MD4420C1 - Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi - Google Patents
Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi Download PDFInfo
- Publication number
- MD4420C1 MD4420C1 MDA20120057A MD20120057A MD4420C1 MD 4420 C1 MD4420 C1 MD 4420C1 MD A20120057 A MDA20120057 A MD A20120057A MD 20120057 A MD20120057 A MD 20120057A MD 4420 C1 MD4420 C1 MD 4420C1
- Authority
- MD
- Moldova
- Prior art keywords
- hydrogen sulphide
- compositions
- catalyst
- hydrocarbonic
- content
- Prior art date
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 title abstract description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical class [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(II) bromide Substances [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- -1 nitrogen-containing heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
- C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
- B01J2531/16—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
- B01J2531/56—Vanadium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi în prezenţa catalizatorului şi poate fi utilizată în industria de petrol şi gaze, de procesare a petrolului, petrochimică şi în alte domenii ale industriei.Se propune aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi. Componentele aplicate reprezintă reziduul, având un conţinut de cupru şi/sau vanadiu de cel puţin 0,005% mas., obţinut în urma distilării din petrol a fracţiilor cu o temperatură de fierbere de până la 350°C.Procedeul de purificare de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi prevede oxidarea compuşilor de sulf cu oxigenul din aer sau cu gaz cu conţinut de oxigen la temperaturi de la 55°C până la 135°C în prezenţa catalizatorului menţionat.
Description
Invenţia se referă la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi în prezenţa unui catalizator şi poate fi utilizată în industria de petrol, de gaze, de prelucrare a petrolului, petrochimică şi în alte domenii ale industriei.
Sunt cunoscute procedee de purificare oxidativă de hidrogen sulfurat a compoziţiilor de hidrocarburi lichide prin tratarea materiei prime cu oxigen, folosind o soluţie de bază în prezenţa unui complex de catalizatori introdus continuu.
Este cunoscută aplicarea unui catalizator complex, în componenţa căruia se conţin derivaţi ftalocianinici de cobalt [1], [2].
Mai este cunoscută o aplicare a unui catalizator complex, în componenţa căruia reactivele principale conţin azot în asociere cu o sare hidrosolubilă de metal cu valenţă variabilă [3].
De asemenea este cunoscută o aplicare a unui catalizator complex, în compoziţia căruia reactivele cu conţinut de azot se asociază cu ftalocianine [4].
Dezavantajul principal al aplicării acestor catalizatori este necesitatea dezactivării reziduurilor sulfuroase-alcaline.
Se cunoaşte un procedeu care îmbină purificarea fizică şi chimică, şi anume concentrarea hidrogenului sulfurat şi a mercaptanilor uşori prin desorbţie în fază gazoasă prin insuflarea unei hidrocarburi gazoase şi neutralizarea ulterioară a cantităţii reziduale de hidrogen sulfurat şi de mercaptani uşori cu utilizarea unor reactive [5].
Dezavantajul acestui procedeu constă în pierderea odată cu gazul şi a unor componente ale benzinei cu punct de fierbere redus şi consumul major de reactive-absorbanţi.
La acelaşi tip de purificare se referă şi procedeul care prevede separarea componentelor eliminate în formă de concentrat prin hidrociclonarea petrolului cu eliminarea lor ulterioară cu o substanţă neutralizatoare [6].
În procedeele cunoscute în calitate de neutralizator se utilizează compuşi organici cu conţinut de azot [7], [8].
Dezavantajul acestor procedee constă în consumul mare de substanţe neutralizatoare.
Se ştie că complecşii metalelor de tranziţie cu heterocicluri cu azot sunt catalizatori de oxidare a hidrogenului sulfurat şi a mercaptanilor.
Este cunoscut de asemenea un procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi, în care în calitate de catalizator se foloseşte complexul cu formula generală CuIICl1-2(L)1-2, în care L - derivat de piridină, în formă individuală sau fiind aplicat pe un purtător mineral (dioxid de siliciu sau alumosilicat) [9]. Complexul metalic menţionat se sintetizează din CuCl sau CuCl2 şi un compus heterociclic respectiv prin amestecarea reagenţilor în acetonitril sau alcool. Pentru sinteza complexului metalic imobilizat hidroxialchilpiridina se aplică în prealabil pe suprafaţa purtătorului cu impregnare din soluţie de acetonitril sau alcool, apoi purtătorul modificat interacţionează cu o sare de cupru într-un solvent potrivit. Catalizatorul activ oxidează mercaptanii şi hidrogenul sulfurat cu oxigenul din aer la o temperatură de 20…80°С la presiune atmosferică.
Mai este cunoscut un procedeu de eliminare a hidrogenului sulfurat folosind o compoziţie catalitică omogenă cu conţinut de clorură şi bromură de cupru (II), suplimente organice solvatate din şirul de compuşi heterociclici cu conţinut de azot sau alchilamide cu structură liniară sau ciclică, alcool (С1-С3) şi apă [10]. Catalizatorul se dizolvă în materia primă de petrol (petrol lampant, condensat de gaze) sau în alcool mono- sau biatomic (de exemplu, alcool С1-С3 sau etilenglicol), sau într-un amestec de apă-alcool. Soluţia obţinută catalizează oxidarea hidrogenului sulfurat cu oxigen sau aer la temperatura de 20…50°С şi presiunea atmosferică cu formare de sulf elementar.
Dezavantajele procedeelor menţionate constau în costul înalt al derivaţilor piridinei şi consumul mare de solvenţi.
Cel mai apropiat de esenţa prezentei invenţii este procedeul de rafinare a petrolului şi a produselor de petrol cu eliminarea mercaptanilor prin oxidarea acestora [11]. Invenţia dată se referă la un catalizator pe bază de oxizi ai metalelor tranzitive şi baze organice pentru demercaptanizarea oxidativă şi aplicarea acestui catalizator pentru demercaptanizarea produselor petroliere, fără utilizarea agenţilor alcalini, la trecerea lor printr-un pat fix sau fluidizat de catalizator în prezenţa aerului sau oxigenului.
Dezavantajul acestui procedeu constă în prepararea prealabilă a catalizatorului şi necesitatea de a trece produsul petrolier prin patul de catalizator.
Problema pe care o rezolvă prezenta invenţie este simplificarea tehnologiei de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi cu eliminarea hidrogenului sulfurat şi a mercaptanilor uşori datorită folosirii componentelor grele întunecate ale petrolului, care conţin cupru sau vanadiu, în calitate de catalizator de demercaptanizare oxidativă a hidrocarburilor.
Procedeul, conform prezentei invenţii, înlătură dezavantajele menţionate mai sus prin aceea că compoziţia de hidrocarburi se încălzeşte până la temperatura de 55…135°С în prezenţa oxigenului şi a componentelor grele întunecate ale petrolului, reziduul căruia, după separarea fracţiilor care fierb până la o temperatură de 350°С, conţine compuşi de cupru şi/sau de vanadiu în cantitate de cel puţin 0,005% mas. în raport cu metalul pur. Totodată, componentele întunecate ale petrolului au funcţia de catalizator.
Se cunoaşte că reziduurile întunecate grele de la prelucrarea petrolului conţin compuşi cu conţinut de azot, inclusiv heterocicluri, şi compuşi ai metalelor cu valenţă variabilă - cupru şi vanadiu (Химия нефти и газа. Учебное пособие. 1995, С.-П., Химия, 446 с.). Conţinutul de metale menţionate în reziduurile întunecate de la prelucrarea petrolului, în particular, în păcură (reziduul după separarea fracţiilor care fierb la o temperatură mai joasă de 350°С), depinde de originea petrolului şi poate atinge 0,02% mas. La utilizarea unei cantităţi eficiente de aceste substanţe se poate obţine o compoziţie catalitică pentru oxidarea hidrogenului sulfurat şi a mercaptanilor uşori, oxidare care se realizează cu oxigenul din aer sau cu un gaz care conţine oxigen la temperatura de 55…135°C. Păcura folosită (reziduul după separarea fracţiilor care fierb la o temperatură mai joasă de 350°С) trebuie să conţină compuşi ai metalelor de tranziţie - cupru sau vanadiu - în cantitate sumară de cel puţin 0,005% mas. în raport cu metalul pur. În cazul în care conţinutul total de cupru şi de vanadiu în reziduul menţionat este sub nivelul indicat, activitatea catalitică a acestuia se reduce brusc.
Pentru o evoluţie eficientă a procesului toate componentele şi condiţiile menţionate de realizare sunt necesare în egală măsură. Conţinutul menţionat de metale de tranziţie este necesar, deoarece la o concentraţie mai joasă activitatea catalitică a componentelor indicate se reduce brusc. Reducerea temperaturii sub 55°С conduce la o reducere marcantă a vitezei de oxidare a hidrogenului sulfurat. Ridicarea temperaturii peste 135°С conduce la creşterea probabilităţii evoluţiei într-o reacţie inversă - de formare a hidrogenului sulfurat datorită interacţiunii sulfului cu surse organice de hidrogen. O condiţie necesară de evoluţie a procesului este prezenţa oxigenului dizolvat în compoziţia de hidrocarburi, care urmează a fi purificată.
Cantitatea de gaz cu conţinut de oxigen depinde de materia primă care urmează a fi purificată şi se determină din ecuaţiile ce urmează:
2H2S + O2 = 2S + 2H2O,
adică pentru fiecare 2 mol de hidrogen sulfurat se consumă 1 mol de oxigen pentru eliminarea hidrogenului sulfurat şi
4RSH + O2 = 2RSSR + 2H2O,
adică pentru 4 mol de mercaptani se consumă 1 mol de oxigen pentru eliminarea mercaptanilor.
Modalitatea de admisie a oxigenului în zona de reacţie depinde de produsul de petrol concret: este posibilă atât saturarea prealabilă cu oxigen a materiei prime care urmează a fi purificată, cât şi dozarea aerului sau a gazului cu conţinut de oxigen direct în fluxul de materie primă.
Procedeul, conform prezentei invenţii, poate fi realizat folosind în calitate de reactor de oxidare instalaţii cu acumulare şi/sau conducte. Tipul reactorului de oxidare se selectează în fiecare caz concret în funcţie de instalaţiile tehnologice disponibile.
Invenţia este ilustrată de desenul care reprezintă schema realizării procedeului de purificare de hidrogen sulfurat a fracţiei C3-C4.
Invenţia se explică prin exemplele ce urmează.
Exemplul 1.
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 500 mL fracţie de motorină cu conţinut de 0,01% mas. de hidrogen sulfurat, apoi se introduc 100 mL de păcură de la distilare primară cu conţinut de vanadiu şi cupru, având un conţinut sumar de metale de 0,005% mas., fără hidrogen sulfurat (în continuare «păcură»). Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 2 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 90°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat prin metoda de titrare potenţiometrică, conform GOST 17323-71. Conţinutul de hidrogen sulfurat în compoziţie este sub 1 ppm.
Exemplul 2.
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 300 g fracţie de motorină cu conţinut de 0,01% mas. de hidrogen sulfurat, apoi se introduc 200 g de petrol brut, reziduul distilării căruia, cu o temperatură de fierbere mai mare de 350°С, conţine vanadiu şi cupru în cantitate de 0,0051% mas. în raport cu suma metalelor. Totodată, petrolul introdus conţine el însuşi hidrogen sulfurat în cantitate de 0,0052% mas. În amestecul de fracţie de motorină şi petrol, obţinut în reactor, până la începutul experimentului s-a determinat conţinutul de hidrogen sulfurat, care constituia 0,008% mas. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 3 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 70°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, nivelul căruia este sub 2 ppm.
Exemplul 3.
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 300 g petrol brut, reziduul distilării căruia, cu o temperatură de fierbere mai mare de 350°С, conţine vanadiu şi cupru în cantitate de 0,0023% mas. în raport cu suma metalelor. Conţinutul de hidrogen sulfurat în mostră constituie 0,015% mas. Apoi se introduc 200 g de petrol brut, reziduul distilării căruia, cu o temperatură de fierbere mai mare de 350°С, conţine vanadiu şi cupru în cantitate de 0,0063% mas. în raport cu suma metalelor. Totodată, petrolul introdus conţine el însuşi hidrogen sulfurat în cantitate de 0,004% mas. În amestecul de două mostre diferite de petrol, obţinut în reactor, s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, care s-a dovedit a fi egal cu 0,011% mas. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 5 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 55°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, nivelul căruia este sub 2 ppm.
Exemplul 4.
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 400 g de păcură cu condensat de gaze (reziduul greu de la prelucrarea condensatului de gaze cu temperatura de fierbere mai mare de 400°С), conţinutul de metale în mostră - 0,0013% mas., conţinutul de hidrogen sulfurat - 0,0067% mas., conţinutul de metil- şi etilmercaptani în sumă - 0,013% mas. Apoi se introduc 150 mL de păcură de la distilare primară fără hidrogen sulfurat, metil- şi etilmercaptani, cu un conţinut total de vanadiu şi cupru de 0,0058% mas. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 2 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 120°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, metil- şi etilmercaptani. Conţinutul de hidrogen sulfurat este sub 2 ppm, conţinutul sumar de metil- şi etilmercaptani fiind sub 2 ppm.
Exemplul 5.
În fracţiile С3-С4 în cantitate de 1,5 kg cu un conţinut de hidrogen sulfurat de 0,012% mas. se dizolvă 3 litri de aer în condiţii normale.
Compoziţia preparată din vasul Е1 (vezi desenul) este “condensată” în vasul Е3, prin intermediul vasului Е2, asamblat cu un sifon, care fiind încălzit pe o baie de apă conţine circa un kilogram de păcură de la distilare primară.
S-a analizat (cromatografic) fracţia С3-С4 din vasul Е3 în vederea determinării conţinutului de hidrogen sulfurat, care s-a dovedit a fi mai mic de 1 ppm. Analiza păcurii din vasul Е2 după finalizarea experienţei atestă absenţa în ea a hidrogenului sulfurat (sub 1 ppm). În experienţă s-a utilizat păcură de la distilare primară cu un conţinut sumar de cupru şi de vanadiu de 0,0084% mas.
Exemplele atestă că nerespectarea doar a uneia din condiţii nu permite obţinerea gradului necesar de purificare.
Exemplul 6.
(experienţa s-a realizat în condiţii similare celor din Exemplul 1, dar fără adiţia în reactor a păcurii de la distilare primară).
Într-un reactor de 750 mL se încarcă 500 mL de fracţie de motorină cu conţinut de 0,01% mas. de hidrogen sulfurat, apoi reactorul se etanşează şi se creează în el o presiune a aerului de 2 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 90°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat prin metoda de titrare potenţiometrică, conform GOST 17323-71. Conţinutul de hidrogen sulfurat în compoziţie fiind de 85 ppm (o parte de hidrogen sulfurat a rămas în faza gazoasă a reactorului şi a fost pierdută).
Exemplul 7.
(experienţa s-a realizat în condiţii similare celor din Exemplul 1, dar în reactor păcura de la distilare primară cu conţinut sumar de vanadiu şi cupru de 0,005% mas este înlocuită cu păcură de la distilare primară cu conţinut sumar de vanadiu şi cupru de 0,0023% mas.).
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 500 mL de fracţie de motorină cu conţinut de 0,01% mas. de hidrogen sulfurat, apoi se adaugă 100 mL de reziduu de petrol (păcură) cu un conţinut sumar de vanadiu şi cupru de 0,0023% mas. Hidrogenul sulfurat în păcură lipseşte. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 2 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 90 °C. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat prin metoda de titrare potenţiometrică, conform GOST 17323-71. Conţinutul de hidrogen sulfurat în compoziţie fiind de 75 ppm.
Exemplul 8.
(experienţa se realizează în condiţii similare celor din Exemplul 4, dar fără adiţia păcurii de la distilare primară).
Într-un reactor cu volumul de 750 mL se încarcă 400 mL de păcură de tip gazocondensat (reziduul greu de la prelucrarea condensatului de gaze care are temperatura de fierbere mai mare de 400°С), conţinutul de metale în mostră - 0,0013% mas., conţinutul de hidrogen sulfurat - 0,0067% mas., conţinutul sumar de metil- şi etilmercaptani - 0,013% mas. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 2 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 120 °C. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, metil- şi etilmercaptani, obţinându-se următoarele date: conţinutul de hidrogen sulfurat - 60 ppm, conţinutul sumar de metil- şi etilmercaptani - 120 ppm.
Exemplul 9.
(experienţa s-a realizat în condiţii similare celor din Exemplul 4, dar la temperatura de 40°С).
În reactorul cu un volum de 750 mL se încarcă 300 g de petrol brut, reziduul distilării căruia are temperatura de fierbere mai mare de 350°С, conţine vanadiu şi cupru în cantitate sumară de 0,0023% mas. Conţinutul de hidrogen sulfurat în mostră constituie 0,015% mas. Apoi se introduc 200 g de petrol brut, reziduul distilării căruia, cu temperatura de fierbere mai mare de 350°С, conţine vanadiu şi cupru în cantitate sumară de 0,0063% mas. Totodată, petrolul introdus conţine el însuşi hidrogen sulfurat în cantitate de 0,004% mas. În amestecul din două mostre de petrol, obţinut în reactor, până la începerea experienţei s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, care s-a dovedit a fi egal cu 0,011% mas. Apoi reactorul se etanşează şi se pompează aer în el până la crearea unei presiuni de 5 atm. Procesul se realizează cu termostatare şi amestecare timp de 30 min, la temperatura de 40°С. După finalizarea procesului reactorul se răceşte până la temperatura camerei.
În compoziţia de hidrocarburi răcită s-a analizat conţinutul de hidrogen sulfurat, care s-a dovedit a fi egal cu 98 ppm.
Exemplul 10.
(experienţa s-a realizat în condiţii similare celor din Exemplul 5, dar în fracţia С3-С4 nu se introduce aer).
În vasul Е1, până la încărcarea fracţiei С3-С4, se insuflă azot. Celelalte condiţii sunt similare celor din Exemplul 5.
După finalizarea procesului conţinutul de hidrogen sulfurat în fracţia din Е3 a constituit 103 ppm.
Implementarea prezentei invenţii oferă posibilitatea de a renunţa la catalizatorii folosiţi anterior sau de a reduce semnificativ cantitatea lor, precum şi de a simplifica procedeul de îndepărtare a hidrogenului sulfurat şi a mercaptanilor uşori din compoziţiile de hidrocarburi.
1. RU 2087521 C1 1997.08.20
2. RU 2109033 C1 1998.04.20
3. RU 2167187 C1 2001.05.20 (Fakhriev A.M. et al)
Revendicări (Claims; Формула изобретения) 1-6
4. RU 2224006 C1 2004.02.20
5. RU 2218974 C1 2003.12.20
6. RU 2272066 C2 2006.03.20
7. RU 2318864 C1 2008.03.10
8. RU 2372379 C1 2009.11.10
9. RU 2404225 C2 2010.08.10 (МГУ)
Revendicări (Формула изобретения; Claims) 1,2
10. RU 2398735 C1 2010.09.10
11. WO 02079373 A1 2002.10.10
Claims 8-10
Claims (6)
1. Aplicare a componentelor grele întunecate ale petrolului cu o temperatură de fierbere mai mare de 350°C şi cu un conţinut de cupru şi/sau vanadiu de cel puţin 0,005% mas. în calitate de catalizator pentru purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi.
2. Aplicare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că conţinutul de cupru este de cel puţin 0,005% mas.
3. Aplicare conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că conţinutul de vanadiu este de cel puţin 0,005% mas.
4. Procedeu de purificare oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi în prezenţa unui catalizator cu conţinut de metale tranzitive, caracterizat prin aceea că în calitate de catalizator se utilizează componentele grele întunecate ale petrolului cu o temperatură de fierbere mai mare de 350°C şi cu un conţinut de cupru şi/sau vanadiu de cel puţin 0,005% mas., iar procesul de oxidare se petrece la temperaturi de la 55°C până la 135°C în prezenţa oxigenului sau aerului.
5. Procedeu conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că conţinutul de cupru este de cel puţin 0,005% mas.
6. Procedeu conform revendicării 4, caracterizat prin aceea că conţinutul de vanadiu este de cel puţin 0,005% mas.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20120057A MD4420C1 (ro) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi |
| US14/410,971 US20150224489A1 (en) | 2012-06-26 | 2013-06-21 | Use of heavy dark oil components as catalyst in oxidative purification of hydrocarbon compositions from hydrogen sulphide and light mercaptans, catalyst based of heavy dark oil components from hydrogen sulphide and light mercaptans |
| PCT/IB2013/001318 WO2014001872A1 (en) | 2012-06-26 | 2013-06-21 | Purification of hydrocarbon composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MDA20120057A MD4420C1 (ro) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MD20120057A2 MD20120057A2 (ro) | 2013-12-31 |
| MD20120057A3 MD20120057A3 (ro) | 2015-10-31 |
| MD4420B1 MD4420B1 (ro) | 2016-05-31 |
| MD4420C1 true MD4420C1 (ro) | 2017-02-28 |
Family
ID=49782345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MDA20120057A MD4420C1 (ro) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150224489A1 (ro) |
| MD (1) | MD4420C1 (ro) |
| WO (1) | WO2014001872A1 (ro) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD4400C1 (ro) * | 2014-12-16 | 2016-09-30 | Государственный Университет Молд0 | Procedeu de purificare a aerului de hidrogen sulfurat |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4908122A (en) * | 1989-05-08 | 1990-03-13 | Uop | Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction |
| RU2087521C1 (ru) * | 1994-08-08 | 1997-08-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов |
| RU2109033C1 (ru) * | 1996-05-05 | 1998-04-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода |
| RU2167187C1 (ru) * | 2000-04-03 | 2001-05-20 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода |
| WO2002079373A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Framson Limited | Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions |
| RU2218974C1 (ru) * | 2002-07-05 | 2003-12-20 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти |
| RU2224006C1 (ru) * | 2002-07-22 | 2004-02-20 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки углеводородов от меркаптанов, сероводорода, сероокиси углерода и сероуглерода |
| RU2272066C2 (ru) * | 2004-05-05 | 2006-03-20 | Вячеслав Михайлович Андрианов | Способ удаления и нейтрализации сероводорода и меркаптанов и установка для его осуществления |
| US20070181464A1 (en) * | 2003-06-20 | 2007-08-09 | Alexei Konovalov | Alkali-free demercaptanization catalist for hydrocarbon composition |
| RU2318864C1 (ru) * | 2006-11-17 | 2008-03-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов |
| RU2372379C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью Проектно-технологический институт НХП | Способ очистки сероводород- и меркаптансодержащей нефти |
| RU2381067C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
| RU2398735C1 (ru) * | 2009-05-29 | 2010-09-10 | Ирина Геннадиевна Тарханова | Способ очистки газовых потоков от сероводорода |
| RU2404225C2 (ru) * | 2009-02-03 | 2010-11-20 | Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет МГУ имени М.В. Ломоносова | Способ очистки углеводородных композиций от меркаптанов |
| RU2408658C1 (ru) * | 2009-05-25 | 2011-01-10 | Ввса Инвестментс Групп Инк | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3254018A (en) * | 1965-03-31 | 1966-05-31 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon hydrocracking process in several stages to obtain hydrocarbons of reduced nitrogen containing impurities |
| AU530970B2 (en) * | 1978-07-24 | 1983-08-04 | Uop Inc. | Catalytic composite |
| US4664902A (en) * | 1985-08-23 | 1987-05-12 | Shell Oil Company | Recovery of sulfur from a solid sulfur-containing solution of solubilized iron chelate of nitrilotriacetic acid |
| DE69001099T2 (de) * | 1989-06-22 | 1993-07-01 | Mitsubishi Rayon Co | Verfahren zum entfernen von mercaptanen. |
-
2012
- 2012-06-26 MD MDA20120057A patent/MD4420C1/ro not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-06-21 US US14/410,971 patent/US20150224489A1/en not_active Abandoned
- 2013-06-21 WO PCT/IB2013/001318 patent/WO2014001872A1/en not_active Ceased
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4908122A (en) * | 1989-05-08 | 1990-03-13 | Uop | Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction |
| RU2087521C1 (ru) * | 1994-08-08 | 1997-08-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки нефти и газоконденсата от низкомолекулярных меркаптанов |
| RU2109033C1 (ru) * | 1996-05-05 | 1998-04-20 | Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода |
| RU2167187C1 (ru) * | 2000-04-03 | 2001-05-20 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода |
| WO2002079373A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Framson Limited | Alkali-free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions |
| RU2218974C1 (ru) * | 2002-07-05 | 2003-12-20 | Фахриев Ахматфаиль Магсумович | Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти |
| RU2224006C1 (ru) * | 2002-07-22 | 2004-02-20 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки углеводородов от меркаптанов, сероводорода, сероокиси углерода и сероуглерода |
| US20070181464A1 (en) * | 2003-06-20 | 2007-08-09 | Alexei Konovalov | Alkali-free demercaptanization catalist for hydrocarbon composition |
| RU2272066C2 (ru) * | 2004-05-05 | 2006-03-20 | Вячеслав Михайлович Андрианов | Способ удаления и нейтрализации сероводорода и меркаптанов и установка для его осуществления |
| RU2318864C1 (ru) * | 2006-11-17 | 2008-03-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Нейтрализатор сероводорода и меркаптанов |
| RU2372379C1 (ru) * | 2008-02-11 | 2009-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью Проектно-технологический институт НХП | Способ очистки сероводород- и меркаптансодержащей нефти |
| RU2381067C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
| RU2404225C2 (ru) * | 2009-02-03 | 2010-11-20 | Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет МГУ имени М.В. Ломоносова | Способ очистки углеводородных композиций от меркаптанов |
| RU2408658C1 (ru) * | 2009-05-25 | 2011-01-10 | Ввса Инвестментс Групп Инк | Способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов |
| RU2398735C1 (ru) * | 2009-05-29 | 2010-09-10 | Ирина Геннадиевна Тарханова | Способ очистки газовых потоков от сероводорода |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Doctor sweetening process". WikipediA, The Free Encyclopedia. Accesat în Internet la 2015.07.31, url: https://en.wikipedia.org/wiki/Doctor_sweetening_process * |
| "Демеркаптанизация", ВикипедиЯ, Свободная Энциклопедия (WikipediA, The Free Encyclopedia). Accesat în Internet la 2015.07.31 , url: https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%94%D0%B5%D0%BC%D0%B5%D1%80%D0%BA%D0%B0%D0%BF%D1%82%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D0%B7%D0%B0%D1%86%D0%B8%D1%8F * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2014001872A1 (en) | 2014-01-03 |
| MD20120057A3 (ro) | 2015-10-31 |
| MD20120057A2 (ro) | 2013-12-31 |
| MD4420B1 (ro) | 2016-05-31 |
| US20150224489A1 (en) | 2015-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Oxidative desulfurization of diesel fuel using a Brønsted acid room temperature ionic liquid in the presence of H2O2 | |
| Zhu et al. | Catalytic kinetics of oxidative desulfurization with surfactant-type polyoxometalate-based ionic liquids | |
| CA2373502C (en) | Mercury removal in petroleum crude using sulfur compounds and adsorption | |
| Bokare et al. | Bicarbonate-induced activation of H2O2 for metal-free oxidative desulfurization | |
| EP0097055A2 (en) | Process for purifying hydrocarbonaceous oils | |
| Li et al. | MFM-300 (V) as an active heterogeneous catalyst for deep desulfurization of fuel oil by aerobic oxidation | |
| SA95160352B1 (ar) | معالجة مسبقة عن بعد لعامل حفاز لمعالجة الهيدروكربون | |
| ES2606324T3 (es) | Procedimiento y aparato de desulfuración selectiva que integra la desulfuración y la hidrodesulfuración oxidativa en fase gaseosa para producir combustible diésel que tiene un nivel ultrabajo de compuestos organosulfurados | |
| JPH0673673B2 (ja) | 廃液処理方法 | |
| Laperdrix et al. | Selective oxidation of H2S over CuO/Al2O3: Identification and role of the sulfurated species formed on the catalyst during the reaction | |
| RU2649444C2 (ru) | Установка, способ и катализатор осушки и очистки газообразного углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов | |
| US20190194555A1 (en) | Integrated process for activating hydroprocessing catalysts with in-situ produced sulfides and disulphides | |
| Nip et al. | Gas-phase reactions of O (3P) atoms with methanethiol, ethanethiol, methyl sulfide, and dimethyl disulfide. 1. Rate constants and Arrhenius parameters | |
| Jiang et al. | Synthesis of task-specific ternary deep eutectic solvents for deep desulfurization via reactive extraction | |
| RU2408657C2 (ru) | Способ очистки углеводородных смесей от серосодержащих гетероциклических соединений | |
| SA515360006B1 (ar) | تحضير مركبات ثنائي كبريتيد متماثلة وغير متماثلة بواسطة تقطير تفاعلي لخلائط مركبات ثنائي كبريتيد | |
| MD4420C1 (ro) | Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi | |
| Clark et al. | Production of H2 from catalytic partial oxidation of H2S in a short-contact-time reactor | |
| US1932369A (en) | Removal of sulphur compounds from crude hydrocarbons | |
| Mota et al. | Application of VIVO (acac) 2 type complexes in the desulfurization of fuels with ionic liquids | |
| AU2006222351B2 (en) | Process for the removal by oxidation, of mercaptans contained in hydrocarbons | |
| Rakhmanov et al. | Oxidative desulfurization of catalytically cracked gasoline with hydrogen peroxide | |
| CA2981218C (en) | Process for managing sulphur species | |
| NL8204592A (nl) | Werkwijze voor het verbeteren van de thermische stabiliteit van gebruikt zwavelzuur; werkwijze voor het bereiden van alcoholen. | |
| Zulkefli et al. | PREPARATION AND COMPUTATIONAL STUDY OF BIMETALLIC COBALT-IRON SUPPORTED ON ALUMINA CATALYST IN CATALYTIC OXIDATIVE DESULFURIZATION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG4A | Patent for invention issued | ||
| KA4A | Patent for invention lapsed due to non-payment of fees (with right of restoration) | ||
| MM4A | Patent for invention definitely lapsed due to non-payment of fees |