón 53 a 56; - combinación de absorbedores UV como se describe en WO 01/36396, especialmente en página 11, renglón 9 a 13; o ' - derivados de triazina como se describe en WO 98/22447, especialmente en página 1, renglón 23 a página 2, renglón 4, y preferido en página 2, renglón 11 a página 3, renglón 15 y más preferido en página 6 a 7 y 12 a 16. Las preparaciones cosméticas adecuadas pueden contener usualmente de 0.05 a 40 % en peso, de m'anera preferente de 0.1 a 20 % en peso, en base al peso total de la composición, de uno o más absorbedores UV; - reguladores de consistencia, tal como esteres de azúcar, esteres de poliol o éteres de poliol-alquilo; - grasas y ceras, tal como esperma de ballena, cera de abeja, cera de montan, parafinas, alcoholes grasos y esteres de ácidos grasos; - alcanolamidas grasas; polietilenglicoles y polipropilenglicoles gue tiene un peso molecular de 150 a 50,000, por ejemplo tal como aquellos descritos en EP-A-801, 942, especialmente página 13, renglón 44 a 55, - agentes formadores de complejos, tal como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos, - sustancias de hinchamiento y penetración, tal como polioles y poliol-éteres, como se lista extensivamente, por ejemplo en EP-A-962, 219, especialmente página 27, renglón 18 a 38, por ejemplo glicerol, propilenglicol, éter monoetílico de propilenglicol, butil-glicol, alcohol bencílico, carbonatos, carbonatos ácidos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninas, pirrol; - opacificadores, tal como látex; agentes perlescentes, tal como mono- y di-estearato de etilenglicol; - propulsores, tal como mezclas de propano-butano, N20, dimetil-éter, C02 y aire; antioxidantes; de manera preferente los antioxidantes fenólicos y compuestos de nitroxilo impedidos descritos en ip.com (IPC0M# 000033153D) ; - polímeros que contienen azúcar, como se describe en EP-A-970, 687 - sales de amonio cuaternario, como se describe en WO 00/10517; - agentes inhibidores de bacterias, tal como conservadores que tienen una acción específica contra bacterias gram-negativas, tal como 2, 4, ' -tricloro-2' -hidroxidifenil-éter, clorhexidina ( 1, 6-di (4-clorofenil-diguanido) hexano) o TCC (3, 4 , 4' -triclorocarbanilida) . Un gran número de sustancias aromáticas y aceites etéreos también tiene propiedades antimicrobianas. Los ejemplos típicos son los ingredientes activos, eugenol, mentol y timol en aceite de dientes de ajo, aceite de menta, y aceite de tomillo. Un agentes desodorizante natural de interés es el alcohol de terpeno, farnesol (3, 7, ll-trimetil-2, 6, 10-dodecatrien-1-ol) , que está presente en aceite de flor de limón. El monolaurato de glicerol ha probado también ser un agente bacteriostático. La cantidad de los agentes adicionales e inhibidores de bacterias, presentes, usualmente es de 0.1 a 2 % en peso, en base al contenido de sólidos en las preparaciones; Las composiciones de teñido de acuerdo a la presente invención comprenden en general al menos un agente tensioactivo . Los agentes tensioactivos adecuados son agentes tensioactivos zwiteriónicos o anfolíticos, o de manera más preferente aniónicos, no iónicos y/o catiónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados en las composiciones de teñido de acuerdo a la presente invención incluyen todas las sustancias activas en la superficie, aniónicas que son adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Estas sustancias se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipófilo que tiene aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, los grupos de glicol- o poligliol-éter, grupos éster, éter y amida y también grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos adecuados, cada uno en la forma de sales de sodio, potasio o amonio o sales de mono-, di- o tri-alcanolamonio que tienen de 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol; - ácidos grasos lineales que tienen de 10 a 22 átomos de carbono (jabones), - éter-ácidos carboxílicos de la fórmula R-0-(CH2- CH2-0) x-CH2-C00H, en la cual R es un grupo alquilo lineal que tiene de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de l a 16, - acil-sarcósidos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-tauridas que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil-isotionatos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - éteres de mono- y di-alguilo sulfosuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y los esteres de monoalquilpolioxietilo sulfosuccínicos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilos, - sulfonato de alcano lineales que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - a-olefina-sulfonatos lineales que tiene de 12 a 18 átomos de carbono, esteres metílicos de ácido a-sulfo-graso de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono, - sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil-poliglicol-éter de la fórmula R' -0 (CH2-CH2-0) x-S03H, en la cual R' es un grupo alquilo preferentemente lineal que tiene de 10 a 18 átomos de carbono y x' = 0 o de 1 a 12, mezclas de hidrosulfonatos activos en la superficie de acuerdo con DE-A-3, 725, 030; éteres glicólicos de hidroxialquilpolietileno y/o hidroxialquilenopropileno sulfatados de acuerdo a DE-A-3,723,354, especialmente página 4, renglón 42 a 62, sulfonatos de ácidos grasos insaturados que tiene de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE-A-3, 926, 344, especialmente página 2, renglón 36 a 54, - esteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno con alcoholes grasos que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, o agentes tensioactivos aniónicos, como se describe en WO 00/10518, especialmente página 45, renglón 11 a página 48, renglón 3. Los agentes tensioactivos aniónicos preferidos son sulfato de alquilo, sulfato de alquil-poliglicol-éter y éter-ácidos carboxílicos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono del grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol-éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos Cs~C22 saturados y especialmente insaturados, tal como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico. Los compuestos activos en la superficie que tiene al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO" o -S03" en las moléculas son agentes tensioactivos zwiteriónicos terminados. Se da preferencia a las llamadas betainas, tal como N-alquil-N, N-dimetilamonio-glicinatos, por ejemplo, glicinato de cocoalquildimetilaminio, glicinato de N-acilaminopropil-N, N-dimetilamonio, por ejemplo, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo . Un agente zwiteriónico preferido es el derivado de amida del ácido graso conocido por el nombre de CTFA de cocoamidopropil-betaina . Los agentes tensioactivos anfolíticos son compuestos activos en la superficie que, además de un grupo Cs-Cisalquilo o -acilo y contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -S03H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Los ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácido N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxieti1-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltauriñas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno que tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos anfotéricos a los cuales se da preferencia especial son N-cocoalquilaminopropionato, cocoalquilaminoetilaminopropionato y C?2-C?8acilsarcosina . Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados se describen en la WO 00/10519, especialmente página 45, renglón 11 a página 50, renglón 12. Los agentes tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicol-éter, o una combinación de grupos poliol y poliglicol-éter . Estos compuestos son, por ejemplo: - producto de adición de 2 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tiene de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, mono- y di-ésteres de ácido C?2-C22grasos de productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno con glicerol, - Cs-C22alquil-mono- y -oligo-glicósidos y análogos etoxilados de los mismos, - productos de adición de 5 a 60 mol de óxido de etileno con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado, - productos de adición de óxido de etileno con esteres de ácido graso de sorbitán, - productos de adición de óxido de etileno con alcanolamidas de ácido graso. Los agentes tensioactivos gue son productos de adición de óxido de etileno y/o propileno con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición pueden ser ya sea productos que tienen distribución homologa "normal" o productos que tienen una distribución homologa restringida. La distribución homologa "Normal" son mezclas de homólogos obtenidos en la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos, o alcolatos de metales alcalinos como catalizadores. Las distribuciones homologas restringidas, por otra parte, se obtienen cuando, por ejemplo, se usan como catalizadores hidrotalcitas, sales de metales alcalinos de éter-ácidos carboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcolatos de metales alcalinos. Se puede preferir el uso de productos que tengan distribución homologa restringida. Los ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos que se pueden usar en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tal como cloruros de alguiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilaminio, cloruro de esteariltrimetilaminio, cloruro de diestearildimetil-amonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Los agentes tensioactivos catiónicos adicionales que se pueden usar de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteína cuaternizadá . También adecuados son aceites de silicón catiónicos, tal como por ejemplo, los productos comercialmente disponibles Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada) , emulsión Dow Corning 929 (que comprende una silicona modificada con hidroxilamino, que también se refiere como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también AbilMR-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, cuaternio-80) , o siliconas, como se describe en WO 00/12057, especialmente página 45, renglón 9 a página 55, renglón 2. También se prefieren alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos grasos, tal como estearilaminopropil-dimetilamina obtenible bajo el nombre Tego AmidMR 18 como agentes tensioactivos en las presentes composiciones de teñido. Se distingue no sólo por una buena acción acondicionadora sino también especialmente por su buena biodegradabilidad. Los compuestos de éster cuaternario, llamados "esterguats", tal como metosulfato de metil-hidroxialquil-dialcoiloxialquilamonio comercializados bajo el nombre comercial StepantexMR, también son muy fácilmente biodegradables . Un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que se puede usar como agente tensioactivo catiónico es el producto comercial GlucquatMR 100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "cloruro de laurel-metil-gluceth-10-hidroxipropil-dimonio" . Los compuestos que contienen grupos alquilo usados como agentes tensioactivos pueden ser sustancias individuales, pero en general se prefiere el uso materias primas naturales de origen vegetal o animal en la preparación de estas sustancias, con el resultado de las mezclas de sustancias obtenidas tengan diferentes longitudes de cadenas de alquilo de acuerdo al material de inicio particular usado. Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método para tratar fibras que contienen queratina con tinte de sulfuro de estirilo de la fórmula ( 1) . El método comprende tratar el pelo en la presencia de un agente reductor. Los agentes de reducción preferidos son por ejemplo ácido tioglicólico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, homocisteína, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico y sales de los mismos, tioglicina, sulfito de sodio, ditionita, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio, hidroquinon o fosfitos. Además, la presente invención se refiere a un método para a. tratar las fibras que contienen queratina con un compuesto de la fórmula (1), b. usar el pelo coloreado durante el periodo deseado de tiempo, c. remover el color aplicado en el paso a. del pelo al poner en contacto el pelo con una composición de remoción de color de base acuosa que contiene un agente de reducción capaz de romper los enlaces-S-S- entre la molécula de tinte y la superficie de fibra del pelo para provocar que la molécula de tinte se llegue a disociar de la fibra de pelo. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso, que comprende tratar el pelo con a. un agente de reducción, y b. al menos un tinte individual de sulfuro de estirilo de la fórmula (1) como se define anteriormente, y opcionalmente c. con un agente oxidante. La secuencia de los pasos de reacción en general no es importante, el agente de reducción se puede aplicar primero o en un paso final. Se prefiere un proceso, que comprende tratar el pelo ai) con al menos un tinte individual de la fórmula :?: bi) entonces con un agente de reducción; o un proceso, que comprende tratar el pelo a2) con un agente de reducción, y b2) entonces con al menos un tinte de sulfuro individual de la fórmula (1) como se define anteriormente. En la presente invención, se prefiere además un proceso, que comprende tratar el pelo a) con un agente de reducción, b) entonces con al menos un tinte de la fórmula (1), y c) entonces con un agente oxidante. Un proceso adicional de la presente invención comprende poner en contacto el pelo a) con al menos un tinte individual de la fórmula (1), b) entonces con un agente de reducción, y c) entonces con un agente oxidante. Usualmente, el agente oxidante se aplica junto con un ácido o una base. El ácido es por ejemplo ácido cítrico, ácido fosfórico o ácido tartrático. La base es por ejemplo hidróxido de sodio, amoniaco o monoetanolamina. Los tintes de la fórmula (1) son adecuados para el teñido por todos lados del pelo, es decir cuando se tiñe el pelo en una primera ocasión, y también para el re-teñido de manera subsiguiente, o teñido de mechones o parte del pelo. El tinte de la fórmula (1) se aplica en el pelo por ejemplo por masaje con la mano, un peine, un cepillo, o una botella o una botella, que se combina con un peine o una boguilla . En los procesos para teñido de acuerdo a la invención, si o no se va a llevar a cabo el teñido en la presencia de un tinte adicional dependerá del matiz de color que se obtenga. Se prefiere además un proceso para teñir fibras gue contienen queratina que comprende tratar la fibra que contiene queratina con al menos un tinte de la fórmula (1), una base y un agente oxidante.

El proceso de teñido por oxidación comprende usualmente aclarado, es decir gue comprende aplicar a las fibras que contiene queratina, una mezcla de pH básico de base y solución acuosa de peróxido de hidrógeno, dejar la mezcla picada que repose en el pelo y luego enjuagar el pelo. Permite, particularmente en el caso de teñido de pelo, que se aclare la melanina y el pelo que se va a teñir. El aclarado de la melanina tiene el efecto ventajoso de crear un teñido unificado en el caso de pelo gris, y en el caso de pelo naturalmente pigmentado, de abrillantar el color, es decir de hacerlo más visible. En general, la composición que contiene agente oxidante se deja en la fibra durante 0 a 15 minutos, en particular durante 0 a 5 minutos de 15° a 45°C, usualmente en cantidades de 30 a 200 g. Los agentes oxidantes son por ejemplo soluciones diluidas de peróxido de hidrógeno o persulfato, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalinotérreos, peróxidos orgánicos, tal como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, o fijaciones de bromato de metal alcalino también son aplicables de se usa un polvo de oscurecimiento en la base de tintes semi-permanentes directos de pelo. Los agentes oxidantes adicionales preferidos son - agentes oxidantes para lograr la coloración aclarada, como se describe en la WO 97/20545, especialmente página 9, renglón 5. a 9, - agentes oxidantes en la forma de solución de fijado de ondulado permanente, como se describe en DE-A-19,713,698, especialmente página 4, renglón 52 a 55, y renglón 60 y 61 o EP-A-1062940, especialmente página 6, renglón 41 a 47 (y en la WO 99/40895 equivalente) El agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno, preferentemente usado en una concentración de aproximadamente 2 a 30 %, y de manera más preferente de aproximadamente 3 a 20 %, y de manera más preferente de 6 a 12 % en peso la composición correspondiente. Los agentes oxidantes pueden estar presentes en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención de manera preferente en una cantidad de 0.01 % a 6 %, especialmente de 0.01 % a 1 %, en base a la composición total de teñido. En general, el teñido con un agente oxidante se lleva a cabo en la presencia de una base, por ejemplo, amoniaco, carbonato de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinotérreos (potasio o litio) , alcanol-aminas, tal como mono-, di- o tri-etanolamina, hidróxidos de metales alcalinos (sodio), hidróxidos de metales alcalinotérreos o compuestos de la fórmula R R, \ / 5 N-R-N en donde R4X R6 R es un residuo de propileno, gue puede estar sustituido con OH o C?-C4alquilo, R3, R , R5 y R6 son independientemente o de manera dependiente entre sí hidrógeno, C?~Calquilo o hidroxi- (C?~ C4) alquilo . El valor del pH del agente oxidante que contiene la composición usualmente es de aproximadamente 2 a 7, y en particular cerca de 2 a 5. Un método preferido para aplicar formulaciones que comprenden los tintes de la fórmula (1) en la fibra que contiene queratina, de manera preferente el pelo es al usar un dispositivo o "equipos" de teñido de múltiples componentes o cualquier otro sistema de envasado de múltiples componentes, como se describe por ejemplo en WO 97/20545 en página 4, renglón 19 a renglón 27. El primer compartimiento contiene por ejemplo al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente además tintes directos y un agente de basificación, y en el segundo compartimiento, un agente oxidante; o en el primer compartimiento al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente tintes directos adicionales, en el segundo compartimiento un agente de basificación y en el tercer compartimiento un agente oxidante.

En general, el pelo se enjuaga después del tratamiento con la solución de teñido y/o solución de ondulado permanente. Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método para teñir el pelo con tintes oxidantes, que comprende a. mezclar al menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente al menos un compuesto acoplador y al menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte adicional, y b. poner en contacto la fibras que contienen queratina con la mezcla como se preparar en el paso a. El valor de pH de la composición libre de agente oxidante usualmente es de 3 a 11, y en particular de 5 a 10, y de manera más particular cerca de 9 a 10. De manera preferente, se prepara una composición lista para uso de acuerdo a una primera modalidad preferida por un proceso gue comprende un paso preliminar que comprende almacenar de manera separada, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un compuesto revelador, seleccionado especialmente de para-fenilendiaminas y bis (fenil) -alquilendiaminas, y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adición de ácido de las mismas, y al menos un tinte de la fórmula (1), por otra parte, una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un agente oxidante y mezclar (A) y (B) conjuntamente inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina. De acuerdo a una segunda modalidad preferida para la preparación de la composición de tinte lista para el uso, el proceso incluye un paso preliminar que comprende almacenar de manera separada, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y las sales de adición de ácido de las mismas, al menos un compuesto acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adición de ácido de las mismas; por otra parte, una composición (A' ) que comprende, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un tinte de la fórmula (1), y finalmente, una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para teñido, al menos un agente oxidante como se define anteriormente, y mezclarlos conjuntamente en el momento de uso inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras gue contienen queratina . La composición (A' ) usada de acuerdo a esta segunda modalidad puede estar opcionalmente en la forma de polvo, los tintes de la fórmula (1) (por si mismo) gue constituyen, en este caso, toda las composición (A' ) o gue están opcionalmente dispersadas en un excipiente polvoriento orgánico y/o inorgánico. Cuando está presente en la composición (A' ) , el excipiente orgánico puede ser de origen sintético o natural y se selecciona en particular de polímeros sintéticos y reticulados y no reticulados, polisacáridos tal como celulosa y almidones modificados o no modificados, así como productos naturales tal como aserrín y gomas recétales' (goma de guar, goma de karabo, goma xantano, etc. Cuando está presente en la composición (A' ) , el excipiente inorgánico puede contener óxidos metálicos tal como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica, y sílices. Un excipiente muy adecuado en las composiciones de teñido de acuerdo a la invención es aserrín. La composición (A' ) en polvo también pueden contener aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que no excede de manera preferente aproximadamente 3 % en peso con relación al peso total de la composición (A' ) . Estos aglutinantes se seleccionan de manera preferente ' de aceites y sustancias grasas líguidas de origen inorgánico, sintético, animal o vegetal. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso para el teñido de fibras que contienen queratina de los tintes de la fórmula (1) con compuestos autooxidables y opcionalmente tintes adicionales. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los tintes de la fórmula (1) y compuestos diazotisados rematados, que comprende a. tratar las fibras que contienen queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotisado rematado y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto revelador y opcionalmente un agente oxidante, y opcionalmente en la presencia de un tinte adicional, y opcionalmente con al menos un tinte de la fórmula (1); y b. ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con un ácido, opcionalmente en la presencia de un tinte adicional, y opcionalmente al menos un tinte de la fórmula (1) , con la condición que al menos en el paso a. o b., al menos un tinte de la fórmula (1) esté presente. El compuesto diazotisado rematado y el compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante y el compuesto revelador se pueden aplicar en cualquier orden deseado, sucesivamente, o de manera simultánea. De manera preferente, el compuesto diazotisado rematado y el compuesto acoplador se aplican simultáneamente, en una composición individual. "Condiciones alcalinas" denotan un pH en el intervalo de 8 a 10, de manera preferente 9-10, especialmente 9.5-10, que se logran por la adición de bases, por ejemplo carbonato de sodio, amoniaco o hidróxido de sodio. Las bases se pueden adicionar al pelo, a los precursores de tinte, el compuesto diazotizado rematado y/o componente de acoplamiento soluble en agua, o a las composiciones de teñido gue comprenden los precursores de tinte . Los ácidos son por ejemplo ácido tartárico o ácido cítrico, o gel de ácido cítrico, o una solución amortiguadora adecuada con opcionalmente un tinte ácido. La relación de la cantidad de composición de teñido alcalina aplicada en la primera etapa a aquella de la composición de teñido acida aplicada en la segunda etapa es preferentemente cerca de 1:3 a 3:1, especialmente cerca de 1:1. Adicionalmente, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los tintes de la fórmula (1) y al menos un tinte ácido. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los procesos para teñido sin limitar los procesos a esto. ' A menos que se especifique de otro modo, las partes y porcentajes se refieren al peso. Las cantidades de tinte especificadas son con relación al material que se colorea.

Ejemplos A.- Preparación de Nuevos Compuestos Ejemplo 1: Preparación del Compuesto de la Fórmula 2.0 g (8.1 mmol) de ácido 4-cloro-3, 5-dinitro-benzoico se ponen en 6 ml de acetona. Se adicional 0.092 g (8.1 mmol) de clorhidrato de cisteamina disuelto en 10 ml de H20 a la solución resultante. El valor de pH de esta mezcla se ajusta a 9 con hidróxido de sodio 10 N. La solución de reacción se agita a temperatura ambiente bajo atmósfera de nitrógeno. El valor del pH se controla en distintos intervalos por la adición de hidróxido de sodio 10 N y se ajusta a 9. Después de un tiempo de reacción de 6 h, la mezcla se acidifica con HCl 2N y el precipitado se filtra. La torta de filtro se lava con HCl (10 N) y luego con agua destilada. El sólido se recristaliza de agua/acetona. Se obtiene 1.5 g de un sólido amarillo-naranja. P.f.: 253-255°C.

Ejemplo 2: Preparación del Compuesto de la Fórmula 5.66 g (25.2 mmol) de diclorhidrato de cistamina se suministran en 40 ml de dimetilsulfóxído. Se adicional gradualmente 8.46 g (100.8 mmol) de carbonato ácido de sodio. Luego se adicionan gota a gota a 45°C 10.0 g (50.4 mmol) de 4-fluoro-3-nitrofenilacetamida, disuelto en 100 ml de dimetiisulfóxido. La mezcla de reacción se agita durante 7 horas a 80°C y se enfría a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se coloca en una mezcla de agua/hielo y se ajusta a pH 3 por la adición de HCl concentrado. El precipitado resultante se filtra completamente, se lava con agua durante varias veces y se seca in vacuo . Se obtienen 12.4 g (97 %) de un tinte rojo. P.f.: 199-201°C.

Ejemplo 3: Preferida del Compuesto de la Fórmula Se suministran 5.00 g (9.8 mmol) de 2-[4-acetamino-2-nitrofenil] etil-disulfuro en 50 ml de ácido clorhídrico al 20 %. La suspensión obtenida se somete a reflujo durante 4 horas, después de lo cual el color de la mezcla de reacción cambia de rojo a naranja. Entonces, la mezcla de reacción heterogénica se enfría a temperatura ambiente y el pH se ajusta a 4 con NaOH al 20 %. El precipitado se filtra completamente y se lava con solución de carbonato ácido de sodio al 10 % y luego neutral con agua. Se obtienen 3.5 g (84 %) de un tinte violeta. P.f.: 193-195°C.

Ejemplo 4: Preparación del Compuesto de la Fórmula a. Se disuelven 20 g de 4-fluoro-3-nitrofenilacetamida, 8.48 g de carbonato de potasio y 9.07 g de N, N-dimetil-etilendiamina en 50 ml de dimetil-sulfóxido . La mezcla de reacción se agita durante 3 días a 80°C y luego se enfría a temperatura ambiente. La suspensión resultante se vierte en 300 ml de hielo y se filtra. El sólido recolectado se seca in vacuo durante la noche a 60°C para producir 23.79 g de un polvo rojo. MS (ES-) : m/z 265 (M-l) . UV/VIS [nm] (agua) : ?max 458 N. b. 34 g del compuesto de la fórmula (104a) y 30 g del bis (toluolsulfonato) de (2-hidroxi-etil) -disulfuro (RN 69981-39-1; preparado como se describe en Delacroix et al., Bull. Soc. Chim. Francia (1978), (9-10, Pt 2), 481-4) se suspenden en 80 ml de NMP y se agitan durante 3 días a 45°C. Luego se adiciona lentamente 1 1 de éter metílico de terbutilo a la mezcla de reacción y el precipitado resultante se recolecta por filtración. Entonces, el producto crudo se redisuelve en 200 ml de etanol y se precipita nuevamente por la adición de 150 ml de éter metílico de ter-butilo. El sólido se recolecta por filtración y se seca in vacuo para producir 22.6 g de un .polvo naranja que corresponde al compuesto de la fórmula (104). MS (ES+) : m/z 326 (M2+) . UV/VIS [nm] (agua) : ?maX 466 Ejemplo B/Ejemplos de Aplicación En las siguientes composiciones de ejemplo de aplicación, se usan las definiciones dadas anteriormente.

Solución 1 (Loción Permanente, pH 8.2) Agua, Tinglicolato de Amonio, Bicarbonato de Amonio, Etoxidiglicol, Hexilen-Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Aceite de Resino Hidrogenado PEG-60, Glicina, Ácido • Etidrónico, Isoceteth-20, Polisilicon-9, Copolímero de Estireno/PVP, Trideceth-12, Amodimeticona, Cloruro de Cetrimonio, Hidróxido de Amonio, Policuaternio-6, Alcohol Isopropílico, Alcohol Desnaturalizado, Simeticona, Perfume .

Solución 2 (Fijación Permanente, pH 3.9): Basada en: Agua, Peróxido de Hidrógeno, Propilenglicol, Proteína de Soya Hidroxilada con Laurildiamonio-Hidroxipropilo, PEG-5 Cocamida, Cocoanfoacetato de Sodio, Policuaternio-35, Coco-Betaína, Acetaminofeno, Ácido Fosfórico, Cloruro de Sodio, Perfume.

Solución 3 (Solución de Teñido): Se disuelven 0.1 % de tinte en una solución al 10 % de un agente tensioactivo no iónico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9.5 usando ácido cítrico o monoetanolamina , Ejemplo Bl : Se aplica la solución 3 que comprende 0.1 % del compuesto de la fórmula (104) en el pelo seco (dos trenzas de pelo rubio, dos trenzas de pelo rubio intermedio y dos trenzas de pelo dañado) a temperatura ambiente y se deja reposar durante 20 minutos a temperatura ambiente. Luego, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo del agua: 5-6 l/min) y se seca durante 12 horas.

Firmeza a lavado: 10 x lavado con champú.

Ejemplo B2 Una solución 1 (loción permanente) se aplica en pelo lavado con champú (dos trenzas de pelo rubio, dos trenzas de pelo rubio intermedio y dos trenzas de pelo dañado) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 10 minutos. Luego las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/-1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min) y las trenzas secadas con toalla se tratan con la solución de material colorante al 0.1 % en peso gue comprende el compuesto de la fórmula (104) para reposar durante 20 minutos y luego se enjuaga bajo agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min). Luego las trenzas secadas con toalla se tratan con la solución 2 (fijación permanente) a temperatura ambiente y se dejan reposar durante 10 minutos. Luego, las trenzas se enjuagan bajo agua de grifo (temperatura de agua: 37°C +/- 1°C; velocidad de flujo de agua: 5-6 l/min) y se secan 12 horas a temperatura ambiente.

Firmeza a lavado: 10 x lavado con champú.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Método para teñir fibras que contienen queratina, caracterizado porque comprende tratar la fibra con al menos un tinte de sulfuro de la fórmula sus sales, isómeros, hidratos y otros solvatos, en donde Ri/ R2 R3r independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C20alquilo o C?-C2oalcoxi, que pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?-C5alquilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; C (O) 0-C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalquilo o C?~ Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-C?~ C5alquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)-C?-Csalquilo; fenilo o fenil-C?-Calquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula ; en donde al menos uno de los radicales Ri,
R2 o R3 es N02; Yi es C -C?oalquileno; C5-C?ocicloalquileno; C5-Cioarileno; o Cs-Cioarileno ; o Cs-Cioarileno- ( C?-C?0alquileno ) —N—* I Zi es el enlace directo; 8 ; o un birradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Qi es -C(O)-; -C(0)0-; -0C0-; -N(R6)-X2-; -C0N(R6)-; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; Xi y X2 independientemente entre sí son el enlace directo; C?-C?0alquileno; Cs-Ciocicloalquileno; C5-C?0arileno; o Cs-Cioarileno; o C5-C?oarileno- (C?-C?oalquileno) ; y R6, R7 y R8 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo, Cß-Cioarilo; C6-C?0aril-C?-C?0alquilo; o C?-C?0alquil (C5-C?oarilo) ; m es 1 ; ó 2 ; U es hidrógeno, si m es 1; o el enlace directo, si me es 2; on ls condición que el método no comprenda poner en contacto el pelo con una enzima del tipo de una disulfidisomerasa proteica (EC 5.3.4.1). 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: Yi es C?-C?0alquileno; o C5-C?0cicloalquileno .
3. Método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque Yi es C?-C5alquileno.
4. Método de conformidad con una de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizado porque Ri/ R2/ y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C20alquilo -C(0)H; -C (0) -C?-C5alquilo; -C(0)0H; -C (0) 0-C?-C5alquilo; N02; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; o C?-C?2alguilo, gue puede estar sustituido por uno o más de hidroxi; -(CO)-H; - (CO) -Ci-Csalquilo; fenilo, que puede estar sustituido por uno o más de Ci-Csalquilo, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi.
5. Método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque Ri, R2, y R3, independientemente, entre sí son hidrógeno; C?-C5alguilo N02; o un radical de la fórmula (la) -NR-1R5, en donde R y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; -(CO)-H; -(CO)-C?-C5alquilo; -C(Ó)0H; o -C (0) 0-C?-C5alquílo.
6. Método de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque Ri, R2, y R3, independientemente entre sí son hidrógeno; d-C5alquilo, N02; -NH(C0)-CH3; o -C(0)0H.
7. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Zi es el enlace directo; o ; en donde R7 y RQ se definen como en la reivindicación 1.
8. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque m es 2.
9. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se usan los compuestos de la fórmula , en donde Ri R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C5alquilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; -C(0)0-C?-C5alquilo; N02; o -NH(CO)-CH3; Yi es C?-C?oalquileno; C5-C?ocicloalquileno; C5-Cioarileno; o Cs-Cioarileno- (C?-C?oalquileno) ; X es el enlace directo; o C?-C5alquileno; Zi es el enlace directo; o y R y Rs cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?4alquilo, C2-C?4alquenilo; C6-C?oarilo; Ce- C?oaril-C?-C?oalquilo; o C?-C?oalquil ( C5-C?c,arilo ) .
10 . Método de conformidad con la reivindicación 9 , caracterizado porque en la fórmula ( 2 ) Ri, R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno; N02 ; NH2 ; carboxi ; -C (0) OH ; o -NH (CO ) -CH3 ; Yi es C?-C5alquileno; Zi es el' enlace directo; o ; y R7 y R8 cada uno independientemente entre sí son hidrógeno; o C?-C?alquilo.
11. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el teñido se lleva a cabo en la presencia de un agente reductor.
12. Método de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el agente reductor se selecciona de ácido tioglicólico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, homocisteína, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico y sales de los mismos, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionita, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio, hidroquinon y fosfitos.
13. Método de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque comprende tratar las fibras que contienen queratina. a) opcionalmente con un agente de reducción, y b) al menos un tinte individual de nitrosulfuro de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y c) opcionalmente con un agente oxidante.
14. Una composición de teñido de pelo, caracterizado porque comprende (a) de 0.001 a 5 de al menos un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1; (b) de 1 a 40 % en peso de un solvente; y (c) de 0.01 a 20 % en peso de un adyuvante.
15. Composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque está en la forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.
16. Composición de conformidad con la reivindicación 14 ó 15, caracterizada porque comprende al menos un tinte individual de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y un tinte directo y/o un tinte reactivo.
17. Compuestos de la fórmula , caracteri zados porque Ri/ R2 R3/ independientemente entre sí son hidrógeno ; C?~C2oalquilo o C?-C2oalcoxi , que pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalcoxi , halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?-C5alquilamino, -N02 o hidroxi ; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; C (O) 0-C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que pueden estar sustituidos por uno o más de Ci-Csalquilo o C?~ C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?-Csalquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C!-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; -(CO)-C?-Csalquilo; fenilo o fenil-C?-Calquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-C?-C5alquilamino, di-C?~ Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula ; en donde al menos uno de los radicales Ri, R2 o R3 es N02 ; Yi es C?-C?oalquileno; Cs-Ciocicloalquileno; C5-C 0arileno ; o C5-C?oarileno; o Cs-Cioarileno- ( C?-C 0alquileno) Zi es el enlace directo; o un birradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Qi es -C(O)-; -C(0)0-; -OCO-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; Xi y X2 independientemente entre sí son el enlace directo; C?-C?oalquileno; C5-C?ocicloalquileno; Cs-Cioarileno; o C5-C?0arileno; o C5-C?0arileno- ( C?-C?oalquileno ) ; y R6, R7 y R8 independientemente entre sí son hidrógeno ; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo, C6-C?0arilo; C6- C?0aril-C?-C?0alquilo; o C?-C?0alquil (C5-C?0arilo) ; m^ e s 1 ; ó 2 ; U es hidrógeno, si m es 1 ; o el enlace directo, si me es 2 . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen tintes de nitro-sulfuro de la fórmula sus sales, isómeros, hidratos y otros solvatos, en donde Ri/ R2/ R3/ independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C2oalquilo o C?-C2oalcoxi, que pueden estar sustituidos por uno o más de C?-C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-C?-C5alquilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (O) -C?-C5alquilo; -C(0)OH; C (O) 0-C?-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que pueden estar sustituidos por uno o más de C?-C5alquilo o C?~ C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula (la) -NR4R5, en donde R4 y R5 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?2alquilo, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-Csalquilo; fenilo o fenil-C?-C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de C?-C5alquilo, C?-C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-C?~ Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula ; en donde al menos uno de los radicales Ri, R2 o R3 es N02 ; Yi es C?-C?oalquileno ; Cs-Ciocicloalquileno ; C5-Cioarileno; o C5-C?0arileno; o C5-C?oarileno- ( C?-C?oalquileno) Zi es el enlace directo; ; o un birradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Qi es -C(0)-; -C(0)0-; -0C0-; -N(R6)-X2-; -CON(R6)-; -(R6)NC(0)-; -0-; -S-; -S(0)-; o -S(0)2-; Xi y X2 independientemente entre sí son el enlace directo; C?-C?0alquileno; C5-C?0cicloalquileno; C5-C?0arileno; o Cs-Cioarileno; o C5-C?0arileno- (C?-C?0alquileno) ; y Re, R y R8 independientemente entre sí son hidrógeno; C?-C?4alquilo; C2-C?4alquenilo, Cß-Cioarilo; ß~ C?0aril-C?-C?oalquilo; o C?-C?oalquil (C5-C?0arilo) ; m es 1 ; ó 2 ; U es hidrógeno, si m es 1; o el enlace directo, si me es 2. con la condición gue el método no comprenda poner en contacto el pelo con una enzima del tipo de una disulfidisomerasa proteica (EC 5.3.4.1). Adicionalmente, la presente invención se refiere a nuevos compuestos de sulfuro, composiciones de los mismos, especialmente que comprende otros tintes, y a procesos para su preparación.