WO2025110033A1

WO2025110033A1 - 化粧料

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Publication number: WO2025110033A1
Application number: PCT/JP2024/039905
Authority: WO
Inventors: 名々子内田
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2023-11-24
Filing date: 2024-11-11
Publication date: 2025-05-30
Anticipated expiration: 2026-05-24

Abstract

本発明は高温安定性および使用感に優れた化粧料を提供する。本発明による化粧料は、（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、（Ｂ）特定の構造を有するピリミジルピラゾール化合物またはその塩、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなる。

Description

化粧料

　本発明は、化粧料に関する。具体的には、本発明は、ピリミジルピラゾール化合物またはその塩を含んでなる化粧料に関する。

　皮膚のしみ、そばかすなどの色素沈着は、ホルモンの異常や紫外線の刺激がきっかけとなって、表皮色素細胞内でのメラニン産生が亢進し、メラニンが表皮に過剰に沈着するために生じる。このようなメラニン色素の異常沈着の防止や改善を目的として、化粧料に美白剤が配合されている。美白剤として配合されている成分としては種々知られているが、近年、ピリミジルピラゾール化合物も、有用な美白剤として知られている（例えば、特許文献１）。

国際公開２００９／０９９１９２

　本発明者らの検討によると、ピリミジルピラゾール化合物を化粧料に用いる場合に、べたつきを生じやすい傾向にあることがわかってきた。本発明者らは、驚くべきことに、ピリミジルピラゾール化合物またはその塩と、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルとの組み合わせを含む化粧料を用いることで、優れた使用感と高温安定性とを達成できることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づくものである。

　本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、（Ｂ）式（１）で表されるピリミジルピラゾール化合物またはその塩、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなる化粧料。
（式中、
　Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立に、Ｃ_１－３アルキル基であり、かつ、
　Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ_１－３アルキル基である）
［２］Ｒ^２およびＲ^５が、水素原子である、［１］に記載の化粧料。
［３］Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６が、メチル基である、［１］または［２］に記載の化粧料。
［４］（Ｅ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーをさらに含んでなる、［１］～［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］（Ｅ）成分が、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーである、［４］に記載の化粧料。
［６］（Ｆ）カルボキシビニルポリマーをさらに含んでなる、［１］～［５］のいずれかに記載の化粧料。
［７］（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．１～３質量％である、［１］～［６］のいずれかに記載の化粧料。
［８］（Ｂ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０１～１質量％である、［１］～［７］のいずれかに記載の化粧料。
［９］Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃で測定した粘度が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である、［１］～［８］のいずれかに記載の化粧料。
［１０］水中油型乳化化粧料である、［１］～［９］のいずれかに記載の化粧料。

　本発明によれば、高温安定性に優れ、かつ使用感に優れた化粧料を提供することができる。特に、塗布中はみずみずしく、塗布後はべたつきを抑制することができる。

発明の具体的説明

　本発明は、（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、（Ｂ）特定の構造を有するピ
リミジルピラゾール化合物またはその塩、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなる化粧料に関するものである。

（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル
　本発明による化粧料は、（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルを含んでなる。
　（Ａ）成分としては、例えば、ステアリン酸ＰＥＧ－１０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ－１５グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ－３０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ－４０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－８グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－１０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－１５グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－２５グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－３０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－４０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－５０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－３０グリセリル、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ－３０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ－４０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ－５０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ－６０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－３０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－４０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－５０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリル、ラウリン酸ＰＥＧ－９グリセリル等が挙げられ、好ましくはイソステアリン酸ＰＥＧ－６０グリセリルである。

　（Ａ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ａ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．１～３質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％であり、さらに好ましくは０．３～０．８質量％である。

（Ｂ）ピリミジルピラゾール化合物またはその塩
　本発明による化粧料は、（Ｂ）式（１）で表されるピリミジルピラゾール化合物またはその塩を含んでなる。
式中、
　Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立に、Ｃ_１－３アルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、またはシクロプロピル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
　Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ_１－３アルキル基であり、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、またはシクロプロピル基であり、好ましくは、水素原子、メチル基またはエチル基であり、より好ましくは水素原子である。

　（Ｂ）成分は、式（１）で表されるピリミジルピラゾール化合物の塩であってもよい。
塩の種類は、薬学的に許容される塩であれば特に限定されず、無機塩であっても有機塩であってもよい。塩としては、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、シュウ酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩等が挙げられる。
　（Ｂ）成分は、好ましくはジメチルピラゾリルジメチルピリミジン塩酸塩である。

　（Ｂ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０１～１質量％であり、より好ましくは０．０５～０．８質量％であり、さらに好ましくは０．２～０．７質量％であり、よりさらに好ましくは０．３～０．６質量％である。

（Ｃ）油分
　本発明による化粧料は、（Ｃ）油分を含んでなる。（Ｃ）成分としては、例えば、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、液体油、固体油、半固形油等が挙げられ、好ましくはシリコーン油、炭化水素油、高級アルコール、エステル油である。

　シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられ、好ましくは鎖状ポリシロキサンである。

　炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソパラフィン、ミネラルオイル（流動パラフィン）、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、水添ポリデセン等が挙げられる。

　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

　高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分枝鎖アルコール（例えば、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

　エステル油としては、例えば、オクタン酸オクチル、ノナン酸ノニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル（イソプロピルミリステート）、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ピバリン酸トリプロピレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、ジイソステアリン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート－２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルヘキサン酸セチル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル等が挙げられる。

　液体油としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。固体油としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、水添パーム油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。半固形油としては、例えば、シア脂、部分水添ヤシ油、部分水添ホホバ油等が挙げられる。

　（Ｃ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｃ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは１～３０質量％であり、より好ましくは１０～３０質量％である。

（Ｄ）水
　本発明による化粧料は、（Ｄ）水を含んでなる。水としては、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。
　水の配合量は、本発明による化粧料の総量に対して、好ましくは１～９０質量％であり、より好ましくは５０～８０質量％である。

（Ｅ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー
　本発明による化粧料は、（Ｅ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーをさらに含むことができる。
　（Ｅ）成分は、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体であり、アクリル酸またはメタクリル酸を主鎖とするポリマーのカルボキシル基の少なくとも一部がアルキル基によってエステル化されたポリマーである。エステル結合によって結合しているアルキル基は、直鎖または分岐であってよく、その炭素数は、１０～３０であることが好ましい。（Ｅ）成分は、好ましくは、アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルを重合単位に含むポリマーまたはコポリマーが相互に架橋されたクロスポリマーである。（Ｅ）成分としては、例えば、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０）クロスポリマーが挙げられる。

　（Ｅ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｅ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．００５～１．５質量％であり、より好ましくは０．０１～０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０５～０．３質量％である。

（Ｆ）カルボキシビニルポリマー
　本発明による化粧料は、（Ｆ）カルボキシビニルポリマー（「カルボマー」とも称される）をさらに含むことができる。
　（Ｆ）成分は、汎用の化粧料用増粘剤としてもちいられるものであり、アクリル酸をモノマー単位に含むポリマーである。ここでカルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基が変性されていないもの、すなわち（Ｅ）成分に包含されないものである。このような（Ｆ）成分は一般に市販されており、ハイビスワコー（商品名、和光純薬株式会社製）、シンタレン（商品名、３Ｖ　ＳＩＧＭＡ社製）、カーボポール（商品名、グッドリッチ社製）等として市販されているものである。これらの増粘剤は化学的に架橋した構造を有する架橋重合体である。このような架橋重合体の水分散液は非常に増粘効果が高い。

　（Ｆ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０１～１．５質量％であり、より好ましくは０．０５～０．８質量％であり、さらに好ましくは０．１～０．５質量％である。

　本発明の化粧料には、上記成分の他、通常化粧品や医薬品に用いられる任意成分を配合することができる。任意成分としては、例えば、保湿剤、低級アルコール、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調製剤、酸化防止剤、防腐剤、薬剤、紫外線吸収剤、粉末成分、香料等が挙げられ、本発明の効果を奏する限り、一種または二種以上を配合することができる。

　本発明による化粧料の剤型は特に限定されないが、水中油型乳化化粧料の形態とすることが好ましい。水中油型乳化化粧料は、最初に肌に触れる外相が水相であることから、肌にみずみずしい感触を与え、本発明の効果をより実感することが可能となる。

　本発明による化粧料としては、例えば、スキンケア化粧料（例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック、マスク等）、メーキャップ化粧料（例えば、ファンデーション、化粧下地等）、皮膚洗浄料（例えば、洗顔料、メイク落とし等）、日焼け止め化粧料、軟膏等が挙げられる。なお、これらの形態は例示に過ぎず、本発明にかかる化粧料はこれらの形態に限定されるものではない。

　本発明の化粧料は、乳化の方法は特に限定されるものではなく、常法に従って製造することができる。
　粘度は特に限定されるものではないが、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは１０，０００～１２０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度はＢ型粘度計を用いて３０℃で測定することができる。

　以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。含有量は特記しない限り、総量に対する質量％で示す。

［実施例１～６および比較例１～５］
　表１に示される配合で、実施例１～６および比較例１～５の水中油型乳化化粧料を調製した。

［粘度］
　上記で調製した化粧料の粘度をＢＨ型粘度計（Ｎｏ．６ローター、回転数１０ｒｐｍ）を用いて３０℃で測定した。得られた結果は表１のとおりであった。

［使用性評価（１）および（２）］
　上記で調製した化粧料を、専門パネルが肌に塗布して、塗布中のみずみずしさについて、以下の基準により使用性を採点し、専門パネル１０名の合計点により評価した。得られた結果を表１に記載した。
　＋１：対照よりも、塗布中にみずみずしさを感じる。
　０：対照と比較して、塗布中のみずみずしさが同程度である。
　－１：対照の方が、塗布中にみずみずしさを感じる。
　使用性評価（１）では、（Ｂ）成分が配合されない比較例１または２を対照として、それぞれ実施例１～３または実施例４～６の化粧料を評価した。使用性評価（２）では、（Ｂ）成分の配合量が同一の化粧料を対照としており、すなわち比較例３を対照として実施例１および４を評価し、比較例４を対照として実施例２および５を評価し、比較例５を対照とし、実施例３および６を評価した。

［使用性評価（３）］
　上記で調製した化粧料を、専門パネルが肌に塗布して、塗布後のべたつきのなさについて、以下の基準により使用性を採点し、専門パネル１０名の合計点により評価した。得られた結果を表１に記載した。
　＋１：対照よりも、塗布後のべたつきのなさを感じる。
　０：対照と比較して、塗布後のべたつきが同程度である。
　－１：対照の方が、塗布後にべたつきを感じる。
　使用性評価（１）では、（Ｂ）成分が配合されない比較例１または２を対照として、それぞれ実施例１～３または実施例４～６の化粧料を評価した。使用性評価（２）では、（Ｂ）成分の配合量が同一の化粧料を対照としており、すなわち比較例３を対照として実施例１および４を評価し、比較例４を対照として実施例２および５を評価し、比較例５を対照とし、実施例３および６を評価した。

［高温安定性評価（１）および（２）］
　上記で得られた化粧料は、調製直後は、全て、均一な一層であった。これらの化粧料を高温安定性評価（１）では、６０℃で１週間放置し、高温安定性評価（２）では、７０℃で３日間放置し、外観を目視で観察し、以下の基準により評価した。得られた結果は表１のとおりであった。
　Ａ：均一な一層を維持していた。
　Ｂ：均一な一層が維持できず、分離が確認された。

Claims

　（Ａ）脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、
　（Ｂ）式（１）で表されるピリミジルピラゾール化合物またはその塩、
　（Ｃ）油分、および
　（Ｄ）水
を含んでなる化粧料。
（式中、
　Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６は、それぞれ独立に、Ｃ_１－３アルキル基であり、かつ、
　Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ独立に、水素原子、またはＣ_１－３アルキル基である）
　Ｒ^２およびＲ^５が、水素原子である、請求項１に記載の化粧料。
　Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^６が、メチル基である、請求項１または２に記載の化粧料。
　（Ｅ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーをさらに含んでなる、請求項１または２に記載の化粧料。
　（Ｅ）成分が、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーである、請求項４に記載の化粧料。
　（Ｆ）カルボキシビニルポリマーをさらに含んでなる、請求項１または２に記載の化粧料。
　（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．１～３質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
　（Ｂ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０１～１質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
　Ｂ型回転粘度計を用いて３０℃で測定した粘度が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１または２に記載の化粧料。
　水中油型乳化化粧料である、請求項１または２に記載の化粧料。