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MX2007007653A - Uso de agentes tensioactivos no ionicos en la produccion de metales. - Google Patents

Uso de agentes tensioactivos no ionicos en la produccion de metales.

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Publication number
MX2007007653A
MX2007007653A MX2007007653A MX2007007653A MX2007007653A MX 2007007653 A MX2007007653 A MX 2007007653A MX 2007007653 A MX2007007653 A MX 2007007653A MX 2007007653 A MX2007007653 A MX 2007007653A MX 2007007653 A MX2007007653 A MX 2007007653A
Authority
MX
Mexico
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alkoxylates
fatty acid
oxide
gold
alkoxylated
Prior art date
Application number
MX2007007653A
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English (en)
Inventor
Hans-Peter Seelmann-Eggebert
Gunter Oetter
Arturo Berastain
Cesar Ostos Rios
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from DE200410063501 external-priority patent/DE102004063501A1/de
Priority claimed from DE102005009574A external-priority patent/DE102005009574A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
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Abstract

La invencion se relaciona a una composicion para lixivacion con cianuro, que comprende al menos un gente tensioactivo no ionico, y a un metodo para la produccion de metales utilizando la composicion mencionada anteriormente.

Description

USO DE AGENTES TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS EN IA PRODUCCIÓN DE METALES Descripción La presente invención se relaciona a una composición que contiene cianuro acuoso la cual comprende al menos un agente tensioactivo no iónico, y a un proceso para extraer metales, en particular oro y/o plata, a partir de materiales o minerales los cuales comprenden el metal correspondiente con la ayuda de esta composición que contiene cianuro acuoso. El oro está entre los elementos más raros en nuestro planeta. De este modo, por ejemplo, la proporción de oro en la corteza terrestre es aproximadamente 4 mg/t (4 ppb) . El oro se presenta también en roca de cuarzo en al forma de filones, vetas, etc. Aqui, el oro se acompaña frecuentemente por piritas, arsenopirita, menas de cobre y menas de plata. La mayoría del oro se produce en forma elemental, aunque la mayoría de las partículas de oro son microscópicamente pequeñas. En general se hace una aleación de oro con la plata, pero puede comprender también cobre, platino y metales adicionales como impurezas. Algunos minerales de oro se encuentran en forma natural. Estos son en particular compuestos de telurio, por ejemplo, calaverita (AuTe2) , silvanita (AgAuTe4) y nagiagita [AuTe2 6 Pb(S, Te)]. La extracción del oro se efectúa sólo raramente por lavado de arenas auríferas. Hoy dia, sustancialmente dos procesos industriales juegan un papel importante. Para este propósito, el material que contiene oro se extrae primero industrialmente extrayendo la mena, y la mena que contiene oro extraido se somete a amalgamación o lixiviación con cianuro . En la amalgamación , la roca que contiene oro se tritura en molinos y se mezcla con agua y mercurio. El oro forma con el mercurio una aleación (amalgama) a partir de la cual el mercurio puede separarse por destilación a 600°C. Como un resultado del proceso, aproximadamente dos tercios del oro puede extraerse de la roca. En la lixiviación con cianuro, la cual se describe por ejemplo, en Ullmann's Enciclopedia, 6a edición, 2000, Volumen 4.2 (versión electrónica) o en Kirk-Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, 3a edición, Vol. 11, páginas 972 a 992, y Vol. 21, páginas 1 a 15, se agrega una solución de cianuro de sodio o de potasio a la roca finamente molida mientras se suministra oxigeno atmosférico y, si es apropiado, en la presencia de cal. El oro forma un compuesto de cianuro complejo de acuerdo a la siguiente ecuación: Au + 8 NaCN + 02 + 2 H20 - 4 Na[Au(CN)2] + 4 NaOH El oro puro puede recuperarse a partir del compuesto de cianuro complejo por reducción (por ejemplo, utilizando virutas de zinc) . El oro se asienta como una esponja en el fondo durante esta reducción. El precipitado se filtra, se seca y se tuesta luego se funde con la ayuda de un fundente tal como bórax, y colada en lingotes. Los procesos de recuperación alternativos son la adsorción selectiva sobre el carbón activado (por ejemplo, en proceso de pulpa - CIP) o intercambiadores de ion (por ejemplo, resina en proceso de pulpa - RIP) con desabsorción subsecuente utilizando solución de cianuro concentrado o cianato de zinc en el caso de intercambiadores iónicos. Los iones de oro pueden reducirse a partir de complejos de cianuro electrolíticamente o agregando polvo de zinc. La lixiviación con cianuro se lleva a cabo de preferencia como lixiviación por acumulación. Las rocas se forman en depósitos en general de 100 000 a 500 000 t y luego se rocían desde arriba con el licor de cianuro de manera que el licor de cianuro puede percolarse o gotearse a través de la roca. El licor madre enriquecido con acumulaciones de oro en el fondo del depósito. El proceso más frecuentemente llevado a cabo en la práctica es lixiviación con cianuro, el cual utiliza las excelentes propiedades de complejación de iones de cianuro para disolver oro metálico y separar iones de oro a partir de sus socios químicos naturales en la mena. La plata, se extrae además de preferencia por el proceso de lixiviación con cianuro, con frecuencia junto con el oro. El material pulverizado en un fango fino se lixivia con 0.1 a 0.2% de resistencia de solución de cianuro de sodio con ventilación directa, tanto la plata metálica como el sulfuro de plata y el cloruro de plata se presentan en solución como dicianoargentato (I): 2 Ag + H2O + VÍ O2 + 4 NaCN 2 Na[Ag(CN)2] +2 NaOH (1) Ag2S + 4 NaCN 2 Na[Ag(CN)2] + Na2S (2) 2 AgCl + 4 NaCN 2 Na[Ag(CN)2] + 2 NaCI (3) Ya que la reacción (2) conduce a un equilibrio, el sulfuro de sodio Na2S formado en la lixiviación de las menas de plata sulfidica deben oxidarse por inyección de aire (2 S' + 2 02 + H20 — > S203 2- + 20H~ ) o precipitarse agregando sal de plomo (Pb 2 + + PbS) y removerse asi a partir del equilibrio. La plata (más noble) se precipita a partir de los licores claros resultantes introduciendo polvo de zinc o aluminio (menos noble) (2 Na[Ag(CN2] + Zn ? Na2[Zn(CN)4] + 2 Ag) , la lechada se filtra entonces a través de filtros-prensas y la torta de filtro de prensa asi obtenida se funde. Sin embargo, grandes cantidades de sales de cianuro las cuales se requieren para separar el metal de los materiales que contienen metal son desventajosas en la lixiviación con cianuro. De este modo por ejemplo, para extraer oro o plata, hasta 300 g de cianuro por tonelada métrica de material se requieren, dependiendo del material que contiene oro o plata, no siendo aún posible disolver el oro o la plata completamente fuera del material de partida incluso cuando grandes cantidades de sales de cianuro se utilizan. Usualmente, sólo de 60 a 90% del oro o la plata presentes se remueven del material original. Debido al efecto tóxico elevado de las sales de cianuro, grandes cantidades son ecológicamente inseguras. Además, la lixiviación con cianuro, la cual se lleva a cabo frecuentemente como lixiviación por acumulación, requiere una cantidad considerable de tiempo. De este modo, el tiempo el cual se requiere para un proceso de lixiviación convencional es de 30 a 90 dias, dependiendo del material de partida . En la técnica anterior, la adición de tensioactivos al licor de cianuro se recomienda para mejorar la efectividad de la lixiviación con cianuro, con el resultado de que la cantidad requerida de cianuro y la duración requerida de la lixiviación con cianuro puede disminuirse y el rendimiento lograble del oro o la plata puede incrementarse. De este modo, la US 5,827,348 describe el uso de tensioactivos fluoroalifáticos para lixiviación con cianuro, un licor que contiene cianuro el cual, debido a la adición del tensioactivo, tiene una tensión superficial de menos de 40 Dinas/cm la cual se utiliza. ZA 8800823 A describe el uso de dioctisulfosuccinatos de sodio, alquilfenoles etoxilados y ácidos grasos como asistentes en la extracción del oro. ZA 9109627 A describe el uso de etoxilatos de alquiléter desactivados como asistentes en la lixiviación con cianuro para extracción de oro. US 4,929,274 describe un proceso para lixiviación por acumulación, en la cual se utiliza un tensioactivo en el licor que contiene cianuro. El tensioactivo comprende esteres grasos etoxilados, alquilsulfosuccinatos o alcoholes grasos. US 2003/0192403 Al también describe el uso de tensioactivos como asistentes de extracción en la extracción del oro. Los tensioactivos utilizados son alcoholes alifáticos etoxilados. A pesar del uso de tensioactivos durante la lixiviación con cianuro, los rendimientos del metal, por ejemplo de oro o plata, con base en el material de partida utilizado, son aún insatisfactorios. La duración requerida de lixiviación, es también digna de mejora. Además, existe aún una necesidad para reducir las cantidades requeridas de sales de cianuro en las soluciones de lixiviación. Los procesos descritos para uso de los tensioactivos se utilizan industrialmente sólo a un pequeño grado ya que el desarrollo del licor de cianuro que contiene metal es complicado por el uso de los tensioactivos. Es por lo tanto el objeto proporcionar una composición y un proceso el cual hace de preferencia posible incrementar los rendimientos de metal, en particular del oro y/o la plata, con base en el material de partida utilizado. Además, la composición o el proceso deben conducir de preferencia a una reducción en la duración requerida de lixiviación y la cantidad de cianuro requerido para lixiviación. Además, el desarrollo del licor de cianuro no debe afectarse adversamente por el agente tensioactivo presente en el mismo. El objeto se logra por una composición que contiene cianuro acuoso la cual comprende al menos un tensioactivo no iónico . En la composición, el tensioactivo no iónico, en una concentración de 0.01 a 0.25 en peso, particularmente de preferencia de 0.01 a 0.1% en peso, en particular de 0.01 a 0.05% en peso en una solución acuosa ajustada a un pH de 9.8 a 10.2 con NaOH; a 23°C, conduce a una reducción en el ángulo de contacto sobre el cristal después de 1 segundo, particularmente de preferencia después de 0.5 segundos, por al menos 10°C, particularmente de preferencia al menos 20°C, en particular al menos 30°, especialmente al menos 40°C. En una modalidad preferida de la presente invención, la composición que contiene cianuro acuoso resultante que comprende el tensioactivo no iónico tiene un ángulo de contacto sobre el cristal de menos de 40°C, particularmente de preferencia menor de 20°, en particular menos de 10° . El ángulo de contacto se mide en un portaobjetos extra-blanco de Gerhard Menzel Glasbearbeitungswerk GmbH & Co. KG, Braunschweig, que tiene un espesor del portaobjetos de 1 mm. La especificación aproximada del portaobjetos es como sigue: Composición química aproximada: Dióxido de silicio Si02 72.20% Óxido de sodio Na20 14.30% Óxido de potasio K20 1.20% Óxido de calcio CaO 6.40% Óxido de magnesio MgO 4.30% Óxido de aluminio A1203 1.20% Óxido de hierro Fe203 0.03% Trióxido de azufre S03 0.30% Otras propiedades del cristal son como sigue: Coeficiente promedio de expansión 90.6 x 10"7/°C (20-300°) Logaritmo del punto de expansión n 14.5 513°C Punto de ablandamiento Littleton 720°C Radiación de la segunda superficie de espejo: Reflexión solar total (M = 2) como una proporción de la reflexión normal de una segunda superficie de espejo en elevación solar de 30°: 95.3% Transmitancia de luz: Transmitancia solar total (M = 2) como una proporción de la transmitancia normal en elevación solar de 30°C: 91.6% índice refractivo A ? = 546.07 nm 1.5171 Impermeabilidad 2.479 El portaobjetos se limpia con acetona y se seca en un horno de secado a 70°C durante 2 horas antes de la medición del ángulo de contacto. La solución acuosa utilizada para determinar el ángulo de contacto está libre de cianuros. En la composición de acuerdo a la invención, se utiliza un tensioactivo no iónico. El tensioactivo no iónico se elige de preferencia de manera que, bajo las condiciones alcalinas de la lixiviación metálica, en particular de oro y/o plata, con un pH de preferencia de 8 a 13, particularmente de preferencia de 9 a 12, en particular de 9 a 11, conduce a un incremento en la extracción del metal y, si es apropiado, una reducción en la duración de la lixiviación.
En una modalidad particularmente preferida, el tensioactivo no iónico utilizado es biodegradable, en particular fácilmente biodegradable. El tensioactivo no iónico se selecciona de preferencia del grupo que consiste de alcoxilátos de alcohol, alcoxilatos de alquilfenol, alquilpoliglucósidos, N-alquilpoliglucósidos, N-alquilglucamidas, alcoxilatos de ácido graso, poliglicolésteres del ácido graso, alcoxilatos de amina del ácido graso, alcoxilatos de amida del ácido graso, alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso, amidas del ácido N-alcoxipolihidroxi-graso, amidas del ácido N-ariloxipolihidroxi-graso, copolimeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, alcoxilatos de poliisobuteno, derivados de poliisobuteno/anhidrido maleico, glicéridos del ácido graso, esteres de sorbitán, derivados de polihidroxi-ácido graso, derivados de polialcoxi-ácido graso y bisglicéridos . Agentes tensioactivos adecuados son en particular: -alcoholes de C a C22 alcoxilados, tales como alcoxilatos de alcohol graso o alcoxilatos de alcohol oxo. Estos pueden alcoxilarse con óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno. Los tensioactivos que pueden utilizarse aqui son todos alcoholes alcoxilados los cuales comprenden al menos dos moléculas agregadas de uno de los óxidos de alquileno antes mencionados. Los polimeros en bloque del óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno o aductos los cuales comprenden óxidos de alquileno en distribución aleatoria son adecuados aqui. Los tensioactivos no iónicos comprenden en general de 2 a 50, de preferencia de 3 a 20 moles de al menos un óxido de alquileno por mol de alcohol. Los alcoholes tienen de preferencia 10 a 18 átomos de carbono. Dependiendo del tipo de catalizador de alcoxilación utilizado en la preparación, del tipo de proceso de preparación y del método de desarrollo, los alcoxilatos tienen una distribución homologa de óxido de alquileno amplia o estrecha; - alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de alquilfenol que tienen cadenas de alquilo de & a C?4 y de 5 a 30 unidades de óxido de alquileno; - alquilpoliglucósidos que tienen 8 a 22, de preferencia 10 a 18, átomos de carbono en la cadena alquilo y en general de 1 a 20, de preferencia 1.1 a 5, alcanoatos de sorbitán de unidades de glucósido, incluyendo en forma alcoxilada; -N-alquilglucamidas, alcoxilatos de ácido graso, alcoxilatos de amina del ácido graso, alcoxilatos de amida del ácido graso, alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso, copolimeros en bloque alcoxilados de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, etoxilatos de poliisobuteno, derivados de poliisobuteno/anhidrido maleico, opcionalmente monoglicéridos alcoxilados, monoestearatos de glicerilo, esteres de sorbitán y blisglicéridos . Tensioactivos no iónicos particularmente adecuados son alcoxilatos de alquilo o mezclas de alcoxilatos de alquilo, como se describe por ejemplo, en DE-A 102 43 363, DE-A 102 43 361, DE-A 102 43 360, DE-A 102 43 365, DE-A 102 43 366, DE-A 102 43 362 o DE-A 43 25 237. Estos son productos de alcoxilación los cuales se obtuvieron por reacción de alcanoles con óxidos de alquileno en la presencia de catalizadores de alcoxilación o son mezclas de productos de alcoxilación. Alcoholes iniciadores particularmente adecuados son los asi llamados alcoholes Guerbet, en particular etilhexanol, propilheptanol y butiloctanol . El propilheptanol es particularmente preferido. Los óxidos de alquileno preferidos son óxido de propileno y óxido de etileno, alcoxilatos de alquilo que tienen una unión directa de un bloque de óxido de polipropileno de preferencia corto al alcohol iniciador, como se describe en DE-A 102 43 365, por ejemplo, siendo preferido en particular debido a su contenido de alcohol residual bajo y su buena biodegradabilidad. Una clase preferida de tensioactivos no iónicos adecuados comprende alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (I) R 0- (CH2CHR5-0-) r (CH2-CH2-0-) n (CH2-CHR6-0- ) s (CH2-CHR2-0-)mH (1) en donde R1 es al menos alquilo de C4-22 o alquilfenol individualmente ramificado, R2 es alquilo de C3_4 R5 es alquilo de C?_4 R6 es metilo o etilo n tiene un valor promedio de 1 a 50 m tiene un valor promedio de 0 a 20, de preferencia de 0.5 a 20 r tiene un valor promedio de 0 a 50 s tiene un valor promedio de 0 a 50, m es al menos 0.5 si R5 es metilo o etilo o r tiene el valor 0. Una mezcla de 20 a 95% en peso, de preferencia de 30 a 95% en peso, de al menos un alcoxilato de alcohol anteriormente y de 5 a 80% en peso, de preferencia de 5 a 70% en peso de un alcoxilato de alcohol correspondiente en el cual R1 es, sin embargo, un radical de alquilo de cadena lineal que tiene el mismo número de átomos de carbono es además posible. Alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (II) R3-0- (CH2-CH2-0)p (CH2-CHR4-0-)qH (II) en donde R3 es alquilo de C-22 o alquilfenol de cadena lineal o ramificada R es alquilo de C3_4 p tiene un valor promedio de 1 a 50, de preferencia de 4 a 15 q tiene un valor promedio de 0.5 a 20, de preferencia de 0.5 a 4, más preferiblemente de 0.5 a 2, son además posibles. Una mezcla de 5 a 95% en peso de al menos un alcoxilato de alcohol ramificado (II), como se describe inmediatamente en lo anterior, y de 5 a 95% en peso de un alcoxilato de alcohol correspondiente en el cual, sin embargo, un radical de alquilo de cadena recta se presenta en lugar de un radical de alquilo ramificado es además posible. En los alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (I), R2 es de preferencia propilo, en particular n-propilo. En los alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (II), n tiene de preferencia un valor promedio de 4 a 15, particularmente de preferencia de 6 a 12, en particular de 7 a 10. m tiene de preferencia un valor promedio de 0.5 a 4, particularmente de preferencia de 0.5 a 2, en particular de 1 a 2. La expresión "valor promedio" se relaciona a los productos industriales en los cuales números diferentes de unidades de óxido de alquileno pueden presentarse en las moléculas individuales. Se describe la proporción de las unidades de óxido de alquileno correspondientes presentes en promedio en los productos industriales. Un valor de 0.5 significa por lo tanto que en promedio cada segunda molécula porta una unidad correspondiente. De acuerdo a una modalidad preferida de la invención, el limite 1 inferior reemplaza al limite inferior de 0.5 para los Índices n, m, p y q. r es de preferencia 0. s es de preferencia 0. El radical R1 es de preferencia un alquilo de C8-i5, particularmente de preferencia alquilo de C8-?3, en particular un radical de C8-?2, el cual está al menos individualmente ramificado. Una pluralidad de ramificaciones pueden presentarse también. R5 es de preferencia metilo o etilo, en particular metilo . R6 es de preferencia etilo. Los compuestos que tienen cadena lineal y que tienen radicales R1 de alcohol ramificado se presentan en las mezclas. Éste es el caso, por ejemplo, con alcoholes oxo los cuales tienen una proporción de cadenas de alcohol lineales y una proporción de ramificadas. Por ejemplo, un alcohol oxo de C?3-?5 frecuentemente tiene alrededor de 60% en peso de cadenas de alcohol completamente lineales, pero además, aproximadamente 40% en peso de cadenas de alcohol ramificadas con a-metilo y ramificadas con C=2. En los alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (II), R3 es de preferencia un radical alquilo de Cg-15 de cadena ramificada o lineal, particularmente de preferencia un radical alquilo de Cg_?3 de cadena ramificada o lineal y en particular un radical alquilo de C8-?2 de cadena ramificada o lineal. R4 es de preferencia propilo, en particular n-propilo, p de preferencia tiene un valor promedio de 4 a 15, particularmente de preferencia un valor promedio de 6 a 12 y en particular un valor promedio de 7 a 10, q de preferencia tiene un valor promedio de 0.5 a 4, particularmente de preferencia de 0.5 a 2 , en particular de 1 a 2. De forma similar a los alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (I), los alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (II) pueden también presentarse como mezclas con radicales alcohol de cadena lineal y ramificada. Componentes de alcohol adecuados en los cuales los alcoxilatos de alcohol se basan no son solamente alcanoles puros, sino también mezclas homologas que tienen un rango de átomos de carbono. Ejemplos son alcanoles de C8/?o, alcanoles de C?oi2/ alcanoles de C?3/?s y alcanoles de C?2 ?s. Las mezclas de una pluralidad de alcanoles son también posibles. Los alcoxilatos de alcanol o mezclas anteriores de acuerdo a la invención se preparan de preferencia haciendo reaccionar alcoholes de la fórmula general R1-OH o R3-OH o mezclas de alcoholes de cadena ramificada y lineal correspondientes, si es apropiado primero con óxido de alquileno de C3-6, luego con óxido de etileno y subsecuentemente, si es apropiado con óxido de alquileno de C3_ y luego con óxido de alquileno de C5-6 correspondiente. Las alcoxilaciones se llevan a cabo de preferencia en la presencia de catalizadores de alcoxilación. En particular, los catalizadores básicos, tales como hidróxido de potasio, se utilizan. Por medio de catalizadores de alcoxilación especial, tales como bentonitas o hidrotalcitas modificadas, como se describe por ejemplo en WO 95/04024, la distribución aleatoria de las cantidades de los óxidos de alquileno incorporados pueden restringirse en gran medida de manera que se obtienen alcoxilatos de rango estrecho. Una modalidad particular de la presente invención se relaciona a mezclas de alcoxilato que comprenden alcoxilatos de la fórmula general (III) C5H11CH(C3H7)CH20(B)p(A)n(B)m(A)qH (III) en donde A es etilenoxi B, en cada caso independientemente, es alquilenoxi de C3_?o, de preferencia propilenoxi, butilenoxi, pentilenoxi o mezclas de los mismos, los grupos A y B se presentan en la forma de bloques en la secuencia establecida, p es un número de 0 a 10 n es un número mayor de 0 a 20 m es un número mayor de 0 a 20 q es un número mayor de 0 a 10 p + n + m + q es al menos 1 . de 70 a 99% en peso de alcoxilatos Al en los cuales C5H11 tiene el significado n-CsHn y de 1 a 30% en peso de alcoxilatos A2 en los cuales C5Hu tiene el significado C2H5CH ( CH3 ) CH2 y/o CH3CH (CH3 ) CH2CH2 estando presente en la mezcla. En la fórmula general (III), p es un número de 0 a 10, de preferencia de 0 a 5, en particular de 0 a 3. Si los bloques (B)p se presentan, p es de preferencia un número de 0.1 a 10, particularmente de preferencia de 0.5 a 5, en particular de 1 a 3. En la fórmula general (III), n es de preferencia un número en el rango de 0.25 a 10, en particular de 0.5 a 7, m es de preferencia un número en el rango de 2 a 10, en particular de 3 a 6. B es de preferencia propilenoxi y/o butilenoxi, especialmente propilenoxi en ambas posiciones. q es de preferencia un número en el rango de 1 a 5, particularmente de preferencia en el rango de 2 a 3. La suma de p + n + m + q es al menos 1, de preferencia de 3 a 25, particularmente de preferencia de 5 a 15, en particular de 7 a 13. De preferencia 3 ó 4 bloques de óxido de alquileno se presentan en los alcoxilatos. De acuerdo a una modalidad, adyacente al radical alcohol son al inicio unidades de etilenoxi, adyacente a las mismas unidades de óxido de propileno, y adyacentes a las mismas unidades de etilenoxi. De acuerdo a una modalidad adicional, adyacente al radical alcohol son al inicio unidades de propilenoxi, luego unidades de etilenoxi, después unidades de propilenoxi y finalmente unidades de etilenoxi. En lugar de las unidades de propilenoxi, las otras unidades de alquilenoxi establecidas pueden presentarse también. p, n, m y q tienen un valor promedio el cual es un promedio para los alcoxilatos, p, n, m y q pueden por lo tanto desviarse también de los valores integrales. En la alcoxilación de alcanoles, una distribución del grado de alcoxilación la cual puede ajustarse a un cierto grado al utilizar diferentes catalizadores de alcoxilación se obtiene en general. Mediante la elección de cantidades adecuadas de grupos A y B, el espectro de propiedad de las mezclas de alcoxilato de acuerdo a la invención puede adaptarse de acuerdo a los requerimientos prácticos. Se obtienen mezclas de alcoxilato por alcoxilación de los alcoholes progenitores C5HuCH (C3H7) CH20H . Los alcoholes de partida pueden obtenerse al mezclar componentes individuales de manera que la relación de acuerdo a la invención resulta. Estos pueden prepararse por condensación de aldol de valeraldehído y la hidrogenación subsecuente. La preparación de valeraldehído y los isómeros correspondientes se efectúan por hidroformilación de butano, como se describe por ejemplo, en la US 4,287,370; Beilstein E IV 1, 32 69, Ullmanns Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5a edición, Volumen Al, páginas 323 y 328 et seq. La siguiente condensación de aldol se describe, por ejemplo, en US 434,313 y Rdmpp, Chemie Lexikon, 9a edición, key Word "Aldol-Addition", página 91. La hidrogenación del condensador de aldol sigue condiciones generales de hidrogenación. Además, puede prepararse 2-propilheptanol por condensación de 1-pentanol (como una mezcla de los metilbutan-1-oles correspondientes) en la presencia de KOH a temperaturas elevadas, cf por ejemplo Marcel Guerbet, C.R. Acad Sci Paris 128, 511, 1002 (1899) . Además, puede hacerse referencia a Rdmpp, chemie Lexikon, 9a edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart, y las citas mencionadas ahí, y Tetrahedron, Vol. 23, páginas 1723 a 1733. En la fórmula general (III), el radical C5H11 pueden tener el significado n-C5Hn, C2H5CH (CH3) CH2 o CH3CH (CH3) CH2CH2. Los alcoxilatos son mezclas, - de 70 a 99% en peso, de preferencia de 85 a 96% en peso de alcoxilatos Al en los cuales C5H11 tiene el significado n-CsHn y -de 1 a 30% en peso, de preferencia de 5 a 15% en peso, de alcoxilatos A2 en los cuales C5Hn tiene el significado C2H5CH (CH3) CH2 y/o CH3CH (CH3) CH2CH2 que se presentan . El radical C3H7 de preferencia tiene el significado n-C3H7. La alcoxilación se cataliza de preferencia por bases fuertes las cuales se agregan expedientemente en la forma de un alcoholato de metal álcali, hidróxido de metal álcali o hidróxido de metal alcalinotérreo, en general en una cantidad de 0.1 a 1% en peso, con base en la cantidad del alcanol R2-OH (cf. G. Gee et al., J. Chem. Soc. (1961), página 1345; B. Wojtech, Makromol. Chem. 66, (1966), página 180) . Un catalizador acídico de la reacción de adición es también posible. Además de ácidos Bronstedt, ácido Lewis, tales como por ejemplo, dieterato de A1C13 o BF3, BF3, BF3 .
H3P04, SbCl4 . 2 H20 o hidrotalcita son también adecuados (cf.
P.H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, new York (1963)) . Dobles compuestos de cianuro metálico (DMC) son también adecuados como el catalizador. Todos los compuestos adecuados conocidos por la persona experta en la técnica pueden en principio utilizarse como el compuesto DMC. Los compuestos DMC adecuados como un catalizador se describen por ejemplo, en WO 99/16775 y DE-A-101 17 273.
Catalizadores particularmente adecuados para la alcoxilación son dobles compuestos de cianuro metálico de la fórmula general (IV) : M1a[M2(CN)b (A)c]d -fM^Xn-hfHzO) -eL'kP (IV), en donde M1 es al menos un ion metálico seleccionado del grupo que consiste de Zn2+, Fe2+, Fe3+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Al3+, V+, V5+, Sr+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+, La3+, Ce3+, Ce+, Eu3+, Ti3+, Ti +, Ag+, Rh2+, Rh3+, Ru2+ y Ru3+, M2 es al menos un ion metálico seleccionado del grupo que consiste de Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+,V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+ e Ir3+, - A y X independientemente uno del otro, son un anión seleccionado del grupo que consiste de haluro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, sulfato ácido, fosfato, fosfato diácido, fosfato ácido y bicarbonato, - L es un ligando miscible en agua seleccionado del grupo que consiste de alcoholes, aldehidos, cetonas, éteres, poliéteres, esteres, poliésteres, policarbonatos, ureas, amidas, aminas primarias, secundarias y terciarias, ligandos que comprenden nitrógeno de piridina, nitrilos, sulfuros, fosfuros, fosfitos, fosfatos, fosfonatos y fosfatos, - k es una fracción o número entero mayor de o igual a cero y - P es un aditivo orgánico, - a, b, c, d, g y n se seleccionan de manera que la electroneutralidad del compuesto (I) se asegura, siendo posible para c que es 0, e, el número de moléculas ligandos, es una fracción o número entero mayor de 0 o es 0, - f y h, independientemente uno del otro, son una fracción o número entero mayor de 0 o son 0. Lo siguiente puede mencionarse como aditivos orgánicos P: poliéter, poliéster, policarbonatos, polialquilenglicol sorbitán éster, polialquilenglicol glicidiléter, poliacrilamida, poli (acrilamida-ácido co-acrílico) , ácido poliacrílico, poli (acrilamida-ácido co-maleico) , poliacrilonitrilo, acrilatos de polialquilo, metacrilatos de polialquilo, polivinilmetiléter, poliviniletiléter, acetato de polivinilo, alcohol polivinilico, poli-N-vinilpirrolidona, poli (N-vinilpirrolidona-ácido co-acrilico) , polivinilmetilcetona, poli (4-vinilfenol) , poli (ácido acrílico-co-estireno) , polímeros de oxazolina, polialquileniminas, copolímeros de ácido maleico y anhídrido maleico, hidroxietilcelulosa, poliacetatos, compuestos iónicos activos de superficie y activos de interfaz, ácido gálico o sus sales, esteres o amidas, esteres carboxilicos de alcoholes polihídricos y glicósidos . Estos catalizadores pueden ser cristalinos o amorfos. En el caso en donde k es cero, se prefieren dobles compuestos de cianuro metálicos cristalinos. En el caso en donde k es mayor de cero, se prefieren catalizadores cristalinos, semi-cristalinos y sustancialmente amorfos. Entre los catalizadores modificados, existen varias modalidades preferidas. Una modalidad preferida comprende catalizadores de la fórmula (IV) en la cual k es mayor de cero. El catalizador preferido entonces comprende al menos un doble compuesto de cianuro metálico, al menos un ligando orgánico y al menos un aditivo P orgánico. En otra modalidad preferida, k es cero, e es opcionalmente también cero y X es exclusivamente un carboxilato, de preferencia formiato, acetato y propiato.
Tales catalizadores se describen en WO 99/16775. En esta modalidad, se prefieren dobles catalizadores de cianuro metálico cristalinos. Dobles catalizadores de cianuro metálico como se describen en WO 00/74845, los cuales son cristalinos o lamelares, se prefieren además. La preparación de los catalizadores modificados se efectúa al combinar una solución de sal metálica con una solución de cianometalato la cual puede comprende opcionalmente tanto un ligando L orgánico como un aditivo P orgánico. El ligando orgánico y opcionalmente el aditivo orgánico se agregan entonces. En una modalidad preferida de la preparación catalítica, una doble fase de cianuro metálico inactiva se prepara primero y ésta se convierte entonces en una doble fase de cianuro metálico activa por recristalización, como se describe PCT/EP01/01893. En otra modalidad preferida de los catalizadores, f, e y k no son cero. Estos son dobles catalizadores de cianuro metálico los cuales comprenden un ligando orgánico miscible en agua (en general en cantidades de 0.5 a 30% en peso) y un aditivo orgánico (en general en cantidades de 5 a 80% en peso) como se describe en WO 98/06312. Los catalizadores pueden prepararse ya sea con agitación vigorosa (24 000 rpm utilizando un Turrax) o con agitación, como se describe en la US 5,158,922. Catalizadores particularmente adecuados para la alcoxilación son dobles compuestos de cianuro metálico los cuales comprenden zinc, cobalto o hierro o dos de los mismos. Por ejemplo, es particularmente adecuado el Azul de Prusia. Compuestos de DMC Cristalinos se utilizan de preferencia. En una modalidad particular, un compuesto de DMC cristalino del tipo Zn-Co, el cual comprende acetato de zinc como un componente de sal metálica adicional, se utiliza como el catalizador. Tales compuestos se cristalizan con una estructura monoclinica y tienen un hábito lamelar. Tales compuestos se describen por ejemplo, en WO 00/74845 o PCT/EP01/01893. Compuestos de DMC adecuados como un catalizador pueden prepararse en principio por todos los métodos conocidos por la persona experta en la técnica. Por ejemplo, los compuestos de DMC pueden prepararse por precipitación directa, por el método de humedad incipiente o por preparación de una fase precursora y recristalización subsecuente . Los compuestos de DMC pueden utilizarse como un polvo, pasta o suspensión o pueden formarse para dar un moldura, introducida en molduras, espumas o similares o aplicarse a molduras, espumas o similares. La concentración catalítica utilizada para la alcoxilación, con base en el rango de cantidad final, es normalmente menor de 2000 rpm (es decir, mg de catalizador por kg de producto) , de preferencia menos de 1000 ppm, en particular menos de 500 ppm, particularmente de preferencia menos de 100 ppm, por ejemplo, menos de 50 ppm o 35 ppm, particularmente de preferencia menos de 25 ppm. La reacción de adición se lleva a cabo a temperaturas de 90 a 240°C, de preferencia de 120 a 180°C, en un recipiente cerrado. El óxido de alquileno o la mezcla de diferentes óxidos de alquileno se agrega a la mezcla de mezcla de alcanol de acuerdo a la invención y álcali bajo la presión de vapor de la mezcla de óxido de alquileno la cual prevalece a la temperatura de reacción elegida. Si se desea, el óxido de alquileno puede diluirse con hasta aproximadamente 30 a 60% de un gas inerte. Esto proporciona seguridad adicional con respecto a la prevención de poli-adición explosiva del óxido de alquileno. Si se utiliza una mezcla de óxido de alquileno, las cadenas de poliéter en las cuales los diferentes bloques de construcción de óxido de alquileno se distribuyen virtualmente de forma aleatoria, se forman. Las variaciones en la distribución de los bloques de construcción a lo largo de la cadena de poliéter son el resultado de diferentes velocidades de reacción de los componentes y pueden también conseguirse aleatoriamente por alimentación continua de una mezcla de óxido de alquileno de la composición controlada por el programa. Si los diferentes óxidos de alquileno se hacen reaccionar en sucesión, se obtienen cadenas de poliéter que tienen una distribución similar a bloque de bloques de construcción de óxido de alquileno. La longitud de las cadenas de poliéter varía aleatoriamente dentro del producto de reacción alrededor de un valor promedio del valor estequiométrico resultando sustancialmente a partir de la cantidad agregada. Mezclas de alcoxilato preferidas de la fórmula general (I) pueden obtenerse haciendo reaccionar alcoholes de la fórmula general C5H11CH (C3H7) CH2OH con óxido de propileno/óxido de etileno en la secuencia antes mencionada bajo condiciones de alquilación. Se describen anteriormente condiciones de alcoxilación y en Nikolaus Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxid-Addukte, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart 1984. En general, la alcoxilación se lleva a cabo en la presencia de catalizadores básicos, tales como KOH, en la ausencia de un solvente. La alcoxilación puede, sin embargo, llevarse a cabo también con el uso simultáneo de un solvente. Se inicia una polimerización del óxido de alquileno en la cual una distribución aleatoria de homólogos ocurre inevitablemente, el valor promedio del cual se especifica aquí con p, n, m y q- En el caso de una propoxilación inicialmente realizada preferida y subsecuente etoxilación, el contenido del alcohol residual en los alcoxilatos puede reducirse ya que el óxido de propileno experimenta adición más uniformemente en el componente de alcohol. En contraste, el óxido de etileno reacciona de preferencia con etoxilatos, de manera que, cuando el óxido de etileno se utiliza inicialmente para la reacción con los alcanoles, puede resultar una distribución homologa más amplia. Las mezclas de alcohol utilizadas de acuerdo a la invención tienen, en general, un olor natural el cual puede suprimirse muy sustancialmente por la alcoxilación completa. Además, los alcoxilatos de isotridecanol similares a bloque de la fórmula general (V) R-0-(CmH2raO)x-(CnH2nO)y-H (V) pueden presentarse, en donde R es un radial isotridecilo, m es el número 2 y al mismo tiempo n es el número 3 ó 4, o m es el número 3 ó 4 y al mismo tiempo n es el número 2 y x e y, independientemente uno del otro, son números de 1 a 20, la variable x es mayor que, o igual a y en donde m = 2/n = 3 0 4. Se describen estos alcoxilatos de isotridecanol similares a bloque, por ejemplo, en DE 196 21 843 Al, el contenido de la descripción completa el cual en este contexto se incorpora por consiguiente para referencia en la presente invención . El isotridecanol en el cual se basa el componente de alcohol (alcohol isotridecílico) es de origen sintético y se prepara por oligomerización de bloques de construcción de olefina inferior adecuados y subsecuente síntesis oxo (hidroformilación) . De este modo, el isobutileno, 1-butileno, 2-butileno o mezclas de los mismos pueden trimerizarse catalíticamente, el propileno puede tetramerizarse catalíticamente o el 2-metil-l-pentano puede dimerizarse catalíticamente. Las olefinas Ci2 así obtenibles se convierten entonces en el alcohol de C?3 homólogo, por ejemplo por medio de CO y H2 sobre un catalizador adecuado. La principal cantidad del isotridecanol consiste de alcanoles de Ci3 primarios que tienen al menos 3, en particular 4, ramificaciones (cadenas laterales de alquilo). En general, son tetrametilnonanoles, por ejemplo, 2,4,6,8-tetrametil-1-nonanol ó 4 , 5, 6, 8-tetrametil-l-nonanol . Los etildimetilnonanoles, tales como 5-etil-4 , 7-dimetil-l-nonanol puede presentarse también. Sin embargo, un componente de alcohol progenitor adecuado es no sólo isotridecanol puro, sino también mezclas de homólogos de alcanoles de Cu a C? ramificados los cuales comprenden isotridecanol como el componente principal. Tales mezclas de homólogos forman bajo ciertas condiciones en la oligomerización descrita anteriormente de bloques de construcción de olefina inferior y subsecuente síntesis de oxo. Una composición típica de tal mezcla es lo siguiente: - alcanol de Cu ramificado (isoundecanol) 2-15% en peso, - alcanol de Ci2 ramificado ( isododecanol) 15-35% en peso, - isotridecanol 55-75% en peso y - alcanol de Ci4 ramificado (isotetradecanol) 1-10% en peso. Los "alcoholes oxo de C?3/C?5", los cuales son mezclas de olefinas lineales correspondientes, es decir, alfa-dodeceno y alfa-tetradeceno, los cuales han sido hidroformilados para distinguirse del isotridecanol utilizado en la presente invención. Los alcanoles de C?3 y C15 obtenidos son lineales y no tienen más de una ramificación. Los grados de alcoxilación x e y los cuales, en general, son valores promedio ya que una distribución aleatoria de las unidades de óxido de alquileno que tienen una frecuencia máxima presente generalmente, son de preferencia independientemente entre sí, números de 1.5 a 12. Por medio de catalizadores de alcoxilación especial, por ejemplo, bentonitas o hidrotalcitas modificadas, como se describe en WO-A 95/04024, la distribución aleatoria puede en gran medida restringirse de manera que se obtienen alcoxilatos de rango estrecho. Los alcoxilatos de isotridecanol similares a bloque (V) descritos son ya sea aductos de óxido de etileno/óxido de propileno o de óxido de butileno de la fórmula (Va) R-0-(C2H40)x-(CnH2nO)y-H (Va! en donde n = 3 ó 4 (Va) o aductos de óxido de propileno u óxido de butileno/óxido de etileno de la fórmula (Vb) R-0-(CmH2mO)x-(C2H40)y-H (Vb) en donde m = 3 ó 4 (Vb) . Si m o n es el número 3 ó 4, el número 3 (bloque de óxido de propileno) se prefiere. La relación de variables x e y, la cual es uno de los factores decisivos con respecto al equilibrio entre porciones moleculares hidrofílicas e hidrofóbicas, es mayor de o igual a 1 en el caso de los aductos (Va) ; de preferencia en la relación de x a y es de 1: 1 a 4:1, en particular de 1.5:1 a 3:1. La relación de las variables x e y en el caso de los aductos (Vb) es un poco menos crítica y es en general de 1:3 a 3:1, de preferencia de 1:1.5 a 3:1. Otra clase adecuada de tensioactivos no iónicos comprende alcoxilatos de alcohol desactivados, en particular de alcoxilatos de alcohol antes mencionados. En una modalidad preferida, son los alcoxilatos de alcohol desactivados correspondientes de los alcoxilatos de alcohol de las fórmulas generales (I), (II), (III) y (V). La inactivación puede efectuarse, por ejemplo, con sulfato de dialquilo, haluros de alquilo de C?-?o, haluros de fenilo, de preferencia cloruros o bromuros, particularmente de preferencia cloruro de ciciohexilo, bromuro de ciciohexilo, cloruro de fenilo o bromuro de fenilo. Ejemplos de alcoxilatos inactivados se describen también en DE-A 37 26121, la descripción completa de la misma en este contexto se incorpora por consiguiente para referencia en la presente invención. En una modalidad preferida, estos alcoxilatos de alcohol tienen la estructura general (VI) RXO-XHz-CHR^-O tCH?-CHR^OJn-R1 (VI) en donde R1 es hidrógeno o alquilo de C?~C2o, R11 y R111 son idénticos o diferentes y, en cada caso independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo o etilo, RIV es alquilo de Ci-Cio, de preferencia alquilo de C?~C4, o ciciohexilo o fenilo, m' y n' son idénticos o diferentes y son mayores de o igual a 0, con la condición de que la suma de m' y n' sea de 3 a 300. Estos compuestos se preparan haciendo reaccionar compuestos de polioxialquileno de la fórmula (VII) Rv-0(CH2-CHRII-0)m(CH2-CHRIII-0)nH (VII) en donde Rv es hidrógeno o alquilo de C?-C2o y R11, R111, m' y nO en cada caso tienen el significado antes mencionado, con un sulfato de dialquilo de la fórmula (VIII) (RIV0)2S02 (VIII) o un haluro de alquilo de Ci-Cio, en particular haluro de alquilo de C?~C , de preferencia cloruro o bromuro, ciciohexilo o haluro de fenilo, de preferencia cloruro o bromuro. en donde RIV tiene el significado antes mencionado, en la presencia de un hidróxido de metal álcali. La reacción se lleva a cabo en una temperatura de 20 a 60°C en la presencia de una solución acuosa de un hidróxido de metal álcali, la concentración de hidróxido de metal álcali no se permite ser menor de 35% en peso, con base en la fase acuosa, durante la duración completa de la reacción y al menos 1 mol de sulfato de dialquilo de la fórmula (VIII) y al menos un mol de hidróxido de metal álcali siendo utilizado por mol equivalente de grupos hidroxilo orgánicos. Todos los grupos alquilo que se producen en las fórmulas (VI), (VII) y (VIII) antes mencionadas pueden ser cadena lineal y ramificada. R1, RIV y Rv son por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o sec-butilo. R1 y Rv son además, por ejemplo, pentilo, isopentilo, sec-pentilo, ter-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, 3,5,5,7-tetrametilnonilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo o eicosilo (los nombres isooctilo, isononilo, isodecilo e isotridecilo son nombres triviales y se originan de los alcoholes obtenidos por la sintesis de oxo - cf. en este contexto Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4a edición, volumen 7, páginas 215 a 217, y volumen 11, páginas 435 y 436) . Materiales de partida preferiblemente utilizados son derivados de polioxialquileno de la fórmula (VI), en donde Rv es hidrógeno o alquilo de C8-Ci6. Los derivados de polioxialquileno de la fórmula (VII) los cuales se prefieren además son aquellos en los cuales la suma de m' y n' es de 3 a 10 o de 50 a 100. Un agente de alquilación preferido es un sulfato de dialquilo de la fórmula (VIII), en donde RIV es etilo o un metilo particular. Si tales derivados de polioxialquileno de la fórmula (VII), en donde Rv es hidrógeno, se utilizan como materiales de partida, se efectúa una dieterificación. En este caso, los derivados de polioxialquileno eterificados de la fórmula (VI), en donde R1 es idéntico a RIV, se obtienen. Otra clase de tensioactivos no aniónicos comprenden alquilpoliglucósidos que tienen de preferencia 6 a 22, particularmente de preferencia 10 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo. Estos compuestos comprenden en general de l a 20, de preferencia 1.1 a 5, unidad de glucósido. Otra clase de tensioactivos no iónicos comprende N-alquilglucamidas de las estructuras generales B1—C—N—D B1—N C—D B l* i en donde B1 es un alquilo de C6 a C22, B2 es hidrógeno o un alquilo de Ci a C4 y D es un radical de polihidroxialquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. B1 es de preferencia alquilo de Cío a Cis, B2 es CH3 y D es un radical de C5 o C6. Por ejemplo, tale compuestos se obtienen por acilación de azúcares reductivamente aminados con cloruros de ácido de ácidos carboxílicos de C?o a C?8. Tensioactivos no iónicos adecuados adicionales son los alcoxilatos de amida del ácido graso inactivados los cuales se describen en WO-A 95/11225 y son de la fórmula general R^CO-NH- (CH2) y-0- (A^) X-R2 en donde R1 es un radical alquilo o alquenilo de C5 a C2?, R2 es un grupo alquilo de Ci a C4, A1 es alquileno de C2 a C , y es el número 2 ó 3 y x tiene un valor de 1 a 6. Ejemplos de tales compuestos son los productos de reacción de n-butiltriglicolamina de la fórmula H2N- (CH2-CH2-0)3-C4Hg con dodecanoato de metilo o los productos de reacción de etiltetraglicolamina de la fórmula H2N- (CH2-CH2-0) 4-C2H5 con una mezcla comercial de metilésteres del ácido graso de C8 a C?8.
Derivados de ácido graso de polihidroxi o polialcoxi, tales como amidas del ácido graso de polihidroxi, amidas de ácido graso de N-alcoxi o N-ariloxipolihidroxi, etoxilatos de amida del ácido graso, en particular los inactivados, y alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso son además adecuados como tensioactivos no iónicos. Los copolímeros en bloque del óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno (marcas Pluronic® y Tetronic® de BASF AG y BASF Corp., respectivamente) son además adecuados como tensioactivos no iónicos. En una modalidad preferida, son copolímeros de tres bloques que tienen bloques de polietileno/polipropileno/polietileno y un peso molecular de 4000 a 16 000, la cantidad en peso de los bloques de polietileno que es de 55 a 90%, con base en el copolimero de tres bloques. Copolímeros de tres bloques que tienen un peso molecular de más de 8000 y un contenido de olietileno de 60 a 85% en peso, con base en el copolímero de tres bloques, se prefieren particularmente. Estos copolímeros de tres bloques preferidos están comercialmente disponibles en particular bajo los nombres Pluronic F127, Pluronic F108 y Pluronic F98, en cada caso de BASF Corp., y se describen en WO 01/47472 A2 , la descripción completa la cual en este contexto se incorpora por consiguiente para referencia en la presente invención. Además, los copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno los cuales se bloquean en uno o ambos extremos pueden utilizarse también de preferencia. Se consigue el bloqueo en un extremo, por ejemplo, al utilizar un alcohol, en particular alcohol alquílico de C?-22 por ejemplo, metanol, como un compuesto de partida para la reacción con un óxido de alquileno. Además, por ejemplo, la desactivación en ambos extremos puede efectuarse por la reacción del copolímero en bloque libre con sulfato de dialquilo, haluros de alquilo de Ci-io. haluros de fenilo, de preferencia cloruros o bromuros, particularmente de preferencia cloruro de ciciohexilo, bromuro de ciciohexilo, cloruro de fenilo o bromuro de fenilo. Tensioactivos no iónicos individuales o una combinación de diferentes tensioactivos no iónicos pueden utilizarse además. Es posible utilizar tensioactivos no iónicos desde sólo una clase, en particular sólo alcoholes de C4 a C22 alcoxilados. Alternativamente, sin embargo, es también posible utilizar mezclas de tensioactivos a partir de diferentes clases. ° La concentración del tensioactivo no iónico en la composición de acuerdo a la invención puede variar dependiendo de las condiciones de lixiviación, en particular como una función del material que se lixivia. El tensioactivo no iónico es de preferencia soluble en la composición que contiene cianuro acuoso en una concentración la cual permite un incremento notable en el contenido de extracción del oro o la plata, una reducción notable en la duración de la lixiviación o una reducción notable en la cantidad requerida de sales de cianuro en el licor. La concentración del tensioactivo no iónico en la composición de acuerdo a la invención es de preferencia por lo tanto de 0.01 a 0.1% en peso, particularmente de preferencia de 0.02 a 0.09% en peso, en particular de 0.025 a 0.75% en peso, especialmente de 0.03 a 0.07% en peso. Se debe señalar claramente que las composiciones de acuerdo a la invención pueden aplicarse en diferentes rangos de concentración durante el proceso de extracción (procedimiento de gradiente) . Además, las sustancias activas de superficie (como parte de la composición) pueden agregarse parcial o completamente incluso antes del inicio del proceso de extracción al material de partida o roca, por ejemplo, durante la molienda del material. De acuerdo a la invención, la cantidad del tensioactivo no iónico utilizado es de 1 a 30 ppm, de preferencia de 1 a 20 ppm, particularmente de preferencia de 2 a 15 ppm, en particular de 3 a 10 ppm, por tonelada métrica del material de partida. Se ha demostrado que es ventajoso utilizar una concentración elevada en el comienzo del proceso de extracción que antes del final de la lixiviación. Además, la composición de acuerdo a la invención puede comprender además al menos un tensioactivo aniónico y/o al menos un tensioactivo catiónico y/o al menos un tensioactivo anfotérico. En una modalidad preferida, se selecciona al menos un tensioactivo aniónico del grupo que consiste de sulfatos de alcohol graso, alcoholes alcoxilados sulfatos, alcansulfonatos, sarcosinatos de N-acilo, alquilbencensulfonatos, sulfatos de olefina y disulfonatos de olefina, sulfonatos de alquiléster, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicerilo, sulfonatos de éster de glicerilo del ácido graso, sulfatos de alquilfenol poliglicoléter, parafinsulfonatos, fosfatos de alquilo, isotionatos de acilo, tauratos de acilo, tauratos de acilmetilo, ácidos de alquilsuccínico, ácidos alquenilsuccínico o los monoésteres o monoamidas de los mismos, ácidos alquilsulfosuccinicos o las amidas de los mismos, mono y diésteres de ácidos sulfosuccínicos, alquilpoliglicósidos sulfatados, carboxilatos de alquilpoliglicol y sarcosinatos de hidroxialquilo. Tensioactivos aniónicos adecuados son sulfatos de alcohol graso o alcoholes grasos que tienen, por ejemplo, 8 a 22, de preferencia 10 a 18, átomos de carbono, sulfatos de alcohol de C12-C?8, sulfato de laurilo, sulfato de cetilo, sulfato de miristilo, sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y sulfato de alcohol graso de sebo de res.
Tensioactivos aniónicos adecuados adicionales son alcoholes de C8 a C22 etoxilados sulfatados (sulfatos de alquiléter) o las sales solubles de los mismos. Los compuestos de este tipo se preparan, por ejemplo, alcoxilando primero un alcohol de C8 a C22, de preferencia un alcohol de Cío a Ci8, por ejemplo, un alcohol graso, y luego agregando azufre al producto de alcoxilación. El óxido de etileno se utiliza de preferencia para la alcoxilación, desde 1 a 50, de preferencia de 1 a 20 moles de óxido de etileno que se utiliza por mol de alcohol. La alcoxilación de los alcoholes puede sin embargo, llevarse a cabo con óxido de propileno solo, o si es apropiado, óxido de butileno. Aquellos alcoholes de C8 a C22 alcoxilados los cuales comprenden óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de etileno y óxido de butileno u óxido de etileno y óxido de propileno y el óxido de butileno es también adecuado. Los alcoholes de C8 a C22 alcoxilados pueden comprender unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno en la forma de bloques o en distribución aleatoria. Dependiendo del tipo de catalizador de alcoxilación, pueden obtenerse sulfatos de alquiléter que tienen una distribución homologa de óxido de alquileno amplia o estrecha. Tensioactivos aniónicos adecuados adicionales son alcansulfonatos, tales como alcansulfonatos de C8 a C24, de preferencia alcansulfonatos de Cío a C?8, y jabones, tales como por ejemplo, sales de sodio y de potasio de ácidos carboxílicos de C8 a C24 saturados y/o insaturados. Tensioactivos aniónicos adecuados adicionales son alquilbencensulfonatos de C8 a C2o lineales ("LAS"), de preferencia alquilbencensulfonatos de C9 a C?3 lineales y o alquiltoluensulfonatos de Cg a C?3. Olefinsulfonatos y disulfonatos de C8 a C24, los cuales pueden ser también mezclas de alquen- e hidroxialcansulfonatos o disulfonatos, sulfonatos de alquiléster, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicerilo, sulfonatos de glicieriléster del ácido graso, sulfonatos de alquilfenol poliglicoléter, parafinsulfonatos que tienen aproximadamente 20 a aproximadamente 50 átomos de carbono (basado en parafina o mezclas de parafina obtenidas de fuentes naturales), fosfatos de alquilo, isetionatos de acilo, tauratos de acilo, tauratos de acilmetilo, ácidos alquilsuccínico, ácidos alquenilsuccínicos o los monoésteres o monoamidas de los mismos, ácidos alquilsulfosuccínicos o las amidas de los mismos, mono y diésteres de ácidos sulfosuccínicos, sarcosinatos de acilo, alquilpoliglucósidos sulfatados, carboxilatos de alquilpoliglicol y sarcosinatos de hidroxialquilo son además adecuados como tensioactivos aniónicos . Los tensioactivos aniónicos se agregan a la composición de acuerdo a la invención, de preferencia en la forma de sales. Los cationes adecuados en estas sales son iones de metal álcali, tal como sodio, potasio y litio, y sales de amonio tales como por ejemplo, sales de hidroxietilamonio, di (hidroxietil) amonio y tri (hidroxietil) amonio. Tensiooactivos aniónicos individuales o una combinación de diferentes tensioactivos aniónicos pueden utilizarse. Es posible utilizar tensioactivos aniónicos a partir de sólo una clase, por ejemplo, sólo sulfatos de alcohol graso o sólo alquilbencensulfonatos, pero es también posible utilizar mezclas de tensioactivo a partir de diferentes clases, por ejemplo, una mezcla de sulfatos del alcohol graso y alquilbencensulfonatos. En la composición de acuerdo a la invención, el tensioactivo aniónicos puede reemplazarse hasta 99%, de preferencia hasta 60%, particularmente de preferencia hasta 30%, en particular hasta 10% del tensioactivo no iónico. Además, la composición de acuerdo a la invención puede comprender un tensioactivo catiónico el cual se selecciona a partir del grupo que consiste de sales de tetraalquilamonio, sales de imidazolinio y óxidos de amina. Además, pueden utilizarse tensioactivos catiónicos como se describe en WO 99/19435. Ejemplos son sales de dialquildimetilamonio de C8 a C?6, sales de dialcoxidimetilamonio y sales de imidazolinio que tienen un radical alquilo de cadena larga. En la composición de acuerdo a la invención, el tensioactivo catiónico puede reemplazar hasta 99%, de preferencia hasta 60%, particularmente de preferencia hasta 30%, en particular hasta 10% del tensioactivo no iónico. Si se utiliza un tensioactivo anfotérico en la composición de acuerdo a la invención, éste puede seleccionarse del grupo que consiste de los tensioactivos que comprenden ácidos carboxílicos, de preferencia ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, y además al menos una unidad monomérica etilénicamente insaturada de la fórmula general (IX) R1(R2)C=C(R3)R4 (IX), en donde R1 a R4, independientemente uno del otro, son -H, -CH3, un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificada que tiene 2 a 12 átomos de carbono, un radical alquenilo mono o poli-insaturado de cadena lineal o saturada que tiene 2 a 12 átomos de carbono, radicales alquilo o alquenilo como se define anteriormente los cuales se sustituyen por -NH2, -OH, o -COOH, un grupo heteroatómico que tiene al menos un grupo positivamente cargado, un átomo de nitrógeno cuaternizado o al menos un grupo amino que tiene una carga positiva en el rango del pH de 2 a 11 o son -COOH o -COOR6, en donde R5 es un radical hidrocarburo de cadena lineal o ramificada, insaturado que tiene 1 a 12 átomos de carbono . Ejemplos de las unidades monoméricas antes mencionadas de la fórmula (I) son dialilamina, metildialilamina, sales de tetrametilamonio, sales de acrilamidopropil (trimetil) amonio (R1, R2 y R3 = H, R4 = C(0)NH(CH2)2N+(CH3)3X") , sales de metacrilamidopropil (trimetil) amonio (R1 y R2 = H, R3 = CH3, H, R4 = C(0)NH(CH2)2N+ (CH3)3X~). Tensioactivos anfotéricos particularmente preferidos comprenden como unidades monoméricas, derivados de dialilamina en una sal particular de dimetildialilamonio y/o sal de metacrilamidopropil (trimetil) amonio, de preferencia en la forma del cloruro, bromuro, yoduro, hidróxido, fosfato, sulfato, sulfato ácido, etilsulfato, metiisulfato, mesilato, tosilato, formiato o acetato, en combinación con unidades monoméricas a partir del grupo que consiste de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados. Es posible utilizar tensioactivos anfotéricos individuales o una combinación de diferentes tensioactivos anfotéricos. Es posible utilizar tensioactivos anfotéricos a partir de sólo una clase, pero es también posible utilizar mezclas tensioactivas de diferentes clases. En la composición de acuerdo a la invención, el tensioactivo anfotéricos puede reemplazarse hasta 99%, de preferencia hasta 60%, particularmente de preferencia hasta 30%, en particular hasta 10% del tensioactivo no iónico. La composición de acuerdo a la invención tiene un pH, de preferencia de 8 a 13, particularmente de preferencia de 9 a 12, en particular de 9 a 11. El contenido de cianuro de la composición de acuerdo a la invención es de preferencia de 100 a 500 ppm, particularmente de preferencia de 400 ppm, en particular de 100 a 300 ppm. Es además preferible, si la composición de acuerdo a la invención comprende además de preferencia de 100 a 500 ppm, particularmente de preferencia delOO a 400 ppm, en particular de 100 a 200 ppm de cal. Además, la composición de acuerdo a la invención puede comprender además al menos un floculante. Ejemplos correspondientes se mencionan en "The Extractive Metallury of Gold in South África". The South African Institute of Mining and Metallurgy, Vol. 1, 1987, páginas 287 y 288, la descripción completa la cual se incorpora por consiguiente para referencia en la presente invención. Ejemplos adecuados son poliacrilamidas y cal. Estos dispersantes pueden actuar también opcionalmente como inhibidores de sarro, debido a que dispersan carbonato de calcio CaC03, el cual se forma en el medio alcalino, y de este modo, por ejemplo, evitar una obstrucción de flujos o la formación de sarros en las tuberías . Independientemente de los mismos, la composición de acuerdo a la invención puede comprender al menos un inhibidor adicional de sarro. Inhibidores de sarro adecuados se describen, por ejemplo, en WO 04/055052, en donde se describen copolímeros de ácido (met ) acrílico, los cuales comprenden a) de 50 a 80% en peso de una estructura básica de ácido poli (met ) acrílico, b) de 1 a 40% en peso de al menos una unidad la cual se une a la estructura básica y se selecciona del grupo que consiste de unidades de isobuteno, unidades de terelactona y unidades de isopropanol y c) de 5 a 50% en peso de unidades de amida basadas en ácidos aminoalquilsulfónicos, el peso total de las unidades en el polímero que contiene sulfona que es 100% en peso, y todos los pesos se basan en el polímero que contiene sulfona. Los copolímeros del ácido (met ) acrílico de acuerdo a WO 04/099092 de preferencia muestran un peso molecular promedio en peso del polímero que contiene ácido sulfónico de 1.000 a 20.000 g/moles y pueden producirse de preferencia por las siguientes etapas de proceso: 1) polimerización de radical libre del ácido (met) acrílico en la presencia de isopropanol con o sin agua, con un polímero I resultante, y 2) amidando el polímero I que se origina del proceso 1) por reacción con al menos un ácido aminoaleansulfónico . Un inhibidor de sarro adecuado adicional puede mencionarse por ejemplo: - semiamidas de ácido policarboxílico, las cuales son obtenibles por la reacción de polímeros que contienen grupos y compuestos anhídrido que contienen grupos amino (de acuerdo a DE 195 48 318), - ácido silícico (de acuerdo a EP 0 556 162), - ácido viniláctico y/o ácido isopropenil-láctico (de acuerdo a DE 197 195 16), - homopolímeros de ácido acrílico (de acuerdo a US-A 3 756 257) , copolímeros de ácido acrílico y/o ácido (met) acrílico y ácido vinil-láctico y/o ácido isopropenil-láctico, - copolímeros de estirol y ácido vinil-láctico, - copolímeros de ácido maleico y ácido láctico, polímeros de injerto solubles en agua y dispersables en agua, obtenibles por polimerización de injerto radicalmente iniciados de I) al menos un monómero monoetilénicamente insaturado encima II) polímeros de peso molecular de 200 a 5.000 de ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados o sus anhídrido, en donde 5 a 2.000 partes en peso de I) se utilizan por 100 partes en peso de base de injerto II) (DE 195 03/546) , - anhídridos polimaleico opcionalmente hidrolizados y sus sales (de acuerdo a US-A 3,810,834, GB-A-1 454 657 y EP-A-0 261 589) , - iminodisuccinatos (de acuerdo a DE 101 02 209) , - formulaciones, que contienen agentes que forman complejos como ácido etilendiamin-tetraacético (EDTA) y/o ácido dietilen-triaminopenta-acético (DTPA) (de acuerdo a US 5,366,016) , - fosfonatos, - poliacrilatos, - ácidos poliasparágicos o ácidos poliasparágicos modificados de acuerdo a DE 44 34 463, - imidas del ácido poliasparágico, - ácido hidroxámico, éter del ácido hidroxámico y/o grupos hidrozida que contienen polímeros (de acuerdo a DE 44 27 630) , polímeros opcionalmente hidrolizados de maleinimida (de acuerdo a DE 43 42 930) , - aminopolicarboxilatos de naftilo (de acuerdo a EP 0 538 969) , - ácidos oxa-alcanpolifosfónicos (de acuerdo a EP 330 075) , ácidos polihidroxi alquen-amino-bis-metilen. fosfónico (de acuerdo a DE 40 16 753), y - glucosanos oxidados (de acuerdo a DE 43 30 359) . Los documentos antes mencionados se incorporan para referencia con respecto a los inhibidores respectivos de sarro . Además, la composición de acuerdo a la invención puede comprender además al menos un dispersante, por ejemplo, seleccionado del grupo que consiste de sales de ácidos naftalensulfónicos, condensados de ácidos naftalensulfónicos y formaldehído, y policarboxilatos. Los dispersantes correspondientes están comercialmente disponibles por ejemplo, bajo los nombres comerciales Tamol®, Sokalan® y Nekal® de BASF AG y bajo el nombre comercial Solsperse® de Lubrizol . La presente invención se relaciona además a una composición que contiene cianuro acuoso que comprende un tensioactivo no iónico el cual se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes óxidos de alquileno seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; esteres de ácido graso alcoxilados los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno, esteres del ácido graso alcoxilados los cuales se alquilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alquilpoliglucósidos; N-alquilpoliglucósidos; N-alquilglucamidas; poliglicolésteres del ácido graso; alcoxilatos de amina del ácido graso; alcoxilatos de amida del ácido graso; alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso; amidas de N-alcoxipolihidroxi-ácido graso; amidas de N-ariloxipolihidroxi-ácido graso; copolímeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno; alcoxilatos de poli-isobuteno, derivados de poli-isobuteno/anhídrido maleico; glicéridos del ácido graso, esteres de sorbitán; derivados de polihidroxi-ácido graso; derivados de polialcoxi-ácido graso; bisglicéridos y mezclas de los mismos. Para características adicionales de esta segunda composición de acuerdo a la invención, en particular con respecto a tensioactivos preferidos de las clases de tensioactivo individual, se hace referencia a los testimonios anteriores con respecto a la primera composición de acuerdo a la invención. La presente invención se relaciona además a un proceso para extraer metales, en particular oro y/o plata, a partir de materiales que contienen metal. El proceso de acuerdo a la invención se caracteriza entonces por las siguientes etapas del proceso: (a) provisión de un material que contiene metal opcionalmente molido, (b) provisión de una composición de acuerdo a la invención y (c) poner en contacto el material que contiene metal con la composición descrita anteriormente de acuerdo a la invención en la presencia de un agente oxidante, un licor madre enriquecido con complejos de cianuro metálicos que se obtienen . En una modalidad particular de la presente invención, las etapas (a) , (b) y (c) del proceso se siguen por las siguientes etapas (d) y (e) del proceso: (d) separación del complejo metálico a partir de la composición y (e) reducción del metal complejado para dar el metal elemental.
El proceso de acuerdo a la invención es adecuado en principio al extraer cualquier metal a partir de un material de partida que comprende el metal correspondiente, siempre que el metal forme un compuesto sustancialmente soluble con el cianuro y puede disolverse así mismo lejos del material de partida. En una modalidad preferida de la presente invención, el proceso es adecuado para extraer oro, plata y/o platino. En una modalidad particularmente preferida, el proceso de acuerdo a la invención es adecuado para extraer oro y/o plata. Después, la extracción de los metales nobles oro y/o plata se describe en más detalle. Los testimonios se aplican en su generalidad también a todos los otros metales los cuales pueden extraerse por el proceso de acuerdo a la invención . El proceso de acuerdo a la invención se lleva a cabo de preferencia al crear una acumulación del material que contiene metal noble y luego se rocía a partir de lo anterior con la composición de acuerdo a la invención. La aspersión del material que contiene oro se efectúa de preferencia en gotas. Después, la separación del complejo de cianuro en oro a partir de la composición, de este modo puede utilizarse de nuevo para procesos de lixiviación adicionales. Agentes oxidantes utilizados en el proceso de acuerdo a la invención, son por ejemplo, oxígeno, por ejemplo en la forma de oxígeno atmosférico, peróxido ácido y otros agentes oxidantes adecuados. Una mezcla la cual, además de otros metales o compuestos metálicos, comprende oro en forma metálica se utiliza de preferencia como material que contiene oro. En una modalidad preferida del proceso de acuerdo a la invención, el material que contiene oro comprende oro metálico, si es apropiado como una aleación con plata y/u otros metales nobles y/o si se contamina con impurezas de otros metales y/o junto con menas metálicas. El material que contiene oro se produce por ejemplo, en forma pura o en forma unida, por ejemplo como menas . El material que contiene oro se selecciona de preferencia del grupo que consiste de cuarzo que contiene oro, piritas que contienen oro, silvanita, (AuAgTe4) , nagiagita, (Pb, Au) (S, Te, Sb)x-2) y calvaita (krenerita, AuTe2) . En una modalidad adicional de la presente invención, el material que contiene oro es desecho electrónico. La chatarra electrónica puede originarse, por ejemplo de circuitos de ensambles electrónicos, módulos semiconductores pulverizados, tales como por ejemplo, circuitos integrados, a partir de los residuos de baterías secas después de los tratamientos pirolíticos de los mismos o de los residuos restantes a partir de procesos de reciclaje de chatarra electrónica mecánicos. Por ejemplo, menas de plata sulfídica, tales como pla ta agria ( argen ti ta ) Ag2S, estromyeri ta CuAgS (= "CuS ' Ag2S") y dobles sulfuros de plata con sulfuro de arsénico y sulfuro de antimonio, por ejemplo, tetrahedri ta (Cu, Ag) 3 (Sb,As) S3 (="3 (Cu, Ag)2S • (Sb, As)2S3"), proustita (mena de pla ta roj o claro) Ag3AsS3 (="3Ag2S " As2S3") , pirargiri ta (mena de pla ta roj o oscuro) Ag3SbS3 (="3Ag2S' Sb2S3"), miargiri ta AgSbS2 (="Ag2S • Sb2S3") y cerargiri ta AgCl ( clorargiri ta ) o AgBr (bro argiri ta ) pueden utilizarse como materiales que contienen plata. Es preferible, si el material que contiene metal que se extrae tiene un tamaño específico. Si las partículas de material individual que se extrae son muy grandes, el rendimiento del metal lixiviado es muy bajo. Por otro lado, un tamaño de partículas excesivamente pequeño conduce a relaciones de flujo muy bajas de la composición de acuerdo a la invención a través del material que contiene metal. El material que contiene metal se somete por lo tanto en general a una o más etapas de molido antes del proceso de lixiviación. Si una o más etapas de molienda se llevan a cabo, éstas pueden de preferencia llevarse a cabo en la presencia del tensioactivo no iónico provisto de acuerdo a la invención por ejemplo, en la forma de una solución acuosa.
Si es apropiado, puede deshacerse la adición del tensioactivo no iónico en la lixiviación con cianuro actual. Si es apropiado, dependiendo del tipo de material que contiene metal, en particular en caso de la extracción del oro y la plata, especialmente en el caso de la extracción de oro, es ventajoso si el material molido se somete a una etapa de aglomeración antes de la lixiviación con cianuro actual. Si se implementa una etapa de aglomeración, puede llevarse a cabo de preferencia en la presencia del tensioactivo no iónico provisto de acuerdo a la invención, por ejemplo, en la forma de una solución acuosa. Si es apropiado, es posible entonces dispersarse con 1 adición del tensioactivo no iónico en la lixiviación con cianuro actual. Como un resultado de la adición de tensioactivo durante la aglomeración, humectación sustancialmente completa del material que contiene metal con una solución acuosa que contiene cianuro puede asegurarse. El agente de aglomeración se prepara en general por mezclado químico de 2 a 10 kg de cal o cemento, particularmente de preferencia cemento Portland, por tonelada métrica de material que contiene metal que se aglomera desde 8 a 16% de una solución que contiene cianuro opcionalmente, acuosa, de preferencia con la adición del tensioactivo no iónico provista de acuerdo a la invención En una modalidad adicional de la presente invención, es también posible aplicar el tensioactivo no iónico provisto de acuerdo a la invención independientemente de una solución que contiene cianuro acuoso, por ejemplo como una solución acuosa separada, al material que se lixivia. Esto puede efectuarse de preferencia inmediatamente antes, después o durante la aplicación de la solución que contiene cianuro acuoso. Dependiendo del material que se lixivia, puede ser suficiente si el tensioactivo no iónico provisto de acuerdo a la invención se utiliza solamente en los primeros pasos de la lixiviación con cianuro, por ejemplo por uno o dos días, mientras más adelante puede utilizarse ya sea gradualmente menos tensioactivo (procedimiento de gradiente) o la adición de tensioactivo puede deshacerse. El desarrollo de las soluciones complejas de cianuro que contienen metal así obtenido se efectúa por un método conocido por la persona experta en la técnica, por ejemplo, por adsorción en carbón activado o intercambiadores de ion y reducción por la adición de zinc o por un método electroquímico . La presente invención se relaciona además al uso de tensioactivos no iónicos los cuales, en una concentración de 0.01 a 20% en peso, particularmente de preferencia de 0.01 a 0.1% en peso, en particular de 0.01 a 0.05% en peso, en una solución acuosa ajustada a un pH de 9.8 a 10.2 con NaOH a 23°C, conduce a una reducción en el ángulo de contacto del cristal después de 1 segundo, particularmente de preferencia después de 0.5 segundos, por al menos 10°C, particularmente de preferencia al menos 20°C, en particular al menos 30°, especialmente al menos 40°, en la lixiviación con cianuro para extraer metales, de preferencia oro, plata y/o platino, particularmente de preferencia oro y/o plata. Además, la presente invención se relaciona al uso de tensioactivos no iónicos seleccionados del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes óxidos de alquileno seleccioinados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; esteres del ácido graso alcoxilados los cuales se alquilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alquilpoliglucósidos; N-alqulpoliglucósidos; N-alquilglucamidas; poliglicolésteres del ácido graso; alcoxilatos de amina del ácido graso; alcoxilatos de amida de ácido graso; alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso; amidas de N-alcoxipolihidroxi-ácido graso, amidas de N-ariloxipolihidroxi-ácido graso; copolímeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno; alcoxilatos de poliisobuteno; derivados de poli-isobuteno/anhídrido maleico; glicéridos de ácido graso, esteres de sorbitán; derivados de polihidroxi-ácido grase-derivados de polialcoxi-ácido graso; bisglicéridos y mezclas de los mismos en la lixiviación con cianuro para extraer metales, de preferencia oro, plata y/o platino, particularmente de preferencia oro y/o plata. La invención se ilustra además por los siguientes ejemplos sin limitarla por consiguiente.
Determinación del ángulo de contacto El ángulo de contacto se midió con un video basado en un instrumento de medición a alta velocidad para determinación de ángulo de contacto del tipo OCAH 200 de la compañía Dataphysics instruments GmbH, Raiffeisenstr . 34 , Fildersstadt , en un portaobjetos extra-blanco de Gerhard Menzel Glasbearbeitungswerke GmBH & Co. Kg, Braunschweig. Los tensioactivos o combinaciones de tensioactivo de acuerdo a la invención listadas en la Tabla 1 se utilizan en una solución acuosa basificada a pH 10 por hidróxido de sodio en las concentraciones (% en peso) listadas en la Tabla2. El ángulo de contacto se determina a 23°C una segunda aplicación posterior. Bajo estas condiciones el ángulo de contacto de la solución de hidróxido de sodio de pH 10 sin tensioactivo agregado es 51°. Por consiguiente, ejemplos no conforme a la invención se listan en la Tabla 3. Los testimonios con respecto al contenido de óxido de etileno (EO) u óxido de propileno (PO) van a entenderse como molares, con base en 1 mol de alcohol (Tabla 1) . La alcoxilación se llevó a cabo en bloques en el orden indicado o al azar/mezcla. Pruebas de Columna Las pruebas de columna, en el caso en donde las muestras representativas de la roca que contiene oro se empacan en columnas y se lixivia con solución de cianuro alcalino, se utilizan como un modelo para llevara cabo lixiviación por acumulación. La adición de tensioactivos de acuerdo a la invención resulta en un incremento del rendimiento del oro y/o mejora las cinéticas de lixiviación o una reducción de la cantidad de cianuros necesaria para lixiviación. Para verificar la eficacia mejorada de las composiciones reclamadas que contienen tensioactivos, soluciones acuosas que contienen 0.05% de NaCN, las cuales se han basificado a pH 10 por hidróxido de sodio, y 50-200 ppm del tensioactivo respectivamente, cuando se utilizan en comparación a las soluciones respectivas que no contienen tensioactivos. La lixiviación se llevó a cabo durante 30 días bajo adición continua o discontinua del tensioactivo en una tasa de flujo de 180 ml/día por kg de mena. Las columnas tuvieron un diámetro interno de 12 cm, una longitud de 100 cm y se llenaron con aproximadamente 25 kg de la mena. La mena se molió a un tamaño de partícula x de 0.5 < x < 2.5 cm y se tamiza. El contenido de oro fue 0.5 a 1.5 g/g de roca. Las menas de las minas Minera Yanacocha, SRL, Oeste Pit o Quinua Pit, Cajamarca, Perú y Minera Nueva California, Carretea Mancos km 15, Distrito de Mancos, Provincia Yungoy, Ancash-Perú, se utilizaron. Los resultados se resumen en la Tabla 4. Tabla 1 Tabla 2 Tabla 4 B04/0932PC

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición que contiene cianuro acuoso que comprende al menos un tensioactivo no iónico, en donde el tensioactivo no iónico, en una concentración de 0.01 a 0.2% en peso en una solución acuosa ajustada a pH de 9.8 a 10.2 con NaOH, a 23°C, conduce a una reducción en el ángulo de contacto en cristal después de 1 segundo por al menos 10°. 2. La composición de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la composición tiene un ángulo de contacto en cristal de menos de 40°. 3. La composición de acuerdo a la reivindicación 1 ó 2, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol, alcoxilatos de alquilfenol, alquilpoliglucósidos, N-alquilpoliglucósidos, N-alquilglucamidas, alcoxilatos de ácido graso, poliglicolésteres del ácido graso, alcoxilatos de amina del ácido graso, alcoxilatos de amida del ácido graso, alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso, amidas del ácido N-alcoxipolihidroxi-graso, amidas del ácido N-ariloxipolihidroxi-graso, copolimeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno, alcoxilatos de poliisobuteno, derivados de poliisobuteno/anhidrido maleico, glicéridos del ácido graso, esteres de sorbitán, derivados de polihidroxi-ácido graso, derivados de polialcoxi-ácido graso y bisglicéridos . . Una composición que contiene cianuro acuoso de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende al menos un tensioactivo no iónico, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes óxidos de alquileno seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; esteres de ácido graso alcoxilados los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; esteres del ácido graso alcoxilados los cuales se alquilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alquilenfenol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alquilpoliglucósidos; N-alquilpoliglucósidos; N-alquilglucamidas; poliglicolésteres de ácido graso; alcoxilatos de amina del ácido graso; alcoxilatos de amida del ácido graso; alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso; amidas de N-alcoxipolihidroxi-ácido graso; amidas de ácido N-ariloxipolihidroxi-ácido graso; copolimeros en bloque de óxido de etileno; óxido de propileno y/u óxido de butileno; alcoxilatos de poli-isobuteno; derivados de poliisobuteno/anhidrido maleico; glicéridos de ácido graso; esteres de sorbitán; derivados de polihidroxi-ácido graso; derivados de polialcoxi-ácido graso; bisglicéridos y mezclas de los mismos. 5. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la composición comprende además al menos un tensioactivo catiónico y/o al menos un tensioactivo aniónico. 6. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol de la fórmula general (I) R 0- (CH2-CHR5-0-) r (CH2-CH2-0) n (CH2-CHR6-0-) s (CH2-CHR2- 0-)mH (I) en donde R1 es al menos alquilo de C-22 individualmente ramificado, R2 es alquilo de C3-4 R5 es alquilo de C?-4 R6 es metilo o etilo n tiene un valor promedio de 1 a 50 m tiene un valor promedio de 0 a 20 r tiene un valor promedio de 0 a 50 s tiene un valor promedio de 0 a 50, m es al menos 0.5 si R5 es metilo o etilo o r tiene el valor 0. 7. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilato de alcohol de la fórmula general (II) R3-0- (CH2-CH2-0-)p(CH2-CHR4-0-)q-H (II) en donde R3 es alquilo de C4_22 de cadena ramificada o lineal R4 es alquilo de C3_4 p tiene un valor promedio de 1 a 50 q tiene un valor promedio de 0.5 a 20. 8. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de mezclas de alcoxilato que comprenden alcoxilatos de la fórmula general (III) C5H11CH(C3H7)CH20(B)p(A)n(B)m(A)qH (III) en donde A es etilenoxi B, en cada caso independientemente, es alquilenoxi de C3-?o o mezclas de los mismos, grupos A y B se presentan en la forma de bloques en la secuencia establecida, p es un número de 0 a 10 n es un número mayor de 0 a 20 m es un número mayor de 0 a 20 q es un número mayor de 0 a 10 p + n + m + q es al menos 1, de 70 a 99% en peso de alcoxilatos Al en los cuales C5HU tiene el significado n-C5Hu y de 1 a 30% en peso de alcoxilatos A2 en los cuales C5H11 tiene el significado C2H5CH (CH3) CH2 y/o CH3CH (CH3) CH2CH2 que se presenta en la mezcla. 9. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de isotridecanol de la fórmula general (V) R-0-(CmH2m0)x-(CnH2n0)y-H (V) en donde R es un radical isotridecilo, m es el número 2 y al mismo tiempo n es el número 3 ó 4 o m es el número 3 ó 4 y al mismo tiempo n es el número 2 y x e y, independientemente uno del otro, son números de 1 a 20, la variable x es mayor de o igual a y en donde m = 2/n = 3 ó . 10. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el tensioactivo no iónico es un copolimero de tres bloques que tiene bloques de polietileno/polipropileno/polietileno y un peso molecular de 4000 a 16 000, la cantidad en peso de los bloques de polietileno es de 55 a 90%. 11. La composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 3 a 10, en donde se utilizan alcoxilatos de alcohol desactivados, la desactivación se efectúa con sulfato de dialquilo, haluros de alquilo de C?-?o o haluros de fenilo. 12. Un proceso para extraer metales a partir de materiales que comprenden estos metales, que comprenden las siguientes etapas del proceso: (a) provisión de un material que contiene metal opcionalmente molido; (b) provisión de una composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11; (c) poner en contacto el material que contiene metal con la composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en la presencia de un agente oxidante, un licor madre enriquecido con complejos de cianuro metálico que se obtienen. 13. El proceso de acuerdo a la reivindicación 12, en donde el proceso comprende además las etapas de proceso (d) y (e) : (d) separación del complejo de cianuro metálico a partir del licor madre y (e) reducción del metal complejado para dar metal elemental . 14. El proceso de acuerdo a la reivindicación 12 ó 13, en donde el metal es oro, plata y/o platino. 15. El proceso de acuerdo a la reivindicación 14, en donde el metal noble es oro y el material que contiene oro es una mezcla la cual, además de otros metales o compuestos metálicos, comprende oro en forma metálica. 16. El proceso de acuerdo a la reivindicación 15, en donde el material que contiene oro comprende oro metálico, si es apropiado como una aleación con plata y/u otros metales nobles y/o se contamina con impurezas de otros metales y/o junto con menas de metal. 17. El proceso de acuerdo a la reivindicación 15 ó 16, en donde el material que contiene oro se selecciona del grupo que consiste de cuarzo que contiene oro, piritas que contiene oro, silvanita (AuAgTe4) , nagiagita (Pb, Au) (S, Te, Sb)?-2) y calvaita (krennerita, AuTe2) . 18. El proceso de acuerdo a la reivindicación 4, en donde el metal noble es oro y el material que contiene oro es chatarra electrónica. 19. El proceso de acuerdo a la reivindicación 14, en donde el metal noble es plata y el material que contiene plata se selecciona del grupo que consiste de plata agria Ag2S, estromeyerita CuAgS (= "CuS - Ag2S") y dobles sulfuros de plata con sulfuro de arsénico y sulfuro de antimonio. 20. El uso de tensioactivos no iónicos los cuales, en una concentración de 0.01 a 0.2% en peso en una solución acuosa ajustada a un pH de 10 con NaOH, a 23°C, conduce a una reducción en el ángulo de contacto en cristal después de 1 segundo por al menos 10° en la lixiviación con cianuro al extraer metales. 21. El uso de tensioactivos no iónicos de acuerdo a la reivindicación 20, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste de alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alcohol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes óxidos de alquileno seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; esteres de ácido graso alcoxilados los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno, esteres del ácido graso alcoxilados los cuales se alquilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con óxido de propileno u óxido de butileno; alcoxilatos de alquilfenol los cuales se alcoxilan con al menos dos diferentes alcoxilatos seleccionados del grupo que consiste de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno; alquilpoliglucósidos; N-alquilpoliglucósidos; N-alquilglucamidas; poliglicolésteres del ácido graso; alcoxilatos de amina del ácido graso; alcoxilatos de amida del ácido graso; alcoxilatos de alcanolamida del ácido graso; amidas de N-alcoxipolihidroxi-ácido graso; amidas de N-ariloxipolihidroxi-ácido graso; copolimeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno; alcoxilatos de poli-isobuteno, derivados de poli-isobuteno/anhidrido maleico; glicéridos del ácido graso, esteres de sorbitán; derivados de polihidroxi-ácido graso; derivados de polialcoxi-ácido graso; bisglicéridos y mezclas de los mismos en la lixiviación con cianuro para extraer metales.
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