[go: up one dir, main page]

WO2025211532A1 - Method for separating polyolefins using solution separation - Google Patents

Method for separating polyolefins using solution separation

Info

Publication number
WO2025211532A1
WO2025211532A1 PCT/KR2024/019755 KR2024019755W WO2025211532A1 WO 2025211532 A1 WO2025211532 A1 WO 2025211532A1 KR 2024019755 W KR2024019755 W KR 2024019755W WO 2025211532 A1 WO2025211532 A1 WO 2025211532A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbon atoms
solvent
density polyethylene
polypropylene
polyolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/KR2024/019755
Other languages
French (fr)
Korean (ko)
Inventor
고재홍
최준걸
서석규
김완근
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hanwha TotalEnergies Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Hanwha TotalEnergies Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hanwha TotalEnergies Petrochemical Co Ltd filed Critical Hanwha TotalEnergies Petrochemical Co Ltd
Publication of WO2025211532A1 publication Critical patent/WO2025211532A1/en
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C08J11/08Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/02Separating plastics from other materials
    • B29B2017/0213Specific separating techniques
    • B29B2017/0293Dissolving the materials in gases or liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20Waste processing or separation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the present invention relates to a method for separating polyolefins using solution separation, and more specifically, to a method for separating polyolefins, which can separate each polyolefin, particularly high-density polyethylene and homopolypropylene, from a polyolefin complex with high purity by using solution separation using an aliphatic hydrocarbon having a relatively low boiling point as a solvent, and which can reduce the cost required for the process.
  • Polyolefins a type of plastic, include polyethylene and polypropylene, and these polymers exist in various types due to their diverse molecular weights, densities, chain structures, and polymerization unit types. Crystalline polyolefins are generally characterized by their stability in organic solvents. However, technologies are being developed to dissolve crystalline polyolefins using specific solvents and conditions, separating and sorting them by type, and obtaining them. These technologies are being used to recycle high-purity, high-value-added plastics.
  • solvents primarily used for the selective dissolution of polyolefins have been aromatic compounds, such as xylene and toluene. These highly toxic compounds incur high costs for their use and disposal. Even trace amounts left untreated can pose serious environmental and human health risks. Therefore, the need for alternative solvents is urgent. Furthermore, separating polyolefins using the aforementioned aromatic solvents requires high temperatures, resulting in significant energy consumption and limitations in separating as many types of polyolefins as possible.
  • the purpose of the present invention is to provide a method for separating polyolefins, which can separate each polyolefin, particularly high-density polyethylene and homopolypropylene, from a polyolefin complex with high purity by using solution separation using an aliphatic hydrocarbon having a relatively low boiling point as a solvent, and which can reduce the cost required for the process.
  • the polyolefin composite may be a product that has been primarily separated and sorted from household recycled plastics or industrial recycled plastics by a recycling company (e.g., a material recovery facility (MRF) in the United States), and the separated and sorted product may be supplied in the form of a compressed product (Bale), flakes, granules, pellets, mass, etc., and may be processed into a form suitable for use in the present invention (e.g., a more finely divided piece form) through subsequent processing, such as crushing, washing, or melting, as needed.
  • a recycling company e.g., a material recovery facility (MRF) in the United States
  • MRF material recovery facility
  • step (1) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (1) are below the above ranges, polyolefins other than the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may not sufficiently dissolve, and thus the purity and yield of the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above ranges, the high-density polyethylene and homo-polypropylene may be excessively dissolved, and thus the purity and yield of the separated product may decrease.
  • the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homo-polypropylene
  • the solid-liquid separation may be performed by a method selected from the group consisting of filtration, centrifugation, decantation, sedimentation, flash devolatilization, and combinations thereof.
  • the solid-liquid separation may be performed by filtration.
  • the filtration may use a filter having a mesh size of 60 to 300 meshes, wherein n meshes means that n sieves exist on one side of a square having a width (1 inch) X length (1 inch), and the total number of sieves of n meshes is n 2 .
  • the separation step may be performed under an inert gas (e.g., N 2 gas) condition.
  • the solvent treatment can be performed under temperature conditions of 80°C to 130°C and pressure conditions of 5 to 12 Bar.
  • the solvent treatment step can be carried out under inert gas (e.g., N 2 gas) conditions, and can be pressurized as needed to reach appropriate pressure conditions.
  • inert gas e.g., N 2 gas
  • the temperature at which the solvent treatment is performed in step may be 80°C or higher, 85°C or higher, 90°C or higher, 95°C or higher, or 100°C or higher, or 130°C or lower, 125°C or lower, 120°C or lower, 118°C or lower, or 115°C or lower, and may be, for example, 80°C to 130°C, 85°C to 125°C, or 100°C to 120°C.
  • the pressure at which the solvent treatment is performed in step may be 5 bar or more, 5.5 bar or more, 6 bar or more, or 6.5 bar or more, or 12 bar or less, 11 bar or less, 10 bar or less, 9 bar or less, 8.5 bar or less, 8.0 bar or less, or 7.5 bar or less, for example, 5 to 12 bar, 5.5 to 10 bar, or 6 to 8 bar.
  • the dissolution time during which the solvent treatment is performed in step may be 10 minutes or more, 15 minutes or more, 20 minutes or more, or 25 minutes or more, or 60 minutes or less, 50 minutes or less, 45 minutes or less, or 40 minutes or less, and for example, may be 10 to 60 minutes, 20 to 50 minutes, or 25 to 40 minutes.
  • step (2) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (2) are below the above range, the high-density polyethylene to be separated may not be sufficiently dissolved, and thus the purity and yield of the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above range, the homo-polypropylene may be excessively dissolved, and thus the purity and yield of the separated product may decrease.
  • the solvent treatment may be performed more than once, and for example, may be performed 1 to 2 times, 2 to 4 times, or 2 to 5 times depending on the degree of dissolution of the polyolefin according to the solvent treatment.
  • the two solvent treatments may be performed by performing a solvent treatment on the solid phase obtained in step (1) to obtain a first solid phase (here, a solid phase including homopolypropylene), and then performing a solvent treatment again on the obtained first solid phase to obtain a second solid phase, thereby additionally dissolving undissolved high-density polyethylene.
  • step (2) the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing high-density polyethylene and a solid phase containing homopolypropylene, and the solid-liquid separation can be performed in the same manner as in the above-described step (1).
  • the solvent treatment can be performed under temperature conditions of 100°C to 150°C and pressure conditions of 7 to 15 Bar.
  • the solvent treatment step can be carried out under inert gas (e.g., N 2 gas) conditions, and can be pressurized as needed to reach appropriate pressure conditions.
  • inert gas e.g., N 2 gas
  • the temperature at which the solvent treatment is performed in step may be 100°C or higher, 105°C or higher, 110°C or higher, 115°C or higher, or 120°C or higher, or 150°C or lower, 145°C or lower, 140°C or lower, 138°C or lower, or 135°C or lower, and may be, for example, 100°C to 150°C, 105°C to 145°C, or 110°C to 140°C.
  • the pressure at which the solvent treatment is performed in step may be 7 bar or more, 7.5 bar or more, 8 bar or more, 8.5 bar or more, 9 bar or more, or 9.5 bar or more, and may be 15 bar or less, 14 bar or less, 13 bar or less, or 12 bar or less, for example, 7 to 15 bar, 8 to 14 bar, or 9 to 12 bar.
  • the dissolution time during which the solvent treatment is performed in step may be 10 minutes or more, 15 minutes or more, 20 minutes or more, or 25 minutes or more, or 60 minutes or less, 50 minutes or less, 45 minutes or less, or 40 minutes or less, and for example, may be 10 to 60 minutes, 20 to 50 minutes, or 25 to 40 minutes.
  • step (3) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (3) are below the above range, the homo polypropylene to be separated may not be sufficiently dissolved, and thus the purity and yield of the homo polypropylene may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above range, it is difficult to expect additional effects.
  • the solvent treatment may be performed more than once, and for example, may be performed 1 to 2 times, 2 to 4 times, or 2 to 5 times depending on the degree of dissolution of the polyolefin according to the solvent treatment.
  • the solvent treatment twice is performed by performing a solvent treatment on the solid phase obtained in step (2) to obtain a first solid phase (here, a solid phase remaining after homo polypropylene is separated due to dissolution), and then performing a solvent treatment again on the obtained first solid phase to obtain a second solid phase, thereby additionally dissolving undissolved homo polypropylene.
  • step (3) the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing homopolypropylene.
  • a solid phase can be obtained through solid-liquid separation after performing a subsequent process of additional separation or purification treatment, or the solid phase can be obtained through solid-liquid separation without performing a subsequent process.
  • the solid-liquid separation can be performed in the same manner as in step (1) described above.
  • the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms used in the method of the present invention may have a boiling point of 60 to 110°C, and the carbon atoms may be 5 to 8, 5 to 7, or 6 to 7, and the boiling point may be 60 to 110°C, 60 to 105°C, 62.5 to 105°C, or 65 to 105°C.
  • the solvent of step (1) may include a saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, for example, the saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms may be selected from the group consisting of alkylcyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, alkylcyclohexane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.
  • the solvent of step (1) may be methylcyclohexane, cyclohexane, cyclohexene, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, or the like.
  • the solvent of step (2) may include a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms
  • the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms may be selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptine, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.
  • the solvent of step (3) may be n-hexane, 2-methyl-hexane, 1-hexene, 1-hexyne, n-heptane, 1-heptene, 1-heptyne, 2-methyl-hexene, 3-methyl-hexane, 2,2-dimethyl-heptane, 2-methyl-heptane, 2-methyl-heptene, 3-methyl-heptane, etc.
  • the purity of the separated high-density polyethylene and homo-polypropylene can be 95% or higher, for example, 96% or higher, 97% or higher, 98% or higher, or 99% or higher.
  • the separated high-density polyethylene and homo-polypropylene can be used as environmentally friendly recycled plastic products as high-purity recycled polyolefins with a purity of 95% or higher.
  • a model feed of a polyolefin composite to be used in the polyolefin sorting method of an embodiment of the present invention was prepared with the component contents described below.
  • the above model feed is composed of a composition similar to a polyolefin composite obtained from a specific waste plastic separation/sorting company, and this example does not limit the composition of the composite.
  • the liquid phase was obtained by precipitating under room temperature/normal pressure conditions, removing the solvent, and drying, and the solid phase was obtained by drying immediately.
  • the obtained liquid phase and solid phase were weighed and analyzed, and the results are shown in Table 2.
  • the process flow of the example of the present invention is as follows.
  • Solid phase [Solid phase yield (g) / Model feed (g)] x 100
  • Solid phase [Solid phase yield (g) / Solid phase of step (1) (g)] x 100
  • Liquid phase [Liquid phase yield (g) / Solid phase (g) of step (1)] x 100
  • HDPE high-density polyethylene
  • Homo PP homo polypropylene
  • Comparative Example 1 using a solvent containing an aromatic hydrocarbon, or in Comparative Examples 2 and 3 using an aliphatic hydrocarbon as a single solvent, it was found that the purity of high-density polyethylene and homo-polypropylene was significantly lower than in the examples.
  • Comparative Example 1 when a solvent containing an aromatic hydrocarbon was used, as in Comparative Example 1, it was found that it was difficult to ensure the economic feasibility and stability of the process because it was highly harmful to the human body and difficult to recycle.
  • Comparative Examples 4 to 6 even when the same solvent as in the examples was used but the operating condition ranges, such as temperature and pressure, were different, it was confirmed that the purity of high-density polyethylene and homo-polypropylene was lower than in the examples.
  • the final separation yield may vary depending on the model feed used.
  • the model feed used in this example has a high PE content. If a feed with a high PP content is used, the yield of Homo PP may be higher than that of HDPE.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

The present invention relates to a method for separating polyolefins using solution separation and, more specifically, to a method for separating polyolefins, which can separate each polyolefin, particularly high-density polyethylene and homopolypropylene, from a polyolefin complex with high purity by using solution separation using an aliphatic hydrocarbon with a relatively low boiling point as a solvent, and can reduce the cost required for the process.

Description

용액 분리를 이용한 폴리올레핀의 선별 방법Method for sorting polyolefins using solution separation

본 발명은 용액 분리를 이용한 폴리올레핀의 선별 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 비등점이 비교적 낮은 지방족 탄화수소를 용매로 사용한 용액 분리를 이용함으로써 폴리올레핀 복합체로부터 각각의 폴리올레핀, 특히 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 고순도로 선별할 수 있으며 공정에 소요되는 비용을 절감할 수 있는 폴리올레핀의 선별 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for separating polyolefins using solution separation, and more specifically, to a method for separating polyolefins, which can separate each polyolefin, particularly high-density polyethylene and homopolypropylene, from a polyolefin complex with high purity by using solution separation using an aliphatic hydrocarbon having a relatively low boiling point as a solvent, and which can reduce the cost required for the process.

플라스틱의 일종인 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 들 수 있으며, 이들 폴리머는 다양한 분자량, 밀도, 사슬 형태, 중합단위 형태 등을 가짐에 따라 여러 종류가 존재한다. 폴리올레핀 중 결정성을 갖는 폴리올레핀은 일반적으로 유기용매에 안정적인 것이 특징이나, 특정 용매 및 조건을 통해 결정성의 폴리올레핀 또한 용해하여 종류별로 분리, 선별하여 수득하는 기술이 개발되고 있으며, 순도가 높은 고부가 플라스틱 재활용에 이용되고 있다. Polyolefins, a type of plastic, include polyethylene and polypropylene, and these polymers exist in various types due to their diverse molecular weights, densities, chain structures, and polymerization unit types. Crystalline polyolefins are generally characterized by their stability in organic solvents. However, technologies are being developed to dissolve crystalline polyolefins using specific solvents and conditions, separating and sorting them by type, and obtaining them. These technologies are being used to recycle high-purity, high-value-added plastics.

전통적인 폴리올레핀의 재활용 방법은 수선(hand-picking), 마찰하전 정전기 선별(tribo-electrostatic separation), 비중 선별(gravity separation), 부유선별(flotation) 등의 방법을 이용하는 물리적인 분리 선별 후 재활용하는 방법이다. 하지만 혼합 폐플라스틱으로부터 물리적 재활용 방법은 폴리머-폴리머 비호환성, 순도의 저하, 변색 및 분해로부터 물리적 특성의 감소로 인해 분리, 선별하였더라도 플라스틱의 가격은 순수한 플라스틱 제품에 비해 상대적으로 낮은 가격에 거래된다. Traditional polyolefin recycling methods involve physical separation and sorting, such as handpicking, tribo-electrostatic separation, gravity separation, and flotation. However, physical recycling of mixed waste plastics often results in polymer-polymer incompatibility, reduced purity, discoloration, and decomposition, resulting in reduced physical properties. Even after separation and sorting, plastics are traded at relatively lower prices than pure plastic products.

이에 반해 선택적 용해선별(selective dissolution)을 활용한 혼합 폐플라스틱의 분리는 물리적 분리, 선별 대비 높은 순도의 재활용 플라스틱을 분리할 수 있는 방법이다. 하지만 플라스틱 성분별 용매에 따른 용해도 차이로 다양한 종류의 플라스틱을 분리 선별하기 위한 공정은 다양한 용매가 사용되어야 하며, 플라스틱의 종류에 따라 공정변수를 조절해야 하기 때문에 많은 투자 비용의 발생으로 상업화가 매우 어렵다는 단점이 존재한다. In contrast, separating mixed waste plastics using selective dissolution can separate high-purity recycled plastics compared to physical separation and sorting. However, the process for separating and sorting various types of plastics requires the use of a variety of solvents due to differences in solubility of each plastic component. This requires adjusting process parameters based on the type of plastic, resulting in significant investment costs and significant difficulties in commercialization.

종래 폴리올레핀의 선택적 용해에서 주로 사용되었던 용매는 자일렌, 톨루엔 등과 같은 방향족 화합물로, 강력한 독성을 보유하고 있기 때문에 이를 사용하고 처리함에 있어 높은 비용이 발생하고, 미처 처리하지 못한 미량으로도 환경 및 인체에 심각한 문제점을 초래할 수 있기 때문에 이를 대체할 수 있는 용매의 사용이 필요한 상황이다. 또한 앞서 언급한 방향족 용매로 폴리올레핀을 분리할 경우 고온 조건이 필요함에 따라 에너지 소모가 크고, 가능한 많은 종류의 폴리올레핀을 분리하는 데는 한계가 있다.Traditionally, solvents primarily used for the selective dissolution of polyolefins have been aromatic compounds, such as xylene and toluene. These highly toxic compounds incur high costs for their use and disposal. Even trace amounts left untreated can pose serious environmental and human health risks. Therefore, the need for alternative solvents is urgent. Furthermore, separating polyolefins using the aforementioned aromatic solvents requires high temperatures, resulting in significant energy consumption and limitations in separating as many types of polyolefins as possible.

본 발명의 목적은, 비등점이 비교적 낮은 지방족 탄화수소를 용매로 사용한 용액 분리를 이용함으로써 폴리올레핀 복합체로부터 각각의 폴리올레핀, 특히 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 고순도로 선별할 수 있으며 공정에 소요되는 비용을 절감할 수 있는 폴리올레핀의 선별 방법을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a method for separating polyolefins, which can separate each polyolefin, particularly high-density polyethylene and homopolypropylene, from a polyolefin complex with high purity by using solution separation using an aliphatic hydrocarbon having a relatively low boiling point as a solvent, and which can reduce the cost required for the process.

본 발명은, 적어도 하나 이상의 폴리올레핀을 포함하는 폴리올레핀 복합체로부터 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 호모 폴리프로필렌(Homo PP)을 분리하여 수득하는 방법으로서, (1) 상기 폴리올레핀 복합체를 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계; 및 (2) 상기 (1)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계;를 포함하며, 상기 (1) 및 (2)단계의 용매는 서로 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소를 포함하는 것인, 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for separating and obtaining high-density polyethylene (HDPE) and homo-polypropylene (Homo PP) from a polyolefin complex containing at least one polyolefin, comprising the steps of: (1) treating the polyolefin complex with a solvent to obtain a solid phase containing high-density polyethylene and homo-polypropylene; and (2) treating the solid phase obtained in step (1) with a solvent to obtain a liquid phase containing high-density polyethylene and a solid phase containing homo-polypropylene; wherein the solvents in steps (1) and (2) are different from each other and each independently contains a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms.

일 구체예에서, 상기 폴리올레핀 복합체가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 호모 폴리프로필렌(Homo PP), 랜덤 폴리프로필렌(Random PP), 블록 폴리프로필렌(Block PP), 삼원 폴리프로필렌(Ter PP), 에틸렌/프로필렌 공중합체(Ethylene/Propylene copolymer), 에틸렌/알파올레핀 공중합체(Ethylene/α-Olefin copolymer), 프로필렌/알파올레핀 공중합체(Propylene/α-Olefin copolymer), 폴리올레핀 엘라스토머(POE) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀을 추가로 포함한다.In one embodiment, the polyolefin composite further comprises a polyolefin selected from the group consisting of low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), homo-polypropylene (Homo PP), random polypropylene (Random PP), block polypropylene (Block PP), terpolymer polypropylene (Ter PP), ethylene/propylene copolymer, ethylene/α-olefin copolymer, propylene/α-olefin copolymer, polyolefin elastomer (POE), or combinations thereof.

일 구체예에서, 상기 수득된 각각의 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌은 30 중량% 이하의 공단량체 또는 30 중량% 이하의 다른 폴리올레핀 복합체 성분을 포함한다.In one specific example, each of the obtained high-density polyethylene and homopolypropylene comprises 30 wt% or less of a comonomer or 30 wt% or less of another polyolefin composite component.

일 구체예에서, 상기 폴리올레핀 복합체가 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱 또는 이들의 조합으로부터 유래된 것이고, 상기 생활계 재활용 플라스틱 또는 산업계 재활용 플라스틱은, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐클로라이드, 폴리스티렌, 에틸렌비닐알코올, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리카보네이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체; 또는 금속, 종이, 염료, 안료, 유기물, 무기물 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 오염 물질을 포함한다.In one specific embodiment, the polyolefin composite is derived from a household recycled plastic, an industrial recycled plastic, or a combination thereof, wherein the household recycled plastic or the industrial recycled plastic comprises a polymer selected from the group consisting of polyamide, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, ethylene vinyl alcohol, ethylene vinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, polycarbonate, or a combination thereof; or a contaminant selected from the group consisting of metal, paper, dye, pigment, organic matter, inorganic matter, or a combination thereof.

일 구체예에서, 상기 폴리올레핀 복합체는 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱 또는 이들의 조합을 압축, 파쇄, 세척 및 가공하여 얻어진, 조각(Flake), 알갱이(Granule), 펠렛(Pellet), 파편(Chip), 구슬(bead), 가루(powder) 및 기타 덩어리(Mass)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나의 형태이다.In one specific example, the polyolefin composite is in any one form selected from the group consisting of flakes, granules, pellets, chips, beads, powder and other masses obtained by compressing, crushing, washing and processing household recycled plastics, industrial recycled plastics or a combination thereof.

일 구체예에서, 상기 (1)단계에서 용매 처리가 70℃ 내지 110℃의 온도 조건 및 3 내지 9 Bar의 압력 조건 하에서 수행된다.In one specific example, the solvent treatment in step (1) is performed under temperature conditions of 70°C to 110°C and pressure conditions of 3 to 9 Bar.

일 구체예에서, 상기 (1)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행된다.In one specific example, the solvent treatment in step (1) is performed one or more times.

일 구체예에서, 상기 (1)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는다.In one specific example, the solvent treatment result in step (1) is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homopolypropylene.

일 구체예에서, 상기 (2)단계에서 용매 처리가 80℃ 내지 130℃의 온도 조건 및 5 내지 12 Bar의 압력 조건 하에서 수행된다. In one specific example, the solvent treatment in step (2) is performed under temperature conditions of 80°C to 130°C and pressure conditions of 5 to 12 Bar.

일 구체예에서, 상기 (2)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행된다.In one specific example, the solvent treatment in step (2) is performed one or more times.

일 구체예에서, 상기 (2)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는다.In one specific example, the solvent treatment result in step (2) is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase including high-density polyethylene and a solid phase including homopolypropylene.

일 구체예에서, (3) 상기 (2)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻는 단계;를 추가로 포함한다.In one specific example, the method further comprises the step of (3) treating the solid phase obtained in step (2) with a solvent to obtain a liquid phase containing homopolypropylene.

일 구체예에서, 상기 (3)단계에서 용매 처리가 100℃ 내지 150℃의 온도 조건 및 7 내지 15 Bar의 압력 조건 하에서 수행된다.In one specific example, the solvent treatment in step (3) is performed under temperature conditions of 100°C to 150°C and pressure conditions of 7 to 15 Bar.

일 구체예에서, 상기 (3)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행된다.In one specific example, the solvent treatment in step (3) is performed one or more times.

일 구체예에서, 상기 (3)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻는다.In one specific example, the solvent treatment result in step (3) is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing homopolypropylene.

일 구체예에서, 상기 (2)단계에서 얻어진 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 또는 (3)단계에서 얻어진 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상에 대해, 추가 분리 또는 정제 처리의 후속 공정을 수행한 후 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻거나, 또는 후속 공정을 수행하지 않고 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻을 수 있다. In one specific example, for the liquid phase containing the high-density polyethylene obtained in step (2) or the liquid phase containing the homo-polypropylene obtained in step (3), a solid phase may be obtained through solid-liquid separation after performing a subsequent process of additional separation or purification treatment, or the solid phase may be obtained through solid-liquid separation without performing a subsequent process.

일 구체예에서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소가 60 내지 110℃의 비등점을 갖는다. In one specific example, the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms has a boiling point of 60 to 110°C.

일 구체예에서, 상기 (1)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소를 포함한다.In one specific example, the solvent of step (1) comprises a saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms.

일 구체예에서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소가 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헥센, 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로헥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In one specific embodiment, the saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of alkylcyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, alkylcyclohexane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.

일 구체예에서, 상기 (2)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함한다.In one specific example, the solvent of step (2) comprises a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms.

일 구체예에서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In one embodiment, the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptyne, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.

일 구체예에서, 상기 (3)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함한다.In one specific example, the solvent of step (3) comprises a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms.

일 구체예에서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.In one embodiment, the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptyne, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.

본 발명에 따르면, 인체 유해성이 낮고 재활용이 쉬운 지방족 탄화수소를 용매로 사용하여 고순도의 폴리올레핀을 분리할 수 있기 때문에 공정의 경제성 및 안정성 측면에서 유리하며, 폴리올레핀이 포함되어 있는 생활계 및 산업계 유래 폐플라스틱의 대부분을 공급 원료로써 사용가능하기 때문에 적용 범위가 넓다.According to the present invention, since high-purity polyolefin can be separated using an aliphatic hydrocarbon that is low in harm to the human body and easy to recycle as a solvent, the process is advantageous in terms of economic feasibility and stability, and since most of the waste plastics from living and industrial sources containing polyolefin can be used as feedstock, the range of application is wide.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 폴리올레핀의 선별 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.Figure 1 schematically illustrates a polyolefin selection process according to one specific example of the present invention.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 적어도 하나 이상의 폴리올레핀을 포함하는 폴리올레핀 복합체로부터 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 호모 폴리프로필렌(Homo PP)을 분리하여 수득하는 방법은, (1) 상기 폴리올레핀 복합체를 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계; 및 (2) 상기 (1)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계;를 포함하며, 상기 (1) 및 (2)단계의 용매는 서로 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소를 포함한다.A method for separating and obtaining high-density polyethylene (HDPE) and homo-polypropylene (Homo PP) from a polyolefin composite containing at least one polyolefin of the present invention comprises the steps of: (1) treating the polyolefin composite with a solvent to obtain a solid phase containing high-density polyethylene and homo-polypropylene; and (2) treating the solid phase obtained in step (1) with a solvent to obtain a liquid phase containing high-density polyethylene and a solid phase containing homo-polypropylene; wherein the solvents in steps (1) and (2) are different from each other and each independently contains a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms.

종래 폴리올레핀 용액 분리에서 사용되었던 용매로는, 인체유해성이 높은 방향족 탄화수소(Xylene, Toluene 등) 또는 비등점이 높아 용매 재활용이 어려운 지방족 탄화수소가 주를 이루었으나, 본 기술에 적용되는 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소의 경우 비등점이 상대적으로 낮기 때문에, 종래 기술과 대비하여 저온에서도 분리 가능하여 에너지 소모가 적고, 가능한 많은 종류의 플라스틱 분리가 가능하며, 선별 방법 또한 친환경적이고 간편하다. 본 발명의 용매보다 탄소수 및 비등점이 낮은 경우에는 폴리올레핀에 대한 Cloud point(압력)이 상승하여 공정 운전 조건(용해 및 분리)이 매우 혹독해지고 (예를 들면, 온도 조건은 유사하나, 압력 조건이 매우 상승함), 본 발명의 용매보다 탄소수 및 비등점이 높은 경우에는 용매 재활용 측면에서 불리해질 수 있다.In the past, solvents used in the separation of polyolefin solutions were mainly aromatic hydrocarbons (such as xylene and toluene) that are highly harmful to the human body, or aliphatic hydrocarbons that have high boiling points and are difficult to recycle. However, in the case of saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms applied to this technology, since their boiling points are relatively low, they can be separated at low temperatures compared to the conventional technology, which reduces energy consumption and allows for the separation of as many types of plastics as possible, and the sorting method is also environmentally friendly and simple. In cases where the carbon number and boiling point are lower than those of the solvent of the present invention, the cloud point (pressure) for the polyolefin increases, making the process operation conditions (dissolution and separation) very harsh (for example, the temperature conditions are similar, but the pressure conditions increase significantly), and in cases where the carbon number and boiling point are higher than those of the solvent of the present invention, it may be disadvantageous in terms of solvent recycling.

상기 폴리올레핀 복합체가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 호모 폴리프로필렌(Homo PP), 랜덤 폴리프로필렌(Random PP), 블록 폴리프로필렌(Block PP), 삼원 폴리프로필렌(Ter PP), 에틸렌/프로필렌 공중합체(Ethylene/Propylene copolymer), 에틸렌/알파올레핀 공중합체(Ethylene/α-Olefin copolymer), 프로필렌/알파올레핀 공중합체(Propylene/α-Olefin copolymer), 폴리올레핀 엘라스토머(POE) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀을 추가로 포함할 수 있다. 또한 폴리올레핀 복합체는 PE 및 PP 외에 기타 다른 플라스틱, 유기물, 무기물 또는 이물질이 소량 포함될 수 있다.The above polyolefin composite may further include a polyolefin selected from the group consisting of low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), homo-polypropylene (Homo PP), random polypropylene (Random PP), block polypropylene (Block PP), terpolymer polypropylene (Ter PP), ethylene/propylene copolymer, ethylene/α-olefin copolymer, propylene/α-olefin copolymer, polyolefin elastomer (POE), or combinations thereof. In addition, the polyolefin composite may contain a small amount of other plastics, organic matter, inorganic matter, or foreign substances in addition to PE and PP.

상기 수득된 각각의 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌은 30 중량% 이하의 공단량체 또는 30 중량% 이하의 다른 폴리올레핀 복합체 성분 (즉, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌이 아닌 폴리올레핀 복합체 성분)을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 공단랑체 및 다른 폴리올레핀 복합체 성분의 함량은 0.001 중량% 이상, 0.1 중량% 이상, 1 중량% 이상, 3 중량% 이상 또는 5 중량% 이상일 수 있고, 30 중량% 이하, 28 중량% 이하, 25 중량% 이하, 22 중량% 이하 또는 20 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들면 0.001 내지 30 중량%, 0.1 내지 28 중량% 또는 1 내지 25 중량%일 수 있다.Each of the high-density polyethylene and homo-polypropylene obtained above may comprise 30 wt% or less of a comonomer or 30 wt% or less of another polyolefin composite component (i.e., a polyolefin composite component other than the high-density polyethylene and homo-polypropylene). For example, the content of the comonomer and other polyolefin composite component may be 0.001 wt% or more, 0.1 wt% or more, 1 wt% or more, 3 wt% or more, or 5 wt% or less, 30 wt% or less, 28 wt% or less, 25 wt% or less, 22 wt% or less, or 20 wt% or less, for example, 0.001 to 30 wt%, 0.1 to 28 wt%, or 1 to 25 wt%.

상기 폴리올레핀 복합체가 생활계 재활용 (Post consumer recycled) 플라스틱, 산업계 재활용 (Post industrial recycled) 플라스틱 또는 이들의 조합으로부터 유래된 것일 수 있으며, 상기 생활계 재활용 플라스틱 또는 산업계 재활용 플라스틱은, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐클로라이드, 폴리스티렌, 에틸렌비닐알코올, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리카보네이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체; 또는 금속, 종이, 염료, 안료, 유기물, 무기물 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 오염 물질을 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리올레핀 복합체는 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱 또는 이들의 조합을 압축, 파쇄, 세척 및 가공하여 얻어진, 조각(Flake), 알갱이(Granule), 펠렛(Pellet), 파편(Chip), 구슬(bead), 가루(powder) 및 기타 덩어리(Mass)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나의 형태 일 수 있다. 또한 본 발명의 경우 폴리올레핀이 포함되어 있는 생활계 및 산업계 유래 폐플라스틱의 대부분을 공급 원료로써 사용가능하기 때문에 적용 범위가 넓고, 해당 폐플라스틱으로부터 물리적 분리 및 선별을 통해 쉽게 입수할 수 있는 폴리올레핀 복합체를 사용하여, 그로부터 폴리올레핀, 예를 들면 고순도의 고밀도폴리에틸렌(HDPE) 및 호모폴리프로필렌(Homo PP) 만을 분리하여 수득할 수 있다.The polyolefin composite may be derived from post-consumer recycled plastic, post-industrial recycled plastic, or a combination thereof, and the post-consumer recycled plastic or industrial recycled plastic may include a polymer selected from the group consisting of polyamide, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, ethylene vinyl alcohol, ethylene vinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, polycarbonate, or a combination thereof; or a contaminant selected from the group consisting of metal, paper, dye, pigment, organic matter, inorganic matter, or a combination thereof. The polyolefin composite may be in any one form selected from the group consisting of flakes, granules, pellets, chips, beads, powder, and other masses obtained by compressing, crushing, washing, and processing the post-consumer recycled plastic, the post-industrial recycled plastic, or a combination thereof. In addition, in the case of the present invention, since most of the waste plastics from living and industrial fields containing polyolefins can be used as feedstock, the scope of application is wide, and by using a polyolefin complex that can be easily obtained through physical separation and sorting from the waste plastics, only polyolefins, for example, high-purity high-density polyethylene (HDPE) and homopolypropylene (Homo PP), can be separated and obtained therefrom.

일 구체예에서, 폴리올레핀 복합체는, 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱을 재활용 업체(예를 들어, 미국 Material recovery facility, MRF)에서 1차적으로 분리 및 선별한 것일 수 있으며, 해당 분리 및 선별된 제품은 압축품(Bale) 또는 조각(Flake), 알갱이(Granule), 펠렛(Pellet), 덩어리(Mass) 등의 형태로 수급이 가능하며, 필요에 따라 후속 공정, 예를 들면 파쇄, 세척, 용융 등의 가공을 통해 본 발명에 사용하기 적당한 형태(예를 들면, 보다 미세화된 조각 형태)로 가공하여 사용할 수 있다. In one specific example, the polyolefin composite may be a product that has been primarily separated and sorted from household recycled plastics or industrial recycled plastics by a recycling company (e.g., a material recovery facility (MRF) in the United States), and the separated and sorted product may be supplied in the form of a compressed product (Bale), flakes, granules, pellets, mass, etc., and may be processed into a form suitable for use in the present invention (e.g., a more finely divided piece form) through subsequent processing, such as crushing, washing, or melting, as needed.

상기 (1)단계 및 (2)단계에서는 온도별로 용매에 용해되는 폴리올레핀의 종류가 상이함을 이용하여 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌과 그 외의 폴리올레핀 등이 선별된다. 상기 단계에서는 특정 온도 및 압력 조건에서 용매에 용해되는 액체상으로 존재하거나 또는 용매에 용해되지 않는 고체상으로 존재하게 되며, 각 단계에서는 이러한 액체상 및 고체상을 분리한다.In the above steps (1) and (2), high-density polyethylene, homopolypropylene, and other polyolefins are selected by taking advantage of the differences in the types of polyolefins that dissolve in the solvent depending on the temperature. In the above steps, under specific temperature and pressure conditions, the polyolefins exist in a liquid phase that dissolves in the solvent or in a solid phase that does not dissolve in the solvent, and in each step, the liquid phase and the solid phase are separated.

(1)단계의 목적은 폴리올레핀 복합체 중에서 저결정성 및 저분자 성분을 분리하여 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상 및 그 외의 성분들을 포함하는 액체상을 얻는 것이며, (2)단계의 목적은 제1단계 이후 결정성 및 녹는점(Tm, Melting temperature)이 높은 성분을 분리하여 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 것이다. The purpose of step (1) is to separate low-crystallization and low-molecular-weight components from a polyolefin complex to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homo-polypropylene and a liquid phase including other components, and the purpose of step (2) is to separate high-crystallization and high-melting-point (Tm, Melting temperature) components after step (1) to obtain a liquid phase including high-density polyethylene and a solid phase including homo-polypropylene.

상기 (1)단계에서 용매 처리가 70℃ 내지 110℃의 온도 조건 및 3 내지 9 Bar의 압력 조건 하에서 수행될 수 있다.In the above step (1), the solvent treatment can be performed under temperature conditions of 70°C to 110°C and pressure conditions of 3 to 9 Bar.

(1)단계 용매 처리 단계에서는 불활성 기체(예를 들어 N2 gas) 조건하에 진행될 수 있으며, 적정 압력 조건 도달을 위해 필요에 따라 가압하여 사용할 수 있다.(1) The solvent treatment step can be carried out under inert gas (e.g., N 2 gas) conditions, and can be pressurized as needed to reach appropriate pressure conditions.

(1)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도는, 70℃ 이상, 75℃ 이상, 80℃ 이상, 85℃ 이상 또는 90℃ 이상일 수 있고, 110℃ 이하, 100℃ 이하, 98℃ 이하, 97℃ 이하 또는 95℃ 이하일 수 있으며, 예를 들면 70℃ 내지 110℃, 75℃ 내지 98℃ 또는 85℃ 내지 95℃일 수 있다. (1) The temperature at which the solvent treatment is performed in step may be 70°C or higher, 75°C or higher, 80°C or higher, 85°C or higher, or 90°C or higher, or 110°C or lower, 100°C or lower, 98°C or lower, 97°C or lower, or 95°C or lower, and for example, may be 70°C to 110°C, 75°C to 98°C, or 85°C to 95°C.

(1)단계에서 용매 처리가 수행되는 압력은, 3 bar 이상, 3.5 bar 이상, 4 bar 이상, 5 bar 이상, 5.5 bar 이상, 6 bar 이상 또는 6.5 bar 이상일 수 있고, 9 bar 이하, 8.5 bar 이하, 8.0 bar 이하 또는 7.5 bar 이하일 수 있으며, 예를 들면 3 내지 9 bar, 3.5 내지 8.5 bar 또는 5 내지 8 bar 일 수 있다. (1) The pressure at which the solvent treatment is performed in step may be 3 bar or more, 3.5 bar or more, 4 bar or more, 5 bar or more, 5.5 bar or more, 6 bar or more, or 6.5 bar or more, or 9 bar or less, 8.5 bar or less, 8.0 bar or less, or 7.5 bar or less, and may be, for example, 3 to 9 bar, 3.5 to 8.5 bar, or 5 to 8 bar.

(1)단계에서 용매 처리가 수행되는 용해시간은 10분 이상, 15분 이상, 20분 이상 또는 25분 이상 일 수 있고, 60분 이하, 50분 이하, 45분 이하 또는 40분 이하일 수 있으며, 예를 들면 10 내지 60분, 20 내지 50분 또는 25 내지 40분일 수 있다. (1) The dissolution time during which the solvent treatment is performed in step may be 10 minutes or more, 15 minutes or more, 20 minutes or more, or 25 minutes or more, or 60 minutes or less, 50 minutes or less, 45 minutes or less, or 40 minutes or less, and for example, may be 10 to 60 minutes, 20 to 50 minutes, or 25 to 40 minutes.

(1)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위 미만인 경우에는 분리하고자 하는 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌 이외의 폴리올레핀들이 충분히 용해되지 않아 선별되는 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌의 순도 및 수율이 떨어질 수 있고, 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위를 초과하는 경우에는 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌이 과도하게 용해되어 분리물의 순도 및 수율이 떨어질 수 있다. (1) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (1) are below the above ranges, polyolefins other than the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may not sufficiently dissolve, and thus the purity and yield of the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above ranges, the high-density polyethylene and homo-polypropylene may be excessively dissolved, and thus the purity and yield of the separated product may decrease.

상기 (1)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행될 수 있으며, 예를 들면 용매 처리에 따른 폴리올레핀의 용해 정도에 따라 1 내지 2회, 2 내지 4회 또는 2 내지 5회 수행될 수 있다. 예를 들어, (1)단계에서 용매 처리 2회는, 폴리올레핀 복합체에 용매 처리를 하여 1차 고체상(여기서는, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상)을 수득한 후, 얻어진 1차 고체상에 다시 용매 처리를 하여 2차 고체상을 얻는 방식으로 수행하여, 미용해된 폴리올레핀을 추가로 용해시킬 수 있다. In the above step (1), the solvent treatment may be performed more than once, and for example, may be performed 1 to 2 times, 2 to 4 times, or 2 to 5 times depending on the degree of dissolution of the polyolefin according to the solvent treatment. For example, in step (1), the solvent treatment twice is performed by subjecting the polyolefin complex to a solvent treatment to obtain a first solid phase (here, a solid phase including high-density polyethylene and homopolypropylene), and then subjecting the obtained first solid phase to a solvent treatment again to obtain a second solid phase, thereby additionally dissolving the undissolved polyolefin.

상기 (1)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻을 수 있으며, 여기서 고체-액체 분리는 여과, 원심 분리, 경사 분리(Decantation), 침강, 플래쉬 탈휘발(Flash devolatilization) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 고체-액체 분리는 여과에 의해 수행될 수 있다. 상기 여과는 60 메쉬 내지 300 메쉬의 필터를 이용할 수 있고, 여기서 n 메쉬는 가로(1인치)X세로(1인치)인 정사각형의 한 변에 n개의 Sieve가 존재한다는 것을 의미하며, n 메쉬의 총 Sieve 개수는 n2 이다. 또한, 분리단계는 불활성 기체(예를 들어 N2 gas) 조건하에 진행될 수 있다.In the above step (1), the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homo-polypropylene, wherein the solid-liquid separation may be performed by a method selected from the group consisting of filtration, centrifugation, decantation, sedimentation, flash devolatilization, and combinations thereof. For example, the solid-liquid separation may be performed by filtration. The filtration may use a filter having a mesh size of 60 to 300 meshes, wherein n meshes means that n sieves exist on one side of a square having a width (1 inch) X length (1 inch), and the total number of sieves of n meshes is n 2 . In addition, the separation step may be performed under an inert gas (e.g., N 2 gas) condition.

상기 (2)단계에서 용매 처리가 80℃ 내지 130℃의 온도 조건 및 5 내지 12 Bar의 압력 조건 하에서 수행될 수 있다.In the above step (2), the solvent treatment can be performed under temperature conditions of 80°C to 130°C and pressure conditions of 5 to 12 Bar.

(2)단계 용매 처리 단계에서는 불활성 기체(예를 들어 N2 gas) 조건하에 진행될 수 있으며, 적정 압력 조건 도달을 위해 필요에 따라 가압하여 사용할 수 있다.(2) The solvent treatment step can be carried out under inert gas (e.g., N 2 gas) conditions, and can be pressurized as needed to reach appropriate pressure conditions.

(2)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도는, 80℃ 이상, 85℃ 이상, 90℃ 이상, 95℃ 이상 또는 100℃ 이상일 수 있고, 130℃ 이하, 125℃ 이하, 120℃ 이하, 118℃ 이하 또는 115℃ 이하일 수 있으며, 예를 들면 80℃ 내지 130℃, 85℃ 내지 125℃ 또는 100℃ 내지 120℃일 수 있다. (2) The temperature at which the solvent treatment is performed in step may be 80°C or higher, 85°C or higher, 90°C or higher, 95°C or higher, or 100°C or higher, or 130°C or lower, 125°C or lower, 120°C or lower, 118°C or lower, or 115°C or lower, and may be, for example, 80°C to 130°C, 85°C to 125°C, or 100°C to 120°C.

(2)단계에서 용매 처리가 수행되는 압력은, 5 bar 이상, 5.5 bar 이상, 6 bar 이상 또는 6.5 bar 이상일 수 있고, 12 bar 이하, 11 bar 이하, 10 bar 이하, 9 bar 이하, 8.5 bar 이하, 8.0 bar 이하 또는 7.5 bar 이하일 수 있으며, 예를 들면 5 내지 12 bar, 5.5 내지 10 bar 또는 6 내지 8 bar 일 수 있다. (2) The pressure at which the solvent treatment is performed in step may be 5 bar or more, 5.5 bar or more, 6 bar or more, or 6.5 bar or more, or 12 bar or less, 11 bar or less, 10 bar or less, 9 bar or less, 8.5 bar or less, 8.0 bar or less, or 7.5 bar or less, for example, 5 to 12 bar, 5.5 to 10 bar, or 6 to 8 bar.

(2)단계에서 용매 처리가 수행되는 용해시간은 10분 이상, 15분 이상, 20분 이상 또는 25분 이상 일 수 있고, 60분 이하, 50분 이하, 45분 이하 또는 40분 이하일 수 있으며, 예를 들면 10 내지 60분, 20 내지 50분 또는 25 내지 40분일 수 있다. (2) The dissolution time during which the solvent treatment is performed in step may be 10 minutes or more, 15 minutes or more, 20 minutes or more, or 25 minutes or more, or 60 minutes or less, 50 minutes or less, 45 minutes or less, or 40 minutes or less, and for example, may be 10 to 60 minutes, 20 to 50 minutes, or 25 to 40 minutes.

(2)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위 미만인 경우에는 분리하고자 하는 고밀도 폴리에틸렌이 충분히 용해되지 않아 선별되는 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌의 순도 및 수율이 떨어질 수 있고, 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위를 초과하는 경우에는 호모 폴리프로필렌이 과도하게 용해되어 분리물의 순도 및 수율이 떨어질 수 있다.(2) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (2) are below the above range, the high-density polyethylene to be separated may not be sufficiently dissolved, and thus the purity and yield of the high-density polyethylene and homo-polypropylene to be separated may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above range, the homo-polypropylene may be excessively dissolved, and thus the purity and yield of the separated product may decrease.

상기 (2)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행될 수 있으며, 예를 들면 용매 처리에 따른 폴리올레핀의 용해 정도에 따라 1 내지 2회, 2 내지 4회 또는 2 내지 5회 수행될 수 있다. 예를 들어, (2)단계에서 용매 처리 2회는, (1)단계에서 수득된 고체상에 용매 처리를 하여 1차 고체상(여기서는, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상)을 수득한 후, 얻어진 1차 고체상에 다시 용매 처리를 하여 2차 고체상을 얻는 방식으로 수행하여, 미용해된 고밀도 폴리에틸렌을 추가로 용해시킬 수 있다.In the above step (2), the solvent treatment may be performed more than once, and for example, may be performed 1 to 2 times, 2 to 4 times, or 2 to 5 times depending on the degree of dissolution of the polyolefin according to the solvent treatment. For example, in step (2), the two solvent treatments may be performed by performing a solvent treatment on the solid phase obtained in step (1) to obtain a first solid phase (here, a solid phase including homopolypropylene), and then performing a solvent treatment again on the obtained first solid phase to obtain a second solid phase, thereby additionally dissolving undissolved high-density polyethylene.

상기 (2)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻을 수 있으며, 고체-액체 분리는 전술한 (1)단계와 동일한 방식으로 수행될 수 있다.In the above step (2), the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing high-density polyethylene and a solid phase containing homopolypropylene, and the solid-liquid separation can be performed in the same manner as in the above-described step (1).

본 발명의 방법은, (3) 상기 (2)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻는 단계;를 추가로 포함할 수 있다. 도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 폴리올레핀의 선별 공정을 개략적으로 나타낸 것으로서, (2) 단계에서 수득된 고체상을 용매 처리하여 호모 폴리프로필렌과 불순물 등을 분리할 수 있다. 본 발명의 방법은 필요에 따라 이러한 추가 단계를 포함할 수 있으며, 이를 임의로 (n)단계라 지칭한다. 도 1에서와 같이, (2)단계 이후에 추가로 (n)단계에서 용매 처리 및 분리를 수행할 수 있다. The method of the present invention may further include a step (3) of treating the solid phase obtained in step (2) with a solvent to obtain a liquid phase containing homo-polypropylene. Figure 1 schematically illustrates a polyolefin sorting process according to one specific example of the present invention, wherein the solid phase obtained in step (2) may be treated with a solvent to separate homo-polypropylene and impurities, etc. The method of the present invention may include such an additional step as needed, which is arbitrarily referred to as step (n). As in Figure 1, solvent treatment and separation may be additionally performed in step (n) after step (2).

상기 (3)단계에서 용매 처리가 100℃ 내지 150℃의 온도 조건 및 7 내지 15 Bar의 압력 조건 하에서 수행될 수 있다.In the above step (3), the solvent treatment can be performed under temperature conditions of 100°C to 150°C and pressure conditions of 7 to 15 Bar.

(3)단계 용매 처리 단계에서는 불활성 기체(예를 들어 N2 gas) 조건하에 진행될 수 있으며, 적정 압력 조건 도달을 위해 필요에 따라 가압하여 사용할 수 있다.(3) The solvent treatment step can be carried out under inert gas (e.g., N 2 gas) conditions, and can be pressurized as needed to reach appropriate pressure conditions.

(3)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도는, 100℃ 이상, 105℃ 이상, 110℃ 이상, 115℃ 이상 또는 120℃ 이상일 수 있고, 150℃ 이하, 145℃ 이하, 140℃ 이하, 138℃ 이하 또는 135℃ 이하일 수 있으며, 예를 들면 100℃ 내지 150℃, 105℃ 내지 145℃ 또는 110℃ 내지 140℃일 수 있다. (3) The temperature at which the solvent treatment is performed in step may be 100°C or higher, 105°C or higher, 110°C or higher, 115°C or higher, or 120°C or higher, or 150°C or lower, 145°C or lower, 140°C or lower, 138°C or lower, or 135°C or lower, and may be, for example, 100°C to 150°C, 105°C to 145°C, or 110°C to 140°C.

(3)단계에서 용매 처리가 수행되는 압력은, 7 bar 이상, 7.5 bar 이상8 bar 이상, 8.5 bar 이상, 9 bar 이상 또는 9.5 bar 이상일 수 있고, 15 bar 이하, 14 bar 이하, 13 bar 이하 또는 12 bar 이하일 수 있으며, 예를 들면 7 내지 15 bar, 8 내지 14 bar 또는 9 내지 12 bar 일 수 있다. (3) The pressure at which the solvent treatment is performed in step may be 7 bar or more, 7.5 bar or more, 8 bar or more, 8.5 bar or more, 9 bar or more, or 9.5 bar or more, and may be 15 bar or less, 14 bar or less, 13 bar or less, or 12 bar or less, for example, 7 to 15 bar, 8 to 14 bar, or 9 to 12 bar.

(3)단계에서 용매 처리가 수행되는 용해시간은 10분 이상, 15분 이상, 20분 이상 또는 25분 이상 일 수 있고, 60분 이하, 50분 이하, 45분 이하 또는 40분 이하일 수 있으며, 예를 들면 10 내지 60분, 20 내지 50분 또는 25 내지 40분일 수 있다. (3) The dissolution time during which the solvent treatment is performed in step may be 10 minutes or more, 15 minutes or more, 20 minutes or more, or 25 minutes or more, or 60 minutes or less, 50 minutes or less, 45 minutes or less, or 40 minutes or less, and for example, may be 10 to 60 minutes, 20 to 50 minutes, or 25 to 40 minutes.

(3)단계에서 용매 처리가 수행되는 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위 미만인 경우에는 분리하고자 하는 호모 폴리프로필렌이 충분히 용해되지 않기 때문에 호모 폴리프로필렌의 순도 및 수율이 떨어질 수 있고, 온도, 압력 및 용해시간이 상기 범위를 초과하는 경우에는 추가적인 효과를 기대하기 어렵다.(3) If the temperature, pressure, and dissolution time at which the solvent treatment is performed in step (3) are below the above range, the homo polypropylene to be separated may not be sufficiently dissolved, and thus the purity and yield of the homo polypropylene may decrease. If the temperature, pressure, and dissolution time exceed the above range, it is difficult to expect additional effects.

상기 (3)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행될 수 있으며, 예를 들면 용매 처리에 따른 폴리올레핀의 용해 정도에 따라 1 내지 2회, 2 내지 4회 또는 2 내지 5회 수행될 수 있다. 예를 들어, (3)단계에서 용매 처리 2회는, (2)단계에서 수득된 고체상에 용매 처리를 하여 1차 고체상(여기서는, 호모 폴리프로필렌이 용해로 인해 분리되고 남은 고체상)을 수득한 후, 얻어진 1차 고체상에 다시 용매 처리를 하여 2차 고체상을 얻는 방식으로 수행하여, 미용해된 호모 폴리프로필렌을 추가로 용해시킬 수 있다.In the above step (3), the solvent treatment may be performed more than once, and for example, may be performed 1 to 2 times, 2 to 4 times, or 2 to 5 times depending on the degree of dissolution of the polyolefin according to the solvent treatment. For example, in step (3), the solvent treatment twice is performed by performing a solvent treatment on the solid phase obtained in step (2) to obtain a first solid phase (here, a solid phase remaining after homo polypropylene is separated due to dissolution), and then performing a solvent treatment again on the obtained first solid phase to obtain a second solid phase, thereby additionally dissolving undissolved homo polypropylene.

상기 (3)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻을 수 있다.In the above step (3), the solvent treatment result is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing homopolypropylene.

상기 (2)단계에서 얻어진 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 또는 (3)단계에서 얻어진 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상에 대해, 추가 분리 또는 정제 처리의 후속 공정을 수행한 후 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻거나, 또는 후속 공정을 수행하지 않고 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻을 수 있다. 고체-액체 분리는 전술한 (1)단계와 동일한 방식으로 수행될 수 있다.For the liquid phase containing the high-density polyethylene obtained in step (2) or the liquid phase containing the homopolypropylene obtained in step (3), a solid phase can be obtained through solid-liquid separation after performing a subsequent process of additional separation or purification treatment, or the solid phase can be obtained through solid-liquid separation without performing a subsequent process. The solid-liquid separation can be performed in the same manner as in step (1) described above.

본 발명의 방법에 사용되는 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소가 60 내지 110℃의 비등점을 갖는 것일 수 있으며, 상기 탄소수는 5 내지 8, 5 내지 7 또는 6 내지 7일 수 있고, 상기 비등점은 60 내지 110℃, 60 내지 105℃, 62.5 내지 105℃ 또는 65 내지 105℃일 수 있다.The saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms used in the method of the present invention may have a boiling point of 60 to 110°C, and the carbon atoms may be 5 to 8, 5 to 7, or 6 to 7, and the boiling point may be 60 to 110°C, 60 to 105°C, 62.5 to 105°C, or 65 to 105°C.

일 구체예에서, 상기 (1)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소를 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들면 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소가 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헥센, 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로헥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다. 일 구체예에서, 상기 (1)단계의 용매는 메틸사이클로헥산, 사이클로헥산, 사이클로헥센, 메틸사이클로펜탄, 에틸사이클로펜탄 등을 사용할 수 있다.In one specific example, the solvent of step (1) may include a saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, for example, the saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms may be selected from the group consisting of alkylcyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, alkylcyclohexane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. In one specific example, the solvent of step (1) may be methylcyclohexane, cyclohexane, cyclohexene, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, or the like.

일 구체예에서, 상기 (2)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들면 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다. 일 구체예에서, 상기 (2)단계의 용매는 n-헥산, 2-메틸-헥산, 1-헥센, 1-헥신, n-헵탄, 1-헵텐, 1-헵틴, 2-메틸-헥센, 3-메틸-헥산, 2,2-디메틸-헵탄, 2-메틸-헵탄, 2-메틸-헵텐, 3-메틸-헵탄 등을 사용할 수 있다.In one specific example, the solvent of step (2) may include a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, for example, the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms may be selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptine, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. In one specific example, the solvent of step (2) may be n-hexane, 2-methyl-hexane, 1-hexene, 1-hexyne, n-heptane, 1-heptene, 1-heptyne, 2-methyl-hexene, 3-methyl-hexane, 2,2-dimethyl-heptane, 2-methyl-heptane, 2-methyl-heptene, 3-methyl-heptane, etc.

일 구체예에서, 상기 (3)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함하는 것일 수 있으며, 예를 들면 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다. 일 구체예에서, 상기 (3)단계의 용매는 n-헥산, 2-메틸-헥산, 1-헥센, 1-헥신, n-헵탄, 1-헵텐, 1-헵틴, 2-메틸-헥센, 3-메틸-헥산, 2,2-디메틸-헵탄, 2-메틸-헵탄, 2-메틸-헵텐, 3-메틸-헵탄 등을 사용할 수 있다.In one specific example, the solvent of step (3) may include a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, for example, the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms may be selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptine, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. In one specific example, the solvent of step (3) may be n-hexane, 2-methyl-hexane, 1-hexene, 1-hexyne, n-heptane, 1-heptene, 1-heptyne, 2-methyl-hexene, 3-methyl-hexane, 2,2-dimethyl-heptane, 2-methyl-heptane, 2-methyl-heptene, 3-methyl-heptane, etc.

분리된 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌의 순도는 각각 95% 이상일 수 있으며, 예를 들면 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상 또는 99% 이상일 수 있다. 분리된 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌은 순도(Purity) 95% 이상의 고순도 재활용 폴리올레핀(High purity recycled Polyolefins)으로서 친환경 재활용 플라스틱 제품으로 사용될 수 있다. The purity of the separated high-density polyethylene and homo-polypropylene can be 95% or higher, for example, 96% or higher, 97% or higher, 98% or higher, or 99% or higher. The separated high-density polyethylene and homo-polypropylene can be used as environmentally friendly recycled plastic products as high-purity recycled polyolefins with a purity of 95% or higher.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 이는 본 발명을 설명하기 위한 것일 뿐, 실시예에 의해 본 발명의 범위가 어떤 식으로든 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these are only for the purpose of explaining the present invention, and the scope of the present invention is not limited in any way by the examples.

[실시예][Example]

제조예: 폴리올레핀 복합체의 모델 피드의 제조 및 준비Manufacturing Example: Manufacturing and Preparation of Model Feed of Polyolefin Composites

본 발명의 실시예의 폴리올레핀 선별방법에 사용될 폴리올레핀 복합체의 모델 피드(Model feed)를 아래에 기재된 성분 함량으로 준비하였다.A model feed of a polyolefin composite to be used in the polyolefin sorting method of an embodiment of the present invention was prepared with the component contents described below.

상기 모델 피드는 특정 폐플라스틱 분리/선별 업체에서 수득한 폴리올레핀 복합체와 유사한 조성으로 구성하였으며, 본 예가 복합체의 조성을 한정하지 않는다.The above model feed is composed of a composition similar to a polyolefin composite obtained from a specific waste plastic separation/sorting company, and this example does not limit the composition of the composite.

실시예 및 비교예 Examples and Comparative Examples

아래 표 1과 같이 실시예 및 비교예의 용매 및 조건을 설정하여 폴리올레핀 선별을 실시하였다. Polyolefin selection was performed by setting the solvent and conditions of the examples and comparative examples as shown in Table 1 below.

먼저, 3L 압력 탱크(Pressure vessel)를 준비하고, N2 gas를 퍼징(purging)하였다. 그 후, 용매 2L를 투입 및 교반한 후, 설정 온도까지 승온하였다 (필요에 따라 N2 gas 가압). 설정 온도에 도달한 후, 폴리올레핀 복합체의 모델 피드 3wt%(용매 기준)를 투입하여 설정 용해 시간 동안 교반하였으며, 교반이 완료된 후, 필터 (60~300 mesh)를 사용하여 액체상과 고체상으로 분리하였다. 여과는 해당 용해 조건(온도/압력)을 유지한 상태로 진행하였다.First, a 3L pressure vessel was prepared and purged with N2 gas. Then, 2L of solvent was added and stirred, and the temperature was raised to the set temperature ( N2 gas was pressurized as necessary). After reaching the set temperature, 3 wt% (based on solvent) of the model feed of the polyolefin composite was added and stirred for the set dissolution time. After stirring was completed, the liquid phase and the solid phase were separated using a filter (60-300 mesh). The filtration was performed while maintaining the corresponding dissolution conditions (temperature/pressure).

액체상은 상온/상압 조건에서 석출시킨 후, 용매를 제거 및 건조하여 수득하였고, 고체상은 바로 건조하여 수득하였으며, 수득한 액체상 및 고체상은 무게 측정 후, 분석하여 그 결과를 표 2에 나타내었다. 본 발명의 실시예의 공정 흐름은 다음과 같다.The liquid phase was obtained by precipitating under room temperature/normal pressure conditions, removing the solvent, and drying, and the solid phase was obtained by drying immediately. The obtained liquid phase and solid phase were weighed and analyzed, and the results are shown in Table 2. The process flow of the example of the present invention is as follows.

- Feed (폴리올레핀 모델 피드) 투입 → (1)단계의 용매 처리 → 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상 수득 → Feed 투입((1)단계의 고체상) → (2)단계의 용매 처리 → 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상 수득 → 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상의 용매 제거 및 건조 → 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상 건조 → 분석- Feed (polyolefin model feed) input → solvent treatment in step (1) → solid phase containing high-density polyethylene and homo polypropylene obtained → feed input (solid phase in step (1)) → solvent treatment in step (2) → liquid phase containing high-density polyethylene and solid phase containing homo polypropylene obtained → solvent removal and drying of liquid phase containing high-density polyethylene → solid phase containing homo polypropylene dried → analysis

[표 1][Table 1]

- 분리 수율(%)- Separation yield (%)

① (1)단계① (1) Step

고체상: [고체상 수득량(g) / 모델 피드(g)] x 100Solid phase: [Solid phase yield (g) / Model feed (g)] x 100

액체상: [액체상 수득량(g) / 모델 피드(g)] x 100Liquid phase: [Liquid phase yield (g) / Model feed (g)] x 100

② (2)단계② (2) Step

고체상: [고체상 수득량(g) / (1)단계의 고체상(g)] x 100Solid phase: [Solid phase yield (g) / Solid phase of step (1) (g)] x 100

액체상: [액체상 수득량(g) / (1)단계의 고체상(g)] x 100Liquid phase: [Liquid phase yield (g) / Solid phase (g) of step (1)] x 100

- 분석: DSC, FT-IR, GPC-IR (필요에 따라 NMR, NIR, CRYSTAF 등 추가 분석)- Analysis: DSC, FT-IR, GPC-IR (additional analysis such as NMR, NIR, CRYSTAF, etc. as needed)

- Purity(순도) 측정: 분석 결과를 통해, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상에 포함되어 있는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 호모 폴리프로필렌(Homo PP)의 함량을 계산 (wt%)- Purity measurement: Based on the analysis results, the content of high-density polyethylene (HDPE) and homo polypropylene (Homo PP) contained in the liquid phase containing high-density polyethylene and the solid phase containing homo polypropylene is calculated (wt%).

[표 2][Table 2]

상기 표 2의 결과로부터 확인된 바와 같이, 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소를 포함하는 2개 이상의 용매로 처리한 본 발명의 실시예에서는 95% 이상의 고순도의 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 분리할 수 있었다. 또한, 본 발명의 실시예에서는 인체 유해성이 낮고 재활용이 쉬운 지방적 탄화수소를 용매로 사용하였기 때문에 공정의 경제성 및 안정성 측면에서 유리함을 알 수 있다.As confirmed from the results in Table 2 above, in the examples of the present invention treated with two or more solvents containing saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms, high-density polyethylene and homopolypropylene with a purity of 95% or higher could be separated. In addition, in the examples of the present invention, since aliphatic hydrocarbons, which are low in human hazard and easy to recycle, were used as solvents, it can be seen that the process is advantageous in terms of economic feasibility and stability.

그러나 방향족 탄화수소를 포함하는 용매를 사용한 비교예 1이나, 또는 지방족 탄화수소를 단일 용매로 사용한 비교예 2 및 3에서는 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌의 순도가 실시예에 비해 현저히 낮음을 알 수 있었다. 또한, 비교예 1과 같이 방향족 탄화수소를 포함하는 용매를 사용하는 경우에는 인체 유해성이 높고 재활용이 어려워, 공정의 경제성 및 안정성을 확보하기 어려움을 알 수 있다. 추가적으로 비교예 4~6과 같이, 실시예와 동일한 용매를 사용했지만 온도 및 압력 등의 운전 조건 범위가 다른 경우에도 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌의 순도가 실시예 대비 낮다는 것을 확인할 수 있다.However, in Comparative Example 1 using a solvent containing an aromatic hydrocarbon, or in Comparative Examples 2 and 3 using an aliphatic hydrocarbon as a single solvent, it was found that the purity of high-density polyethylene and homo-polypropylene was significantly lower than in the examples. In addition, when a solvent containing an aromatic hydrocarbon was used, as in Comparative Example 1, it was found that it was difficult to ensure the economic feasibility and stability of the process because it was highly harmful to the human body and difficult to recycle. Additionally, as in Comparative Examples 4 to 6, even when the same solvent as in the examples was used but the operating condition ranges, such as temperature and pressure, were different, it was confirmed that the purity of high-density polyethylene and homo-polypropylene was lower than in the examples.

최종 분리 수율은 투입된 모델 피드에 따라 변할 수 있으며, 본 실시예에서 적용한 모델 피드는 PE의 함량이 많은 것이며, 만약 PP의 함량이 많은 피드를 사용할 경우 HDPE 대비 Homo PP의 수율이 더 높아질 수 있다. The final separation yield may vary depending on the model feed used. The model feed used in this example has a high PE content. If a feed with a high PP content is used, the yield of Homo PP may be higher than that of HDPE.

Claims (23)

적어도 하나 이상의 폴리올레핀을 포함하는 폴리올레핀 복합체로부터 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 호모 폴리프로필렌(Homo PP)을 분리하여 수득하는 방법으로서,A method for obtaining high-density polyethylene (HDPE) and homo polypropylene (Homo PP) by separating them from a polyolefin composite containing at least one polyolefin, (1) 상기 폴리올레핀 복합체를 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계; 및(1) a step of treating the polyolefin complex with a solvent to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homopolypropylene; and (2) 상기 (1)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는 단계;를 포함하며,(2) a step of treating the solid phase obtained in the above step (1) with a solvent to obtain a liquid phase including high-density polyethylene and a solid phase including homo polypropylene; 상기 (1) 및 (2)단계의 용매는 서로 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소를 포함하는 것인, 방법.A method wherein the solvents in steps (1) and (2) are different from each other and each independently contains a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 복합체가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 호모 폴리프로필렌(Homo PP), 랜덤 폴리프로필렌(Random PP), 블록 폴리프로필렌(Block PP), 삼원 폴리프로필렌(Ter PP), 에틸렌/프로필렌 공중합체(Ethylene/Propylene copolymer), 에틸렌/알파올레핀 공중합체(Ethylene/α-Olefin copolymer), 프로필렌/알파올레핀 공중합체(Propylene/α-Olefin copolymer), 폴리올레핀 엘라스토머(POE) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀을 추가로 포함하는 것인, 방법.A method according to claim 1, wherein the polyolefin composite further comprises a polyolefin selected from the group consisting of low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), homo-polypropylene (Homo PP), random polypropylene (Random PP), block polypropylene (Block PP), terpolymer polypropylene (Ter PP), ethylene/propylene copolymer, ethylene/α-olefin copolymer, propylene/α-olefin copolymer, polyolefin elastomer (POE), or a combination thereof. 제 1항에 있어서, 상기 수득된 각각의 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌은 30 중량% 이하의 공단량체 또는 30 중량% 이하의 다른 폴리올레핀 복합체 성분을 포함하는, 방법.A method according to claim 1, wherein each of the obtained high-density polyethylene and homopolypropylene comprises 30 wt% or less of a comonomer or 30 wt% or less of another polyolefin composite component. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 복합체가 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱 또는 이들의 조합으로부터 유래된 것이고, In the first paragraph, the polyolefin composite is derived from a household recycled plastic, an industrial recycled plastic, or a combination thereof, 상기 생활계 재활용 플라스틱 또는 산업계 재활용 플라스틱은, The above-mentioned recycled plastics from daily life or industrial recycled plastics are, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐클로라이드, 폴리스티렌, 에틸렌비닐알코올, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리카보네이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체; 또는A polymer selected from the group consisting of polyamide, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, ethylene vinyl alcohol, ethylene vinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, polycarbonate or combinations thereof; or 금속, 종이, 염료, 안료, 유기물, 무기물 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 오염 물질을 포함하는 것인,Containing a contaminant selected from the group consisting of metals, paper, dyes, pigments, organic matter, inorganic matter or a combination thereof; 방법.method. 제4항에 있어서, 상기 폴리올레핀 복합체는, 생활계 재활용 플라스틱, 산업계 재활용 플라스틱 또는 이들의 조합을 압축, 파쇄, 세척 및 가공하여 얻어진, 조각(Flake), 알갱이(Granule), 펠렛(Pellet), 파편(Chip), 구슬(bead), 가루(powder) 및 기타 덩어리(Mass)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 어느 하나의 형태인, 방법.In the fourth paragraph, the polyolefin composite is a method in which the polyolefin composite is in any one form selected from the group consisting of flakes, granules, pellets, chips, beads, powder and other masses obtained by compressing, crushing, washing and processing household recycled plastics, industrial recycled plastics or a combination thereof. 제1항에 있어서, 상기 (1)단계에서 용매 처리가 70℃ 내지 110℃의 온도 조건 및 3 내지 9 Bar의 압력 조건 하에서 수행되는, 방법.A method according to claim 1, wherein the solvent treatment in step (1) is performed under a temperature condition of 70°C to 110°C and a pressure condition of 3 to 9 Bar. 제1항에 있어서, 상기 (1)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행되는, 방법.A method in claim 1, wherein solvent treatment is performed at least once in step (1). 제1항에 있어서, 상기 (1)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는, 방법.A method in claim 1, wherein the solvent treatment result in step (1) is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid phase including high-density polyethylene and homo polypropylene. 제1항에 있어서, 상기 (2)단계에서 용매 처리가 80℃ 내지 130℃의 온도 조건 및 5 내지 12 Bar의 압력 조건 하에서 수행되는, 방법.A method in claim 1, wherein the solvent treatment in step (2) is performed under temperature conditions of 80°C to 130°C and pressure conditions of 5 to 12 Bar. 제1항에 있어서, 상기 (2)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행되는, 방법.A method in claim 1, wherein solvent treatment is performed at least once in step (2). 제1항에 있어서, 상기 (2)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 및 호모 폴리프로필렌을 포함하는 고체상을 얻는, 방법.A method in claim 1, wherein the solvent treatment result in step (2) is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing high-density polyethylene and a solid phase containing homopolypropylene. 제1항에 있어서, In the first paragraph, (3) 상기 (2)단계에서 수득된 고체상을 용매로 처리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻는 단계;를 추가로 포함하는, 방법.(3) A method further comprising a step of treating the solid phase obtained in step (2) with a solvent to obtain a liquid phase containing homopolypropylene. 제12항에 있어서, 상기 (3)단계에서 용매 처리가 100℃ 내지 150℃의 온도 조건 및 7 내지 15 Bar의 압력 조건 하에서 수행되는, 방법.A method according to claim 12, wherein the solvent treatment in step (3) is performed under a temperature condition of 100°C to 150°C and a pressure condition of 7 to 15 Bar. 제12항에 있어서, 상기 (3)단계에서 용매 처리가 1회 이상 수행되는, 방법.A method in claim 12, wherein the solvent treatment is performed at least once in step (3). 제12항에 있어서, 상기 (3)단계에서 용매 처리 결과물을 고체-액체 분리하여, 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상을 얻는, 방법.A method in claim 12, wherein the solvent treatment result in step (3) is subjected to solid-liquid separation to obtain a liquid phase containing homopolypropylene. 제11항 또는 제15항에 있어서,In Article 11 or 15, 상기 (2)단계에서 얻어진 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 액체상 또는 (3)단계에서 얻어진 호모 폴리프로필렌을 포함하는 액체상에 대해, 추가 분리 또는 정제 처리의 후속 공정을 수행한 후 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻거나, 또는 후속 공정을 수행하지 않고 고체-액체 분리를 통해 고체상을 얻는, 방법.A method of obtaining a solid phase through solid-liquid separation after performing a subsequent process of additional separation or purification treatment on a liquid phase containing high-density polyethylene obtained in step (2) or a liquid phase containing homo-polypropylene obtained in step (3), or obtaining a solid phase through solid-liquid separation without performing a subsequent process. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소가 60 내지 110℃의 비등점을 갖는 것인, 방법.A method according to any one of claims 1 to 15, wherein the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms has a boiling point of 60 to 110°C. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (1)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소를 포함하는 것인, 방법.A method according to any one of claims 1 to 15, wherein the solvent in step (1) comprises a saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms. 제18항에 있어서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 고리형 탄화수소가 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헥센, 탄소수 5 내지 8의 알킬사이클로헥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.A method according to claim 18, wherein the saturated or unsaturated aliphatic cyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of alkylcyclopentane, cyclohexane, cyclohexene, alkylcyclohexane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (2)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함하는 것인, 방법.A method according to any one of claims 1 to 15, wherein the solvent in step (2) comprises a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms. 제20항에 있어서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.A method according to claim 20, wherein the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptine, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof. 제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (3)단계의 용매가 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소를 포함하는 것인, 방법.A method according to any one of claims 12 to 15, wherein the solvent in step (3) comprises a saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms. 제22항에 있어서, 상기 탄소수 5 내지 8의 포화 또는 불포화 지방족 선형 또는 분지형 탄화수소가 헥산, 헥센, 헥신, 헵탄, 헵텐, 헵틴, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헥산, 탄소수 5 내지 8의 모노- 또는 디-알킬헵탄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.A method according to claim 22, wherein the saturated or unsaturated aliphatic linear or branched hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms is selected from the group consisting of hexane, hexene, hexyne, heptane, heptene, heptine, mono- or di-alkylhexane having 5 to 8 carbon atoms, mono- or di-alkylheptane having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.
PCT/KR2024/019755 2024-04-04 2024-12-04 Method for separating polyolefins using solution separation Pending WO2025211532A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020240046104A KR20250147519A (en) 2024-04-04 2024-04-04 Method for selecting polyolefin using solution separation
KR10-2024-0046104 2024-04-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025211532A1 true WO2025211532A1 (en) 2025-10-09

Family

ID=97267631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2024/019755 Pending WO2025211532A1 (en) 2024-04-04 2024-12-04 Method for separating polyolefins using solution separation

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR20250147519A (en)
WO (1) WO2025211532A1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080065655A (en) * 2005-11-10 2008-07-14 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 Polymer Blends and Their Separation Methods
US8138232B2 (en) * 2005-06-08 2012-03-20 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. Method for recycling plastic materials and use thereof
KR20140042976A (en) * 2012-09-28 2014-04-08 주식회사 씨알테크 Recycling method and apparatus for composite waste using solvent
KR20190069476A (en) * 2016-10-10 2019-06-19 프라운호퍼 게젤샤프트 쭈르 푀르데룽 데어 안겐반텐 포르슝 에. 베. Methods for recycling waste containing polyolefins
EP4098689A1 (en) * 2021-06-01 2022-12-07 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Energy efficient separation of polyolefins

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8138232B2 (en) * 2005-06-08 2012-03-20 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. Method for recycling plastic materials and use thereof
KR20080065655A (en) * 2005-11-10 2008-07-14 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 Polymer Blends and Their Separation Methods
KR20140042976A (en) * 2012-09-28 2014-04-08 주식회사 씨알테크 Recycling method and apparatus for composite waste using solvent
KR20190069476A (en) * 2016-10-10 2019-06-19 프라운호퍼 게젤샤프트 쭈르 푀르데룽 데어 안겐반텐 포르슝 에. 베. Methods for recycling waste containing polyolefins
EP4098689A1 (en) * 2021-06-01 2022-12-07 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Energy efficient separation of polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
KR20250147519A (en) 2025-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018046578A1 (en) Method for producing polyolefin recyclates
EP0894818B1 (en) Process for recycling soluble polymers or polymer blends from plastic containing materials
WO2006039386A2 (en) Process for recycling polyester materials
JP2024546827A (en) Mechanical recycling of polyolefins
EP3362507B1 (en) Method for decolorizing plastic polyolefin material
WO2023058926A1 (en) Method for removing chlorine from pyrolysis process of waste plastic
WO2009124650A1 (en) Method and arrangement for treating plastic waste
WO2025211532A1 (en) Method for separating polyolefins using solution separation
KR20160015322A (en) Method and industrial process for recovering raw materials from paper-containing wastes by means of ionic liquids
US5331065A (en) Process for preparing high molecular weight polyethylene-terephthalate from recycled polyethyleneterephthalate
JP2002167357A (en) Method for recovering effective component from polyester waste
EP4347697B1 (en) Efficient separation of polycarbonate from mixed plastics
JPH0598066A (en) Process for recycling scrap polyethylene film
CN114702741A (en) Low-density polyethylene material and preparation method and application thereof
CN1481412A (en) Method for separating at least one selected polymer from a polymer mixture
CN113861504B (en) Method for separating chlorine-containing plastics from mixed waste plastics
WO2023171862A1 (en) Method for regenerating everyday film sheet-shaped waste plastic
CN114133618B (en) Method for purifying cycloolefin copolymer from plastic reclaimed material
CN114106412B (en) Compound solvent for separating and purifying polyolefin and application
CN112724587A (en) Special material for regenerated lead-acid ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) storage battery shell and preparation method and application thereof
CN206872720U (en) A kind of purification system of polypropylene recovery material
CN1268672C (en) Regeneration method for waste butylchloride rubber
CN115678258B (en) Tire cord fabric recycling high-impact regenerated nylon and preparation method thereof
WO2023068386A1 (en) Method for recycling waste plastic by using subcritical hydrothermal treatment
WO2025187952A1 (en) Method for preparing recycled polymer

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24934266

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1