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WO2025205556A1 - Liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, and image display device

Info

Publication number
WO2025205556A1
WO2025205556A1 PCT/JP2025/011366 JP2025011366W WO2025205556A1 WO 2025205556 A1 WO2025205556 A1 WO 2025205556A1 JP 2025011366 W JP2025011366 W JP 2025011366W WO 2025205556 A1 WO2025205556 A1 WO 2025205556A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
liquid crystal
substituent
hydrocarbon group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/011366
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
真裕美 野尻
友樹 平井
彩子 村松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2025205556A1 publication Critical patent/WO2025205556A1/en
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.
  • Polymerizable compounds that exhibit reverse wavelength dispersion are being actively researched because they have the following characteristics: they enable accurate conversion of light wavelengths over a wide wavelength range; and they have a high refractive index, which allows for the formation of thinner retardation films. Furthermore, polymerizable compounds exhibiting reverse wavelength dispersion generally follow a T-type molecular design guideline, which requires that the wavelength of the long axis of the molecule be made shorter and the wavelength of the short axis located at the center of the molecule be made longer.
  • Patent Document 1 describes a polymerizable composition containing a polymerizable compound having two or more reverse wavelength dispersion generating moieties and a polymerizable compound having two or more polymerizable groups ([Claim 1], [Claim 9], etc.).
  • the present inventors studied the polymerizable composition (liquid crystal composition) described in Patent Document 1 and found that when an alignment aid was added to lower the alignment temperature, the alignment of the optically anisotropic film formed deteriorated or its durability deteriorated, depending on the type of alignment aid.
  • the present invention therefore aims to provide a liquid crystal composition that can be used to form an optically anisotropic film that has both good alignment properties and durability, as well as an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.
  • the present inventors have found that by using a liquid crystal composition containing an alignment aid having a boiling point of more than 250°C and not more than 350°C, and in which the distance between a predetermined partial structure in a polymerizable liquid crystal compound and the Hansen solubility parameter of the corresponding compound is a predetermined value, both the alignment property and durability of the formed optically anisotropic film can be improved, and have completed the present invention. That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
  • a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) described later and an alignment aid are contained, The boiling point of the alignment aid is higher than 250°C and not higher than 350°C, A liquid crystal composition, wherein the distance between the Hansen solubility parameter of at least one of compounds represented by formulas (T1) and (T2) described later, which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in formula (1) described later in the polymerizable liquid crystal compound, and the Hansen solubility parameter of the alignment aid is 4 to 20.
  • T1 the distance between the Hansen solubility parameter of at least one of compounds represented by formulas (T1) and (T2) described later, which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in formula (1) described later in the polymerizable liquid crystal compound, and the Hansen solubility parameter of the alignment aid is 4 to 20.
  • [3] The liquid crystal composition according to [1] or [2], wherein the alignment aid is a compound represented by formula (2-1) or (2-2) described below. Q represents a substituent.
  • [4] An optically anisotropic film obtained by fixing the alignment state of the liquid crystal composition according to any one of [1] to [3].
  • [5] The optically anisotropic film according to [4], wherein the content of the alignment aid is 10% by mass or less relative to the mass of the optically anisotropic film.
  • [7] A polarizing plate comprising the optical film according to [6] and a polarizer.
  • [8] An image display device comprising the optical film according to [6] or the polarizing plate according to [7], and a display element.
  • the present invention provides a liquid crystal composition used to form an optically anisotropic film that has both good alignment properties and durability, as well as an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.
  • a numerical range expressed using "to” means a range that includes the numerical values before and after "to” as the lower and upper limits.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages.
  • the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
  • each component may be a single substance corresponding to the component, or two or more substances may be used in combination.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • “(meth)acrylate” is a notation representing "acrylate” or “methacrylate”
  • “(meth)acrylic” is a notation representing "acrylic” or “methacrylic”
  • “(meth)acryloyl” is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”.
  • the bonding direction of a divalent group (for example, -O-CO-) represented in this specification is not particularly limited.
  • multiple Ar 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 2 's may be the same or different from each other, and when p is 2 or 3 and m is not 0, multiple G 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 1 's may be the same or different from each other.
  • Ar 1 and Ar 2 each independently represent any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulae (Ar-1) to (Ar-8).
  • *1 represents the bonding position with D 3 or D 4
  • *2 represents the bonding position with D 1 or D 2.
  • the bonding position with D 3 represents the bonding position with SP 1
  • *2 represents the bonding position with D 2
  • the bonding position with D 4 represents the bonding position with SP 2 .
  • an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, specifically, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, or a 1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl group is further preferable, and a methyl group, an ethyl group, or a tert-butyl group is particularly preferable.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (particularly a phenyl group) is preferred.
  • Specific examples of the monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms include a 4-pyridyl group, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
  • halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms, with fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms being preferred.
  • specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 7 to R 12 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • A3 and A4 each independently represent a group selected from the group consisting of -O-, -N( R13 )-, -S-, and -CO-, and R13 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 13 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents represented by one embodiment of R 13 include the substituents described in the above-mentioned Substituent Group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.
  • preferred examples include an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl-substituted alkoxy group, a cyclic alkyl group, an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc.), a cyano group, an amino group, a nitro group, an alkylcarbonyl group, a sulfo group, and a hydroxyl group.
  • SP3 and SP4 each independently represent a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-.
  • Q represents a substituent.
  • the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.
  • examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group include the same groups as those explained in relation to SP 1 , SP 2 and SP G in the above formula (1).
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in the formula (1) represents a polymerizable group.
  • examples of the monovalent organic group include the same groups as those explained for L 1 and L 2 in the above formula (1).
  • examples of the polymerizable group include the same groups as those described for L 1 and L 2 in the above formula (1).
  • Ax represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles.
  • Ay represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
  • the aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may be bonded to form a ring.
  • Q3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of WO 2014/010325.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by Q3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • substituents examples include the substituents described in the above-mentioned Substituent Group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.
  • Ar 1 and Ar 2 in the above formula (1) represent any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the above formulas (Ar-1) to (Ar-4), because this improves the durability of the optically anisotropic film to be formed.
  • Examples of the specific polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) include compounds represented by formulas (I) to (XII) below. Specifically, examples include compounds having the groups shown in Tables 1 to 8 below as D 1 , G 1 , D 2 and K in formulas (I) to (VI), and compounds having the groups shown in Tables 9 below as D 1 , G 1 , G 1 , D 2 and K in formulas (VII) to (XII). In the following Tables 1 to 8, the "*" shown in groups such as D1 indicates the bonding position.
  • compound (I-1-1) a compound represented by the following formula (I) and having a group shown in 1-1 in Table 1 below will be referred to as "compound (I-1-1),” and compounds having other structural formulas and groups will be referred to in the same manner.
  • a compound represented by the following formula (II) and having a group shown in 2-3 in Table 2 below can be referred to as “compound (II-2-3).”
  • the group adjacent to the acryloyloxy group represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and represents a mixture of positional isomers in which the position of the methyl group differs.
  • the alignment aid (hereinafter also referred to as "specific alignment aid") having a boiling point of greater than 250°C and less than or equal to 350°C is not particularly limited as long as it is a compound that has an HSP distance of 4 to 20 with the corresponding compound T described above, but is preferably a non-liquid crystal compound.
  • the molecular weight of the specific alignment aid is preferably 500 or less, more preferably 400 or less, and even more preferably 350 or less, because this improves both the alignment and durability of the optically anisotropic film that is formed.
  • the molecular weight of the specific alignment aid is preferably 100 or more, more preferably 150 or more, and even more preferably 200 or more.
  • the specific alignment aid is preferably a compound represented by the following formula (2-1), because this improves the alignment of the optically anisotropic film to be formed.
  • Q4 represents N or CH.
  • Q5 represents -S-, -O-, or -N( R6 )-, where R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by one embodiment of R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the monovalent heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of Y2 include the monovalent aromatic heterocyclic groups having 3 to 12 carbon atoms (e.g., thienyl group) described for Y1 in the above formulae (Ar-1) and (Ar-2) as well as groups obtained by removing one hydrogen atom from a piperidine ring that does not exhibit aromaticity.
  • monovalent aromatic heterocyclic groups having 3 to 12 carbon atoms e.g., thienyl group described for Y1 in the above formulae (Ar-1) and (Ar-2) as well as groups obtained by removing one hydrogen atom from a piperidine ring that does not exhibit aromaticity.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of Y2 include, in addition to the monovalent alicyclic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms explained for Y1 in the above formulae (Ar-1) and (Ar-2) (e.g., cyclohexyl group), a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, etc.
  • examples of the chain hydrocarbon group and alicyclic hydrocarbon group in which one or more -CH 2 - groups are substituted with -O-, -S-, or -NH- include alkylthio groups, specifically methylthio groups, ethylthio groups, etc.
  • examples of the substituent that Y2 may have include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.
  • Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 , R 7 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 5 and Z 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
  • Examples of Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 include the same as those explained for Z 1 to Z 3 in the above formulae (Ar-1) to (Ar-8).
  • the specific alignment aid is preferably a compound represented by the following formula (2-2), because this improves the alignment of the optically anisotropic film to be formed.
  • D 7 and D 8 each independently represent a single bond, or —CO—, —O—, —S—, —C( ⁇ S)—, —CR 1 R 2 —, —CR 3 ⁇ CR 4 —, —NR 5 —, or a divalent linking group formed by a combination of two or more of these, and R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • D 7 and D 8 include the same groups as those described for D 1 to D 4 in the above formula (1), and among them, any one of a single bond, —CO—, —O—, and —CO—O— is preferred.
  • P1 represents a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-.
  • Q represents a substituent.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P1 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, or a 1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl group, and particularly preferably a methyl group, an ethyl group, or a tert-butyl group.
  • examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.
  • P2 represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-.
  • Q represents a substituent.
  • Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P2 include the same monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P1 .
  • examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of P2 include aryl groups such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.
  • examples of the compound represented by the above formula (2-1) include 2-methylthiobenzothiazole represented by the following formula (2-1-1), and compounds represented by the following formulas (2-1-2) to (2-1-12).
  • examples of the compound represented by the above formula (2-2) include diethyl terephthalate represented by the following formula (2-2-1), phenyl benzoate represented by the following formula (2-2-2), 4-ethylbenzoic acid represented by the following formula (2-2-3), 4-butylbenzoic acid represented by the following formula (2-2-4), and compounds represented by the following formulas (2-2-5) to (2-2-8).
  • the optical film of the present invention is an optical film having the optically anisotropic film of the present invention.
  • 1 to 3 are schematic cross-sectional views each showing an example of the optical film of the present invention. 1 to 3 are schematic diagrams, and the thickness and positional relationships of the layers do not necessarily correspond to the actual ones.
  • the support, alignment film, and hard coat layer shown in FIGS. 1 to 3 are all optional components.
  • the optical film 10 shown in FIGS. 1 to 3 has a support 16, an alignment film 14, and an optically anisotropic film 12 in this order.
  • the optical film 10 may have a hard coat layer 18 on the side of the support 16 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided, as shown in FIG. 2, or may have a hard coat layer 18 on the side of the optically anisotropic film 12 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided, as shown in FIG. 3.
  • Various members used in the optical film of the present invention will be described in detail below.
  • the optical film of the present invention preferably has a hard coat layer to impart physical strength to the film.
  • the hard coat layer may be provided on the side of the support opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 2), or on the side of the optically anisotropic film opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 3).
  • the hard coat layer those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A No. 2009-98658 can be used.
  • Each type can further be divided into low-molecular-weight and high-molecular-weight types.
  • High-molecular-weight compounds generally refer to those with a degree of polymerization of 100 or more (see “Polymer Physics: Phase Transition Dynamics," by Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). While any liquid crystal compound can be used in the present invention, rod-shaped or discotic liquid crystal compounds (discotic liquid crystal compounds) are preferred. Two or more rod-shaped liquid crystal compounds, two or more discotic liquid crystal compounds, or a mixture of rod-shaped and discotic liquid crystal compounds may also be used.
  • rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A-11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and as the discotic liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 can be preferably used, but are not limited to these.
  • the polarizing plate of the present invention comprises the above-described optical film of the present invention and a polarizer. Furthermore, when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a ⁇ /4 plate (positive A plate), the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate. Furthermore, in the polarizing plate of the present invention, when the optically anisotropic film of the present invention described above is a ⁇ /4 plate (positive A plate), the angle between the slow axis of the ⁇ /4 plate and the absorption axis of the polarizer described below is preferably 30 to 60°, more preferably 40 to 50°, even more preferably 42 to 48°, and particularly preferably 45°.
  • the "slow axis" of the ⁇ /4 plate means the direction in the plane of the ⁇ /4 plate in which the refractive index is maximum
  • the "absorption axis" of the polarizer means the direction in which the absorbance is highest.
  • the polarizer of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having the function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known absorptive polarizers and reflective polarizers can be used.
  • absorption polarizers include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, polyene-based polarizers, etc.
  • Iodine-based polarizers and dye-based polarizers include coated polarizers and stretched polarizers, and either can be used, but polarizers produced by adsorbing iodine or a dichroic dye into polyvinyl alcohol and stretching the resulting material are preferred. Furthermore, methods for obtaining a polarizer by stretching and dyeing a laminated film in the state of forming a polyvinyl alcohol layer on a substrate can be exemplified by Japanese Patent Nos. 5,048,120, 5,143,918, 4,691,205, 4,751,481, and 4,751,486, and these known techniques related to polarizers can also be preferably utilized.
  • a polarizer in which thin films with different birefringence are laminated a wire grid polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region is combined with a quarter-wave plate, or the like is used.
  • a polarizer containing a polyvinyl alcohol resin a polymer containing —CH 2 —CHOH— as a repeating unit, in particular at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • a polyvinyl alcohol resin a polymer containing —CH 2 —CHOH— as a repeating unit, in particular at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the polarizing plate of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer disposed between the optically anisotropic film in the optical film of the present invention and the polarizer.
  • Pressure-sensitive adhesives that can be used in the present invention include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesives.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably, but not limited to, a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Opticaly Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode.
  • VA Vertical Alignment
  • OCB Opticaly Compensated Bend
  • IPS In-Plane-Switching
  • TN Transmission Nematic
  • TN mode liquid crystal cells rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally when no voltage is applied, and are further aligned with a twist angle of 60 to 120 degrees.
  • TN mode liquid crystal cells are most commonly used in color TFT liquid crystal displays, and are described in many literature.
  • a VA-mode liquid crystal cell rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • the liquid crystal display may be of any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, an optical alignment type, and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) type.
  • An organic EL display device which is one example of the image display device of the present invention, preferably has, from the viewing side, a polarizer, a ⁇ /4 plate (positive A plate) made of the optically anisotropic film of the present invention, and an organic EL display panel, in this order.
  • the organic EL display panel is a display panel configured using organic EL elements each having an organic light-emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and any known configuration may be used.
  • Cellulose acylate dope composition Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average degree of polymerization 310) 100 parts by mass Sugar ester compound 1 (formula (S4) below) 3.0 parts by mass Sugar ester compound 2 (formula (S5) below) 1.0 part by mass Silica particle dispersion (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by mass Solvent (methylene chloride/methanol/butanol) 351.9 parts by mass
  • the cellulose acylate dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die onto a metal support cooled to 0°C, and the resulting web (film) was then peeled off from the drum.
  • the drum was made of SUS (stainless steel).
  • the web (film) obtained by casting was peeled from the drum and then dried for 20 minutes in a tenter apparatus, in which both ends of the web were clipped with clips while the film was being transported, at 30 to 40°C. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being transported with rolls. The obtained web was knurled and then wound up to give cellulose acylate film 1.
  • the resulting cellulose acylate film 1 had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re(550) of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 23 nm at a wavelength of 550 nm.
  • Coating solution E1 for forming a photo-alignment film having the following composition was continuously coated with a wire bar onto the above-mentioned cellulose acylate film 1.
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 134°C for 75 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet light (8 mJ/ cm2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form photo-alignment film 1.
  • the film thickness of photo-alignment film 1 was 0.5 ⁇ m.
  • the following liquid crystal composition F1 was applied onto the photo-alignment film 1 using a bar coater.
  • the coating film formed on the photo-alignment film 1 was heated to 125°C with hot air, and then cooled to 60°C.
  • the coating film was irradiated with ultraviolet light at a wavelength of 365 nm at 80 mJ/ cm2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere, and then irradiated with ultraviolet light at 200 mJ/ cm2 while heating to 120°C, thereby fixing the orientation of the liquid crystal compound and producing an optically anisotropic film A1, which is a positive A plate.
  • the optically anisotropic film A1 thus produced had an in-plane retardation Re(550) of 140 nm at a wavelength of 550 nm, and a film thickness of 3 ⁇ m.
  • Leveling agent T-1 (in the formula below, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units; weight average molecular weight: 25,000)
  • Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 An optically anisotropic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that instead of methylthiobenzothiazole, an alignment aid shown in Table 10 below was used and the amount added was changed to the value shown in Table 10 below.

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Abstract

The present invention addresses the problem of providing: a liquid crystal composition that is used in the formation of an optically anisotropic film having good alignment properties and durability; an optically anisotropic film; an optical film; a polarizing plate; and an image display device. A liquid crystal composition according to the present invention comprises a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) and an alignment aid, wherein the boiling point of the alignment aid is higher than 250°C but not higher than 350°C, and there is a distance of 4-20 between the Hansen solubility parameter of the alignment aid and the Hansen solubility parameter of at least one of the compounds represented by formulae (T1) and (T2), which correspond to a substructure of the polymerizable liquid crystal compound represented by L1-SP1- and a substructure of the polymerizable liquid crystal compound represented by L2-SP2- in formula (1).

Description

液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置Liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device

 本発明は、液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.

 逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、および、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。
 また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にT型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化することが要求されている。
 そのため、分子中央に位置する短軸の骨格(以下、「逆波長分散発現部」ともいう。)と、分子長軸との連結には、吸収波長のないシクロアルキレン骨格を利用することが知られている。
 例えば、特許文献1には、逆波長分散発現部を2個以上有する重合性化合物と、重合性基を2個以上有する重合性化合物とを含有する重合性組成物が記載されている([請求項1][請求項9]など)。
Polymerizable compounds that exhibit reverse wavelength dispersion are being actively researched because they have the following characteristics: they enable accurate conversion of light wavelengths over a wide wavelength range; and they have a high refractive index, which allows for the formation of thinner retardation films.
Furthermore, polymerizable compounds exhibiting reverse wavelength dispersion generally follow a T-type molecular design guideline, which requires that the wavelength of the long axis of the molecule be made shorter and the wavelength of the short axis located at the center of the molecule be made longer.
For this reason, it is known that a cycloalkylene skeleton with no absorption wavelength is used to connect the skeleton of the short axis located at the center of the molecule (hereinafter also referred to as the "reverse wavelength dispersion producing part") to the long axis of the molecule.
For example, Patent Document 1 describes a polymerizable composition containing a polymerizable compound having two or more reverse wavelength dispersion generating moieties and a polymerizable compound having two or more polymerizable groups ([Claim 1], [Claim 9], etc.).

特開2019-011467号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-011467

 本発明者らは、特許文献1に記載された重合性組成物(液晶組成物)について検討したところ、配向温度を下げる観点から配向助剤を添加したところ、配向助剤の種類によっては、形成される光学異方性膜の配向性が劣ったり、耐久性が悪化したりすることを明らかとした。 The present inventors studied the polymerizable composition (liquid crystal composition) described in Patent Document 1 and found that when an alignment aid was added to lower the alignment temperature, the alignment of the optically anisotropic film formed deteriorated or its durability deteriorated, depending on the type of alignment aid.

 そこで、本発明は、配向性および耐久性がいずれも良好な光学異方性膜の形成に用いられる液晶組成物、ならびに、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。 The present invention therefore aims to provide a liquid crystal composition that can be used to form an optically anisotropic film that has both good alignment properties and durability, as well as an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.

 本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、沸点が250℃超350℃以下であり、かつ、重合性液晶化合物における所定の部分構造と対応する化合物のハンセン溶解度パラメーターとの距離が所定の値となる配向助剤を配合した液晶組成物を用いることにより、形成される光学異方性膜の配向性および耐久性がいずれも良好となることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have found that by using a liquid crystal composition containing an alignment aid having a boiling point of more than 250°C and not more than 350°C, and in which the distance between a predetermined partial structure in a polymerizable liquid crystal compound and the Hansen solubility parameter of the corresponding compound is a predetermined value, both the alignment property and durability of the formed optically anisotropic film can be improved, and have completed the present invention.
That is, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.

 [1] 後述する式(1)で表される重合性液晶化合物と、配向助剤とを含有し、
 配向助剤の沸点が250℃超350℃以下であり、
 重合性液晶化合物における後述する式(1)中のL-SP-で表される部分構造およびL-SP-で表される部分構造と対応する、後述する式(T1)および(T2)で表される化合物のうち、少なくとも一方の化合物のハンセン溶解度パラメーターと、配向助剤のハンセン溶解度パラメーターとの距離が4~20である、液晶組成物。
 [2] 配向助剤の分子量が500以下である、[1]に記載の液晶組成物。
 [3] 配向助剤が、後述する式(2-1)または(2-2)で表される化合物である、[1]または[2]に記載の液晶組成物。
Qは、置換基を表す。
 [4] [1]~[3]のいずれかに記載の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光学異方性膜。
 [5] 配向助剤の含有量が、光学異方性膜の質量に対して10質量%以下である、[4]に記載の光学異方性膜。
 [6] [4]または[5]に記載の光学異方性膜を有する、光学フィルム。
 [7] [6]に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
 [8] [6]に記載の光学フィルムまたは[7]に記載の偏光板と、表示素子とを有する、画像表示装置。
[1] A polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) described later and an alignment aid are contained,
The boiling point of the alignment aid is higher than 250°C and not higher than 350°C,
A liquid crystal composition, wherein the distance between the Hansen solubility parameter of at least one of compounds represented by formulas (T1) and (T2) described later, which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in formula (1) described later in the polymerizable liquid crystal compound, and the Hansen solubility parameter of the alignment aid is 4 to 20.
[2] The liquid crystal composition according to [1], wherein the alignment assistant has a molecular weight of 500 or less.
[3] The liquid crystal composition according to [1] or [2], wherein the alignment aid is a compound represented by formula (2-1) or (2-2) described below.
Q represents a substituent.
[4] An optically anisotropic film obtained by fixing the alignment state of the liquid crystal composition according to any one of [1] to [3].
[5] The optically anisotropic film according to [4], wherein the content of the alignment aid is 10% by mass or less relative to the mass of the optically anisotropic film.
[6] An optical film having the optically anisotropic film according to [4] or [5].
[7] A polarizing plate comprising the optical film according to [6] and a polarizer.
[8] An image display device comprising the optical film according to [6] or the polarizing plate according to [7], and a display element.

 本発明によれば、配向性および耐久性がいずれも良好な光学異方性膜の形成に用いられる液晶組成物、ならびに、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。 The present invention provides a liquid crystal composition used to form an optically anisotropic film that has both good alignment properties and durability, as well as an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate, and an image display device.

図1は、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention. 図2は、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention. 図3は、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.

 以下、本発明について詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、本明細書において、段階的に記載されている数値範囲における、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲における、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
 また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
 また、本明細書において表記される2価の基(例えば、-O-CO-)の結合方向は特に限定されず、例えば、「L-L-L」の結合においてLが-O-CO-である場合、L側に結合している位置を*1、L側に結合している位置を*2とすると、Lは*1-O-CO-*2であってもよく、*1-CO-O-*2であってもよい。
The present invention will be described in detail below.
The following description of the components may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range expressed using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits.
In addition, in the present specification, in the numerical ranges described in stages, the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper or lower limit value of another numerical range described in stages. Furthermore, in the numerical ranges described in the present specification, the upper or lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with a value shown in the examples.
In addition, in this specification, each component may be a single substance corresponding to the component, or two or more substances may be used in combination. Here, when two or more substances are used in combination for each component, the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
In addition, in this specification, "(meth)acrylate" is a notation representing "acrylate" or "methacrylate", "(meth)acrylic" is a notation representing "acrylic" or "methacrylic", and "(meth)acryloyl" is a notation representing "acryloyl" or "methacryloyl".
Furthermore, the bonding direction of a divalent group (for example, -O-CO-) represented in this specification is not particularly limited. For example, when L2 is -O-CO- in the bond of " L1 - L2 - L3 ", if the position bonding to the L1 side is *1 and the position bonding to the L3 side is *2, L2 may be *1-O-CO-*2 or *1-CO-O-*2.

 また、本明細書において、Re(λ)およびRth(λ)は、それぞれ、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚み方向のレターデーションを表す。なお、波長λは、特に記載がないときは、550nmとする。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は、AxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。
 具体的には、AxoScanにて、平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d)を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
In this specification, Re(λ) and Rth(λ) respectively represent the in-plane retardation and the thickness retardation at a wavelength λ, which is 550 nm unless otherwise specified.
In the present invention, Re(λ) and Rth(λ) are values measured at a wavelength of λ using an AxoScan (manufactured by Axometrics).
Specifically, by inputting the average refractive index ((nx+ny+nz)/3) and film thickness (d) into AxoScan,
Slow axis direction (°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
is calculated.
Note that R0(λ) is displayed as a numerical value calculated by AxoScan, but it means Re(λ).

 また、本明細書において、置換基(1価の置換基)としては、例えば、以下に記載する置換基群Aに記載する置換基が挙げられる。
 なお、本明細書において、「置換基を有していてもよい」とは、置換基を有していない態様はもとより、1つ以上の置換基を有する態様を含むものである。
 <置換基群A>
 置換基としては、例えば、
 ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、好ましくは塩素原子、フッ素原子、より好ましくはフッ素原子);
 アルキル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24、特に好ましくは炭素数1~8の、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で、例えば、炭素数1~6の直鎖アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基)、炭素数3~6の分岐鎖アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、tert-ブチル基、sec-ブチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基)、炭素数3~12の環状アルキル基(例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、1-ノルボルニル基、1-アダマンチル基));
 アルケニル基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~18のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基);
 アルキニル基(好ましくは炭素数2~6、より好ましくは炭素数2~4のアルキニル基で、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、プロパルギル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基);
 アリール基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリール基で、例えば、フェニル基、オリゴアリール基(ナフチル基、アントリル基)、フェナンスレニル基、フルオレニル基、ピレニル基、トリフェニレニル基、ビフェニル基);
 ヘテロアリール基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環基で、例えば、2-チエニル基、4-ピリジル基、2-フリル基、2-ピリミジニル基、1-ピリジル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-イミダゾリル基、1-ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール-1-イル基);
 アリールアルキル基(好ましくは炭素数7~15のアリールアルキル基で、例えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、フェニルプロピル基、1-メチルフェニルエチル基、フェニルブチル基、2-メチルフェニルプロピル基、テトラヒドロナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、インデニル基、フルオレニル基、アントラセニルメチル基(アントリルメチル基)、フェナントレニルメチル基(フェナントリルメチル基));
 シリル基(好ましくは炭素数3~38、より好ましくは炭素数3~18のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、t-ヘキシルジメチルシリル基);
 ヒドロキシ基;シアノ基;ニトロ基;モルフォリノ基;
 アルコキシ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、1-ブトキシ基、2-ブトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロアルキルオキシ基(例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基));
 アリールオキシ基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、1-ナフトキシ基);
 アルケニルオキシ基(好ましくは炭素数2~6のアルケニルオキシ基で、例えば、ビニルオキシ基、1-プロペニルオキシ基、2-n-プロペニルオキシ基(アリルオキシ基)、1-n-ブテニルオキシ基、プレニルオキシ基);
 ヘテロ環オキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環オキシ基で、例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基、2-テトラヒドロピラニルオキシ基);
 シリルオキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、t-ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基);
 アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基);
 ヒドロキシアルキレンオキシ基(好ましくは炭素数2~10のヒドロキシアルキレンオキシ基で、例えば、ヒドロキシエチレンオキシ基);
 アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、t-ブトキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基(例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基));
 アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基);
 カルバモイルオキシ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のカルバモイルオキシ基で、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ基、N-ブチルカルバモイルオキシ基、N-フェニルカルバモイルオキシ基、N-エチル-N-フェニルカルバモイルオキシ基);
 スルファモイルオキシ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のスルファモイルオキシ基で、例えば、N,N-ジエチルスルファモイルオキシ基、N-プロピルスルファモイルオキシ基);
 アルキルスルホニルオキシ基(好ましくは炭素数1~38、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基);
 アリールスルホニルオキシ基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基);
 アシル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基);
 アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基);
 アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基);
 カルバモイル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、N,N-ジエチルカルバモイル基、N-エチル-N-オクチルカルバモイル基、N,N-ジブチルカルバモイル基、N-プロピルカルバモイル基、N-フェニルカルバモイル基、N-メチルN-フェニルカルバモイル基、N,N-ジシクロへキシルカルバモイル基);
 アミノ基(好ましくは炭素数32以下、より好ましくは炭素数24以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、2-エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基);
 アニリノ基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは6~24のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、N-メチルアニリノ基);
 ヘテロ環アミノ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは1~18のヘテロ環アミノ基で、例えば、4-ピリジルアミノ基);
 カルボンアミド基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは2~24のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基);
 ウレイド基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のウレイド基で、例えば、ウレイド基、N,N-ジメチルウレイド基、N-フェニルウレイド基);
 イミド基(好ましくは炭素数36以下、より好ましくは炭素数24以下のイミド基で、例えば、N-スクシンイミド基、N-フタルイミド基);
 アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~48、より好ましくは炭素数2~24のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t-ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基);
 アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~32、より好ましくは炭素数7~24のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基);
 スルホンアミド基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基);
 スルファモイルアミノ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のスルファモイルアミノ基で、例えば、N,N-ジプロピルスルファモイルアミノ基、N-エチル-N-ドデシルスルファモイルアミノ基);
 アゾ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、3-ピラゾリルアゾ基);
 アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基);
 アリールチオ基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基);
 ヘテロ環チオ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~18のヘテロ環チオ基で、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2-ピリジルチオ基、1-フェニルテトラゾリルチオ基);
 アルキルスルフィニル基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基);
 アリールスルフィニル基(好ましくは炭素数6~32、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基);
 アルキルスルホニル基(好ましくは炭素数1~48、より好ましくは炭素数1~24のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、2-エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基);
 アリールスルホニル基(好ましくは炭素数6~48、より好ましくは炭素数6~24のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、1-ナフチルスルホニル基);
 スルファモイル基(好ましくは炭素数32以下、より好ましくは炭素数24以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、N,N-ジプロピルスルファモイル基、N-エチル-N-ドデシルスルファモイル基、N-エチル-N-フェニルスルファモイル基、N-シクロヘキシルスルファモイル基、N-(2-エチルヘキシル)スルファモイル基);
 ホスホニル基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル基);
 ホスフィノイルアミノ基(好ましくは炭素数1~32、より好ましくは炭素数1~24のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基);
 エポキシ基;-NHCOCH;-SONHCOCH;-NHSOCH
 などが挙げられ、これらを2つ以上組み合わせてもよい。
 これらの置換基は、更にこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を2つ以上有する場合は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
In addition, in this specification, examples of the substituent (monovalent substituent) include the substituents described in the following Substituent Group A.
In this specification, the phrase "optionally substituted" includes not only embodiments in which no substituent is present, but also embodiments in which one or more substituents are present.
<Substituent group A>
Examples of the substituent include:
a halogen atom (e.g., a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom, preferably a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom);
alkyl groups (preferably having 1 to 48 carbon atoms, more preferably having 1 to 24 carbon atoms, and particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms, which are linear, branched, or cyclic alkyl groups, for example, linear alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl), branched alkyl groups having 3 to 6 carbon atoms (e.g., isopropyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, neopentyl, isohexyl, 3-methylpentyl), and cyclic alkyl groups having 3 to 12 carbon atoms (e.g., cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl));
an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, for example, a vinyl group, an allyl group, a 1-butenyl group, or a 2-butenyl group);
an alkynyl group (preferably an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group, a propargyl group, a 1-butynyl group, or a 2-butynyl group);
an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, such as a phenyl group, an oligoaryl group (a naphthyl group, an anthryl group), a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, a pyrenyl group, a triphenylenyl group, or a biphenyl group);
Heteroaryl groups (preferably heterocyclic groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, such as a 2-thienyl group, a 4-pyridyl group, a 2-furyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 1-pyridyl group, a 2-benzothiazolyl group, a 1-imidazolyl group, a 1-pyrazolyl group, or a benzotriazol-1-yl group);
an arylalkyl group (preferably an arylalkyl group having 7 to 15 carbon atoms, for example, a benzyl group, a phenethyl group, a methylbenzyl group, a phenylpropyl group, a 1-methylphenylethyl group, a phenylbutyl group, a 2-methylphenylpropyl group, a tetrahydronaphthyl group, a naphthylmethyl group, a naphthylethyl group, an indenyl group, a fluorenyl group, an anthracenylmethyl group (anthrylmethyl group), or a phenanthrenylmethyl group (phenanthrylmethyl group));
a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 38 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, for example, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tributylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, or a t-hexyldimethylsilyl group);
Hydroxy group; cyano group; nitro group; morpholino group;
an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a 1-butoxy group, a 2-butoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, a dodecyloxy group, or a cycloalkyloxy group (for example, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group));
an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenoxy group or a 1-naphthoxy group);
an alkenyloxy group (preferably an alkenyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, for example, a vinyloxy group, a 1-propenyloxy group, a 2-n-propenyloxy group (allyloxy group), a 1-n-butenyloxy group, or a prenyloxy group);
heterocyclic oxy groups (preferably heterocyclic oxy groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, a 1-phenyltetrazol-5-oxy group or a 2-tetrahydropyranyloxy group);
a silyloxy group (preferably a silyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, a trimethylsilyloxy group, a t-butyldimethylsilyloxy group, or a diphenylmethylsilyloxy group);
an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms, for example, an acetoxy group, a pivaloyloxy group, a benzoyloxy group, a dodecanoyloxy group, an acryloyloxy group, or a methacryloyloxy group);
a hydroxyalkyleneoxy group (preferably a hydroxyalkyleneoxy group having 2 to 10 carbon atoms, for example, a hydroxyethyleneoxy group);
an alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms, for example, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or a cycloalkyloxycarbonyloxy group (for example, a cyclohexyloxycarbonyloxy group));
an aryloxycarbonyloxy group (preferably an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 24 carbon atoms, for example, a phenoxycarbonyloxy group);
a carbamoyloxy group (preferably a carbamoyloxy group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, an N,N-dimethylcarbamoyloxy group, an N-butylcarbamoyloxy group, an N-phenylcarbamoyloxy group, or an N-ethyl-N-phenylcarbamoyloxy group);
a sulfamoyloxy group (preferably a sulfamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, an N,N-diethylsulfamoyloxy group, an N-propylsulfamoyloxy group);
an alkylsulfonyloxy group (preferably an alkylsulfonyloxy group having 1 to 38 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a methylsulfonyloxy group, a hexadecylsulfonyloxy group, or a cyclohexylsulfonyloxy group);
an arylsulfonyloxy group (preferably an arylsulfonyloxy group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfonyloxy group);
acyl groups (preferably acyl groups having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as formyl, acetyl, acryloyl, methacryloyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, and cyclohexanoyl groups);
an alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, a cyclohexyloxycarbonyl group, or a 2,6-di-tert-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl group);
an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 24 carbon atoms, for example, a phenoxycarbonyl group);
a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a carbamoyl group, an N,N-diethylcarbamoyl group, an N-ethyl-N-octylcarbamoyl group, an N,N-dibutylcarbamoyl group, an N-propylcarbamoyl group, an N-phenylcarbamoyl group, an N-methyl-N-phenylcarbamoyl group, or an N,N-dicyclohexylcarbamoyl group);
an amino group (preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, for example, an amino group, a methylamino group, an N,N-dibutylamino group, a tetradecylamino group, a 2-ethylhexylamino group, or a cyclohexylamino group);
an anilino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, an anilino group or an N-methylanilino group);
a heterocyclic amino group (preferably a heterocyclic amino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, a 4-pyridylamino group);
a carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms, such as an acetamido group, a benzamido group, a tetradecaneamido group, a pivaloylamido group, or a cyclohexanamido group);
a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a ureido group, an N,N-dimethylureido group, or an N-phenylureido group);
an imido group (preferably an imido group having 36 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, for example, an N-succinimido group or an N-phthalimido group);
an alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms, for example, a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a t-butoxycarbonylamino group, an octadecyloxycarbonylamino group, or a cyclohexyloxycarbonylamino group);
an aryloxycarbonylamino group (preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 32 carbon atoms, more preferably 7 to 24 carbon atoms, for example, a phenoxycarbonylamino group);
a sulfonamide group (preferably a sulfonamide group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a methanesulfonamide group, a butanesulfonamide group, a benzenesulfonamide group, a hexadecanesulfonamide group, or a cyclohexanesulfonamide group);
a sulfamoylamino group (preferably a sulfamoylamino group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, an N,N-dipropylsulfamoylamino group or an N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino group);
an azo group (preferably an azo group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a phenylazo group or a 3-pyrazolylazo group);
an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a methylthio group, an ethylthio group, an octylthio group, or a cyclohexylthio group);
an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylthio group);
heterocyclic thio groups (preferably heterocyclic thio groups having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, a 2-benzothiazolylthio group, a 2-pyridylthio group, or a 1-phenyltetrazolylthio group);
an alkylsulfinyl group (preferably an alkylsulfinyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a dodecanesulfinyl group);
an arylsulfinyl group (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfinyl group);
an alkylsulfonyl group (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 48 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, a 2-ethylhexylsulfonyl group, a hexadecylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, or a cyclohexylsulfonyl group);
an arylsulfonyl group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 48 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfonyl group or a 1-naphthylsulfonyl group);
sulfamoyl groups (preferably sulfamoyl groups having 32 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, for example, a sulfamoyl group, an N,N-dipropylsulfamoyl group, an N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, an N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, an N-cyclohexylsulfamoyl group, or an N-(2-ethylhexyl)sulfamoyl group);
a phosphonyl group (preferably a phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a phenoxyphosphonyl group, an octyloxyphosphonyl group, or a phenylphosphonyl group);
a phosphinoylamino group (preferably a phosphinoylamino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, for example, a diethoxyphosphinoylamino group or a dioctyloxyphosphinoylamino group);
Epoxy group ; -NHCOCH3 ; -SO2NHC2H4OCH3 ; -NHSO2CH3 ;
These may be combined in two or more ways.
These substituents may be further substituted with other substituents. When two or more substituents are present, they may be the same or different. If possible, they may be bonded to each other to form a ring.

[液晶組成物]
 本発明の液晶組成物は、後述する式(1)で表される重合性液晶化合物(以下、「特定重合性液晶化合物」とも略す。)と、配向助剤とを含有する液晶組成物である。
 また、本発明の液晶組成物は、配向助剤の沸点が250℃超350℃以下である。
 更に、本発明の液晶組成物は、特定重合性液晶化合物における後述する式(1)中のL-SP-で表される部分構造およびL-SP-で表される部分構造と対応する、後述する式(T1)および(T2)で表される化合物(以下、「対応化合物T」とも略す。)のうち、少なくとも一方の化合物のハンセン溶解度パラメーター(Hansen solubility parameters、以下、「HSP」とも略す。)と、配向助剤のハンセン溶解度パラメーターとの距離(以下、「特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離」とも略す。)が4~20である。
 なお、対応化合物Tは、配向助剤とのHSP距離の算出に用いる化合物であるため、本発明の液晶組成物に含まれる必須の成分ではない。
[Liquid Crystal Composition]
The liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) described below (hereinafter also abbreviated as "specific polymerizable liquid crystal compound") and an alignment aid.
In the liquid crystal composition of the present invention, the boiling point of the alignment aid is higher than 250°C and not higher than 350°C.
Furthermore, in the liquid crystal composition of the present invention, the distance between the Hansen solubility parameters (hereinafter also abbreviated as "HSP") of at least one of the compounds represented by formulas (T1) and (T2) described later, which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in formula (1) described later in the specific polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also abbreviated as "corresponding compound T"), and the Hansen solubility parameter of the alignment aid (hereinafter also abbreviated as "HSP distance between the SPL end of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid") is 4 to 20.
Note that the corresponding compound T is a compound used to calculate the HSP distance with the alignment aid, and is therefore not an essential component contained in the liquid crystal composition of the present invention.

 ここで、ハンセン溶解度パラメーター(HSP)は、物質の溶解度を3つの成分(分散項δd,極性項δp,水素結合項δh)に分割し、3次元空間に表したものである。分散項δdは分散力による効果、極性項δpは双極子間力による効果、水素結合項δhは水素結合力の効果を示す。
 そして、本発明においては、ハンセン溶解度パラメーターは、HSPiP(Ver.5.1.08)に化合物の構造式を入力して算出される値を採用する。
 また、本発明においては、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離は、それぞれ、各成分に関して計算したδd、δpおよびδhを下記式中に導入することにより、Raとして算出することができる。なお、下記式中のδd1、δp1およびδh1は、配向助剤から計算される値であり、δd2、δp2およびδh2は、対応化合物Tから計算される値である。
Here, the Hansen Solubility Parameter (HSP) divides the solubility of a substance into three components (dispersion term δd, polar term δp, and hydrogen bonding term δh) and expresses it in three-dimensional space. The dispersion term δd indicates the effect of dispersion forces, the polar term δp indicates the effect of dipole-dipole forces, and the hydrogen bonding term δh indicates the effect of hydrogen bonding forces.
In the present invention, the Hansen solubility parameter is a value calculated by inputting the structural formula of a compound into HSPiP (Ver. 5.1.08).
In the present invention, the HSP distance between the SPL terminal of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid can be calculated as Ra by introducing δd, δp, and δh calculated for each component into the following formula: In the following formula, δd1, δp1, and δh1 are values calculated from the alignment aid, and δd2, δp2, and δh2 are values calculated from the corresponding compound T.

 本発明においては、特定重合性液晶化合物および配向助剤を含有し、配向助剤の沸点が250℃超350℃以下であり、かつ、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離が4~20である液晶組成物を用いることにより、形成される光学異方性膜の配向性および耐久性がいずれも良好となる。
 この効果が発現する理由は、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 まず、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離が4~20であることにより、配向助剤が、特定重合性液晶化合物の末端構造ではなく、特定重合性液晶化合物の逆波長分散発現部やメソゲン部位と相互作用しやすくなったため、液晶性の低下を抑制しつつ、配向温度を低くすることができたと考えられる。
 その一方で、本発明者らは、形成された光学異方性膜の耐久性が劣る原因の1つとして、光学異方性膜中の配向助剤の残存量が多いことにより、配向助剤に起因した光学異方性膜中への水の侵入や、経時環境下での液晶化合物の配向緩和が促進され、耐久性が悪化したと推察している。
 そして、配向助剤の沸点が250℃超であることにより、特定重合性液晶化合物を配向させる際(特に配向初期)には、配向助剤を系内に十分に残存させることができたため、配向性が向上したと考えられる。
 また、配向助剤の沸点が350℃以下であることにより、特定重合性液晶化合物を配向させた後においては、配向処理を通じた加熱により配向助剤が揮発し、その含有量が減ったため、耐久性が向上したと考えられる。
In the present invention, by using a liquid crystal composition containing a specific polymerizable liquid crystal compound and an alignment aid, in which the boiling point of the alignment aid is higher than 250°C and not higher than 350°C, and the HSP distance between the SPL terminal of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid is 4 to 20, both the alignment property and durability of the formed optically anisotropic film are improved.
The reason why this effect is exhibited is not clear in detail, but the present inventors speculate as follows.
First, since the HSP distance between the SPL terminal of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid is 4 to 20, the alignment aid is more likely to interact with the reverse wavelength dispersion-expressing portion and mesogenic portion of the specific polymerizable liquid crystal compound rather than with the terminal structure of the specific polymerizable liquid crystal compound, which is thought to have made it possible to lower the alignment temperature while suppressing a decrease in liquid crystallinity.
On the other hand, the inventors speculate that one of the reasons for the poor durability of the formed optically anisotropic film is that the large amount of residual alignment aid in the optically anisotropic film promotes the penetration of water into the optically anisotropic film due to the alignment aid and the relaxation of the alignment of the liquid crystal compound over time, thereby worsening durability.
Furthermore, since the boiling point of the alignment aid is above 250°C, it is possible to allow sufficient amount of alignment aid to remain in the system when aligning the specific polymerizable liquid crystal compound (especially in the initial stage of alignment), which is thought to have improved alignment.
Furthermore, since the boiling point of the alignment aid is 350°C or less, after the specific polymerizable liquid crystal compound is aligned, the alignment aid volatilizes due to heating during the alignment treatment, reducing its content, which is thought to have improved durability.

 本発明においては、形成される光学異方性膜の配向性および耐久性がいずれもより良好となる理由から、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離が、4~18であることが好ましく、4~16であることがより好ましく、4~15であることが更に好ましい。 In the present invention, the HSP distance between the SPL end of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid is preferably 4 to 18, more preferably 4 to 16, and even more preferably 4 to 15, because this improves both the alignment and durability of the optically anisotropic film that is formed.

 以下、本発明の液晶組成物に含まれる特定重合性液晶化合物および配向助剤ならびに任意成分について詳述する。 The specific polymerizable liquid crystal compound, alignment aid, and optional components contained in the liquid crystal composition of the present invention are described in detail below.

 〔特定重合性液晶化合物〕
 本発明の液晶組成物に含まれる特定重合性液晶化合物は、下記式(1)で表される化合物である。
[Specific polymerizable liquid crystal compound]
The specific polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition of the present invention is a compound represented by the following formula (1).

 上記式(1)中、D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 また、Gは、AまたはSPを表す。
 また、A、AおよびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよい2価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 また、SP、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 また、LおよびLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、ArおよびArの少なくとも一方が、下記式(Ar-4)で表される芳香環である場合は、LおよびLならびに下記式(Ar-4)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 また、mは、0~2の整数を表し、mが2である場合、複数のGはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、lおよびnは、それぞれ独立に、0または1以上の整数を表し、lが2以上の整数である場合、複数のAはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。nが2以上の整数である場合、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のAはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、pは、1~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のArはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、pが2または3であり、かつ、mが0でない場合、複数のGはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
In the above formula (1), D 1 , D 2 , D 3 and D 4 each independently represent a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(═S)-, -CR 1 R 2 -, -CR 3 ═CR 4 -, -NR 5 -, or a divalent linking group consisting of a combination of two or more of these, and R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Furthermore, G1 represents AG or SP G.
Furthermore, A 1 , A 2 and A G each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
Furthermore, SP 1 , SP 2 and SP G each independently represent a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
Furthermore, L1 and L2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L1 and L2 represents a polymerizable group, provided that when at least one of Ar1 and Ar2 is an aromatic ring represented by the following formula (Ar-4), at least one of L1 and L2 and L3 and L4 in the following formula (Ar- 4 ) represents a polymerizable group.
Furthermore, m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, the plurality of G 1s may be the same or different, and the plurality of D 1s may be the same or different.
Furthermore, l and n each independently represent 0 or an integer of 1 or more, and when l is an integer of 2 or more, multiple A 1 's may be the same or different, and multiple D 3 's may be the same or different, and when n is an integer of 2 or more, multiple D 4 's may be the same or different, and multiple A 2 's may be the same or different.
Furthermore, p represents an integer of 1 to 3. When p is 2 or 3, multiple Ar 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 2 's may be the same or different from each other, and when p is 2 or 3 and m is not 0, multiple G 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 1 's may be the same or different from each other.

 上記式(1)中、D、D、DおよびDの一態様が表す2価の連結基としては、例えば、-CO-、-O-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、および、-CO-NR-などが挙げられる。R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 D、D、DおよびDとしては、単結合、-CO-、-O-、および、-CO-O-のいずれかであることが好ましい。
In the above formula (1), examples of the divalent linking group represented by one embodiment of D 1 , D 2 , D 3 and D 4 include, for example, —CO—, —O—, —CO—O—, —C(═S)O—, —CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —CR 1 R 2 —, —O—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CR 1 R 2 —, —CO—O—CR 1 R 2 —, —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 1 R 2 —, —NR 5 —CR 1 R 2 —, and —CO—NR 5 R 1 , R 2 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
D 1 , D 2 , D 3 and D 4 are preferably any of a single bond, —CO—, —O— and —CO—O—.

 上記式(1)中、A、AおよびA(Gの一態様としてのAのこと。以下、同様。)の一態様が表す芳香族炭化水素環としては、例えば、炭素数6~20の芳香族炭化水素環が挙げられ、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環などが挙げられる。
 また、A、AおよびAの一態様が表す芳香族複素環としては、例えば、炭素数5~20の芳香族複素環が挙げられ、具体的には、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられる。
 また、A、AおよびAの一態様が表す2価の脂環式炭化水素基としては、5員環または6員環であることが好ましい。また、2価の脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが、2価の飽和脂環式炭化水素基が好ましい。また、2価の脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。このような2価の脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数5~12の2価の脂環式炭化水素基が挙げられ、具体的には、単環式炭化水素基、橋かけ環式炭化水素基などが挙げられ、より具体的には、下記式(g-1)~式(g-10)で示されるものが挙げられる。
In the above formula (1), examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by one embodiment of A 1 , A 2 and A G (A G as one embodiment of G 1 ; the same applies hereinafter) include aromatic hydrocarbon rings having 6 to 20 carbon atoms, and specific examples include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring.
Furthermore, examples of the aromatic heterocycle represented by one embodiment of A 1 , A 2 and A G include aromatic heterocycles having 5 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
Furthermore, the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by one embodiment of A 1 , A 2 , and A G is preferably a 5- or 6-membered ring. The divalent alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but is preferably a divalent saturated alicyclic hydrocarbon group. One or more of the -CH 2 - groups constituting the divalent alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, or -NH-. Examples of such divalent alicyclic hydrocarbon groups include divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 12 carbon atoms, specific examples of which include monocyclic hydrocarbon groups and bridged cyclic hydrocarbon groups, and more specific examples of which include those represented by the following formulas (g-1) to (g-10):

 また、上記式(1)中、A、AおよびAについて、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、または、2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。 In addition, in the above formula (1), with respect to A 1 , A 2 and A G , examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle or divalent alicyclic hydrocarbon group may have include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group or a halogen atom is preferred.

 上記式(1)中、SP、SPおよびSP(Gの一態様としてのSPのこと。以下、同様。)の一態様が表す炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルキレン基、炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルケニレン基、または、炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルキニレン基などが挙げられる。
 炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルキレン基としては、炭素数1~12のアルキレン基が好ましく、炭素数1~10のアルキレン基がより好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などが好適に挙げられる。
 炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルケニレン基としては、炭素数2~10のアルケニレン基が好ましく、炭素数2~4のアルケニレン基がより好ましく、例えば、エテニレン基などが好適に挙げられる。
 炭素数1~20の直鎖状もしくは炭素数3~20の分岐状のアルキニレン基としては、炭素数2~10のアルキニレン基が好ましく、炭素数2~4のアルキニレン基がより好ましく、例えば、エチニレン基などが好適に挙げられる。
 なお、SP、SPおよびSPは、上述した通り、脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換されていてもよく、Qで表される置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formula (1), examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of SP 1 , SP 2 and SP G (SP G as one embodiment of G 1 ; the same applies hereinafter) include a linear alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, a linear alkenylene group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkynylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a branched alkynylene group having 3 to 20 carbon atoms.
As the linear alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or the branched alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable. Suitable examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, and a hexylene group.
As the linear alkenylene group having 1 to 20 carbon atoms or the branched alkenylene group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms is preferred, and an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms is more preferred, and a suitable example thereof is an ethenylene group.
As the linear alkynylene group having 1 to 20 carbon atoms or the branched alkynylene group having 3 to 20 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 10 carbon atoms is preferred, and an alkynylene group having 2 to 4 carbon atoms is more preferred, and a suitable example thereof is an ethynylene group.
As described above, in SP 1 , SP 2 and SP G , one or more of the -CH 2 - groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-, and examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group or a halogen atom is preferred.

 本発明においては、液晶性が発現しやすくなる観点から、上記式(1)中のGが、上述したAまたはSPのうち、Aであることが好ましい。
 また、逆波長分散性が向上し、溶解性も良好となる理由から、上記式(1)中のGが、シクロアルカン環またはシクロアルケン環を表すことが好ましい。
 ここで、シクロアルカン環としては、具体的には、例えば、シクロヘキサン環、シクロペプタン環、シクロオクタン環、シクロドデカン環、シクロドコサン環などが挙げられる。
 また、シクロアルケン環としては、具体的には、例えば、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキサジエン環などが挙げられる。
In the present invention, from the viewpoint of facilitating the development of liquid crystallinity, G 1 in the above formula (1) is preferably A 2 G out of the above -mentioned A 2 G and SPG .
Furthermore, for reasons of improving the reverse wavelength dispersion and improving the solubility, it is preferable that G 1 in the above formula (1) represents a cycloalkane ring or a cycloalkene ring.
Specific examples of the cycloalkane ring include a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclododecane ring, and a cyclodocosane ring.
Specific examples of the cycloalkene ring include a cyclobutene ring, a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, a cycloheptene ring, a cyclooctene ring, a cyclopentadiene ring, and a cyclohexadiene ring.

 上記式(1)中、LおよびLが示す1価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、シアノ基、および、カルボキシ基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、6~25が好ましく、6~10がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は6~18が好ましく、6~12がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。 In the above formula (1), examples of the monovalent organic group represented by L1 and L2 include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, a cyano group, and a carboxy group. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear. The alkyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10. The aryl group may be monocyclic or polycyclic, but is preferably monocyclic. The aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10. The heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. The number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3. The heteroatoms constituting the heteroaryl group are preferably nitrogen atoms, sulfur atoms, or oxygen atoms. The heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12. The alkyl group, aryl group, and heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.

 上記式(1)中、LおよびLの少なくとも一方が表す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイルオキシ基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイルオキシ基が好ましいが、メタクリロイルオキシ基も重合性基として同様に使用することができる。
 カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
 特に好ましい重合性基の例としては、下記式(P-1)~(P-20)のいずれかで表される重合性基が挙げられる。なお、下記式中、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。
In the above formula (1), the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cation polymerization.
As the radical polymerizable group, a known radical polymerizable group can be used, and preferred examples include an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. In this case, it is known that the polymerization rate of the acryloyloxy group is generally fast, and from the viewpoint of improving productivity, the acryloyloxy group is preferred, but a methacryloyloxy group can also be used as the polymerizable group.
As the cationically polymerizable group, known cationically polymerizable groups can be used, and specific examples thereof include an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiro orthoester group, and a vinyloxy group. Among them, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferred, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is particularly preferred.
Particularly preferred examples of the polymerizable group include polymerizable groups represented by any of the following formulae (P-1) to (P-20): In the following formulae, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.

 本発明においては、形成される光学異方性膜の耐久性がより良好となる理由から、上記式(1)中のLおよびLが、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。 In the present invention, for the reason that the durability of the optically anisotropic film to be formed is improved, it is preferable that L1 and L2 in the above formula (1) are both polymerizable groups, and more preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

 上記式(1)中、mは、0~2の整数を表し、lおよびnは、それぞれ独立に、0または1以上の整数を表し、pは、1~3の整数を表す。
 ここで、mについては、0または1であることが好ましく、合成上の観点から、1であることがより好ましい。
 lおよびnについては、溶解性および他の液晶化合物との相溶性の観点から、0~2の整数であることが好ましい。
 pについては、1または2であることが好ましく、1であることがより好ましい。
In the above formula (1), m represents an integer of 0 to 2; l and n each independently represent an integer of 0 or 1 or more; and p represents an integer of 1 to 3.
Here, m is preferably 0 or 1, and more preferably 1 from the viewpoint of synthesis.
It is preferable that l and n are integers of 0 to 2 from the viewpoint of solubility and compatibility with other liquid crystal compounds.
p is preferably 1 or 2, and more preferably 1.

 本発明においては、室温を含む広い温度範囲で液晶性が発現しやすくなり、また、複屈折(Δn)も大きくなる理由から、上記式(1)中のlおよびnがいずれも1を表し、AおよびAがいずれもベンゼン環を表すことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that both l and n in the above formula (1) represent 1 and both A1 and A2 represent a benzene ring, because liquid crystallinity is easily exhibited over a wide temperature range including room temperature and the birefringence (Δn) is also large.

 一方、上記式(1)中、ArおよびArは、それぞれ独立に、下記式(Ar-1)~(Ar-8)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-8)中、*1は、DまたはDとの結合位置を表し、*2は、DまたはDとの結合位置を表す。ただし、lが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表し、mが0である場合、*2は、Dとの結合位置を表し、nが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表す。
Meanwhile, in the above formula (1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulae (Ar-1) to (Ar-8). In the following formulae (Ar-1) to (Ar-8), *1 represents the bonding position with D 3 or D 4 , and *2 represents the bonding position with D 1 or D 2. However, when l is 0, the bonding position with D 3 represents the bonding position with SP 1 , when m is 0, *2 represents the bonding position with D 2 , and when n is 0, the bonding position with D 4 represents the bonding position with SP 2 .

 上記式(Ar-1)および(Ar-2)中、Qは、NまたはCHを表し、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Yは、置換基を有してもよい炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数3~12の1価の芳香族複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数6~20の1価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 ここで、Rの一態様が表す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられる。
 Yの一態様が表す炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
 Yの一態様が表す炭素数3~12の1価の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基、ならびに、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、および、ベンゾオキサゾール環のいずれかから水素原子を1つ取り除いてなる基が挙げられる。なかでも、Yが示す炭素数3~12の芳香族複素環基としては、ベンゾフラン環、または、ベンゾチアゾール環から水素原子を1つ取り除いてなる基が好ましい。
 Yの一態様が表す炭素数6~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などが挙げられる。
 また、Yが有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formulas (Ar-1) and (Ar-2), Q1 represents N or CH, Q2 represents -S-, -O-, or -N( R6 )-, R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Y1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a monovalent aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and one or more of the -CH2- groups constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, or -NH-.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by one embodiment of R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of Y 1 include aryl groups such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
Examples of the monovalent aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of Y 1 include heteroaryl groups such as a thienyl group, a thiazolyl group, a furyl group, and a pyridyl group, as well as groups formed by removing one hydrogen atom from an indole ring, a benzofuran ring, a benzothiophene ring, a benzimidazole ring, a benzothiazole ring, and a benzoxazole ring. Of these, the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 is preferably a group formed by removing one hydrogen atom from a benzofuran ring or a benzothiazole ring.
Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of Y 1 include a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group.
In addition, examples of the substituent that Y 1 may have include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.

 また、上記式(Ar-1)~(Ar-8)中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR、-SR10、-COOR11、または、-COR12を表し、R~R12は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、tert-ブチル基が特に好ましい。
 炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基;等が挙げられる。
 炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数6~12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
 炭素数6~20の1価の芳香族複素環基としては、具体的には、例えば、4-ピリジル基、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基などが挙げられる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
 一方、R~R12が示す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられる。
In the above formulas (Ar-1) to (Ar-8), Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 , where R 7 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
As the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, specifically, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, or a 1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl group is further preferable, and a methyl group, an ethyl group, or a tert-butyl group is particularly preferable.
Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include monocyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecyl, methylcyclohexyl, and ethylcyclohexyl; monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl, cyclodecenyl, cyclopentadienyl, cyclohexadienyl, cyclooctadienyl, and cyclodecadiene; and monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as bicyclo[2.2.1]heptyl, bicyclo[2.2.2]octyl, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl, tricyclo[3.3.1.1 3,7 ]decyl, and tetracyclo[6.2.1.1 3,6 . 0 2,7 ]dodecyl group, adamantyl group and other polycyclic saturated hydrocarbon groups; and the like.
Specific examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (particularly a phenyl group) is preferred.
Specific examples of the monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms include a 4-pyridyl group, a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
Examples of halogen atoms include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms, with fluorine atoms, chlorine atoms, and bromine atoms being preferred.
On the other hand, specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 7 to R 12 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.

 ZおよびZは、上述した通り、互いに結合して芳香環を形成してもよく、例えば、上記式(Ar-1)中のZおよびZが互いに結合して芳香環を形成した場合の構造としては、例えば、下記式(Ar-1a)で表される基が挙げられる。なお、下記式(Ar-1a)中、*1は、上記式(1)中のDまたはDとの結合位置を表し、*2は、上記式(1)中のDまたはDとの結合位置を表す。ただし、lが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表し、mが0である場合、*2は、Dとの結合位置を表し、nが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表す。
 ここで、上記式(Ar-1a)中、Q、QおよびYとしては、上記式(Ar-1)において説明したものと同様のものが挙げられる。
As described above, Z1 and Z2 may be bonded to each other to form an aromatic ring, and an example of a structure in which Z1 and Z2 in the above formula (Ar-1) are bonded to each other to form an aromatic ring is a group represented by the following formula (Ar-1a). In the following formula (Ar-1a), *1 represents the bonding position with D3 or D4 in the above formula (1), and *2 represents the bonding position with D1 or D2 in the above formula (1). However, when l is 0, the bonding position with D3 represents the bonding position with SP1 , when m is 0, *2 represents the bonding position with D2 , and when n is 0, the bonding position with D4 represents the bonding position with SP2 .
In the above formula (Ar-1a), Q 1 , Q 2 and Y 1 are the same as those explained in the above formula (Ar-1).

 本発明においては、液晶性が発現しやすくなり、溶解性が向上し、また、形成される光学異方性膜の耐久性がより良好となる理由から、上記式(Ar-1)~(Ar-8)中のZおよびZのいずれか一方が炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基(特にtert-ブチル基)を表すことが好ましい。
 また、形成される光学異方性膜の耐久性がより良好となる理由から、上記式(Ar-1)~(Ar-8)中のZが水素原子を表し、Zが炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基(特にtert-ブチル基)を表すことが好ましい。
In the present invention, it is preferred that either Z1 or Z2 in the above formulae (Ar-1) to (Ar-8) represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (particularly a tert- butyl group), for the reasons that liquid crystallinity is more easily exhibited, solubility is improved, and the durability of the optically anisotropic film to be formed is improved.
In addition, for the reason that the durability of the optically anisotropic film to be formed is improved, it is preferable that Z 1 in the above formulas (Ar-1) to (Ar-8) represents a hydrogen atom and Z 2 represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (particularly a tert-butyl group).

 また、上記式(Ar-3)および(Ar-4)中、AおよびAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R13)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、R13は、水素原子または置換基を表す。
 R13の一態様が表す置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formulas (Ar-3) and (Ar-4), A3 and A4 each independently represent a group selected from the group consisting of -O-, -N( R13 )-, -S-, and -CO-, and R13 represents a hydrogen atom or a substituent.
Examples of the substituent represented by one embodiment of R 13 include the substituents described in the above-mentioned Substituent Group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.

 また、上記式(Ar-3)中、Xは、第14~16族の非金属原子を表す。ただし、非金属原子には、水素原子または置換基が結合していてもよい。
 また、Xが表す第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、水素原子または置換基が結合した窒素原子〔=N-RN1,RN1は水素原子または置換基を表す。〕、水素原子または置換基が結合した炭素原子〔=C(RC1,RC1は水素原子または置換基を表す。〕が挙げられる。
 置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基などが好適に挙げられる。
In the formula (Ar-3), X represents a nonmetallic atom of Groups 14 to 16. However, the nonmetallic atom may have a hydrogen atom or a substituent bonded thereto.
Examples of the non-metallic atom of Groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom bonded to a hydrogen atom or a substituent [═N—R N1 , R N1 represents a hydrogen atom or a substituent], and a carbon atom bonded to a hydrogen atom or a substituent [═C(R C1 ) 2 , R C1 represents a hydrogen atom or a substituent].
Examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned substituent group A. Among these, preferred examples include an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl-substituted alkoxy group, a cyclic alkyl group, an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc.), a cyano group, an amino group, a nitro group, an alkylcarbonyl group, a sulfo group, and a hydroxyl group.

 また、上記式(Ar-4)中、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 ここで、2価の連結基としては、上記式(1)中のD、D、DおよびDにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
In the above formula (Ar-4), D5 and D6 each independently represent a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(=S)-, -CR1R2- , -CR3 = CR4- , -NR5- , or a divalent linking group formed by a combination of two or more thereof, and R1 to R5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Here, examples of the divalent linking group include the same groups as those explained for D 1 , D 2 , D 3 and D 4 in the above formula (1).

 また、上記式(Ar-4)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。Qで表される置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
 ここで、2価の脂肪族炭化水素基としては、上記式(1)中のSP、SPおよびSPにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
In the above formula (Ar-4), SP3 and SP4 each independently represent a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. However, one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent. Examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.
Here, examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group include the same groups as those explained in relation to SP 1 , SP 2 and SP G in the above formula (1).

 また、上記式(Ar-4)中、LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLならびに上記式(1)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 ここで、1価の有機基としては、上記式(1)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
 また、重合性基としては、上記式(1)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
In the formula (Ar-4), L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in the formula (1) represents a polymerizable group.
Here, examples of the monovalent organic group include the same groups as those explained for L 1 and L 2 in the above formula (1).
Examples of the polymerizable group include the same groups as those described for L 1 and L 2 in the above formula (1).

 また、上記式(Ar-5)~(Ar-8)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 また、上記式(Ar-5)~(Ar-8)中、Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 ここで、AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
 また、Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基を表す。
 AxおよびAyとしては、国際公開第2014/010325号の[0039]~[0095]段落に記載されたものが挙げられる。
 また、Qが示す炭素数1~20のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In addition, in the above formulas (Ar-5) to (Ar-8), Ax represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles.
In the above formulas (Ar-5) to (Ar-8), Ay represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
Here, the aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may be bonded to form a ring.
Q3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of WO 2014/010325.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by Q3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. Examples of the substituent include the substituents described in the above-mentioned Substituent Group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.

 本発明においては、形成される光学異方性膜の耐久性がより良好となる理由から、上記式(1)中のArおよびArが、上記式(Ar-1)~(Ar-4)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表すことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that Ar 1 and Ar 2 in the above formula (1) represent any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the above formulas (Ar-1) to (Ar-4), because this improves the durability of the optically anisotropic film to be formed.

 上記式(1)で表される特定重合性液晶化合物としては、下記式(I)~(XII)で表される化合物が挙げられ、具体的には、下記式(I)~(VI)中のD、GおよびDならびにKとして、下記表1~8に示す基を有する化合物がそれぞれ挙げられ、下記式(VII)~(XII)中のD、G、GおよびDならびにKとして、下記表9に示す基を有する化合物がそれぞれ挙げられる。
 なお、下記表1~8中、Dなどの基中に示される「*」は、結合位置を表す。
 また、以下の説明においては、下記式(I)で表され、かつ、下記表1中の1-1に示す基を有する化合物を「化合物(I-1-1)」と表記し、他の構造式および基を有する化合物についても同様の方法で表記する。例えば、下記式(II)で表され、かつ、下記表2中の2-3に示す基を有する化合物は「化合物(II-2-3)」と表記できる。
 また、化合物(I-1-1)などにおいてアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Examples of the specific polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) include compounds represented by formulas (I) to (XII) below. Specifically, examples include compounds having the groups shown in Tables 1 to 8 below as D 1 , G 1 , D 2 and K in formulas (I) to (VI), and compounds having the groups shown in Tables 9 below as D 1 , G 1 , G 1 , D 2 and K in formulas (VII) to (XII).
In the following Tables 1 to 8, the "*" shown in groups such as D1 indicates the bonding position.
In the following description, a compound represented by the following formula (I) and having a group shown in 1-1 in Table 1 below will be referred to as "compound (I-1-1)," and compounds having other structural formulas and groups will be referred to in the same manner. For example, a compound represented by the following formula (II) and having a group shown in 2-3 in Table 2 below can be referred to as "compound (II-2-3)."
In addition, in compound (I-1-1) and the like, the group adjacent to the acryloyloxy group represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and represents a mixture of positional isomers in which the position of the methyl group differs.

 <対応化合物T>
 本発明においては、上述した通り、上述した特定重合性液晶化合物のSPL末端と、後述する配向助剤とのHSP距離が4~20である。
 ここで、本発明の液晶組成物が、特定重合性液晶化合物を2種以上含有している場合には、いずれか1種の特定重合性化合物のSPL末端と、後述する配向助剤とのHSP距離が4~20であればよい。
 また、後述する配向助剤とのHSP距離の算出に用いる対応化合物Tは、上述した特定重合性液晶化合物における上記式(1)中のL-SP-で表される部分構造およびL-SP-で表される部分構造と対応する、下記式(T1)および(T2)で表される化合物である。
<Corresponding Compound T>
In the present invention, as described above, the HSP distance between the SPL terminal of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid described below is 4 to 20.
Here, when the liquid crystal composition of the present invention contains two or more specific polymerizable liquid crystal compounds, the HSP distance between the SPL end of any one of the specific polymerizable compounds and the alignment aid described later may be 4 to 20.
Furthermore, the corresponding compound T used in calculating the HSP distance with the alignment aid described later is a compound represented by the following formulas (T1) and (T2), which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in the above formula (1) in the specific polymerizable liquid crystal compound described above.

 ここで、上記式(T1)中のSPおよびLならびに上記式(T2)中のSPおよびLは、上記式(1)中において説明したものと同義である。
 そのため、例えば、上記式(1)で表される特定重合性液晶化合物が下記式L-1で表される液晶化合物である場合、後述する配向助剤とのHSP距離の算出に用いる対応化合物Tは、下記式T-L1で表される化合物となる。
Here, SP 1 and L 1 in the formula (T1) and SP 2 and L 2 in the formula (T2) have the same meanings as those explained in the formula (1).
Therefore, for example, when the specific polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (1) is a liquid crystal compound represented by the following formula L-1, the corresponding compound T used in calculating the HSP distance with the alignment aid described later is a compound represented by the following formula T-L1.

 〔配向助剤〕
 本発明の液晶組成物に含まれる配向助剤は、沸点が250℃超350℃以下である。
 ここで、配向助剤の沸点は、1気圧での沸点をいう。
 また、配向助剤の沸点は、260~320℃であることが好ましく、270~310℃であることがより好ましい。
[Orientation Aid]
The alignment aid contained in the liquid crystal composition of the present invention has a boiling point of more than 250°C and not more than 350°C.
Here, the boiling point of the alignment aid refers to the boiling point at 1 atmosphere.
The boiling point of the alignment aid is preferably 260 to 320°C, and more preferably 270 to 310°C.

 本発明においては、沸点が250℃超350℃以下の配向助剤(以下、「特定配向助剤」とも略す。)は、上述した対応化合物TとのHSP距離が4~20となる化合物であれば特に限定されないが、非液晶化合物であることが好ましい。 In the present invention, the alignment aid (hereinafter also referred to as "specific alignment aid") having a boiling point of greater than 250°C and less than or equal to 350°C is not particularly limited as long as it is a compound that has an HSP distance of 4 to 20 with the corresponding compound T described above, but is preferably a non-liquid crystal compound.

 また、本発明においては、形成される光学異方性膜の配向性および耐久性がいずれもより良好となる理由から、特定配向助剤の分子量が、500以下であることが好ましく、400以下であることがより好ましく、350以下であることが更に好ましい。特定配向助剤の分子量の下限値は特に限定されないが、100以上であることが好ましく、150以上であることがより好ましく、200以上であることが更に好ましい。 Furthermore, in the present invention, the molecular weight of the specific alignment aid is preferably 500 or less, more preferably 400 or less, and even more preferably 350 or less, because this improves both the alignment and durability of the optically anisotropic film that is formed. There is no particular lower limit for the molecular weight of the specific alignment aid, but it is preferably 100 or more, more preferably 150 or more, and even more preferably 200 or more.

 本発明においては、形成される光学異方性膜の配向性がより良好となる理由から、特定配向助剤が、下記式(2-1)で表される化合物であることが好ましい。
In the present invention, the specific alignment aid is preferably a compound represented by the following formula (2-1), because this improves the alignment of the optically anisotropic film to be formed.

 上記式(2-1)中、Qは、NまたはCHを表す。
 また、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
 ここで、Rの一態様が表す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられる。
In the above formula (2-1), Q4 represents N or CH.
Furthermore, Q5 represents -S-, -O-, or -N( R6 )-, where R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by one embodiment of R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.

 上記式(2-1)中、Yは、置換基を有してもよい炭素数1~12の1価の鎖状炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数3~12の1価の複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、鎖状炭化水素基および脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上は、-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 Yの一態様が表す炭素数1~12の1価の鎖状炭化水素基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基などが挙げられる。
 Yの一態様が表す炭素数3~12の1価の複素環基としては、例えば、上記式(Ar-1)および(Ar-2)中のYにおいて説明した炭素数3~12の1価の芳香族複素環基(例えば、チエニル基など)以外に、芳香族性を示さないピぺリジン環から水素原子を1つ取り除いてなる基などが挙げられる。
 Yの一態様が表す炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、上記式(Ar-1)および(Ar-2)中のYにおいて説明した炭素数6~20の1価の脂環式炭化水素基(例えば、シクロヘキシル基など)以外に、シクロプロピル基、シクロブチル基などが挙げられる。
 また、鎖状炭化水素基および脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が、-O-、-S-または-NH-で置換された態様としては、例えば、アルキルチオ基が挙げられ、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。
 また、Yが有していてもよい置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formula (2-1), Y2 represents a monovalent chain hydrocarbon group of 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heterocyclic group of 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent alicyclic hydrocarbon group of 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, or -NH-.
Examples of the monovalent chain hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of Y2 include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of the monovalent heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of Y2 include the monovalent aromatic heterocyclic groups having 3 to 12 carbon atoms (e.g., thienyl group) described for Y1 in the above formulae (Ar-1) and (Ar-2) as well as groups obtained by removing one hydrogen atom from a piperidine ring that does not exhibit aromaticity.
Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of Y2 include, in addition to the monovalent alicyclic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms explained for Y1 in the above formulae (Ar-1) and (Ar-2) (e.g., cyclohexyl group), a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, etc.
Furthermore, examples of the chain hydrocarbon group and alicyclic hydrocarbon group in which one or more -CH 2 - groups are substituted with -O-, -S-, or -NH- include alkylthio groups, specifically methylthio groups, ethylthio groups, etc.
In addition, examples of the substituent that Y2 may have include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among them, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferable.

 上記式(2-1)中、Z、Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR、-SR10、-COOR11、または、-COR12を表し、R~R12は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 Z、Z、ZおよびZとしては、上記式(Ar-1)~(Ar-8)中のZ~Zにおいて説明したものと同様のものが挙げられる。
In the above formula (2-1), Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 , R 7 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 5 and Z 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
Examples of Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 include the same as those explained for Z 1 to Z 3 in the above formulae (Ar-1) to (Ar-8).

 本発明においては、形成される光学異方性膜の配向性がより良好となる理由から、特定配向助剤が、下記式(2-2)で表される化合物であることが好ましい。
In the present invention, the specific alignment aid is preferably a compound represented by the following formula (2-2), because this improves the alignment of the optically anisotropic film to be formed.

 上記式(2-2)中、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 DおよびDとしては、上記式(1)中のD~Dにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、中でも、単結合、-CO-、-O-、および、-CO-O-のいずれかであることが好ましい。
In the above formula (2-2), D 7 and D 8 each independently represent a single bond, or —CO—, —O—, —S—, —C(═S)—, —CR 1 R 2 —, —CR 3 ═CR 4 —, —NR 5 —, or a divalent linking group formed by a combination of two or more of these, and R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
D 7 and D 8 include the same groups as those described for D 1 to D 4 in the above formula (1), and among them, any one of a single bond, —CO—, —O—, and —CO—O— is preferred.

 上記式(2-2)中、Pは、水素原子、または、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 Pの一態様が表す炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、tert-ブチル基が特に好ましい。
 また、Qで表される置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formula (2-2), P1 represents a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
The monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P1 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, or a 1,1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl group, and particularly preferably a methyl group, an ethyl group, or a tert-butyl group.
Furthermore, examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.

 上記式(2-2)中、Pは、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、または、炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基を表す。ただし、脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 Pの一態様が表す炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、Pの一態様が表す炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
 また、Pの一態様が表す炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
 また、Qで表される置換基としては、上述した置換基群Aに記載する置換基が挙げられ、中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、または、ハロゲン原子が好ましい。
In the above formula (2-2), P2 represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
Examples of the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P2 include the same monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms represented by one embodiment of P1 .
Furthermore, examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by one embodiment of P2 include aryl groups such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
Furthermore, examples of the substituent represented by Q include the substituents described in the above-mentioned substituent group A, and among these, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, or a halogen atom is preferred.

 特定配向助剤のうち、上記式(2-1)で表される化合物としては、例えば、下記式(2-1-1)で表される2-メチルチオベンゾチアゾール、下記式(2-1-2)~(2-1-12)で表される化合物などが挙げられる。
 また、特定配向助剤のうち、上記式(2-2)で表される化合物としては、例えば、下記式(2-2-1)で表されるテレフタル酸ジエチル、下記式(2-2-2)で表される安息香酸フェニル、下記式(2-2-3)で表される4-エチル安息香酸、下記式(2-2-4)で表される4-ブチル安息香酸、下記式(2-2-5)~(2-2-8)で表される化合物などが挙げられる。
Among the specific alignment aids, examples of the compound represented by the above formula (2-1) include 2-methylthiobenzothiazole represented by the following formula (2-1-1), and compounds represented by the following formulas (2-1-2) to (2-1-12).
Furthermore, among the specific alignment aids, examples of the compound represented by the above formula (2-2) include diethyl terephthalate represented by the following formula (2-2-1), phenyl benzoate represented by the following formula (2-2-2), 4-ethylbenzoic acid represented by the following formula (2-2-3), 4-butylbenzoic acid represented by the following formula (2-2-4), and compounds represented by the following formulas (2-2-5) to (2-2-8).

 本発明の液晶組成物においては、特定配向助剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して0.01~30質量%であることが好ましく、1~20質量%であることがより好ましい。
 また、特定配向助剤の含有量は、上述した特定重合性液晶化合物および後述する他の重合性化合物(以下、これらをまとめて「全重合性化合物」とも略す。)の合計100質量部に対して、0.01~30質量部であることが好ましく、1~20質量部であることがより好ましい。
In the liquid crystal composition of the present invention, the content of the specific alignment aid is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
The content of the specific alignment aid is preferably 0.01 to 30 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass, relative to a total of 100 parts by mass of the specific polymerizable liquid crystal compound described above and the other polymerizable compounds described below (hereinafter, these are also collectively abbreviated as "total polymerizable compounds").

 〔他の重合性化合物〕
 本発明の液晶組成物は、配向温度および溶解性の観点から、上述した特定重合性液晶化合物以外に、重合性基を1個以上有する他の重合性化合物を含有していることが好ましい。
 ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、上記式(1)中のLおよびLにおいて説明したものと同様のものが挙げられ、中でも、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましい。
 また、他の重合性化合物は、液晶化合物であってもよい。
[Other polymerizable compounds]
From the viewpoint of alignment temperature and solubility, the liquid crystal composition of the present invention preferably contains, in addition to the specific polymerizable liquid crystal compound described above, another polymerizable compound having one or more polymerizable groups.
Here, the polymerizable group possessed by the other polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described for L1 and L2 in the above formula (1), and among these, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group is preferred.
The other polymerizable compound may be a liquid crystal compound.

 他の重合性化合物としては、形成される光学異方性膜の耐久性がより向上する理由から、重合性基を2~4個有する他の重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を2個有する他の重合性化合物であるのがより好ましい。 The other polymerizable compound is preferably another polymerizable compound having 2 to 4 polymerizable groups, and more preferably another polymerizable compound having 2 polymerizable groups, because this further improves the durability of the optically anisotropic film that is formed.

 このような他の重合性化合物としては、特開2014-077068号公報の段落[0030]~[0033]に記載された式(M1)、(M2)、(M3)で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の段落[0046]~[0055]に記載された具体例が挙げられる。
 また、他の重合性化合物としては、特開2010-084032号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落番号[0067]~[0073]に記載の化合物)、特開2016-053709号公報に記載の一般式(II)で表される化合物(特に、段落番号[0036]~[0043]に記載の化合物)、および、特開2016-081035公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落番号[0043]~[0055]に記載の化合物)、国際公開第2021/060427号の段落[0025]~[0056]に記載の化合物が挙げられる。
Examples of such other polymerizable compounds include compounds represented by formulae (M1), (M2), and (M3) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP2014-077068A, and more specifically, specific examples thereof are described in paragraphs [0046] to [0055] of the same publication.
Further, other polymerizable compounds include compounds represented by the general formula (1) described in JP-A-2010-084032 (particularly, compounds described in paragraphs [0067] to [0073]), compounds represented by the general formula (II) described in JP-A-2016-053709 (particularly, compounds described in paragraphs [0036] to [0043]), and compounds represented by the general formula (1) described in JP-A-2016-081035 (particularly, compounds described in paragraphs [0043] to [0055]), and compounds described in paragraphs [0025] to [0056] of WO 2021/060427.

 〔重合開始剤〕
 本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
 使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
 光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ、アクリジンおよびフェナジン化合物およびオキサジアゾール化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物等が挙げられる。また、本発明においては、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であることも好ましく、その具体例としては、国際公開第2017/170443号の[0049]~[0052]段落に記載された開始剤が挙げられる。
[Polymerization initiator]
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator that can initiate a polymerization reaction by irradiation with ultraviolet light.
Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds, acyloin ethers, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones, acridine and phenazine compounds, oxadiazole compounds, acylphosphine oxide compounds, etc. In the present invention, the polymerization initiator is also preferably an oxime-type polymerization initiator, and specific examples thereof include the initiators described in paragraphs [0049] to [0052] of WO 2017/170443.

 〔溶媒〕
 本発明の液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
 溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔solvent〕
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability in forming an optically anisotropic film.
Specific examples of the solvent include ketones (e.g., acetone, 2-butanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), ethers (e.g., dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (e.g., hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (e.g., cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (e.g., toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenated carbons (e.g., dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene, etc.), esters (e.g., methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (e.g., ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (e.g., methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (e.g., dimethyl sulfoxide, etc.), amides (e.g., dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

 〔レベリング剤〕
 本発明の液晶組成物は、後述する本発明の硬化物の表面を平滑に保ち、配向制御を容易にする観点から、レベリング剤を含有することが好ましい。
 このようなレベリング剤としては、添加量に対するレベリング効果が高い理由から、フッ素系レベリング剤またはケイ素系レベリング剤であることが好ましい。
 レベリング剤としては、具体的には、例えば、特開2007-069471号公報の[0079]~[0102]段落の記載に記載された化合物、特開2013-047204号公報に記載された一般式(I)で表される化合物(特に[0020]~[0032]段落に記載された化合物)、特開2012-211306号公報に記載された一般式(I)で表される化合物(特に[0022]~[0029]段落に記載された化合物)、特開2002-129162号公報に記載された一般式(I)で表される液晶配向促進剤(特に[0076]~[0078]および[0082]~[0084]段落に記載された化合物)、特開2005-099248号公報に記載された一般式(I)、(II)および(III)で表される化合物(特に[0092]~[0096]段落に記載された化合物)などが挙げられる。なお、後述する配向制御剤としての機能を兼ね備えてもよい。
[Leveling Agent]
The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a leveling agent from the viewpoint of maintaining a smooth surface of the cured product of the present invention, which will be described later, and facilitating alignment control.
Such a leveling agent is preferably a fluorine-based leveling agent or a silicon-based leveling agent because of the high leveling effect relative to the amount added.
Specific examples of the leveling agent include compounds described in paragraphs [0079] to [0102] of JP-A No. 2007-069471, compounds represented by general formula (I) described in JP-A No. 2013-047204 (particularly compounds described in paragraphs [0020] to [0032]), and compounds represented by general formula (I) described in JP-A No. 2012-211306 (particularly compounds described in paragraphs [0022] to [0029]). Examples of the compound include the compounds described in paragraphs [0076] to [0078] and [0082] to [0084]), liquid crystal alignment promoters represented by general formula (I) described in JP-A-2002-129162 (particularly the compounds described in paragraphs [0076] to [0078] and [0082] to [0084]), and compounds represented by general formulas (I), (II), and (III) described in JP-A-2005-099248 (particularly the compounds described in paragraphs [0092] to [0096]). The compound may also function as an alignment control agent, which will be described later.

 〔配向制御剤〕
 本発明の液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含有することができる。
 配向制御剤により、ホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向(垂直配向)、傾斜配向、ハイブリッド配向、コレステリック配向等の種々の配向状態を形成することができ、また、特定の配向状態をより均一かつより精密に制御して実現することができる。
[Alignment Control Agent]
The liquid crystal composition of the present invention may contain an alignment control agent, if necessary.
The alignment control agent can form various alignment states such as homogeneous alignment, homeotropic alignment (vertical alignment), tilted alignment, hybrid alignment, and cholesteric alignment, and can also realize specific alignment states more uniformly and with more precise control.

 ホモジニアス配向を促進する配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤や、高分子の配向制御剤を用いることができる。
 低分子の配向制御剤としては、例えば、特開2002-20363号公報の[0009]~[0083]段落、特開2006-106662号公報の[0111]~[0120]段落、および、特開2012-211306号公報の[0021]~[0029]段落の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開2004-198511号公報の[0021]~[0057]段落、および、特開2006-106662号公報の[0121]~[0167]段落を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
As the alignment control agent that promotes homogeneous alignment, for example, a low molecular weight alignment control agent or a high molecular weight alignment control agent can be used.
For low molecular weight orientation control agents, reference can be made to, for example, paragraphs [0009] to [0083] of JP 2002-20363 A, paragraphs [0111] to [0120] of JP 2006-106662 A, and paragraphs [0021] to [0029] of JP 2012-211306 A, the contents of which are incorporated herein by reference.
Furthermore, for polymer orientation control agents, reference can be made to, for example, paragraphs [0021] to [0057] of JP-A No. 2004-198511 and paragraphs [0121] to [0167] of JP-A No. 2006-106662, the contents of which are incorporated herein by reference.

 また、ホメオトロピック配向を形成または促進する配向制御剤としては、例えば、ボロン酸化合物、オニウム塩化合物が挙げられ、具体的には、特開2008-225281号公報の[0023]~[0032]段落、特開2012-208397号公報の[0052]~[0058]段落、特開2008-026730号公報の[0024]~[0055]段落、特開2016-193869号公報の[0043]~[0055]段落などに記載された化合物を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。 Alignment control agents that form or promote homeotropic alignment include, for example, boronic acid compounds and onium salt compounds. Specific examples include the compounds described in JP 2008-225281 A, paragraphs [0023] to [0032], JP 2012-208397 A, paragraphs [0052] to [0058], JP 2008-026730 A, paragraphs [0024] to [0055], and JP 2016-193869 A, paragraphs [0043] to [0055], the contents of which are incorporated herein by reference.

 一方、コレステリック配向は、本発明の重合性液晶組成物にキラル剤を加えることにより実現することができ、そのキラル性の向きによりコレステリック配向の旋回方向を制御できる。
 なお、キラル剤の配向規制力に応じてコレステリック配向のピッチを制御することができる。
On the other hand, cholesteric alignment can be achieved by adding a chiral agent to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, and the direction of rotation of the cholesteric alignment can be controlled by the direction of the chirality.
The pitch of the cholesteric alignment can be controlled depending on the alignment control force of the chiral agent.

 配向制御剤の含有する場合の含有量は、組成物中の全固形分質量に対して0.01~10質量%であることが好ましく、0.05~5質量%であることがより好ましい。含有量がこの範囲であると、望む配向状態を実現しつつ、析出や相分離、配向欠陥等が無く、均一で透明性の高い硬化物を得ることができる。 When an alignment control agent is included, its content is preferably 0.01 to 10 mass% of the total solids in the composition, and more preferably 0.05 to 5 mass%. A content within this range achieves the desired alignment state while eliminating precipitation, phase separation, alignment defects, etc., and allows for the production of a uniform, highly transparent cured product.

 〔その他の成分〕
 本発明の液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、界面活性剤、チルト角制御剤、可塑剤、および、架橋剤などが挙げられる。
[Other ingredients]
The liquid crystal composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components, such as a surfactant, a tilt angle controlling agent, a plasticizer, and a crosslinking agent.

[光学異方性膜]
 本発明の光学異方性膜は、上述した本発明の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光学異方性膜である。
 光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
 ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、10mJ/cm~50J/cmであることが好ましく、20mJ/cm~5J/cmであることがより好ましく、30mJ/cm~3J/cmであることが更に好ましく、50~1000mJ/cmであることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
 なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
[Optical anisotropic film]
The optically anisotropic film of the present invention is an optically anisotropic film obtained by fixing the alignment state of the above-mentioned liquid crystal composition of the present invention.
As a method for forming an optically anisotropic film, for example, a method in which the liquid crystal composition of the present invention is used to form a desired alignment state, and then the alignment state is fixed by polymerization, can be mentioned.
Here, the polymerization conditions are not particularly limited, but in polymerization by light irradiation, it is preferable to use ultraviolet light. The irradiation dose is preferably 10 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 20 mJ/cm 2 to 5 J/cm 2 , even more preferably 30 mJ/cm 2 to 3 J/cm 2 , and particularly preferably 50 to 1000 mJ/cm 2. In addition, to promote the polymerization reaction, the polymerization may be carried out under heating conditions.
In the present invention, the optically anisotropic film can be formed on any support of the optical film of the present invention, which will be described later, or on a polarizer of the polarizing plate of the present invention, which will be described later.

 本発明の光学異方性膜においては、耐久性がより良好となる理由から、上述した特定配向助剤の含有量が、光学異方性膜の質量に対して10質量%以下であることが好ましく、8質量%以下であることがより好ましく、6質量%以下であることが更に好ましい。なお、特定配向助剤の含有量の下限は特に限定されず、0質量%であってもよいが、1質量%以上であってもよい。 In the optically anisotropic film of the present invention, the content of the above-mentioned specific alignment aid is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 6% by mass or less, relative to the mass of the optically anisotropic film, in order to achieve better durability. There is no particular lower limit for the content of the specific alignment aid, and it may be 0% by mass or 1% by mass or more.

 本発明においては、画像表示装置、特に液晶表示装置におけるコントラスト比が向上する理由から、光学異方性膜が、上述した本発明の液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合(配向を固定化)して得られる膜であるのが好ましい。
 これは、スメクチック相が、ネマチック相に比べて秩序度が高く、光学異方性膜の配向乱れに起因する散乱が抑制されるためと考えられる。なお、光学異方性膜がスメクチック相を呈しているかどうかは、X線回折によって周期構造を持っているかどうかによって判断することができる。例えば、薄膜X線回折装置ATXG(リガク社製)にて回折パターンを解析することで周期構造の有無を確認することができる。
In the present invention, it is preferable that the optically anisotropic film is a film obtained by orienting the above-mentioned liquid crystal composition of the present invention into a smectic phase and then polymerizing it (fixing the orientation) because this improves the contrast ratio in image display devices, particularly liquid crystal display devices.
This is thought to be because the smectic phase has a higher degree of order than the nematic phase, and scattering due to the orientation disorder of the optically anisotropic film is suppressed. Whether an optically anisotropic film exhibits a smectic phase can be determined by determining whether it has a periodic structure using X-ray diffraction. For example, the presence or absence of a periodic structure can be confirmed by analyzing the diffraction pattern using a thin film X-ray diffractometer ATXG (manufactured by Rigaku Corporation).

 本発明の光学異方性膜は、ポジティブAプレートまたはポジティブCプレートであることが好ましく、ポジティブAプレートであることがより好ましい。 The optically anisotropic film of the present invention is preferably a positive A plate or a positive C plate, and more preferably a positive A plate.

 ここで、ポジティブAプレート(正のAプレート)とポジティブCプレート(正のCプレート)は以下のように定義される。
 フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ポジティブCプレートはRthが負の値を示す。
 式(A1)  nx>ny≒nz
 式(C1)  nz>nx≒ny
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
 「実質的に同一」とは、ポジティブAプレートでは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。また、ポジティブCプレートでは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
Here, the positive A plate and the positive C plate are defined as follows.
When the refractive index in the in-plane direction of the slow axis (the direction in which the in-plane refractive index is maximum) of the film is nx, the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1), and the positive C plate satisfies the relationship of formula (C1). Note that the positive A plate has a positive Rth value, and the positive C plate has a negative Rth value.
Formula (A1) nx>ny≒nz
Formula (C1) nz>nx≒ny
The above "≒" includes not only the case where the two are completely identical, but also the case where the two are substantially identical.
For a positive A plate, "ny≒nz" includes, for example, when (ny-nz)×d (where d is the film thickness) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm, and "nx≒nz" includes, for example, when (nx-nz)×d is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. For a positive C plate, "nx≒ny" includes, for example, when (nx-ny)×d (where d is the film thickness) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm.

 本発明の光学異方性膜がポジティブAプレートである場合、λ/4板として機能する観点から、Re(550)が100~180nmであることが好ましく、120~160nmであることがより好ましく、130~150nmであることが更に好ましく、130~140nmであること特に好ましい。
 ここで、「λ/4板」とは、λ/4機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。
When the optically anisotropic film of the present invention is a positive A plate, from the viewpoint of functioning as a λ/4 plate, Re(550) is preferably 100 to 180 nm, more preferably 120 to 160 nm, even more preferably 130 to 150 nm, and particularly preferably 130 to 140 nm.
Here, a "λ/4 plate" is a plate having a λ/4 function, specifically, a plate having the function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).

[光学フィルム]
 本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜を有する光学フィルムである。
 図1~図3は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
 なお、図1~図3は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図1~図3に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
 図1~図3に示す光学フィルム10は、支持体16と、配向膜14と、光学異方性膜12とをこの順で有する。
 また、光学フィルム10は、図2に示すように、支持体16の配向膜14が設けられた側とは反対側にハードコート層18を有していてもよく、図3に示すように、光学異方性膜12の配向膜14が設けられた側とは反対側にハードコート層18を有していてもよい。
 以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film having the optically anisotropic film of the present invention.
1 to 3 are schematic cross-sectional views each showing an example of the optical film of the present invention.
1 to 3 are schematic diagrams, and the thickness and positional relationships of the layers do not necessarily correspond to the actual ones. The support, alignment film, and hard coat layer shown in FIGS. 1 to 3 are all optional components.
The optical film 10 shown in FIGS. 1 to 3 has a support 16, an alignment film 14, and an optically anisotropic film 12 in this order.
Furthermore, the optical film 10 may have a hard coat layer 18 on the side of the support 16 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided, as shown in FIG. 2, or may have a hard coat layer 18 on the side of the optically anisotropic film 12 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided, as shown in FIG. 3.
Various members used in the optical film of the present invention will be described in detail below.

 〔光学異方性膜〕
 本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した本発明の光学異方性膜である。
 本発明の光学フィルムにおいては、上記光学異方性膜の厚みについては特に限定されないが、0.1~10μmであるのが好ましく、0.5~5μmであるのがより好ましい。
[Optical anisotropic film]
The optically anisotropic film included in the optical film of the present invention is the optically anisotropic film of the present invention described above.
In the optical film of the present invention, the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

 〔支持体〕
 本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
 このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。
[Support]
As described above, the optical film of the present invention may have a support as a substrate for forming an optically anisotropic film.
Such a support is preferably transparent, and specifically, preferably has a light transmittance of 80% or more.

 このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;、塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
 また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
Examples of such supports include glass substrates and polymer films, and examples of materials for polymer films include cellulose-based polymers; acrylic polymers having acrylic acid ester polymers such as polymethyl methacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins); polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; vinyl chloride-based polymers; amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; imide-based polymers; sulfone-based polymers; polyethersulfone-based polymers; polyetheretherketone-based polymers; polyphenylene sulfide-based polymers; vinylidene chloride-based polymers; vinyl alcohol-based polymers; vinyl butyral-based polymers; arylate-based polymers; polyoxymethylene-based polymers; epoxy-based polymers; or polymers containing mixtures of these polymers.
In addition, a polarizer described later may also serve as such a support.

 本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、5~60μmであるのが好ましく、5~30μmであるのがより好ましい。 In the present invention, there are no particular limitations on the thickness of the support, but it is preferably 5 to 60 μm, and more preferably 5 to 30 μm.

 〔配向膜〕
 本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
[Alignment film]
When the optical film of the present invention has any of the above-mentioned supports, it is preferable that an alignment layer be provided between the support and the optically anisotropic film. The support may also serve as the alignment layer.

 配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
 本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコールまたはポリイミド、およびその誘導体が好ましい。特に変性または未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
 本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第01/88574号の43頁24行~49頁8行に記載された配向膜;特許第3907735号公報の段落[0071]~[0095]に記載の変性ポリビニルアルコール;特開2012-155308号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。
Alignment films are generally made primarily of polymers, and polymer materials for alignment films are described in numerous publications and are commercially available.
The polymer material used in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, or a derivative thereof, and particularly preferably modified or unmodified polyvinyl alcohol.
Examples of the alignment film that can be used in the present invention include the alignment film described in WO 01/88574, page 43, line 24 to page 49, line 8; the modified polyvinyl alcohol described in paragraphs [0071] to [0095] of Japanese Patent No. 3907735; and the liquid crystal alignment film formed from the liquid crystal aligning agent described in JP 2012-155308 A.

 本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
 光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第2005/096041号の段落[0024]~[0043]に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料;特開2012-155308号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜;Rolic Technologies社製の商品名LPP-JP265CPなどを用いることができる。
In the present invention, it is also preferable to use a photo-alignment film as the alignment film, since the surface of the alignment film can be prevented from being deteriorated by not coming into contact with the surface during the formation of the alignment film.
The photo-alignment film is not particularly limited, but examples thereof include polymer materials such as polyamide compounds and polyimide compounds described in paragraphs [0024] to [0043] of International Publication No. 2005/096041; liquid crystal alignment films formed from liquid crystal aligning agents having photo-alignable groups described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-155308; and products such as LPP-JP265CP (trade name) manufactured by Rolic Technologies.

 また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~1μmであることがより好ましく、0.01~0.5μmであることが更に好ましい。 In addition, in the present invention, the thickness of the alignment film is not particularly limited, but from the viewpoint of reducing surface irregularities that may exist on the support and forming an optically anisotropic film with a uniform film thickness, it is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and even more preferably 0.01 to 0.5 μm.

 〔ハードコート層〕
 本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく(図2参照)、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい(図3参照)。
 ハードコート層としては特開2009-98658号公報の段落[0190]~[0196]に記載のものを使用することができる。
[Hard Coat Layer]
The optical film of the present invention preferably has a hard coat layer to impart physical strength to the film. Specifically, the hard coat layer may be provided on the side of the support opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 2), or on the side of the optically anisotropic film opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 3).
As the hard coat layer, those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A No. 2009-98658 can be used.

 〔他の光学異方性膜〕
 本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
 すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
 このような他の光学異方性膜は、上記式(1)で表される重合性液晶化合物を配合せず、上述した他の重合性化合物(特に、液晶化合物)を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
 ここで、一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。更にそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物(円盤状液晶化合物)を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、または棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶化合物が1分子中に重合性基を2以上有することが更に好ましい。液晶化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも1種類の液晶化合物が1分子中に2以上の重合性基を有していることが好ましい。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1や特開2005-289980号公報の段落[0026]~[0098]に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落[0020]~[0067]や特開2010-244038号公報の段落[0013]~[0108]に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
[Other optically anisotropic films]
The optical film of the present invention may have other optically anisotropic films in addition to the optically anisotropic film of the present invention.
That is, the optical film of the present invention may have a laminate structure of the optically anisotropic film of the present invention and another optically anisotropic film.
Such other optically anisotropic films are not particularly limited as long as they are optically anisotropic films obtained using the above-mentioned other polymerizable compounds (particularly, liquid crystal compounds) without blending the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (1).
Generally, liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped and discotic types based on their shape. Each type can further be divided into low-molecular-weight and high-molecular-weight types. High-molecular-weight compounds generally refer to those with a degree of polymerization of 100 or more (see "Polymer Physics: Phase Transition Dynamics," by Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). While any liquid crystal compound can be used in the present invention, rod-shaped or discotic liquid crystal compounds (discotic liquid crystal compounds) are preferred. Two or more rod-shaped liquid crystal compounds, two or more discotic liquid crystal compounds, or a mixture of rod-shaped and discotic liquid crystal compounds may also be used. For fixation of the liquid crystal compound, it is more preferable to form the liquid crystal using a rod-shaped or discotic liquid crystal compound having a polymerizable group, and it is even more preferable for the liquid crystal compound to have two or more polymerizable groups per molecule. In the case of a mixture of two or more liquid crystal compounds, it is preferable that at least one liquid crystal compound has two or more polymerizable groups per molecule.
As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, those described in claim 1 of JP-A-11-513019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used, and as the discotic liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 can be preferably used, but are not limited to these.

[偏光板]
 本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
 また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、円偏光板として用いることができる。
 また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、λ/4板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が30~60°であることが好ましく、40~50°であることがより好ましく、42~48°であることが更に好ましく、45°であることが特に好ましい。
 ここで、λ/4板の「遅相軸」は、λ/4板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
[Polarizing plate]
The polarizing plate of the present invention comprises the above-described optical film of the present invention and a polarizer.
Furthermore, when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a λ/4 plate (positive A plate), the polarizing plate of the present invention can be used as a circular polarizing plate.
Furthermore, in the polarizing plate of the present invention, when the optically anisotropic film of the present invention described above is a λ/4 plate (positive A plate), the angle between the slow axis of the λ/4 plate and the absorption axis of the polarizer described below is preferably 30 to 60°, more preferably 40 to 50°, even more preferably 42 to 48°, and particularly preferably 45°.
Here, the "slow axis" of the λ/4 plate means the direction in the plane of the λ/4 plate in which the refractive index is maximum, and the "absorption axis" of the polarizer means the direction in which the absorbance is highest.

 〔偏光子〕
 本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
 吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
 また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、特許第4751486号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
 反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と1/4波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
 なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂(-CH-CHOH-を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも1つ)を含む偏光子であることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizer of the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having the function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known absorptive polarizers and reflective polarizers can be used.
Examples of absorption polarizers include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, polyene-based polarizers, etc. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers include coated polarizers and stretched polarizers, and either can be used, but polarizers produced by adsorbing iodine or a dichroic dye into polyvinyl alcohol and stretching the resulting material are preferred.
Furthermore, methods for obtaining a polarizer by stretching and dyeing a laminated film in the state of forming a polyvinyl alcohol layer on a substrate can be exemplified by Japanese Patent Nos. 5,048,120, 5,143,918, 4,691,205, 4,751,481, and 4,751,486, and these known techniques related to polarizers can also be preferably utilized.
As the reflective polarizer, a polarizer in which thin films with different birefringence are laminated, a wire grid polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region is combined with a quarter-wave plate, or the like is used.
Among these, a polarizer containing a polyvinyl alcohol resin (a polymer containing —CH 2 —CHOH— as a repeating unit, in particular at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer) is preferred because of its superior adhesion.

 本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、3μm~60μmであるのが好ましく、5μm~30μmであるのがより好ましく、5μm~15μmであるのが更に好ましい。 In the present invention, the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 μm to 60 μm, more preferably 5 μm to 30 μm, and even more preferably 5 μm to 15 μm.

 〔粘着剤層〕
 本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
 光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001~1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
[Adhesive layer]
The polarizing plate of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer disposed between the optically anisotropic film in the optical film of the present invention and the polarizer.
The pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the optically anisotropic film and the polarizer refers to a substance having a ratio of storage modulus G' to loss modulus G" (tan δ = G"/G') measured with a dynamic viscoelasticity measuring device of 0.001 to 1.5, and includes so-called pressure-sensitive adhesives and substances that tend to creep. Pressure-sensitive adhesives that can be used in the present invention include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based pressure-sensitive adhesives.

[画像表示装置]
 本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムを有する、画像表示装置である。
 本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
 これらのうち、液晶セル、有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention.
The display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "EL") display panel, and a plasma display panel.
Of these, a liquid crystal cell or an organic EL display panel is preferred, and a liquid crystal cell is more preferred. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and more preferably a liquid crystal display device.

 〔液晶表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
 なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
 以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
[Liquid crystal display device]
A liquid crystal display device, which is one example of the image display device of the present invention, is a liquid crystal display device having the above-described polarizing plate of the present invention and a liquid crystal cell.
In the present invention, of the polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, it is preferable to use the polarizing plate of the present invention as the front-side polarizing plate, and it is more preferable to use the polarizing plate of the present invention as the front-side and rear-side polarizing plates.
The liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.

 <液晶セル>
 液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶分子が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
 VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)および(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、および特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
 IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報などに開示されている。
<Liquid crystal cell>
The liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably, but not limited to, a VA (Vertical Alignment) mode, an OCB (Opticaly Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic) mode.
In TN mode liquid crystal cells, rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially horizontally when no voltage is applied, and are further aligned with a twist angle of 60 to 120 degrees. TN mode liquid crystal cells are most commonly used in color TFT liquid crystal displays, and are described in many literature.
In a VA-mode liquid crystal cell, rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. VA-mode liquid crystal cells include (1) a narrow-sense VA-mode liquid crystal cell (described in Japanese Patent Laid-Open No. 2-176625) in which rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when voltage is applied, as well as (2) a VA-mode liquid crystal cell (described in SID97, Digest of Tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845) in which VA-mode is multi-domain to widen the viewing angle, (3) a liquid crystal cell (n-ASM mode) in which rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and are aligned in a twisted multi-domain when voltage is applied (described in Proceedings of the Japan Liquid Crystal Symposium 58-59 (1998)), and (4) a SURVIVAL-mode liquid crystal cell (presented at LCD International 98). The liquid crystal display may be of any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, an optical alignment type, and a PSA (Polymer-Sustained Alignment) type. Details of these modes are described in detail in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-215326 and Japanese Patent Laid-Open No. 2008-538819.
In an IPS mode liquid crystal cell, rod-shaped liquid crystal molecules are aligned substantially parallel to the substrates, and when an electric field parallel to the substrate surface is applied, the liquid crystal molecules respond in a planar manner. In the IPS mode, a black display occurs when no electric field is applied, and the absorption axes of a pair of upper and lower polarizing plates are perpendicular to each other. Methods for reducing light leakage during black display in oblique directions and improving the viewing angle using an optical compensation sheet are disclosed in, for example, JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, JP-A-9-292522, JP-A-11-133408, JP-A-11-305217, and JP-A-10-307291.

 〔有機EL表示装置〕
 本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ/4板(ポジティブAプレート)と、有機EL表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
 また、有機EL表示パネルは、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。有機EL表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
[Organic EL display device]
An organic EL display device, which is one example of the image display device of the present invention, preferably has, from the viewing side, a polarizer, a λ/4 plate (positive A plate) made of the optically anisotropic film of the present invention, and an organic EL display panel, in this order.
The organic EL display panel is a display panel configured using organic EL elements each having an organic light-emitting layer (organic electroluminescence layer) sandwiched between electrodes (a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and any known configuration may be used.

 以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 The present invention will be explained in more detail below based on the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be interpreted as being limited by the following examples.

[実施例1]
 〔光学異方性膜A1の作製〕
 <支持体の作製>
 下記セルロースアシレートドープ用組成物に記載の成分をミキシングタンクに投入し、撹拌して、更に90℃で10分間加熱した。
 その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、セルロースアシレートドープを調製した。セルロースアシレートドープの固形分濃度は23.5質量%であり、可塑剤の添加量はセルロースアシレートに対する割合であり、ドープの溶剤は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)であった。
[Example 1]
[Preparation of Optically Anisotropic Film A1]
<Preparation of Support>
The components described in the following cellulose acylate dope composition were charged into a mixing tank, stirred, and further heated at 90° C. for 10 minutes.
The resulting composition was then filtered through a filter paper having an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore size of 10 μm to prepare a cellulose acylate dope. The solid content of the cellulose acylate dope was 23.5% by mass, the amount of the plasticizer added was the ratio relative to the cellulose acylate, and the solvent for the dope was methylene chloride/methanol/butanol = 81/18/1 (mass ratio).

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セルロースアシレートドープ用組成物
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・セルロースアシレート
(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)  100質量部
・糖エステル化合物1(下記式(S4))       3.0質量部
・糖エステル化合物2(下記式(S5))       1.0質量部
・シリカ粒子分散液
(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)0.1質量部
・溶剤(塩化メチレン/メタノール/ブタノール) 351.9質量部
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Cellulose acylate dope composition
Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average degree of polymerization 310) 100 parts by mass Sugar ester compound 1 (formula (S4) below) 3.0 parts by mass Sugar ester compound 2 (formula (S5) below) 1.0 part by mass Silica particle dispersion (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by mass Solvent (methylene chloride/methanol/butanol) 351.9 parts by mass

 上記で調製したセルロースアシレートドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)をドラムから剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS(ステンレス鋼)製であった。 The cellulose acylate dope prepared above was cast using a drum film-forming machine. The dope was cast from a die onto a metal support cooled to 0°C, and the resulting web (film) was then peeled off from the drum. The drum was made of SUS (stainless steel).

 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取り、これをセルロースアシレートフィルム1とした。
 得られたセルロースアシレートフィルム1の膜厚は40μmであり、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)は1nm、波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)は23nmであった。
The web (film) obtained by casting was peeled from the drum and then dried for 20 minutes in a tenter apparatus, in which both ends of the web were clipped with clips while the film was being transported, at 30 to 40°C. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being transported with rolls. The obtained web was knurled and then wound up to give cellulose acylate film 1.
The resulting cellulose acylate film 1 had a thickness of 40 μm, an in-plane retardation Re(550) of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 23 nm at a wavelength of 550 nm.

 <光配向膜1の作製>
 下記組成の光配向膜形成用塗布液E1を、ワイヤーバーで連続的に上述したセルロースアシレートフィルム1上に塗布した。塗膜が形成された支持体を134℃の温風で75秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(8mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで光配向膜1を形成した。光配向膜1の膜厚は0.5μmであった。
<Preparation of Photo-Alignment Film 1>
Coating solution E1 for forming a photo-alignment film having the following composition was continuously coated with a wire bar onto the above-mentioned cellulose acylate film 1. The support on which the coating film was formed was dried with hot air at 134°C for 75 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet light (8 mJ/ cm2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form photo-alignment film 1. The film thickness of photo-alignment film 1 was 0.5 μm.

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光配向膜形成用塗布液E1
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・下記重合体PA-1              100.00質量部
・下記酸発生剤PAG-1              6.00質量部
・DIPEA                    0.60質量部
・酢酸ブチル                   625.4質量部
・メチルエチルケトン               156.3質量部
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Coating liquid E1 for forming photo-alignment film
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Polymer PA-1 (shown below) 100.00 parts by mass Acid generator PAG-1 (shown below) 6.00 parts by mass DIPEA 0.60 parts by mass Butyl acetate 625.4 parts by mass Methyl ethyl ketone 156.3 parts by mass

 重合体PA-1〔下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。重量平均分子量:45000〕
Polymer PA-1 (In the following formula, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units; weight average molecular weight: 45,000)

 酸発生剤PAG-1
Acid generator PAG-1

 DIPEA
DIPEA

 <光学異方性膜A1の作製>
 下記の液晶組成物F1を、バーコーターを用いて上記光配向膜1上に塗布した。
 次いで、光配向膜1上に形成された塗膜を温風にて125℃に加熱し、その後、60℃に冷却した。
 次いで、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて80mJ/cmの紫外線を塗膜に照射した後、120℃に加熱しながら200mJ/cmの紫外線を塗膜に照射することで、液晶化合物の配向を固定化し、ポジティブAプレートである光学異方性膜A1を作製した。
 作製した光学異方性膜A1について、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)は、140nmであった。また、膜厚は、3μmであった。
<Preparation of Optically Anisotropic Film A1>
The following liquid crystal composition F1 was applied onto the photo-alignment film 1 using a bar coater.
Next, the coating film formed on the photo-alignment film 1 was heated to 125°C with hot air, and then cooled to 60°C.
Next, the coating film was irradiated with ultraviolet light at a wavelength of 365 nm at 80 mJ/ cm2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen atmosphere, and then irradiated with ultraviolet light at 200 mJ/ cm2 while heating to 120°C, thereby fixing the orientation of the liquid crystal compound and producing an optically anisotropic film A1, which is a positive A plate.
The optically anisotropic film A1 thus produced had an in-plane retardation Re(550) of 140 nm at a wavelength of 550 nm, and a film thickness of 3 μm.

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液晶組成物F1
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・下記特定重合性液晶化合物L-1          8.50質量部
・下記特定重合性液晶化合物L-2          8.50質量部
・下記重合性液晶化合物L-3           45.00質量部
・下記重合性液晶化合物L-4           32.00質量部
・下記重合性化合物N-1              6.00質量部
・メチルチオベンゾチアゾール(配向助剤)     12.00質量部
・下記重合開始剤PI-1              0.50質量部
・下記レベリング剤T-1              0.09質量部
・テトラヒドロフラン              233.24質量部
・シクロペンタノン                58.31質量部
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Liquid crystal composition F1
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- 8.50 parts by mass of specific polymerizable liquid crystal compound L-1 shown below - 8.50 parts by mass of specific polymerizable liquid crystal compound L-2 shown below - 45.00 parts by mass of polymerizable liquid crystal compound L-3 shown below - 32.00 parts by mass of polymerizable liquid crystal compound L-4 shown below - 6.00 parts by mass of polymerizable compound N-1 shown below - 12.00 parts by mass of methylthiobenzothiazole (alignment aid) - 0.50 parts by mass of polymerization initiator PI-1 shown below - 0.09 parts by mass of leveling agent T-1 shown below - 233.24 parts by mass of tetrahydrofuran - 58.31 parts by mass of cyclopentanone

 特定重合性液晶化合物L-1
Specific polymerizable liquid crystal compound L-1

 特定重合性液晶化合物L-2
Specific polymerizable liquid crystal compound L-2

 重合性液晶化合物L-3
Polymerizable liquid crystal compound L-3

 重合性液晶化合物L-4
Polymerizable liquid crystal compound L-4

 重合性化合物N-1
Polymerizable compound N-1

 重合開始剤PI-1
Polymerization initiator PI-1

 レベリング剤T-1〔下記式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量(質量%)を表す。重量平均分子量:25000〕
Leveling agent T-1 (in the formula below, the numerical value for each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units; weight average molecular weight: 25,000)

[実施例2~6および比較例1~7]
 メチルチオベンゾチアゾールに代えて、下記表10に記載の配向助剤を用い、その添加量を下記表10に記載する値に変更した以外は、実施例1と同様にして、光学異方性膜を作製した。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 7]
An optically anisotropic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that instead of methylthiobenzothiazole, an alignment aid shown in Table 10 below was used and the amount added was changed to the value shown in Table 10 below.

[評価]
(1)配向性
 作製した光学異方性膜を偏光顕微鏡上に置き、偏光板をクロスニコルにしたうえで、光学異方性膜の角度を調整して消光位にセットした。その状態で光漏れの程度を観察し、下記の基準で配向性を評価した。結果を下記表10に示す。
 A:光漏れがない。
 B:光漏れがわずかに観察される。
 C:光漏れが大きい。
[evaluation]
(1) Orientation The prepared optically anisotropic film was placed on a polarizing microscope, the polarizers were arranged in a crossed Nicol position, and the angle of the optically anisotropic film was adjusted to set it at the extinction position. In this state, the degree of light leakage was observed, and the orientation was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 10 below.
A: No light leakage.
B: Slight light leakage is observed.
C: Large light leakage.

(2)耐久性
 作製した光学異方性膜を100℃相対湿度95%の環境下で150時間保持した後の面内レターデーションをAxoScanで測定し、下記の基準で耐久性を評価した。結果を下記表10に示す。
 A:試験後のレターデーション変化量が試験前の値の10%未満
 B:試験後のレターデーション変化量が試験前の値の10%以上20%未満
 C:試験後のレターデーション変化量が試験前の値の20%以上
(2) Durability The optically anisotropic film thus prepared was kept in an environment of 100°C and 95% relative humidity for 150 hours, after which the in-plane retardation was measured using an AxoScan, and the durability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 10 below.
A: The amount of change in retardation after the test is less than 10% of the value before the test. B: The amount of change in retardation after the test is 10% or more but less than 20% of the value before the test. C: The amount of change in retardation after the test is 20% or more of the value before the test.

 表10に示す結果から、液晶組成物に配合した配向助剤の沸点が250℃以下であると、形成される光学異方性膜の配向性が劣ることが分かった(比較例2~4)。
 また、液晶組成物に配合した配向助剤の沸点が350℃超であると、形成される光学異方性膜の耐久性が劣ることが分かった(比較例7)。
 また、液晶組成物に配合した配向助剤の沸点が250℃超350℃以下であっても、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離が4未満であると、形成される光学異方性膜の配向性が劣ることが分かった(比較例5および6)。
 これに対し、液晶組成物に配合した配向助剤の沸点が250℃超350℃以下であり、特定重合性液晶化合物のSPL末端と配向助剤とのHSP距離が4~20であると、形成される光学異方性膜の配向性および耐久性がいずれも良好となることが分かった(実施例1~6)。
 また、実施例1~4と実施例5との対比から、特定配向助剤の含有量が、光学異方性膜の質量に対して10質量%以下であると、形成される光学異方性膜の耐久性がより良好となることが分かった。
 また、実施例1~4と実施例6との対比から、特定配向助剤が上述した式(2-1)または(2-2)で表される化合物であると、形成される光学異方性膜の配向性がより良好となることが分かった。
The results shown in Table 10 show that when the boiling point of the alignment aid added to the liquid crystal composition is 250° C. or less, the alignment of the formed optically anisotropic film is poor (Comparative Examples 2 to 4).
Furthermore, it was found that when the boiling point of the alignment aid added to the liquid crystal composition exceeds 350° C., the durability of the optically anisotropic film formed is poor (Comparative Example 7).
Furthermore, it was found that even if the boiling point of the alignment aid incorporated into the liquid crystal composition is greater than 250°C and less than 350°C, if the HSP distance between the SPL end of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid is less than 4, the alignment of the formed optically anisotropic film is poor (Comparative Examples 5 and 6).
In contrast, it was found that when the boiling point of the alignment aid incorporated into the liquid crystal composition is greater than 250°C and less than 350°C, and the HSP distance between the SPL end of the specific polymerizable liquid crystal compound and the alignment aid is 4 to 20, the alignment and durability of the formed optically anisotropic film are both good (Examples 1 to 6).
Furthermore, by comparing Examples 1 to 4 with Example 5, it was found that when the content of the specific alignment aid is 10 mass% or less relative to the mass of the optically anisotropic film, the durability of the optically anisotropic film formed is better.
Furthermore, by comparing Examples 1 to 4 with Example 6, it was found that when the specific alignment aid is a compound represented by the above-mentioned formula (2-1) or (2-2), the alignment of the optically anisotropic film formed is better.

 10 光学フィルム
 12 光学異方性膜
 14 配向膜
 16 支持体
 18 ハードコート層
 
10 Optical film 12 Optically anisotropic film 14 Alignment film 16 Support 18 Hard coat layer

Claims (8)

 下記式(1)で表される重合性液晶化合物と、配向助剤とを含有し、
 前記配向助剤の沸点が250℃超350℃以下であり、
 前記重合性液晶化合物における下記式(1)中のL-SP-で表される部分構造およびL-SP-で表される部分構造と対応する、下記式(T1)および(T2)で表される化合物のうち、少なくとも一方の化合物のハンセン溶解度パラメーターと、前記配向助剤のハンセン溶解度パラメーターとの距離が4~20である、液晶組成物。
 ここで、前記式(1)、(T1)および(T2)中、
 D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 Gは、AまたはSPを表す。
 A、AおよびAは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよい2価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、前記脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 SP、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、前記脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 LおよびLは、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、ArおよびArの少なくとも一方が、下記式(Ar-4)で表される芳香環である場合は、LおよびLならびに下記式(Ar-4)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 mは、0~2の整数を表し、mが2である場合、複数のGはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 lおよびnは、それぞれ独立に、0または1以上の整数を表し、lが2以上の整数である場合、複数のAはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。nが2以上の整数である場合、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のAはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 pは、1~3の整数を表す。pが2または3である場合、複数のArはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、pが2または3であり、かつ、mが0でない場合、複数のGはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のDはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 ArおよびArは、それぞれ独立に、下記式(Ar-1)~(Ar-8)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
 ここで、前記式(Ar-1)~(Ar-8)中、
 *1は、DまたはDとの結合位置を表し、*2は、DまたはDとの結合位置を表す。ただし、lが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表し、mが0である場合、*2は、Dとの結合位置を表し、nが0である場合、Dとの結合位置は、SPとの結合位置を表す。
 Qは、NまたはCHを表す。
 Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Yは、置換基を有してもよい炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数3~12の1価の芳香族複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数6~20の1価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、前記脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR、-SR10、-COOR11、または、-COR12を表し、R~R12は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 AおよびAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R13)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、R13は、水素原子または置換基を表す。
 Xは、第14~16族の非金属原子を表す。ただし、前記非金属原子には、水素原子または置換基が結合していてもよい。
 DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1~20の2価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、前記脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基を表し、LおよびLならびに前記式(1)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
 Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~20のアルキル基を表す。
The liquid crystal composition contains a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (1) and an alignment aid:
The boiling point of the alignment aid is higher than 250°C and not higher than 350°C,
The liquid crystal composition has a distance of 4 to 20 between the Hansen solubility parameter of at least one of compounds represented by the following formulas (T1) and (T2), which correspond to the partial structure represented by L 1 -SP 1 - and the partial structure represented by L 2 -SP 2 - in the following formula (1) in the polymerizable liquid crystal compound, and the Hansen solubility parameter of the alignment aid.
In the formulas (1), (T1) and (T2),
D 1 , D 2 , D 3 and D 4 each independently represent a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(═S)-, -CR 1 R 2 -, -CR 3 ═CR 4 -, -NR 5 -, or a divalent linking group formed by a combination of two or more of these, and R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
G1 represents AG or SP G.
A 1 , A 2 and A G each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a divalent alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
SP 1 , SP 2 and SP G each independently represent a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
L1 and L2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L1 and L2 represents a polymerizable group, provided that when at least one of Ar1 and Ar2 is an aromatic ring represented by the following formula (Ar-4), at least one of L1 and L2 and L3 and L4 in the following formula (Ar- 4 ) represents a polymerizable group.
m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, each of the multiple G 1s may be the same or different, and each of the multiple D 1s may be the same or different.
l and n each independently represent 0 or an integer of 1 or greater, and when l is an integer of 2 or greater, multiple A 1 's may be the same or different, and multiple D 3 's may be the same or different, and when n is an integer of 2 or greater, multiple D 4 's may be the same or different, and multiple A 2 's may be the same or different.
p represents an integer of 1 to 3. When p is 2 or 3, multiple Ar 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 2 's may be the same or different from each other, and when p is 2 or 3 and m is not 0, multiple G 1 's may be the same or different from each other, and multiple D 1 's may be the same or different from each other.
Ar 1 and Ar 2 each independently represent any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulae (Ar-1) to (Ar-8).
Here, in the formulas (Ar-1) to (Ar-8),
*1 represents the bonding position with D3 or D4 , and *2 represents the bonding position with D1 or D2 . However, when l is 0, the bonding position with D3 represents the bonding position with SP1 , when m is 0, *2 represents the bonding position with D2 , and when n is 0, the bonding position with D4 represents the bonding position with SP2 .
Q1 represents N or CH.
Q2 represents -S-, -O-, or -N( R6 )-, and R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a monovalent aromatic heterocyclic group of 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent alicyclic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 , where R 7 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
A 3 and A 4 each independently represent a group selected from the group consisting of —O—, —N(R 13 )—, —S—, and —CO—, and R 13 represents a hydrogen atom or a substituent.
X represents a nonmetallic atom of Groups 14 to 16. However, the nonmetallic atom may be bonded to a hydrogen atom or a substituent.
D5 and D6 each independently represent a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(=S)-, -CR1R2- , -CR3 = CR4- , -NR5- , or a divalent linking group formed by a combination of two or more thereof, and R1 to R5 each independently represent a hydrogen atom , a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
SP3 and SP4 each independently represent a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
L3 and L4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L3 and L4 and L1 and L2 in the formula (1) represents a polymerizable group.
Ax represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles.
Ay represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle.
The aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may be bonded to form a ring.
Q3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
 前記配向助剤の分子量が500以下である、請求項1に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the molecular weight of the alignment aid is 500 or less.  前記配向助剤が、下記式(2-1)または(2-2)で表される化合物である、請求項1に記載の液晶組成物。
 ここで、前記式(2-1)中、
 Qは、NまたはCHを表す。
 Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
 Yは、置換基を有してもよい炭素数1~12の1価の鎖状炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数3~12の1価の複素環基、または、置換基を有してもよい炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基を表す。ただし、前記鎖状炭化水素基および前記脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 Z、Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR、-NR、-SR10、-COOR11、または、-COR12を表し、R~R12は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
 また、前記式(2-2)中、
 DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、または、-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR-、-CR=CR-、-NR-、もしくは、これらの2つ以上の組み合わせからなる2価の連結基を表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~12のアルキル基を表す。
 Pは、水素原子、または、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基を表す。ただし、前記脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
 Pは、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、または、炭素数6~12の1価の芳香族炭化水素基を表す。ただし、前記脂肪族炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-または-CO-で置換されていてもよい。Qは、置換基を表す。
2. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the alignment aid is a compound represented by the following formula (2-1) or (2-2):
Here, in the formula (2-1),
Q4 represents N or CH.
Q5 represents -S-, -O-, or -N( R6 )-, and R6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y2 represents a monovalent chain hydrocarbon group of 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a monovalent heterocyclic group of 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent alicyclic hydrocarbon group of 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, provided that one or more of the -CH2- groups constituting the chain hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
Z 4 , Z 5 , Z 6 and Z 7 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 7 , -NR 8 R 9 , -SR 10 , -COOR 11 or -COR 12 , R 7 to R 12 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 5 and Z 6 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
In addition, in the formula (2-2),
D 7 and D 8 each independently represent a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(═S)-, -CR 1 R 2 -, -CR 3 ═CR 4 -, -NR 5 -, or a divalent linking group formed by a combination of two or more thereof, and R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
P1 represents a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
P2 represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, provided that one or more of the -CH 2 - groups constituting the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -O-, -S-, -NH-, -N(Q)- or -CO-. Q represents a substituent.
 請求項1~3のいずれか1項に記載の液晶組成物の配向状態を固定化してなる光学異方性膜。 An optically anisotropic film obtained by fixing the alignment state of the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3.  配向助剤の含有量が、前記光学異方性膜の質量に対して10質量%以下である、請求項4に記載の光学異方性膜。 The optically anisotropic film according to claim 4, wherein the content of the alignment aid is 10% by mass or less relative to the mass of the optically anisotropic film.  請求項4に記載の光学異方性膜を有する、光学フィルム。 An optical film having the optically anisotropic film described in claim 4.  請求項6に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。 A polarizing plate comprising the optical film of claim 6 and a polarizer.  請求項6に記載の光学フィルムと、表示素子とを有する、画像表示装置。
 
An image display device comprising the optical film according to claim 6 and a display element.
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